JP2002216763A - リチウムイオン二次電池用正極活物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】リチウムイオン二次電池のガス発生を低減し、
電池特性（サイクル特性、高負荷特性）を向上できる正
極活物質を提供する。 【解決手段】一般式がＬｉ_ｗＣｏ_１−ｘＴｉ_ｘＯ_ｙＸ_ｚ
（Ｘは少なくとも１種以上のハロゲン元素を示す。ｗは
０．９５≦ｗ≦１．０５、ｘは０＜ｘ≦０．０１、ｙは
１≦ｙ≦２、ｚは０＜ｚ≦０．０５である。）で表され
るリチウムイオン二次電池用正極活物質を用いることに
よって、リチウムイオン二次電池のガス発生は低減し、
電池特性（サイクル特性、高負荷特性）が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムイオン二
次電池に使用される正極活物質に係り、特に、ガス発生
が少なく、電池特性（サイクル特性、高負荷特性）に優
れた正極活物質に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、携帯用のパソコン、ビデオカメラ
等の電子機器に内蔵される電池として、高エネルギー密
度を有するリチウムイオン二次電池が採用されている。
このリチウムイオン二次電池は、リチウムコバルト複合
酸化物等の正極活物質をその支持体である正極集電体に
保持してなる正極板、リチウム金属等の負極活物質をそ
の支持体である負極集電体に保持してなる負極板、Ｌｉ
ＰＦ_６等のリチウム塩を溶解した有機溶媒からなる非水
電解液、及び正極板と負極板の間に介在して両極の短絡
を防止するセパレータからなっている。このうち、正極
板、負極板及びセパレータの薄いシート状に成形された
ものを巻回し、金属ラミネート樹脂フィルムの電池ケー
スに収納したラミネート電池、或いは薄型の金属ケース
に収納した電池は、従来の厚型の金属ケースに収納した
電池に比べ、電池内のガス発生、発熱又は外部からの加
熱により容易に膨張し、電池を格納した電池パックケー
スまでも膨張変形するという問題があった。

【０００３】従来、リチウムイオン二次電池の正極活物
質としてＬｉＣｏＯ_２を用いた場合、放電容量を向上す
る目的で充電電圧を上昇させると、正極活物質の結晶の
転移、或いは正極活物質の分解が起こり、コバルト酸か
らの酸素が放出され、この酸素は非水系電解液を酸化分
解し、その結果電池内でガスが発生し、ラミネート電池
等において上記問題が起きるため対策を必要とした。

【０００４】同様に、放電容量を向上する目的で充電電
圧を上昇させると、正極活物質の結晶転移或いは分解に
伴い、電池特性（サイクル特性、高負荷特性）も低下し
た。また、正極活物質のＬｉＣｏＯ_２は導電性が低く、
そのため導電性のあるカーボンを被覆することで導電性
を改善しているが、カーボンとの接触が悪い場合、サイ
クル劣化を引き起こす原因となっていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した事
情に鑑みなされたもので、リチウムイオン二次電池のガ
ス発生を低減し、電池特性（サイクル特性、高負荷特
性）を向上できる正極活物質を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は上述した問題
を解決するために鋭意検討した結果、リチウムイオン二
次電池の正極活物質として一般式がＬｉ_ｗＣｏ_１−ｘＴ
ｉ_ｘＯ_ｙＸ_ｚ（Ｘは少なくとも１種以上のハロゲン元素
を示す。ｗは０．９５≦ｗ≦１．０５、ｘは０＜ｘ≦
０．０１、ｙは１≦ｙ≦２、ｚは０＜ｚ≦０．０５であ
る。）で表される正極活物質を用いることで、上記課題
を解決することができることを見いだし本発明を完成さ
せるに至った。

【０００７】すなわち、本発明のリチウムイオン二次電
池用正極活物質は、一般式がＬｉ_ｗＣｏ_１−ｘＴｉ_ｘＯ
_ｙＸ_ｚ（Ｘは少なくとも１種以上のハロゲン元素を示
す。ｗは０．９５≦ｗ≦１．０５、ｘは０＜ｘ≦０．０
１、ｙは１≦ｙ≦２、ｚは０＜ｚ≦０．０５である。）
で表される正極活物質であって、ハロゲン元素Ｘとして
は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉが好ましく、特にＦ、Ｃｌが好
ましい。また、組成中のＴｉ量、Ｘ量はリチウムイオン
二次電池のガス発生、電池特性（サイクル特性、高負荷
特性）に非常に影響し、０＜ｘ≦０．０１、０＜ｚ≦
０．０５の範囲が好ましく、さらに０．００１≦ｘ≦
０．００５、０．００１≦ｚ≦０．０３の範囲がより好
ましい。

【０００８】また、本発明のリチウムイオン二次電池用
正極活物質は、その比表面積が０．４〜１．２ｍ^２／ｇ
の範囲であることを特徴とする。正極活物質の比表面積
はリチウムイオン二次電池のガス発生に非常に影響し、
特に上記一般式で表される本発明の正極活物質の場合、
比表面積が０．４〜１．２ｍ^２／ｇの範囲でガス発生を
大幅に低減することができる。より好ましくは０．４〜
０．８ｍ^２／ｇの範囲である。

【０００９】本発明のリチウムイオン二次電池用正極活
物質の製造方法は、リチウム化合物、コバルト化合物、
チタン化合物、及びハロゲン元素を含む化合物を混合し
た原料混合物を焼成した後、粉砕することを特徴とす
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のリチウムイオン二次電池
用正極活物質の合成は、下記に示すように、リチウム化
合物、コバルト化合物、チタン化合物、及びハロゲン元
素を含む化合物を混合した原料混合物を焼成した後、粉
砕することによって行われる。

【００１１】リチウム化合物としては、Ｌｉ_２ＣＯ_３、
ＬｉＯＨ、Ｌｉ_２Ｏ、ＬｉＣｌ、ＬｉＮＯ_３、Ｌｉ_２Ｓ
Ｏ_４、ＬｉＨＣＯ_３、Ｌｉ(ＣＨ_３ＣＯＯ)等が用いら
れ、コバルト化合物としては、Ｃｏ_３Ｏ_４、Ｃｏ
_２Ｏ_３、ＣｏＣＯ_３、ＣｏＣｌ_２、Ｃｏ(ＮＯ_３)_２等が
好ましく用いられる。また、チタン化合物としては、Ｔ
ｉＯ_２、Ｔｉ(ＳＯ_４)_２、Ｔｉ(ＮＯ_３)_４等が用いら
れ、ハロゲン元素を含む化合物としては、ＮＨ_４Ｆ、Ｎ
Ｈ_４Ｃｌ、ＮＨ_４Ｂｒ、ＮＨ_４Ｉ、ＬｉＦ、ＬｉＣｌ、
ＬｉＢｒ、ＬｉＩ等が好ましく用いられる。これらの原
料の混合は、粉末状の原料をそのまま混合しても良く、
水又は有機溶媒を用いてスラリー状として混合しても良
い。スラリー状の混合物は乾燥して原料混合物とする。

【００１２】このようにして得られる原料混合物を空気
中或いは弱酸化雰囲気で、５００〜１０００℃の温度範
囲で１〜２４時間焼成する。好ましくは８００〜１００
０℃の温度範囲で６〜１２時間焼成する。焼成温度が５
００℃未満の場合、未反応の原料が正極活物質に残留し
正極活物質の本来の特徴を生かせない。逆に、１０００
℃を越えると、正極活物質の粒径が大きくなり過ぎて電
池特性が低下する。焼成時間は、１時間未満では原料粒
子間の拡散反応が進行せず、２４時間経過すると拡散反
応はほとんど完了しているため、それ以上焼成する必要
がない。

【００１３】上記焼成により得られる焼成品をらいかい
乳鉢を用いて粉砕して、比表面積が０．４〜１．２ｍ^２
／ｇ、平均粒径が３．０〜６．０μｍの範囲の本発明の
正極活物質を得る。

【００１４】本発明の正極活物質を用いたリチウムイオ
ン二次電池は、電解液の酸化分解反応が抑制され、電池
内で発生するガス量が低減されるため、膨張変形が非常
に少なく、電池特性（サイクル特性、高負荷特性）も向
上する。

【００１５】次に、本発明の正極活物質を用いてリチウ
ムイオン二次電池を作製し、ガス発生及び電池特性（サ
イクル特性、高負荷特性）について測定した結果を説明
する。

【００１６】（リチウムイオン二次電池の作製）正極活
物質粉末９０重量部と導電剤としてのアセチレンブラッ
ク５重量部と、ポリフッ化ビニリデン５重量部とを混練
してペーストを調製し、これを正極集電体に塗布、乾燥
して正極板とする。また、負極にリチウム金属、セパレ
ーターに多孔性プロピレンフィルムを用い、電解液とし
てエチレンカーボネイト：ジエチルカーボネイト＝１：
１（体積比）の混合溶媒にＬiＰＦ_６を１ｍｏｌ／ｌの
濃度で溶解した溶液を用いてリチウムイオン二次電池を
作製する。ここでは、正極板、負極板及びセパレータの
薄いシート状に成形されたものを巻回し、金属ラミネー
ト樹脂フィルムの電池ケースに収納したラミネート電池
を作製する。

【００１７】（ガス発生の評価）一般式がＬｉＣｏ
_{０．９９９}Ｔｉ_{０．００１}Ｏ_２Ｃｌ_ｚ及びＬｉＣｏＯ_２
Ｃｌ _ｚで表される種々の正極活物質を用いてラミネート
電池を作製し、充電負荷０．５Ｃで４．３Ｖまで定電流
充電後、１．０Ｃで２．７５Ｖまで放電する充放電を５
００サイクル行い、ガス発生による電池の膨張率（％）
を下記の式から求める（ここで１Ｃは、１時間で充電又
は放電が終了する電流負荷である）。電池の膨張率＝
｛（５００サイクル後の電池の体積−測定前の電池の体
積）／測定前の電池の体積｝×１００

【００１８】図１に、上記正極活物質中のＣｌ量（ｚ
値）と電池の膨張率の関係を示す。この図から明らかな
ように、本発明の正極活物質ＬｉＣｏ_{０．９９９}Ｔｉ
_{０．００ １}Ｏ_２Ｃｌ_ｚ（実線）を用いた電池の膨張率
は、ｚ値が０＜ｚ≦０．０５の範囲で少なく、特に０．
００１≦ｚ≦０．０３の範囲で非常に少なくなってお
り、電池内で発生するガス量が低減されることがわか
る。また、Ｔｉ元素を含有しない正極活物質ＬｉＣｏＯ
_２Ｃｌ_ｚ（点線）を用いた電池に比べて、膨張率が非常
に低いことがわかる。このように、正極活物質中にＴｉ
元素とＣｌ元素を両方含むことによって、Ｃｌ元素のみ
を含む場合に比べ、電池の膨張率は非常に低減される。
また、Ｃｌ以外のハロゲン元素を含む場合も同様な特性
を示す。

【００１９】次に、比表面積が異なる種々の正極活物質
ＬｉＣｏ_{０．９９９}Ｔｉ_{０．００１}Ｏ_２Ｃｌ_{０．００２}
を用いてラミネート電池を作製し、上記と同様にして電
池の膨張率（％）を求める。

【００２０】図２に、上記正極活物質の比表面積と電池
の膨張率の関係を示す。この図から明らかなように、電
池の膨張率は比表面積が０．４〜１．２ｍ^２／ｇの範囲
で少なく、特に０．４〜０．８ｍ^２／ｇの範囲で非常に
少なくなっており、電池内で発生するガス量が低減され
ることがわかる。比表面積が１．２ｍ^２／ｇより大きく
なると、正極活物質表面或いはその近傍で起こる電解液
の酸化分解反応の反応性が増し、その結果電池内で発生
するガス量が増えるものと考えられる。また、比表面積
が０．４ｍ^２／ｇより小さいと、正極活物質の粒径が大
きくなり過ぎて電池特性が低下する。

【００２１】（サイクル特性の評価）一般式がＬｉＣｏ
_１−ｘＴｉ_ｘＯ_２Ｃｌ_{０．００２}及びＬｉＣｏ_１−ｘＴ
ｉ_ｘＯ_２で表される種々の正極活物質を用いてラミネー
ト電池を作製し、常温（２５℃）で、充電負荷０．５Ｃ
で４．３Ｖまで定電流充電後、１．０Ｃで２．７５Ｖま
で放電する充放電を５００サイクル行い、５００サイク
ル目の容量維持率（％）を下記の式から求める。容量維
持率＝（５００サイクル目の放電容量／１サイクル目の
放電容量）×１００

【００２２】図３に、上記正極活物質中のＴｉ量（Ｘ
値）と容量維持率の関係を示す。この図から明らかなよ
うに、本発明の正極活物質ＬｉＣｏ_１−ｘＴｉ_ｘＯ_２Ｃ
ｌ_{０． ００２}（実線）を用いた電池の容量維持率は、Ｘ
値が０＜ｘ≦０．０１の範囲で高く、特に０．００１≦
ｘ≦０．００５の範囲で非常に高くなっており、サイク
ル特性が優れていることがわかる。また、Ｃｌ元素を含
有しない正極活物質ＬｉＣｏ_１−ｘＴｉ_ｘＯ_２（点線）
を用いた電池に比べて、容量維持率が非常に高いことが
わかる。このように、正極活物質中にＴｉ元素とＣｌ元
素を両方含むことによって、Ｔｉ元素のみを含む場合に
比べ、電池のサイクル特性は非常に向上する。また、Ｃ
ｌ以外のハロゲン元素を含む場合も同様な特性を示す。

【００２３】（高負荷特性の評価）一般式がＬｉＣｏ
_１−ｘＴｉ_ｘＯ_２Ｃｌ_{０．００２}及びＬｉＣｏ_１−ｘＴ
ｉ_ｘＯ_２で表される種々の正極活物質を用いてラミネー
ト電池を作製し、充電負荷２．０Ｃで４．３Ｖまで定電
流充電後、２．０Ｃで２．７５Ｖまで放電したときの放
電容量を高負荷容量（ｍＡｈ／ｇ）として求める。

【００２４】図４に、上記正極活物質中のＴｉ量（Ｘ
値）と高負荷容量の関係を示す。この図から明らかなよ
うに、本発明の正極活物質ＬｉＣｏ_１−ｘＴｉ_ｘＯ_２Ｃ
ｌ_{０． ００２}（実線）を用いた電池の高負荷容量はＸ値
が０＜ｘ≦０．０１の範囲で高く、特に０．００１≦ｘ
≦０．００５の範囲で非常に高くなっており、高負荷特
性が優れていることがわかる。また、Ｃｌ元素を含有し
ない正極活物質ＬｉＣｏ _１−ｘＴｉ_ｘＯ_２（点線）を用
いた電池に比べて、高負荷容量が非常に高いことがわか
る。このように、正極活物質中にＴｉ元素とＣｌ元素を
両方含むことによって、Ｔｉ元素のみを含む場合に比
べ、電池の高負荷特性は非常に向上する。また、Ｃｌ以
外のハロゲン元素を含む場合も同様な特性を示す。

【００２５】このように、正極活物質中にＴｉ元素とハ
ロゲン元素を共に含むことによって、相乗効果として正
極活物質の結晶転移或いは分解がさらに抑制される結
果、電池の膨張率は著しく低減し、電池特性（サイクル
特性、高負荷特性）は非常に向上する。

【００２６】同様に、一般式がＬｉ_ｗＣｏ_{０．９９９}Ｔ
ｉ_{０．００１}Ｏ_２Ｃｌ_{０．００２}で表される正極活物質
を用いてラミネート電池を作製し、高負荷容量（ｍＡｈ
／ｇ）を求める。図５に、正極活物質中のＬｉ量（ｗ
値）と高負荷容量の関係を示す。この図から、高負荷容
量はｗ値が１．０５より大きくなると低下していること
がわかる。

【００２７】また、通常の電流密度で放電させた場合
（０．２５Ｃ）について、図６に正極活物質中のＬｉ量
（ｗ値）と放電容量の関係を示す。この図から、放電容
量はｗ値が０．９５より小さくなると低下していること
がわかる。

【００２８】従って、高負荷容量と通常時の放電容量の
いずれも考慮すると、ｗ値は０．９５≦ｗ≦１．０５の
範囲に設定する必要がある。

【００２９】以下、本発明の実施例について説明する
が、本発明は具体的実施例のみに限定されるものではな
いことは言うまでもない。

【００３０】

【実施例】［実施例１］炭酸リチウム（Ｌｉ_２Ｃ
Ｏ_３）、四三酸化コバルト（Ｃｏ_３Ｏ_４）、二酸化チタ
ン（ＴｉＯ_２）、及び塩化アンモニウム（ＮＨ_４Ｃｌ）
を、ｗ＝１．０、ｘ＝０．００１、ｙ＝２、ｚ＝０．０
０２になるように計量し、乾式混合する。得られた混合
粉体を空気中、９００℃で１０時間焼成した後、らいか
い乳鉢を用いて粉砕して、比表面積が０．６２ｍ^２／
ｇ、平均粒径が３．５μｍの正極活物質粉末ＬｉＣｏ
_{０．９９９}Ｔｉ_{０．００１}Ｏ_２Ｃｌ_{０．００２}を得る。

【００３１】なお、比表面積は、窒素ガス吸着による定
圧式ＢＥＴ一点法にて測定した値であり、平均粒径は、
空気透過法により比表面積を測定し、一次粒子の粒径の
平均値を求めたものであり、フィッシャーサブシーブサ
イザー（F.S.S.S.)を用いて測定した値である。

【００３２】［実施例２］ｘ＝０．００５にする以外は
実施例１と同様にして、比表面積が０．６３ｍ^２／ｇ、
平均粒径が３．４μｍの正極活物質粉末ＬｉＣｏ
_{０．９９５}Ｔｉ_{０．００ ５}Ｏ_２Ｃｌ_{０．００２}を得る。

【００３３】［実施例３］ｘ＝０．０１にする以外は実
施例１と同様にして、比表面積が０．６４ｍ^２／ｇ、平
均粒径が３．３μｍの正極活物質粉末ＬｉＣｏ_０．９９
Ｔｉ_０．０１Ｏ_２Ｃｌ_{０．００２}を得る。

【００３４】［実施例４］ｚ＝０．００６にする以外は
実施例１と同様にして、比表面積が０．６２ｍ^２／ｇ、
平均粒径が３．５μｍの正極活物質粉末ＬｉＣｏ
_{０．９９９}Ｔｉ_{０．００ １}Ｏ_２Ｃｌ_{０．００６}を得る。

【００３５】［実施例５］ｚ＝０．０１にする以外は実
施例１と同様にして、比表面積が０．６２ｍ^２／ｇ、平
均粒径が３．５μｍの正極活物質粉末ＬｉＣｏ
_{０．９９９}Ｔｉ_{０．００１}Ｏ_２Ｃｌ_０．０１を得る。

【００３６】［実施例６］塩化アンモニウム（ＮＨ_４Ｃ
ｌ）の代わりにフッ化アンモニウム（ＮＨ_４Ｆ）を使用
する以外は実施例１と同様にして、比表面積が０．６１
ｍ^２／ｇ、平均粒径が３．６μｍの正極活物質粉末Ｌｉ
Ｃｏ_{０．９９９}Ｔｉ_{０．００１}Ｏ_２Ｆ_{０． ００２}を得
る。

【００３７】［実施例７］塩化アンモニウム（ＮＨ_４Ｃ
ｌ）の代わりに臭化アンモニウム（ＮＨ_４Ｂｒ）を使用
する以外は実施例１と同様にして、比表面積が０．６２
ｍ^２／ｇ、平均粒径が３．５μｍの正極活物質粉末Ｌｉ
Ｃｏ_{０．９９９}Ｔｉ_{０．００１}Ｏ_２Ｂｒ_{０ ．００２}を得
る。

【００３８】［実施例８］塩化アンモニウム（ＮＨ_４Ｃ
ｌ）の代わりに沃化アンモニウム（ＮＨ_４Ｉ）を使用す
る以外は実施例１と同様にして、比表面積が０．６１ｍ
^２／ｇ、平均粒径が３．６μｍの正極活物質粉末ＬｉＣ
ｏ_{０．９９９}Ｔｉ_{０．００１}Ｏ_２Ｉ_{０．０ ０２}を得る。

【００３９】［比較例１］二酸化チタン（ＴｉＯ_２）と
塩化アンモニウム（ＮＨ_４Ｃｌ）を使用しない以外は実
施例１と同様にして、比表面積が０．６１ｍ^２／ｇ、平
均粒径が３．６μｍの正極活物質粉末ＬｉＣｏＯ_２を得
る。

【００４０】［比較例２］塩化アンモニウム（ＮＨ_４Ｃ
ｌ）を使用しない以外は実施例１と同様にして、比表面
積が０．６１ｍ^２／ｇ、平均粒径が３．６μｍの正極活
物質粉末ＬｉＣｏ _{０．９９９}Ｔｉ_{０．００１}Ｏ_２を得
る。

【００４１】［比較例３］二酸化チタン（ＴｉＯ_２）を
使用しない以外は実施例１と同様にして、比表面積が
０．６１ｍ^２／ｇ、平均粒径が３．６μｍの正極活物質
粉末ＬｉＣｏＯ_２Ｃｌ_{０．００２}を得る。

【００４２】実施例１〜８及び比較例１〜３で得られた
正極活物質粉末を用いてラミネート電池を作製し、ガス
発生及び電池特性（サイクル特性、高負荷特性）につい
て測定した結果を表１にまとめる。電池の膨張率、常温
（２５℃）での容量維持率及び高負荷容量は前記と同様
に測定する。高温（６０℃）での容量維持率は、６０℃
高温槽中で測定し、３００サイクル目の容量維持率
（％）を求める以外は常温（２５℃）での容量維持率と
同様に測定する。この表から、比較例１〜３に比べ、実
施例１〜８は正極活物質中にＴｉ元素を含み、且つハロ
ゲン元素を含むことによって、電池の膨張率が低減し、
容量維持率、高負荷容量が高く、電池特性（サイクル特
性、高負荷特性）が優れていることがわかる。サイクル
特性については、常温（２５℃）でのサイクル特性より
も、高温（６０℃）でのサイクル特性において特に効果
が著しいことがわかる。例えば、正極活物質中にＴｉ元
素のみを含む比較例２、Ｃｌ元素のみを含む比較例３に
比べ、正極活物質中にＴｉ元素を含み、且つＣｌ元素を
含む実施例１の場合、電池の膨張率は低く、且つ容量維
持率、高負荷容量が高くなっている。このように、正極
活物質中にＴｉ元素を含み、且つＣｌ元素を含むことに
よって、それぞれの元素を単独に含む場合に比べ、さら
に正極活物質の結晶転移或いは分解が抑制される結果、
相乗効果としてさらに電池内のガス発生を低減し、電池
特性（サイクル特性、高負荷特性）を向上することがで
きる。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】リチウムイオン二次電池の正極活物質と
して一般式がＬｉ_ｗＣｏ_１−ｘＴｉ_ｘＯ_ｙＸ_ｚ（Ｘは少
なくとも１種以上のハロゲン元素を示す。ｗは０．９５
≦ｗ≦１．０５、ｘは０＜ｘ≦０．０１、ｙは１≦ｙ≦
２、ｚは０＜ｚ≦０．０５である。）で表される正極活
物質を用いることにより、電池内のガス発生を低減し、
電池特性（サイクル特性、高負荷特性）を向上すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】正極活物質中のＣｌ量（ｚ値）と電池の膨張率
の関係を示す特性図

【図２】正極活物質の比表面積と電池の膨張率の関係を
示す特性図

【図３】正極活物質中のＴｉ量（Ｘ値）と容量維持率の
関係を示す特性図

【図４】正極活物質中のＴｉ量（Ｘ値）と高負荷容量容
量の関係を示す特性図

【図５】正極活物質中のＬｉ量（ｗ値）と高負荷容量の
関係を示す特性図

【図６】正極活物質中のＬｉ量（ｗ値）と放電容量の関
係を示す特性図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式がＬｉ_ｗＣｏ_１−ｘＴｉ_ｘＯ_ｙＸ
   _ｚ（Ｘは少なくとも１種以上のハロゲン元素を示す。ｗ
   は０．９５≦ｗ≦１．０５、ｘは０＜ｘ≦０．０１、ｙ
   は１≦ｙ≦２、ｚは０＜ｚ≦０．０５である。）で表さ
   れることを特徴とするリチウムイオン二次電池用正極活
   物質。
2. 【請求項２】 比表面積が０．４〜１．２ｍ^２／ｇの範
   囲であることを特徴とする請求項１に記載のリチウムイ
   オン二次電池用正極活物質。
3. 【請求項３】 リチウム化合物、コバルト化合物、チタ
   ン化合物、及びハロゲン元素を含む化合物を混合した原
   料混合物を焼成した後、粉砕することを特徴とする請求
   項１乃至２に記載のリチウムイオン二次電池用正極活物
   質の製造方法。