JP2002219408A - 硬化性組成物の塗布方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高粘度の硬化性組成物を、力を入れることな
く迅速かつ均一な形状で被着体に塗布すること。 【解決手段】 カートリッジ等に充填された硬化性組成
物を自動ガンを用いて塗布する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動ガンを用いて
硬化性組成物を被着体に塗布する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】建材パネルの接着においては、従来より
溶剤形ゴム系接着剤が多く使用されている。該接着剤
は、塗布後一定時間のオープンタイムを取ることで、仮
止めすることなく、被着体であるパネルを下地へ貼り合
わせることができる。しかしながら、該接着剤は溶剤を
含むことから、人体への毒性や引火による火災の危険が
ある等の欠点がある。

【０００３】これを解決する為、特開平３−２６３４７
８号公報では、新たな無溶剤系コンタクト型接着方法が
提案された。これは、加水分解性ケイ素基含有ポリオキ
シアルキレン系重合体と加水分解性ケイ素基含有（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体から成る湿気硬化型接
着剤を用いた系である。しかし、該接着剤の場合も所定
のオープンタイムを取る必要があり、直ちにパネルを固
定できないのが問題であった。

【０００４】オープンタイムの短縮については、特開平
４−３１２６７１号公報にて新たな無溶剤系接着剤を用
いた接着方法が提案された。これは、両面粘着テープと
無溶剤マスチック形接着剤とを併用するものである。両
面粘着テープによりパネルを下地に即仮固定できること
から、オープンタイム，仮止めとも不要となり、かつ接
着剤の硬化によりパネルが下地に永久固定される。とこ
ろが、該接着方法では下地に不陸があった場合、両面粘
着テープの接触が不十分となって被着体がズレたりする
ことや、接着剤と両面粘着テープの両方をパネルに塗
布，貼り付けしなければならないとった手間の問題があ
った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらの課題を解決す
る一つの方法として、加水分解性ケイ素基含有有機重合
体を用いた接着剤組成物の高粘度化が挙げられる。高粘
度の接着剤組成物は両面粘着テープと同様な仮止め能を
発揮し、硬化により永久固定させることができる。とこ
ろが、該組成物が充填されたカートリッジやソーセージ
等を、手動シーリングガンや手動コーキングガンへ装着
し押し出そうとした場合、大きな力を必要とする割には
迅速な突出が困難であり、また突出後の組成物が均一で
ない等の問題があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の組
成であれば、高粘度の硬化性組成物を、自動ガンを用い
て力を入れることなく短時間で均一に被着体へ塗布でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）反応性ケイ素基含
有ポリオキシアルキレン系重合体、および／または
（Ｂ）反応性ケイ素基含有飽和炭化水素系重合体、およ
び／または（Ｃ）分子鎖が、実質的に１種または２種以
上のアクリル酸アルキルエステル単量体単位および／ま
たはメタクリル酸アルキル単量体単位からなる共重合
体、および／または（Ｄ）エポキシ樹脂、から成る硬化
性組成物を、自動ガンを用いて被着体に塗布することを
特徴とする硬化性組成物の塗布方法に関する。

【０００８】好ましい実施態様としては、硬化性組成物
の粘度が、ＪＩＳＫ−７１１７に準拠したＢ８Ｕ形粘度
計（ローターＮｏ．７／０．５ｒｐｍ／２３℃）で１
０，０００Ｐａ・ｓ以上であることを特徴とする前記記
載の塗布方法に関する。

【０００９】更に好ましい実施態様としては、自動ガン
として、エアーガンまたは電動ガンを使用することを特
徴とする前記いずれか記載の塗布方法に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に使用される（Ａ）または
（Ｂ）成分の反応性ケイ素基としては、特に限定される
ものではないが、代表的なものを示すと、例えば一般式
（１）で表わされる基が挙げられる。 一般式（１）： −Ｓｉ（Ｒ¹ _3-a）Ｘ_a・・・（１） （式中Ｒ¹は炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６
から２０のアリール基、炭素数７から２０のアラルキル
基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシ
ロキシ基を示し、Ｒ¹が二個以上存在するとき、それら
は同一であってもよく、異なっていてもよい。ここで
Ｒ’は炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり３個
のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘ
は水酸基または加水分解性基を示す。ａは１、２または
３をそれぞれ示す。） （Ａ）成分のポリオキシアルキレン系重合体の主鎖構造
としては、−Ｒ−Ｏ−で示される構造を繰り返し単位と
する重合体であればよく、このとき、Ｒは炭素数１から
２０の２価の有機基であればよい。また、繰り返し単位
の全てが同一である単独重合体であっても良く、２つ以
上の種類の繰り返し単位を含む共重合体であっても良
い。さらに、主鎖中に分岐構造を有していても良い。Ｒ
としては特に−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−が好ましい。

【００１１】（Ａ）成分のポリオキシアルキレン系重合
体に反応性ケイ素基を導入する方法としては、特に限定
されず、種々の方法を用いることができる。特に、１分
子中に一般式（２）： Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｒ²−Ｏ−・・・（２） または一般式（３）： Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ³）−Ｒ²−Ｏ−・・・（３） （式中Ｒ²は炭素数１から２０の２価の有機基、Ｒ³は炭
素数１０以下の炭化水素基）で示される不飽和基を末端
に有するポリオキシアルキレン系重合体と、一般式
（４）： Ｈ−Ｓｉ（Ｒ¹ _3-a）Ｘ_a・・・（４） （式中Ｒ¹，Ｘ，ａは前記に同じ。）で示される反応性
ケイ素基含有化合物とを、ＶＩＩＩ族遷移金属触媒の存
在下で反応させる方法が好ましい。

【００１２】これ以外にも、水酸基末端ポリオキシアル
キレン重合体への反応性ケイ素基含有イソシアネート化
合物の添加や、イソシアネート基末端ポリオキシアルキ
レン重合体と反応性ケイ素基含有アミン化合物との反応
によっても得ることができる。

【００１３】（Ｂ）成分である反応性ケイ素基含有飽和
炭化水素系重合体の骨格は、（Ｉ）エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブチレン等の様な炭素数１〜６の
オレフィン系化合物を主モノマーとして重合させるか、
（ＩＩ）ブタジエン、イソプレン等の様なジエン系化合
物を単独重合させ、あるいは、上記オレフィン系化合物
とを共重合させた後、水素添加する等の方法により得る
ことができる。特に、イソブチレン系重合体や水添ポリ
ブタジエン系重合体は、末端に官能基を導入し易く、分
子量を制御し易く、また、末端官能基の数を多くするこ
とができるので好ましい。

【００１４】次に、反応性ケイ素基を飽和炭化水素系重
合体に導入する方法について説明する。分子鎖末端に反
応性ケイ素基を有するイソブチレン系重合体は、イニフ
ァー法と呼ばれる重合法（イニファーと呼ばれる開始剤
と連鎖移動剤を兼用する特定の化合物を用いるカチオン
重合法）で得られた末端官能型、好ましくは、全末端官
能型イソブチレン系重合体を用いて製造することができ
る。例えば、この重合体の脱ハロゲン化水素反応や特開
昭６３−１０５００５号公報に記載されている様な重合
体への不飽和基導入反応等により末端に不飽和基を有す
るポリイソブチレンを得た後、一般式（４）： Ｈ−Ｓｉ（Ｒ¹ _3-a）Ｘ_a・・・（４） （式中、Ｒ¹，Ｘ，ａは前記に同じ。）で表される反応
性ケイ素基含有化合物をＶＩＩＩ族遷移金属触媒の存在
下で反応させる方法が挙げられる。

【００１５】この様な製造法は、例えば、特公平４−６
９６５９号、特公平７−１０８９２８号、特開昭６３−
２５４１４９号、特開昭６４−２２９０４号、特許公報
第２５３９４４５号等に記載されている。

【００１６】本発明に用いる（Ｃ）成分である、分子鎖
が実質的に１種または２種以上のアクリル酸アルキルエ
ステル単量体単位および／またはメタクリル酸アルキル
単量体単位からなる共重合体（以下、共重合体（Ｃ）と
いう）におけるアクリル酸アルキルエステル単量体単位
としては、従来公知のものを広く使用できる。例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ステアリル、等を挙げることができる。
またメタクリル酸エステル単量体単位としては、従来公
知のものが広く使用でき、例えばメタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタ
クリル酸ステアリル等を挙げることができる。

【００１７】共重合体（Ｃ）にはアクリル酸アルキルエ
ステル単量体単位および／またはメタクリル酸アルキル
単量体単位の外に、これらと共重合性を有する単量体単
位が含有されていてもよい。例えば、一般式（１）で示
される反応性ケイ素基有するアクリル酸アルキルエステ
ル単量体単位やメタクリル酸アルキルエステル単量体単
位等を使用するのが、接着性や接着強度の点から好まし
い。

【００１８】本発明の（Ｄ）成分であるエポキシ樹脂と
しては、従来公知のものを広く使用でき、例えばビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＳ型エポキシ樹脂やこれらを水添したエポキシ樹
脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルア
ミン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ノボラック
型エポキシ樹脂、ウレタンプレポリマーの末端をエポキ
シ化したウレタン変性エポキシ樹脂、フッ素化エポキシ
樹脂、ポリブタジエンあるいはＮＢＲを含有するゴム変
性エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡのグリ
シジルエーテル等の難燃型エポキシ樹脂等、を挙げるこ
とができる。

【００１９】本発明で用いる硬化性組成物は、（Ａ）お
よび／または（Ｂ）および／または（Ｃ）および／また
は（Ｄ）成分以外の重合体、例えばポリウレタンを使用
した場合、被着体や下地との接着性低下や、接着剤の発
泡に伴う接着性低下、柔軟性低下に伴う長期の接着耐久
性低下、低温時の硬化性低下等が起こり、問題となる。
また、（Ａ）および／または（Ｂ）および／または
（Ｃ）および／または（Ｄ）成分からなる組成物の粘度
をＪＩＳＫ−７１１７に準拠したＢ８Ｕ形粘度計（ロー
ターＮｏ．７／０．５ｒｐｍ／２３℃）で１０，０００
Ｐａ・ｓ（０．５ｒｐｍ／２３℃）以上に調整したもの
が好ましい。粘度が１０，０００Ｐａ・ｓより低い場
合、貼り合わせた被着体は仮止めしなければずれ落ちて
しまう場合がある。

【００２０】本発明の硬化性組成物には、必要に応じて
シランカップリング剤や硬化触媒、エポキシ樹脂硬化
剤、充填材、チキソ性付与剤、可塑剤、着色剤、安定剤
等を添加することができる。

【００２１】本発明では、硬化性組成物が充填されたカ
ートリッジやソーセージ等を自動ガンへ装着すること
で、力を入れることなく迅速かつ均一に組成物を塗布す
ることができる。本発明で使用する自動ガンとは、加圧
エアーを利用するエアーガンや、電動モーターを取り込
んだ電動ガン等が挙げられる。

【００２２】本発明が適用される被着体としては、セメ
ント板、窯業系サイディングボード、スレート板、プラ
スチック化粧ボード、パーティクルボード、合板、石膏
ボード、人造大理石、天然石材、タイル、装飾ガラス、
金属パネル等が挙げられる。また、これら被着体を貼り
合わせる下地としては、コンクリート、パーライト板、
ハードボード、モルタル、スレート、ＰＣ板、ＡＬＣ
板、珪酸カルシウム板、石膏ボード、タイル等の無機質
系下地、合板等の木質系下地、スタッド、ランナー等の
金属系下地等が挙げられる。

【００２３】

【実施例】本発明をより一層明らかにする為に、以下具
体的な実施例を揚げて説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。 （合成例１）アリルエーテル基を分子末端に導入した平
均分子量８，０００のポリオキシプロピレン５００ｇを
攪拌機付耐圧反応容器に入れ、メチルジメトキシシラン
１．１［eq／ビニル基］を加えた。次いで塩化白金酸触
媒（塩化白金酸六水和物）１×１０^-4［eq／ビニル基］
を加えた後、９０℃で２時間反応させた。¹Ｈ−ＮＭＲ
より、末端官能化率は８２％であることを確認した（ポ
リマーＡ）。 （実施例１）（Ａ）成分であるポリマーＡ １００重量
部に、炭酸カルシウム（白艶華ＣＣＲ−Ｂ，白石工業
製） １２０重量部、酸化チタン（タイペークＲ−８２
０，石原産業製） ２０重量部、可塑剤（アクトコール
Ｐ−２３Ｋ，武田薬品工業製）６０重量部、チキソ性付
与剤（ディスパロン６５００，楠本化成製） １５重量
部、脱水剤（Ａ−１７１，日本ユニカー製） ２重量
部、接着性付与剤（Ａ−１１２２，日本ユニカー製）、
酸化防止剤（イルガノックス２４５，日本チバガイギー
製） １重量部、縮合触媒（Ｕ−２２０，日東化成製）
２重量部を加えて混合し、カートリッジへ充填した。
組成物の粘度は、ＪＩＳＫ−７１１７に準拠したＢ８Ｕ
形粘度計で測定すると、１２，５００（ローターＮｏ．
７／０．５ｒｐｍ／２３℃）であった。

【００２４】カートリッジを電動ガン（ＥＺ３６５１Ｄ
１５，松下電工製）に装着し、０．３ＭＰａの圧力をか
け組成物の押し出し性を評価した。その結果、組成物は
十分な速さでかつ均一な形状を維持しながら押し出され
た。 （比較例１）実施例１と同様の組成物が入ったカートリ
ッジを手動カートリッジガンに装着し、組成物の押し出
し性を評価した。その結果、組成物の押し出しには大き
な力と長い時間を要し、押し出された組成物の形状も不
均一であった。

【００２５】

【発明の効果】自動ガンの使用により、高粘度の硬化性
組成物を、力を入れることなく十分な速さかつ均一な形
状で塗布することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 133/06 Ｃ０９Ｊ 133/06 163/00 163/00 171/02 171/02 Ｆターム(参考） 4D075 AA02 CA47 DA06 DC03 DC31 EA35 EB33 EB42 4J040 CA041 CA042 CA121 CA122 DA031 DA032 DA111 DA112 DA141 DA142 DF041 DF042 DF051 DF052 EC061 EC062 EC091 EC092 EC121 EC122 EC261 EC262 EC371 EC372 EC381 EC382 EC401 EC402 EE011 EE012 GA03 MA02 MA04 MA05 MA06 MA08

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）反応性ケイ素基含有ポリオキシア
   ルキレン系重合体、および／または（Ｂ）反応性ケイ素
   基含有飽和炭化水素系重合体、および／または（Ｃ）分
   子鎖が、実質的に１種または２種以上のアクリル酸アル
   キルエステル単量体単位および／またはメタクリル酸ア
   ルキル単量体単位からなる共重合体、および／または
   （Ｄ）エポキシ樹脂、から成る硬化性組成物を、自動ガ
   ンを用いて被着体に塗布することを特徴とする硬化性組
   成物の塗布方法。
2. 【請求項２】 硬化性組成物の粘度が、ＪＩＳＫ−７１
   １７に準拠したＢ８Ｕ形粘度計（ローターＮｏ．７／
   ０．５ｒｐｍ／２３℃）で１０，０００Ｐａ・ｓ以上で
   あることを特徴とする請求項１記載の塗布方法。
3. 【請求項３】 自動ガンとして、エアーガンまたは電動
   ガンを使用することを特徴とする請求項１，２記載の塗
   布方法。