JP2002265914A - 被着体の接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 被着体を下地に接着させる場合において、硬
化性組成物を被着体および／または下地に塗布後、オー
プンタイム無しで仮止めすることなく接着でき、作業性
も良好である接着方法を提供すること。 【解決手段】 押し出し性が３０秒以下、初期引張り応
力が１ＫＰａ以上を示す、反応性ケイ素基含有ポリオキ
シアルキレン系重合体を含有する硬化性組成物を塗布
後、仮止めすることなく被着体を接着することを特徴と
する接着方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の硬化性組成
物により、塗布後仮止めすることなく被着体を下地に接
着でき、養生後は十分な接着強度が得られる接着方法に
関する。また、本組成物の使用により、ノンプライマー
でも無機質材料や金属、プラスチック等への良好な接着
性が得られる。

【０００２】

【従来の技術】本発明でいう被着体とは、建材パネルを
中心とした各種合板や石膏ボード、パーライト板、プラ
スチック化粧ボード、ハードボード、パーティクルボー
ド等の総称であり、下地との接着はこれまで種々の接着
剤が使用されてきた。接着剤の具体例としては、溶剤形
ゴム系接着剤、エマルション系接着剤、エポキシ樹脂系
接着剤等が挙げられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】溶剤形ゴム系接着剤
は、塗布後一定時間のオープンタイムを取ることで、仮
止めすることなく、被着体を下地へ貼り合わせることが
できる。しかしながら、該接着剤は溶剤を含むことか
ら、人体への毒性や引火による火災の危険がある等の欠
点があった。

【０００４】溶剤問題を解決する為、水性エマルション
形接着剤の検討が行われたが、初期接着力が弱く、また
仮止めが必要であることもあり、現状では満足されるレ
ベルにはない。また、特開平３−２６３４７８号公報で
は、新たな無溶剤系コンタクト型接着方法が提案されて
いる。これは、加水分解性ケイ素基含有ポリオキシアル
キレン系重合体と加水分解性ケイ素基含有（メタ）アク
リル酸エステル共重合体から成る湿気硬化型接着剤を用
いるものであり、溶剤型ゴム系接着剤と同様、所定のオ
ープンタイムをとった後、接着物を仮止めすることなく
貼り合わせることができる。しかしながら、該接着剤の
場合は所定のオープンタイムを取る必要があり、直ちに
固定できないのが問題であった。

【０００５】オープンタイムの短縮については、特開平
４−３１２６７１号公報にて新たな無溶剤系の接着方法
が提案されている。これは、両面粘着テープと無溶剤マ
スチック形接着剤とを併用するものである。両面粘着テ
ープによりボードを下地に即仮固定できることから、オ
ープンタイム、仮止めとも不要となる。また、永久固定
は無溶剤形接着剤で行うことから、溶剤臭の問題も生じ
ないというものである。しかしながら、該接着方法で
は、下地に不陸があった場合、両面粘着テープの接触が
不十分となって被着体がズレたりすることや、一枚の被
着体を接着するのに、粘着テープの貼り付け作業と接着
剤の塗布作業を行わなければならないとった手間の問題
があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】これらの課題を解決する
為、本発明者らが鋭意検討を行ったところ、押し出し性
が３０秒以下、初期引張り応力が１ＫＰａ以上を示す硬
化性組成物の使用により、上記すべての課題を解決でき
ることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００７】即ち本発明の第１は、押し出し性が３０秒
以下、初期引張り応力が１ＫＰａ以上を示す、反応性ケ
イ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体を含有する硬
化性組成物を塗布後、仮止めすることなく被着体を下地
に接着することを特徴とする接着方法に関する。

【０００８】好ましい実施態様としては、ポリオキシア
ルキレン系重合体の反応性ケイ素基が、一般式（１）： −（Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）Ｏ）_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ_a・・・（１） （式中Ｒ¹およびＲ²は同一または異なる炭素数１から２
０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素
数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ−
で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ¹または
Ｒ²が二個以上存在するとき、それらは同一であっても
よく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１から
２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’は同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水
分解性基を示す。ａは０、１、２または３を、ｂは０、
１、または２をそれぞれ示し、ａ＋Σｂ≧２を満足する
ものとする。またｍ個の−Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）−Ｏ
−基におけるｂについて、それらは同一であってもよ
く、異なっていてもよい。ｍは０から１９の整数を示
す。）で表されることを特徴とする前記記載の接着方法
に関する。

【０００９】更に好ましい実施態様としては、ポリオキ
シアルキレン系重合体の主鎖骨格が、ポリオキシプロピ
レンから成ることを特徴とする前記いずれか記載の接着
方法に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明における被着体の接着方法
は、硬化性組成物を被着体および／または下地に塗布し
た後、オープンタイムを取ることなく直ちに被着体を下
地に貼り付けることができ、仮止めする必要のないもの
である。本発明が適用される被着体としては、セメント
板、窯業系サイディングボード、スレート板、プラスチ
ック化粧ボード、パーティクルボード、合板、石膏ボー
ド、人造大理石、天然石材、タイル、装飾ガラス、金属
パネル等が挙げられる。

【００１１】またこれら被着体を貼り合わせる下地とし
ては、コンクリート、パーライト板、ハードボード、モ
ルタル、スレート、ＰＣ板、ＡＬＣ板、珪酸カルシウム
板、石膏ボード、タイル等の無機質系下地、合板等の木
質系下地、スタッド、ランナー等の金属系下地等が挙げ
られる。

【００１２】本発明の硬化性組成物は、反応性ケイ素基
含有ポリオキシアルキレン系重合体を含有し、押し出し
性３０秒以下、初期引張り応力１ＫＰａ以上を示すもの
である。

【００１３】ここでいう押し出し性とは、組成物をＪＩ
ＳＡ−５７５８−１９９１年度（６.１押し出し性）に
用いられているポリエチレン製カートリッジの肩口から
１０ｃｍのところまで充填し、１Ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力
をかけて押し出すのに要する時間である。

【００１４】また初期引張り応力とは、アルミ基材（１
５０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍ）に組成物を幅２０ｍｍ、
長さ１００ｍｍで塗布した後（この時、厚みを統一する
ため張り合わす四隅に直径３ｍｍのベアリングを接着さ
せておく。又、塗布側のアルミ基材に塗布面以外の部分
をマスキングテープで貼っておく）、直ちにもう１枚の
アルミ基材（１５０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍ）を張り合
わせ、マスキングテープを剥がし、引張り試験（引張り
速度５０ｍｍ／ｍｉｎ）を実施した時の最大応力をい
う。

【００１５】上記の硬化性組成物を押し出し性３０秒以
下、初期引張り応力１ＫＰａ以上に調整することで、被
着体接着において、オープンタイムを取ることなく塗布
後仮止め無しで貼り合わせることが可能となり、作業性
も容易となる。また、本硬化性組成物を用いることによ
り、無機質材料や金属、プラスチックといった被着体に
対し、ノンプライマーでの良好な接着性を得ることが可
能となる。

【００１６】組成物の押し出し性が３０秒を越えると、
押し出しにくくなり作業性が悪く、初期引張り応力が１
ＫＰａ未満だと貼り合わせた被着体は仮止めしなければ
ずれ落ちてしまう。また本発明に使用される反応性ケイ
素基含有ポリオキシアルキレン系重合体以外の重合体、
例えばポリウレタンを用いた場合、被着体や下地との接
着性低下や、接着剤の発泡に伴う接着性低下、柔軟性低
下に伴う長期の接着耐久性低下、低温時の硬化性低下等
が起こり、問題となる。

【００１７】本発明に使用される反応性ケイ素基含有ポ
リオキシアルキレン系重合体の反応性ケイ素基として
は、特に限定されるものではないが、代表的なものを示
すと、例えば一般式（１）で表わされる基が挙げられ
る。 −[Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）Ｏ]_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ_a・・・（１） （式中Ｒ¹およびＲ²は同一または異なる炭素数１から２
０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素
数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ−
で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ¹または
Ｒ²が二個以上存在するとき、それらは同一であっても
よく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１から
２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’は同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。Ｘ¹は水酸基または加
水分解性基を示す。ａは０、１、２または３を、ｂは
０、１、または２をそれぞれ示し、ａ＋Σｂ≧２を満足
するものとする。またｍ個の−Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）
−Ｏ−基におけるｂについて、それらは同一であっても
よく、異なっていてもよい。ｍは０から１９の整数を示
す。） 上記Ｘのうちの加水分解性基は特に限定されず、従来公
知の加水分解性基であれば良い。具体的には例えば水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、
ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、
アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等
が挙げられる。これらの内では、加水分解性が穏やかで
取扱やすいという点でメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基が特に好ま
しい。

【００１８】この水酸基や加水分解性基は１個のケイ素
原子に１〜３個結合することができ、（ａ＋Σｂ）は２
から５であるのが好ましい。水酸基や加水分解性基が反
応性ケイ素基中に２個以上存在する場合には、それらは
同一であっても良く、異なっていてもよい。

【００１９】反応性ケイ素基中のケイ素原子の数は１個
でもよく２個以上でもよいが、シロキサン結合等により
ケイ素原子の連結された反応性ケイ素基の場合には２０
個程度でもよい。

【００２０】なお、下記一般式（２）で表される反応性
ケイ素基が入手が容易であるため好ましい。一般式
（２）： −Ｓｉ（Ｒ² _3-c）Ｘ_c・・・（２） （式中Ｒ²、Ｘは前記に同じ。ｃは２または３を示
す。） また、上記一般式（１）または（２）におけるＲ¹、Ｒ²
の具体例としては、例えばメチル基、エチル基等のアル
キル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェ
ニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基、
Ｒ’がメチル基やフェニル基等である（Ｒ’）₃ＳｉＯ
−で示されるトリオルガノシロキシ基等が挙げられる。
Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ’としてはメチル基が特に好ましい。

【００２１】本発明に使用されるポリオキシアルキレン
系重合体の主鎖構造としては、−Ｒ−Ｏ−で示される構
造を繰り返し単位とする重合体であればよく、このと
き、Ｒは炭素数１から２０の２価の有機基であればよ
い。また、繰り返し単位の全てが同一である単独重合体
であっても良く、２つ以上の種類の繰り返し単位を含む
共重合体であっても良い。さらに、主鎖中に分岐構造を
有していても良い。Ｒとしては特に−ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ
Ｈ₂−が好ましい。

【００２２】ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格
は、例えば開始剤と触媒の存在下、モノエポキシドを開
環重合することによって得られる。開始剤としては、２
価アルコールや多価アルコール、水酸基を有する各種の
オリゴマー等が挙げられ、モノエポキシドの具体例とし
ては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が
挙げられる。

【００２３】触媒としてはＫＯＨ、ＮａＯＨ等のアルカ
リ触媒、酸性触媒、アルミノポルフィリン金属錯体やシ
アン化コバルト亜鉛−グライム錯体触媒等の複合金属シ
アン化物錯体触媒等の既に公知のものが用いられる。

【００２４】この他、ポリオキシアルキレン系重合体の
主鎖骨格は、水酸基末端ポリオキシアルキレン重合体を
塩基性化合物、例えばＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＣＨ₃、
ＮａＯＣＨ₃等の存在下、２官能以上のハロゲン化アル
キル、例えばＣＨ₂Ｃｌ₂、ＣＨ₂Ｂｒ₂等による鎖延長等
によっても得ることができる。また、２官能や３官能の
イソシアネート化合物によって水酸基末端ポリオキシア
ルキレン重合体を鎖延長する方法等も挙げられる。

【００２５】反応性ケイ素基をポリオキシアルキレン重
合体中に導入する方法としては、特に限定されず、種々
の方法を用いることができる。特に、１分子中に一般式
（３）： Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｒ⁴−Ｏ−・・・（３） または一般式（４）： Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ³）−Ｒ⁴−Ｏ−・・・（４） （式中Ｒ³は炭素数１０以下の炭化水素基、Ｒ⁴は炭素数
１から２０の２価の有機基）で示される不飽和基を末端
に有するポリオキシアルキレン系重合体と、一般式
（５）： Ｈ−[Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）Ｏ]_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ_a・・・（５） （式中Ｒ¹，Ｒ²，Ｘ，ａ，ｂ，ｍは前記に同じ。）で示
される反応性ケイ素基含有化合物とを、ＶＩＩＩ族遷移
金属触媒の存在下で反応させる方法が好ましい。

【００２６】これ以外にも、水酸基末端ポリオキシアル
キレン重合体への反応性ケイ素基含有イソシアネート化
合物の添加や、イソシアネート基末端ポリオキシアルキ
レン重合体と反応性ケイ素基含有アミン化合物との反応
によっても得ることができる。

【００２７】末端に一般式（３）または（４）で示され
る不飽和基を有するポリオキシアルキレン系重合体の製
造法としては、従来公知の方法を用いればよく、例えば
水酸基末端ポリオキシアルキレン系重合体に不飽和結合
を有する化合物を反応させて、エーテル結合、エステル
結合、ウレタン結合、カーボネート結合等により結合さ
せる方法等が挙げられる。例えばエーテル結合により不
飽和基を導入する場合は、ポリオキシアルキレン重合体
の水酸基末端のメタルオキシ化により−ＯＭ（ＭはＮａ
またはＫ等）を生成した後、一般式（６）： Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｒ⁴−Ｘ²・・・（６） または一般式（７）： ＨＣ＝Ｃ（Ｒ³）−Ｒ⁴−Ｘ²・・・（７） （式中Ｒ³，Ｒ⁴は前記に同じ。Ｘ²はハロゲン原子）で
示される不飽和基含有ハロゲン化合物を反応させる方法
が挙げられる。

【００２８】一般式（６）または（７）で示される不飽
和基含有化合物の具体例としては、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ₂
−Ｃｌ、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｃｌ等が挙げら
れる。

【００２９】ＶＩＩＩ族遷移金属触媒の具体例として
は、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏ、白金−ビニルシロキサン
錯体、白金−オレフィン錯体等を挙げることができる。

【００３０】この様な製造法は、例えば、特許公報第１
２４７６１３号、特公平３−３１７２６号、Ｗ０３−１
５５３６号、特開平３−７２５２７号等に記載されてい
る。

【００３１】ポリオキシアルキレン系重合体の分子量に
は特に制限はないが、ＧＰＣにおけるポリスチレン換算
での数平均分子量が５，０００〜５０，０００であるこ
とが好ましく、１０，０００〜３０，０００以上である
ことが硬化性や機械物性の点から特に好ましい。

【００３２】また本発明の組成物を３０秒以下の押し出
し性、１ＫＰａ以上の初期引張り応力とするには、高分
子量のポリオキシアルキレン系重合体を使用するのが有
効であるが、主鎖骨格に高凝集力セグメントを持つポリ
オキシアルキレン系重合体を使用することも有効であ
る。即ち、水酸基末端ポリオキシアルキレンを２官能や
３官能のイソシアネート化合物によって鎖延長した後、
末端のイソシアネート基にアミノシランを反応させた反
応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン重合体や、鎖延
長後の末端を水酸基としイソシアネートシランを反応さ
せた反応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン重合体等
である。

【００３３】本発明の硬化性組成物は、必要に応じてシ
ランカップリング剤や硬化触媒、充填材、チキソ性付与
剤、可塑剤、着色剤、安定剤等を添加することができ
る。

【００３４】シランカップリング剤の具体例としては、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−ア
ミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベン
ジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビ
ニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
等のアミノ基含有シラン類；γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン
等のメルカプト基含有シラン類；γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポ
キシ基含有シラン類；β−カルボキシエチルトリエトキ
シシラン、β−カルボキシエチルフェニルビス（２−メ
トキシエトキシ）シラン、Ｎ−β−（カルボキシメチ
ル）アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン等のカルボキシシラン類；ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクロイル
オキシプロピルメチルトリエトキシシラン等のビニル型
不飽和基含有シラン類；γ−クロロプロピルトリメトキ
シシラン等のハロゲン含有シラン類；トリス（トリメト
キシシリル）イソシアヌレート等のイソシアヌレートシ
ラン類；γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、
γ−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン等
のイソシアネート基含有シラン類等を挙げることができ
る。また、これらを変性した誘導体である、アミノ変性
シリルポリマー、シリル化アミノポリマー、不飽和アミ
ノシラン錯体、ブロックイソシアネートシラン、フェニ
ルアミノ長鎖アルキルシラン、アミノシリル化シリコー
ン、シリル化ポリエステル等もシランカップリング剤と
して用いることができる。

【００３５】本発明に用いるシランカップリング剤は、
ポリオキシアルキレン系重合体１００重量部に対し、１
〜２０重量部の範囲で使用され、２〜１５部の範囲で使
用するのが特に好ましい。上記シランカップリング剤は
１種類のみで使用しても良いし、２種類以上混合使用し
ても良い。

【００３６】特に接着性の点より、アミノシランやその
反応物、エポキシシラン、イソシアネートシランが好ま
しい。

【００３７】硬化触媒の具体例としては、従来公知のも
のを広く使用することができる。その具体例としては、
テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等
のチタン酸エステル類；ジブチルスズジラウレート、ジ
ブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、オ
クチル酸スズ、ナフテン酸スズ、ジブチルスズオキサイ
ドとフタル酸エステルとの反応物、ジブチルスズビスア
セチルアセトナート等の有機スズ化合物類；アルミニウ
ムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエ
チルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウム
エチルアセトアセテート等の有機アルミニウム化合物
類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタン
テトラアセチルアセトナート等のキレート化合物類；オ
クチル酸鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチル
アミン、ラウリルアミン、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリアタノールアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、
シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミ
ノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレン
ジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，
４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、
モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−
メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ（５，
４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）等のアミン化合物、
あるいはこれらアミン化合物のカルボン酸等との塩；酸
性リン酸エステル；酸性リン酸エステルとアミンの反応
物；飽和若しくは不飽和の多価カルボン酸又はその酸無
水物；過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分
子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合
物との反応生成物；γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン等のアミノ基を有するシランカップリ
ング剤；等のシラノール縮合触媒、更には他の酸性触
媒、塩基性触媒等の公知のシラノール縮合触媒等が挙げ
られる。

【００３８】これらの触媒は単独で使用してもよく、２
種類以上併用してもよい。硬化触媒の使用量は、ポリオ
キシアルキレン系重合体１００重量部に対し、０．１〜
１５重量部程度が好ましく、０．５〜１０重量部程度が
更に好ましい。

【００３９】尚、硬化速度や貯蔵安定性の点より、４価
のスズ触媒が好ましい。

【００４０】充填材の具体例としては、例えば、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、カーボンブ
ラック、溶融シリカ、沈降性シリカ、けいそう土、白
土、カオリン、クレー、タルク、木粉、クルミ殻粉、も
み殻粉、無水ケイ酸、石英粉末、アルミニウム粉末、亜
鉛粉末、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスビ
ーズ、アルミナ、ガラスバルーン、シラスバルーン、シ
リカバルーン酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化
ケイ素等の無機充填材や、パルプ、木綿チップ等の木質
充填材、粉末ゴム、再生ゴム、熱可塑性あるいは熱硬化
性樹脂の微粉末、ポリエチレン等の中空体等が有機充填
材として挙げられる。

【００４１】これらの充填材は、単独で用いてもよく、
２種以上併用してもよい。

【００４２】充填材は、使用量を増やせば粘度は増加す
るものの、作業性も低下してしまうことから、使用量は
ポリオキシアルキレン系重合体１００重量部に対し、８
０〜４００重量部程度が好ましく、１００〜３００重量
部程度が更に好ましい。

【００４３】尚、品質、コストの点より、炭酸カルシウ
ムが特に好ましい。

【００４４】更に、組成物を目的とする押し出し性、初
期引張り応力に調整する為には、粒子径が０．１μｍ以
下の充填材を、ポリオキシアルキレン系重合体１００重
量部に対し、１００〜３００重量部程度使用することが
好ましく、１００〜１８０重量部程度が更に好ましい。

【００４５】チキソ性付与剤としては、例えば、水添ヒ
マシ油、有機アミドワックス、有機ベントナイト、ステ
アリン酸カルシウム等が挙げられる。これらの揺変剤
は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。揺
変性の点から、ポリオキシアルキレン系重合体１００重
量部に対して０．１〜５０重量部程度添加するのが好ま
しく、５〜３０重量部程度が更に好ましい。

【００４６】可塑剤の例としては、ジオクチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等
のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク
酸イソデシル、セバシン酸ジブチル等の脂肪族二塩基酸
エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペ
ンタエリスリトールエステル等のグリコールエステル
類；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル等
の脂肪族エステル類；リン酸トリクレジル、リン酸トリ
オクチル、リン酸オクチルジフェニル等のリン酸エステ
ル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
システアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤類；２塩基
酸と２価アルコールとのポリエステル類等のポリエステ
ル系可塑剤；ポリプロピレングリコールやその誘導体等
のポリエーテル類；ポリ−α−メチルスチレン、ポリス
チレン等のポリスチレン類；ポリブタジエン、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、ポ
リイソプレン、ポリブテン、塩素化パラフィン類等が挙
げられる。これらの可塑剤は単独または２種類以上の混
合物の形で任意に使用できる。

【００４７】可塑剤の使用量は、ポリオキシアルキレン
系重合体１００重量部に対し、２０〜３００重量部の範
囲であることが好ましく、３０〜２００重量部の範囲が
特に好ましい。また、粘度や接着性の点からは、ポリプ
ロピレングリコール等のポリエーテル系可塑剤を用いる
ことが好ましい。

【００４８】ポリエーテル系可塑剤の平均分子量は３，
０００以上が好ましく、５，０００以上であることが更
に好ましい。末端水酸基が封鎖されていることが特に好
ましい。

【００４９】本発明の硬化性組成物では上記チキソ性付
与剤と可塑剤の使用量をポリオキシアルキレン系重合体
１００重量部に対し、チキソ性付与剤が５〜３０重量部
でかつ可塑剤が３０〜２００重量部の範囲であることが
特に好ましい。これらの範囲を外れると押出性が悪くな
ったり、接着面にズレが生じたりする傾向がある。

【００５０】

【実施例】本発明をより一層明らかにする為に、以下具
体的な実施例を揚げて説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。 （合成例１）アリルエーテル基を分子末端に導入した平
均分子量８，０００のポリオキシプロピレン８００ｇを
攪拌機付耐圧反応容器に入れ、メチルジメトキシシラン
１．１［eq／ビニル基］を加えた。次いで塩化白金酸触
媒（塩化白金酸六水和物）１×１０^-4［eq／ビニル基］
を加えた後、９０℃で２時間反応させた。¹Ｈ−ＮＭＲ
より、末端官能化率は８２％であることを確認した（ポ
リマーＡ）。 （合成例２）数平均分子量約５，２００のポリオキシプ
ロピレングリコール８００ｇ、イソホロンジイソシアネ
ート５０．２ｇを攪拌機付耐圧反応容器に入れて混合し
た後、錫触媒（ジブチル錫ジラウレートの１０％ＤＯＰ
溶液）０．８ｇを添加した。８０℃で４時間攪拌後、イ
ソシアネート基の滴定を行ったところ、０．５７９％で
あった。これより求めた分子量は約１５，０００であ
る。６０℃まで冷却した後、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン１．０［eq／ＮＣＯ基］を加えて約３０分
の攪拌し、ＩＲよりＮＣＯ基の消失を確認した。（ポリ
マーＢ）。 （合成例３）ポリプロピレングリコールを開始剤とし亜
鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロ
ピレンオキサイドの重合を行い、平均分子量１０，００
０のポリオキシプロピレングリコールを得た。続いてこ
の水酸基末端ポリエーテルオリゴマーの水酸基に対して
１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加して
メタノールを留去し、さらに３−クロロ−１−プロペン
を添加して末端の水酸基をアリル基に変換した（可塑剤
Ａ）。 （実施例１〜５および比較例１〜４）表１に示す組成で
実施例１〜５および比較例１〜４の１液形硬化性組成物
を作製した。 （物性評価）評価は下に示す項目について実施した。 押し出し性 組成物をＪＩＳＡ−５７５８（６.１押し出し性）に用
いられているポリエチレン製カートリッジの肩口から１
０ｃｍのところまで充填し、１Ｋｇｆ／ｃｍ²の圧で出
し切った時の時間を測定した。 初期引張り応力 アルミ基材（１５０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍ）に組成物
を幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍで塗布した後（この時、
厚みを統一するため張り合わす四隅に直径３ｍｍのベア
リングを接着させておく。又、塗布側のアルミ基材に塗
布面以外の部分をマスキングテープで貼っておく）、直
ちにもう１枚のアルミ基材（１５０ｍｍ×２０ｍｍ×２
ｍｍ）を張り合わせ、マスキングテープも剥がし、引張
り試験（引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ）を実施した時の
最大応力を測定した。 耐ズレ性 １２×９００×１８００ｍｍの石膏ボードへカートリッ
ジに詰めた組成物をビード状に塗布し（ボード全面に漢
字の田の字を書く要領で塗布：５００ｇ／ｍ²）、直ぐ
に下地材に貼り付けた。張り合わせ直後からの石膏ボー
ドのズレの有無を観察した。

【００５１】

【表１】 実施例１〜５の組成物の押し出し性は全て３０秒以下、
初期引張り応力も全て１ＫＰａ以上であり、石膏ボード
のズレも全く観察されなかった。一方、比較例１、３は
初期引張り応力が１ＫＰａ以下であり石膏ボードのズレ
も観察された。比較例２、４は押し出し性が３０秒以上
もしくは押し出せなかった。

【００５２】

【発明の効果】特定の組成でかつ特定の初期引張り応力
と押し出し性を有する硬化性組成物を用いることによ
り、オープンタイム無しで塗布後仮止めすることなく被
着体を接着することが可能となる。また、本組成物を用
いた場合、ノンプライマーでも無機質材料や金属、プラ
スチック等を十分に接着させることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 押し出し性が３０秒以下、初期引張り応
   力が１ＫＰａ以上を示す、反応性ケイ素基含有ポリオキ
   シアルキレン系重合体を含有する硬化性組成物を塗布
   後、仮止めすることなく被着体を下地に接着することを
   特徴とする接着方法。
2. 【請求項２】 ポリオキシアルキレン系重合体の反応性
   ケイ素基が、一般式（１）： −（Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）Ｏ）_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ_a・・・（１） （式中Ｒ¹およびＲ²は同一または異なる炭素数１から２
   ０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素
   数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ−
   で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ¹または
   Ｒ²が二個以上存在するとき、それらは同一であっても
   よく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１から
   ２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’は同一であっ
   てもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水
   分解性基を示す。ａは０、１、２または３を、ｂは０、
   １、または２をそれぞれ示し、ａ＋Σｂ≧２を満足する
   ものとする。またｍ個の−Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）−Ｏ
   −基におけるｂについて、それらは同一であってもよ
   く、異なっていてもよい。ｍは０から１９の整数を示
   す。）で表されることを特徴とする請求項１記載の接着
   方法。
3. 【請求項３】 ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨
   格が、ポリオキシプロピレンから成ることを特徴とする
   請求項１記載の接着方法。