JP2002212340A - タイヤ用ゴム組成物 - Google Patents
タイヤ用ゴム組成物Info
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- JP2002212340A JP2002212340A JP2001011979A JP2001011979A JP2002212340A JP 2002212340 A JP2002212340 A JP 2002212340A JP 2001011979 A JP2001011979 A JP 2001011979A JP 2001011979 A JP2001011979 A JP 2001011979A JP 2002212340 A JP2002212340 A JP 2002212340A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ウェットグリップ性、耐摩耗性及び加工性に
優れたゴム組成物の提供。 【解決手段】 （ｉ）スチレン含量が10〜60％、ブタジ
エン部分のビニル結合量が30〜70％の共役ジエンと芳香
族ビニル化合物との共重合体で、2峰性ピークの重量平
均分子量分布を示す共重合体15〜70部並びに共役ジエン
系ゴム10〜70部を含むゴム成分100部、（ii）Ｎ2 ＳＡ
100〜300ｍ2 ／ｇのシリカ10〜110部及びＮ2 ＳＡ 5
0〜200ｍ2 ／ｇのカーボンブラック10〜110部を含むフ
ィラー成分40〜120部、（iii)シリカ重量の2〜15％の硫
黄結合を含むアルコキシシラン化合物のシランカップリ
ング剤、（iv）シリカ重量の2〜15％の特定の繰り返し
単位を有する数平均分子量200〜100,000のポリシロキサ
ン化合物並びに（ｖ）テトラベンジルチウラムジスルフ
ィド加硫促進剤0.5〜5部を含むタイヤ用ゴム組成物。
優れたゴム組成物の提供。 【解決手段】 （ｉ）スチレン含量が10〜60％、ブタジ
エン部分のビニル結合量が30〜70％の共役ジエンと芳香
族ビニル化合物との共重合体で、2峰性ピークの重量平
均分子量分布を示す共重合体15〜70部並びに共役ジエン
系ゴム10〜70部を含むゴム成分100部、（ii）Ｎ2 ＳＡ
100〜300ｍ2 ／ｇのシリカ10〜110部及びＮ2 ＳＡ 5
0〜200ｍ2 ／ｇのカーボンブラック10〜110部を含むフ
ィラー成分40〜120部、（iii)シリカ重量の2〜15％の硫
黄結合を含むアルコキシシラン化合物のシランカップリ
ング剤、（iv）シリカ重量の2〜15％の特定の繰り返し
単位を有する数平均分子量200〜100,000のポリシロキサ
ン化合物並びに（ｖ）テトラベンジルチウラムジスルフ
ィド加硫促進剤0.5〜5部を含むタイヤ用ゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はタイヤ用ゴム組成物
に関し、更に詳しくはビニル含量の高い溶液重合共役ジ
エンと芳香族ビニル化合物共重合体ゴム、特にブタジエ
ン−スチレン共重合体ゴム（ＳＢＲ）を用いたウェット
グリップ性、耐摩耗性及び加工性に優れたタイヤトレッ
ド用ゴム組成物に関する。
に関し、更に詳しくはビニル含量の高い溶液重合共役ジ
エンと芳香族ビニル化合物共重合体ゴム、特にブタジエ
ン−スチレン共重合体ゴム（ＳＢＲ）を用いたウェット
グリップ性、耐摩耗性及び加工性に優れたタイヤトレッ
ド用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開平４−２７７５３９号公報には末端
にＳｉ基を化学結合させたＳＢＲで、シリカとの反応性
に優れ、グリップ性及び耐摩耗性に優れたタイヤ用ゴム
組成物が記載されている。しかしながら、このポリマー
は、ポリマー自身が水分との反応性が高く、経時的安定
性も不十分であるという問題があった。また、グリーン
タイヤとしては高ビニル含量の溶液重合ＳＢＲ（ＳＳＢ
Ｒ）（例えばＶＳＬ５０２５）とＢＲを組み合わせたブ
レンドゴムが知られているが、これにはグリップ性に劣
るという問題があった。
にＳｉ基を化学結合させたＳＢＲで、シリカとの反応性
に優れ、グリップ性及び耐摩耗性に優れたタイヤ用ゴム
組成物が記載されている。しかしながら、このポリマー
は、ポリマー自身が水分との反応性が高く、経時的安定
性も不十分であるという問題があった。また、グリーン
タイヤとしては高ビニル含量の溶液重合ＳＢＲ（ＳＳＢ
Ｒ）（例えばＶＳＬ５０２５）とＢＲを組み合わせたブ
レンドゴムが知られているが、これにはグリップ性に劣
るという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明はウェ
ットグリップ性、耐摩耗性及び加工性に優れたタイヤ用
ゴム組成物に関する。
ットグリップ性、耐摩耗性及び加工性に優れたタイヤ用
ゴム組成物に関する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、（ｉ)
(ａ）スチレン結合含有量が１０〜６０重量％、ブタジ
エン部分のビニル結合含有量が３０〜７０重量％の共役
ジエンと芳香族ビニル化合物からなる共重合体で、重量
平均分子量１０万〜８０万と、重量平均分子量８０万超
〜２００万の二つの異なる成分を２峰性ピークとして有
する分子量分布を示す共重合体１５〜７０重量部並びに
（ｂ）天然ゴム、ポリブタジエンゴム及び他のスチレン
−ブタジエン共重合体ゴムからなる群から選ばれた少な
くとも一種の共役ジエン系ゴム１０〜７０重量部を含む
ゴム成分１００重量部、（ii)(ａ）窒素吸着比表面積
（Ｎ2 ＳＡ）１００〜３００ｍ2 ／ｇのシリカ１０〜１
１０重量部及び（ｂ）窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）５
０〜２００ｍ2 ／ｇのカーボンブラック１０〜１１０重
量部からなるフィラー成分４０〜１２０重量部、（iii)
シリカ重量に対して２〜１５重量％の硫黄結合を含むア
ルコキシシラン化合物からなるシランカップリング剤、
（iv）シリカ重量に対し２〜１５重量％の式（Ｉ）：
(ａ）スチレン結合含有量が１０〜６０重量％、ブタジ
エン部分のビニル結合含有量が３０〜７０重量％の共役
ジエンと芳香族ビニル化合物からなる共重合体で、重量
平均分子量１０万〜８０万と、重量平均分子量８０万超
〜２００万の二つの異なる成分を２峰性ピークとして有
する分子量分布を示す共重合体１５〜７０重量部並びに
（ｂ）天然ゴム、ポリブタジエンゴム及び他のスチレン
−ブタジエン共重合体ゴムからなる群から選ばれた少な
くとも一種の共役ジエン系ゴム１０〜７０重量部を含む
ゴム成分１００重量部、（ii)(ａ）窒素吸着比表面積
（Ｎ2 ＳＡ）１００〜３００ｍ2 ／ｇのシリカ１０〜１
１０重量部及び（ｂ）窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）５
０〜２００ｍ2 ／ｇのカーボンブラック１０〜１１０重
量部からなるフィラー成分４０〜１２０重量部、（iii)
シリカ重量に対して２〜１５重量％の硫黄結合を含むア
ルコキシシラン化合物からなるシランカップリング剤、
（iv）シリカ重量に対し２〜１５重量％の式（Ｉ）：
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒ1 は独立にメチル基、エチル基
又はフェニル基を示し、Ｒ2 は独立に水素又は有機基を
示し、Ｒ3 は独立にアルキル基又はアシル基を示し、ｍ
は０又は１以上の整数であり、ｎは１以上の整数であ
る）の繰り返し単位を有する数平均分子量が２００〜１
００，０００のポリシロキサン化合物並びに（ｖ）加硫
促進剤としてテトラベンジルチウラムジスルフィド０．
５〜５重量部を含んでなるタイヤ用ゴム組成物が提供さ
れる。
又はフェニル基を示し、Ｒ2 は独立に水素又は有機基を
示し、Ｒ3 は独立にアルキル基又はアシル基を示し、ｍ
は０又は１以上の整数であり、ｎは１以上の整数であ
る）の繰り返し単位を有する数平均分子量が２００〜１
００，０００のポリシロキサン化合物並びに（ｖ）加硫
促進剤としてテトラベンジルチウラムジスルフィド０．
５〜５重量部を含んでなるタイヤ用ゴム組成物が提供さ
れる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明者らは、高ビニル含量の溶
液重合共役ジエン−芳香族ビニル化合物の共重合体で、
かつ２峰性の分子量分布を有する共重合体、シリカ／カ
ーボンブラック、シランカップリング剤及び加硫促進剤
としてＴＢｚＴＤを用いることによってウェットグリッ
プ性、耐摩耗性及び加工性に優れたゴム組成物が得られ
ることを見出し、本発明をするに至った。
液重合共役ジエン−芳香族ビニル化合物の共重合体で、
かつ２峰性の分子量分布を有する共重合体、シリカ／カ
ーボンブラック、シランカップリング剤及び加硫促進剤
としてＴＢｚＴＤを用いることによってウェットグリッ
プ性、耐摩耗性及び加工性に優れたゴム組成物が得られ
ることを見出し、本発明をするに至った。
【０００８】本発明に係るタイヤ用ゴム組成物に用いる
ゴム成分は、（ａ）スチレン結合含有量が１０〜６０重
量％、好ましくは１５〜３５重量％で、ブタジエン部分
のビニル結合含有量が３０〜７０重量％、好ましくは４
０〜６０重量％の共役ジエン（例えばブタジエン、イソ
プレンなど、好ましくはブタジエン）と芳香族ビニル化
合物（例えばスチレン、メチルスチレン、インデン、ビ
ニルナフタレンなど、好ましくはスチレン）からなる共
重合体で重量平均分子量１０万〜８０万、好ましくは４
０万〜６０万の第一のピークと、重量平均分子量８０万
〜２００万、好ましくは８０万〜１２０万の第二のピー
クとの二つの異なる成分を２峰性ピークとして有する分
子量の分布を示す共重合体（例えば図１に示す分子重量
部を有する日本ゼオン製Ｎｉｐｏｌ ＮＳ４４０）１５
〜９０重量部、好ましくは４０〜８０重量部と、（ｂ）
天然ゴム、ポリブタジエンゴム及び他のスチレン−ブタ
ジエン共重合体ゴムから選ばれた１種又はそれ以上の共
役ジエン系ゴム（ｂ）１０〜７０重量部、好ましくは２
０〜６０重量部とのブレンドを用いる。
ゴム成分は、（ａ）スチレン結合含有量が１０〜６０重
量％、好ましくは１５〜３５重量％で、ブタジエン部分
のビニル結合含有量が３０〜７０重量％、好ましくは４
０〜６０重量％の共役ジエン（例えばブタジエン、イソ
プレンなど、好ましくはブタジエン）と芳香族ビニル化
合物（例えばスチレン、メチルスチレン、インデン、ビ
ニルナフタレンなど、好ましくはスチレン）からなる共
重合体で重量平均分子量１０万〜８０万、好ましくは４
０万〜６０万の第一のピークと、重量平均分子量８０万
〜２００万、好ましくは８０万〜１２０万の第二のピー
クとの二つの異なる成分を２峰性ピークとして有する分
子量の分布を示す共重合体（例えば図１に示す分子重量
部を有する日本ゼオン製Ｎｉｐｏｌ ＮＳ４４０）１５
〜９０重量部、好ましくは４０〜８０重量部と、（ｂ）
天然ゴム、ポリブタジエンゴム及び他のスチレン−ブタ
ジエン共重合体ゴムから選ばれた１種又はそれ以上の共
役ジエン系ゴム（ｂ）１０〜７０重量部、好ましくは２
０〜６０重量部とのブレンドを用いる。
【０００９】本発明に係るゴム組成物に配合されるフィ
ラー成分はゴム分１００重量部に対し、４０〜１２０重
量部、好ましくは６０〜９０重量部配合する。本発明に
おいてはフィラー成分としてシリカ１０〜１１０重量
部、好ましくは１５〜５０重量部とカーボンブラック１
０〜１１０重量部、好ましくは１５〜６０重量部とを配
合する。フィラー成分の配合量が少な過ぎると補強効果
が少なく物性が劣るので好ましくなく、逆に多過ぎると
発熱が大きくなるので好ましくない。
ラー成分はゴム分１００重量部に対し、４０〜１２０重
量部、好ましくは６０〜９０重量部配合する。本発明に
おいてはフィラー成分としてシリカ１０〜１１０重量
部、好ましくは１５〜５０重量部とカーボンブラック１
０〜１１０重量部、好ましくは１５〜６０重量部とを配
合する。フィラー成分の配合量が少な過ぎると補強効果
が少なく物性が劣るので好ましくなく、逆に多過ぎると
発熱が大きくなるので好ましくない。
【００１０】本発明において使用するシリカは、Ｎ2 Ｓ
Ａ（ＪＩＳ Ｋ ６２２１に準拠して測定）１００〜３
００ｍ2 ／ｇ、好ましくは１２０〜２００ｍ2 ／ｇであ
れば、従来からタイヤ用ゴム組成物に配合される任意の
シリカを用いることができる。このＮ2 ＳＡが１００ｍ
2 ／ｇ未満では補強効果が少ないので好ましくなく、逆
に３００ｍ2 ／ｇを超えると表面活性が高すぎて加工が
しにくいので好ましくない。
Ａ（ＪＩＳ Ｋ ６２２１に準拠して測定）１００〜３
００ｍ2 ／ｇ、好ましくは１２０〜２００ｍ2 ／ｇであ
れば、従来からタイヤ用ゴム組成物に配合される任意の
シリカを用いることができる。このＮ2 ＳＡが１００ｍ
2 ／ｇ未満では補強効果が少ないので好ましくなく、逆
に３００ｍ2 ／ｇを超えると表面活性が高すぎて加工が
しにくいので好ましくない。
【００１１】本発明において使用するカーボンブラック
は、Ｎ2 ＳＡ（ＪＩＳ Ｋ ６２２１に準拠して測定）
５０〜２００ｍ2 ／ｇ、好ましくは８０〜１６０ｍ2 ／
ｇであれば、従来からタイヤ用ゴム組成物に一般的に使
用されているカーボンブラックを用いることができる。
このＮ2 ＳＡが５０ｍ2 ／ｇ未満では補強効果が少ない
ので好ましくなく、逆に２００ｍ2 ／ｇを超えると表面
活性が高すぎるので好ましくない。
は、Ｎ2 ＳＡ（ＪＩＳ Ｋ ６２２１に準拠して測定）
５０〜２００ｍ2 ／ｇ、好ましくは８０〜１６０ｍ2 ／
ｇであれば、従来からタイヤ用ゴム組成物に一般的に使
用されているカーボンブラックを用いることができる。
このＮ2 ＳＡが５０ｍ2 ／ｇ未満では補強効果が少ない
ので好ましくなく、逆に２００ｍ2 ／ｇを超えると表面
活性が高すぎるので好ましくない。
【００１２】本発明において使用する硫黄結合を含むア
ルコキシシラン化合物からなるシランカップリング剤と
しては、例えば以下のものをあげることができる。即
ち、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラス
ルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テト
ラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピ
ル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリル
エチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキ
シシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、
２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−ニトロ
プロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリ
エトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロ
ロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエ
トキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−
トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカ
ルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリル
エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスル
フィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾ
ールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピ
ルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキ
シシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−
トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフ
ィドなどがあげられ、カップリング剤添加効果とコスト
との両立の点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロ
ピル）テトラスルフィドなどが好ましい。
ルコキシシラン化合物からなるシランカップリング剤と
しては、例えば以下のものをあげることができる。即
ち、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラス
ルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テト
ラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピ
ル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリル
エチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキ
シシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、
２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−ニトロ
プロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリ
エトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロ
ロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエ
トキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−
トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカ
ルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリル
エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスル
フィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾ
ールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピ
ルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキ
シシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−
トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフ
ィドなどがあげられ、カップリング剤添加効果とコスト
との両立の点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロ
ピル）テトラスルフィドなどが好ましい。
【００１３】本発明において使用する硫黄結合を含むア
ルコキシシラン化合物からなるカップリング剤は、シリ
カ重量に対し２〜１５重量％、好ましくは４〜１２重量
％使用する。この使用量が少な過ぎると、カップリング
剤の効果が小さいので好ましくなく、逆に多過ぎると、
コストがあがる割にカップリング効果が小さいので好ま
しくない。
ルコキシシラン化合物からなるカップリング剤は、シリ
カ重量に対し２〜１５重量％、好ましくは４〜１２重量
％使用する。この使用量が少な過ぎると、カップリング
剤の効果が小さいので好ましくなく、逆に多過ぎると、
コストがあがる割にカップリング効果が小さいので好ま
しくない。
【００１４】本発明において使用する式（Ｉ）で表わさ
れる数平均分子量が２００〜１００，０００、好ましく
は５００〜７５，０００のポリシロキサンは、シリカ重
量に対し２〜１５重量％、好ましくは４〜１２重量％で
使用する。この使用量が少な過ぎると、ポリシロキサン
の効果が小さいので好ましくなく、逆に多過ぎると、可
塑効果が高くなるので好ましくない。
れる数平均分子量が２００〜１００，０００、好ましく
は５００〜７５，０００のポリシロキサンは、シリカ重
量に対し２〜１５重量％、好ましくは４〜１２重量％で
使用する。この使用量が少な過ぎると、ポリシロキサン
の効果が小さいので好ましくなく、逆に多過ぎると、可
塑効果が高くなるので好ましくない。
【００１５】本発明において使用する式（Ｉ）のポリシ
ロキサンは、Ｓｉ−Ｈ基含有ポリシロキサンとアルコー
ル又はカルボン酸とを触媒の存在下に反応させることに
よって合成される。
ロキサンは、Ｓｉ−Ｈ基含有ポリシロキサンとアルコー
ル又はカルボン酸とを触媒の存在下に反応させることに
よって合成される。
【００１６】前記≡Ｓｉ−Ｈ基含有ポリシロキサンとし
ては以下のものを例示できる。
ては以下のものを例示できる。
【００１７】
【化３】
【００１８】前記アルコールとしては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘプタノール、オクタノール、オクタデカノール、フェ
ノール、ベンジルアルコール、の他に、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテルなど酸素原子を有するアルコールを例示す
ることができる。また前記カルボン酸としては酢酸、プ
ロピオン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン
酸などを例示することができる。
タノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘプタノール、オクタノール、オクタデカノール、フェ
ノール、ベンジルアルコール、の他に、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテルなど酸素原子を有するアルコールを例示す
ることができる。また前記カルボン酸としては酢酸、プ
ロピオン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン
酸などを例示することができる。
【００１９】更に前記触媒としては、塩化白金酸、白金
−エーテル錯体、白金−オレフィン錯体、ＰｄＣｌ2
（ＰＰｈ3 ）2 ，ＲｈＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）2 オクチル酸
錫、オクチル酸亜鉛、又は酸、塩基触媒が使用できる。
相当する≡Ｓｉ−Ｈ基含有ポリシロキサンとアルコール
またはカルボン酸とを触媒存在下に反応させることより
合成される。有機基を導入する方法としては、≡Ｓｉ−
Ｈと二重結合を有する有機化合物を上記触媒を用いて反
応させることにより容易に導入される。二重結合を有す
る化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、リ
モネン、ビニルシクロヘキセン等がある。
−エーテル錯体、白金−オレフィン錯体、ＰｄＣｌ2
（ＰＰｈ3 ）2 ，ＲｈＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）2 オクチル酸
錫、オクチル酸亜鉛、又は酸、塩基触媒が使用できる。
相当する≡Ｓｉ−Ｈ基含有ポリシロキサンとアルコール
またはカルボン酸とを触媒存在下に反応させることより
合成される。有機基を導入する方法としては、≡Ｓｉ−
Ｈと二重結合を有する有機化合物を上記触媒を用いて反
応させることにより容易に導入される。二重結合を有す
る化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、リ
モネン、ビニルシクロヘキセン等がある。
【００２０】別の方法としては、相当する≡Ｓｉ−Ｈ基
含有ポリシロキサンと、以下に示すような二重結合含有
アルコキシシランとを、前記した触媒の存在下に反応さ
せることにより合成することができる。
含有ポリシロキサンと、以下に示すような二重結合含有
アルコキシシランとを、前記した触媒の存在下に反応さ
せることにより合成することができる。
【００２１】
【化４】
【００２２】更に別の方法として、本発明において使用
するポリシロキサン（Ａ）は、シラノール末端ポリシロ
キサンとアルコキシシランとを２価のスズ化合物などの
触媒の存在下に反応させることにより合成することがで
きる。このようなシラノール末端ポリシロキサンとして
は以下のものを例示することができる。
するポリシロキサン（Ａ）は、シラノール末端ポリシロ
キサンとアルコキシシランとを２価のスズ化合物などの
触媒の存在下に反応させることにより合成することがで
きる。このようなシラノール末端ポリシロキサンとして
は以下のものを例示することができる。
【００２３】
【化５】
【００２４】前記アルコキシシランとしては、以下の構
造式のものをあげることができる。
造式のものをあげることができる。
【００２５】
【化６】
【００２６】アルコキシシランとしては、更にビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリメトキシシラン及びビス−〔３−
（トリエトキシシリル）−プロピル〕テトラスルフィド
などのシランカップリング剤をあげることができる。
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリメトキシシラン及びビス−〔３−
（トリエトキシシリル）−プロピル〕テトラスルフィド
などのシランカップリング剤をあげることができる。
【００２７】本発明において使用するポリシロキシサン
（Ａ）は、更に反応性の官能基を側鎖又は末端に有する
ポリシロキサンと前記シランカップリング剤との反応に
より合成することができる。反応性の官能基を有するポ
リシロキサンとしては、エポキシ基、アミノ基、メルカ
プト基、カルボキシル基等を有するものが例示すること
ができる。
（Ａ）は、更に反応性の官能基を側鎖又は末端に有する
ポリシロキサンと前記シランカップリング剤との反応に
より合成することができる。反応性の官能基を有するポ
リシロキサンとしては、エポキシ基、アミノ基、メルカ
プト基、カルボキシル基等を有するものが例示すること
ができる。
【００２８】なお本発明において使用するポリシロキサ
ン（Ａ）は、前述の通り、その末端基及び側鎖は特に限
定はなく、製造時に使用した原料の種類によって定まる
ものである。
ン（Ａ）は、前述の通り、その末端基及び側鎖は特に限
定はなく、製造時に使用した原料の種類によって定まる
ものである。
【００２９】本発明において使用されるポリシロキサン
（Ａ）はゴム組成物当り０．２〜３０重量％、特に好ま
しくは１．０〜１０重量％になるように配合する、ポリ
シロキサン（Ａ）の配合量が少な過ぎると所望の効果が
得られず、逆に多過ぎるとシリカと結合しない該物質が
加硫物からしみ出す場合があるので好ましくない。
（Ａ）はゴム組成物当り０．２〜３０重量％、特に好ま
しくは１．０〜１０重量％になるように配合する、ポリ
シロキサン（Ａ）の配合量が少な過ぎると所望の効果が
得られず、逆に多過ぎるとシリカと結合しない該物質が
加硫物からしみ出す場合があるので好ましくない。
【００３０】本発明に従えば加硫促進剤としてテトラベ
ンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）をゴム１０
０重量部に対し０．５〜５重量部、好ましくは０．７〜
３重量部使用する。この使用量が少な過ぎると、加硫促
進効果が小さいので好ましくなく、逆に多過ぎるとコス
トが高くなるので好ましくない。
ンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）をゴム１０
０重量部に対し０．５〜５重量部、好ましくは０．７〜
３重量部使用する。この使用量が少な過ぎると、加硫促
進効果が小さいので好ましくなく、逆に多過ぎるとコス
トが高くなるので好ましくない。
【００３１】本発明に係るタイヤ用ゴム組成物には、前
記した必須成分に加えて、各種オイル、老化防止剤、可
塑剤、加硫剤、ＴＢｚＴＤ以外の加硫促進剤などのタイ
ヤ用に一般的に配合されている各種添加剤を配合するこ
とができ、かかる配合物は一般的な方法で混練、加硫し
て使用することができる。これらの添加剤の配合量も本
発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とす
ることができる。
記した必須成分に加えて、各種オイル、老化防止剤、可
塑剤、加硫剤、ＴＢｚＴＤ以外の加硫促進剤などのタイ
ヤ用に一般的に配合されている各種添加剤を配合するこ
とができ、かかる配合物は一般的な方法で混練、加硫し
て使用することができる。これらの添加剤の配合量も本
発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とす
ることができる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
【００３３】比較例１〜４及び実施例１〜３ サンプルの調製 表Ｉに示す配合において、加硫促進剤ＣＢＳ及びＴＢｚ
ＴＤ並びに硫黄を除く各成分を１．８リットルの密閉型
ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃に達したと
きに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッ
チに加硫促進剤ＣＢＳ及びＴＢｚＴＤ並びに硫黄を８イ
ンチのオープンロール混練し、ゴム組成物を得た。得ら
れたゴム組成物を１５×１５×０．２cmの金型中で１６
０℃で２０分間プレス加硫して目的とする試験片（ゴム
シート）を調製し、加硫物性を評価した。結果を表Ｉに
示す。
ＴＤ並びに硫黄を除く各成分を１．８リットルの密閉型
ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃に達したと
きに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッ
チに加硫促進剤ＣＢＳ及びＴＢｚＴＤ並びに硫黄を８イ
ンチのオープンロール混練し、ゴム組成物を得た。得ら
れたゴム組成物を１５×１５×０．２cmの金型中で１６
０℃で２０分間プレス加硫して目的とする試験片（ゴム
シート）を調製し、加硫物性を評価した。結果を表Ｉに
示す。
【００３４】各例において得られた組成物の物性の評価
試験方法は以下の通りである。物性評価試験法 １）加硫時間Ｔ９０（分）：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準
拠して、１６０℃で測定した。数値が小さい方が加硫時
間が短い。 ２）３００％モジュラスＭ３００（MPa)：ＪＩＳ Ｋ
６２５１に準拠して測定 ３）破断強度（MPa)：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して
測定 ４）破断伸び（％）：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して
測定 ５）ｔａｎδ（０℃及び６０℃）：東洋精機の粘弾性ス
ペクトロメーターを用い初期歪み１０％、動歪み２％の
測定条件にて測定した。 ６）ランボーン摩耗（指数）：ランボーン摩耗試験機を
用い温度２０℃にて測定した。各配合の容積損失を計算
し比較例１の損失量を１００とした。数字が大きい方が
損失量が少なく摩耗性に優れる。
試験方法は以下の通りである。物性評価試験法 １）加硫時間Ｔ９０（分）：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準
拠して、１６０℃で測定した。数値が小さい方が加硫時
間が短い。 ２）３００％モジュラスＭ３００（MPa)：ＪＩＳ Ｋ
６２５１に準拠して測定 ３）破断強度（MPa)：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して
測定 ４）破断伸び（％）：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して
測定 ５）ｔａｎδ（０℃及び６０℃）：東洋精機の粘弾性ス
ペクトロメーターを用い初期歪み１０％、動歪み２％の
測定条件にて測定した。 ６）ランボーン摩耗（指数）：ランボーン摩耗試験機を
用い温度２０℃にて測定した。各配合の容積損失を計算
し比較例１の損失量を１００とした。数字が大きい方が
損失量が少なく摩耗性に優れる。
【００３５】
【表１】
【００３６】表Ｉの脚注 ＊１：日本ゼオン製 ＳＢＲ（２峰性、ビニル結合＝５
０％） ＊２：バイエル製 ＳＢＲ（１峰性、ビニル結合＝５０
％） ＊３：旭化成製 ＳＢＲ（１峰性、ビニル結合＝２３
％） ＊４：天然ゴム（ＳＩＲ−２０） ＊５：日本ゼオン製 ポリブタジエンゴム ハイシスＢ
Ｒ ＊６：旭化成製 ＳＢＲ タフデン１５２４ ＊７：ローディア製 シリカ（Ｚ１１６５ＭＰ） ＊８：東海カーボン製 カーボンブラック Ｎ２３４ ＊９：昭和シェル石油製 ＊１０：デグッサ製 シランカップリング剤 Ｓｉ６９ ＊１１：日本ユニカー製 ＫＩ−９０Ｅ ＊１２：正同化学製 亜鉛華 ＊１３：日本油脂製 工業用ステアリン酸 ＊１４：住友化学製 老化防止剤Ｓ−１３ ＊１５：日本精ろう製 ワックス ＊１６：フレキシス製 加硫促進剤ＣＢＳ ＊１７：フレキシス製 加硫促進剤ＴＢｚＴＤ ＊１８：鶴見化学製 硫黄
０％） ＊２：バイエル製 ＳＢＲ（１峰性、ビニル結合＝５０
％） ＊３：旭化成製 ＳＢＲ（１峰性、ビニル結合＝２３
％） ＊４：天然ゴム（ＳＩＲ−２０） ＊５：日本ゼオン製 ポリブタジエンゴム ハイシスＢ
Ｒ ＊６：旭化成製 ＳＢＲ タフデン１５２４ ＊７：ローディア製 シリカ（Ｚ１１６５ＭＰ） ＊８：東海カーボン製 カーボンブラック Ｎ２３４ ＊９：昭和シェル石油製 ＊１０：デグッサ製 シランカップリング剤 Ｓｉ６９ ＊１１：日本ユニカー製 ＫＩ−９０Ｅ ＊１２：正同化学製 亜鉛華 ＊１３：日本油脂製 工業用ステアリン酸 ＊１４：住友化学製 老化防止剤Ｓ−１３ ＊１５：日本精ろう製 ワックス ＊１６：フレキシス製 加硫促進剤ＣＢＳ ＊１７：フレキシス製 加硫促進剤ＴＢｚＴＤ ＊１８：鶴見化学製 硫黄
【００３７】表Ｉの結果から明らかなように、実施例１
の高ビニル結合で２峰性分子量分布の溶液重合ＳＢＲ配
合系とそれ以外のＳＢＲ配合した比較例１及び２ではｔ
ａｎδ（０℃）／ｔａｎδ（６０℃）に顕著な改良が認
められ、また実施例１，２及び３に示すように、耐摩耗
性が向上し、更に実施例１と比較例３の比較からポリシ
ロキサンの耐摩耗性向上に対する効果が認められ、更に
また実施例１と比較例４の比較からＴＢｚＴＤの加硫促
進効果が認められることが確認された。
の高ビニル結合で２峰性分子量分布の溶液重合ＳＢＲ配
合系とそれ以外のＳＢＲ配合した比較例１及び２ではｔ
ａｎδ（０℃）／ｔａｎδ（６０℃）に顕著な改良が認
められ、また実施例１，２及び３に示すように、耐摩耗
性が向上し、更に実施例１と比較例３の比較からポリシ
ロキサンの耐摩耗性向上に対する効果が認められ、更に
また実施例１と比較例４の比較からＴＢｚＴＤの加硫促
進効果が認められることが確認された。
【００３８】
【発明の効果】以上の通り、本発明に従えば、高ビニル
結合で２峰性の溶液重合ＳＢＲに、カーボンブラック、
シリカ、シランカップリング剤及び促進剤ＴＢｚＴＤを
配合することによって、ウェットグリップ性、耐摩耗性
及び加工性に優れたタイヤ用ゴム組成物を得ることがで
きる。
結合で２峰性の溶液重合ＳＢＲに、カーボンブラック、
シリカ、シランカップリング剤及び促進剤ＴＢｚＴＤを
配合することによって、ウェットグリップ性、耐摩耗性
及び加工性に優れたタイヤ用ゴム組成物を得ることがで
きる。
【図１】図１はＳＢＲ ＮＳ４４０及びＳＢＲ ＶＳＬ
−５０２５のＧＰＣチャートでＮＳ−４４０が２峰の分
子量分布を示し、ＶＳＬ−５０２５は１峰の分子量分布
を示している。
−５０２５のＧＰＣチャートでＮＳ−４４０が２峰の分
子量分布を示し、ＶＳＬ−５０２５は１峰の分子量分布
を示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/548 Ｃ０８Ｋ 5/548 Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 //(Ｃ０８Ｌ 9/06 (Ｃ０８Ｌ 9/06 21:00 21:00 83:06） 83:06） (Ｃ０８Ｌ 21/00 (Ｃ０８Ｌ 21/00 9:06 9:06 83:06） 83:06） Ｆターム(参考） 4J002 AC01X AC03X AC08W CP033 CP053 DA036 DJ016 EV168 EX087 FD016 FD158 FD207 GN01
Claims (1)
- 【請求項１】 （ｉ)(ａ）スチレン結合含有量が１０〜
６０重量％、ブタジエン部分のビニル結合含有量が３０
〜７０重量％の共役ジエンと芳香族ビニル化合物からな
る共重合体で、重量平均分子量１０万〜８０万と、重量
平均分子量８０万超〜２００万の二つの異なる成分を２
峰性ピークとして有する分子量分布を示す共重合体１５
〜７０重量部並びに（ｂ）天然ゴム、ポリブタジエンゴ
ム及び他のスチレン−ブタジエン共重合体ゴムからなる
群から選ばれた少なくとも一種の共役ジエン系ゴム１０
〜７０重量部を含むゴム成分１００重量部、 （ii)(ａ）窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）１００〜３０
０ｍ2 ／ｇのシリカ１０〜１１０重量部及び（ｂ）窒素
吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）５０〜２００ｍ2 ／ｇのカー
ボンブラック１０〜１１０重量部からなるフィラー成分
４０〜１２０重量部、 （iii)シリカ重量に対して２〜１５重量％の硫黄結合を
含むアルコキシシラン化合物からなるシランカップリン
グ剤、 （iv）シリカ重量に対し２〜１５重量％の式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1 は独立にメチル基、エチル基又はフェニル
基を示し、Ｒ2 は独立に水素又は有機基を示し、Ｒ3 は
独立にアルキル基又はアシル基を示し、ｍは０又は１以
上の整数であり、ｎは１以上の整数である）の繰り返し
単位を有する数平均分子量が２００〜１００，０００の
ポリシロキサン化合物並びに（ｖ）加硫促進剤としてテ
トラベンジルチウラムジスルフィド０．５〜５重量部を
含んでなるタイヤ用ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001011979A JP2002212340A (ja) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | タイヤ用ゴム組成物 |
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|---|---|---|---|
| JP2001011979A JP2002212340A (ja) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | タイヤ用ゴム組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002212340A true JP2002212340A (ja) | 2002-07-31 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001011979A Pending JP2002212340A (ja) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | タイヤ用ゴム組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002212340A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226629A (ja) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Ohtsu Tire & Rubber Co Ltd :The | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| CN1308385C (zh) * | 2003-07-30 | 2007-04-04 | 住友橡胶工业株式会社 | 轮胎面用橡胶组合物及使用这种橡胶组合物的充气轮胎 |
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-
2001
- 2001-01-19 JP JP2001011979A patent/JP2002212340A/ja active Pending
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