JP2002201332A

JP2002201332A - ポリプロピレン系樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002201332A
Application number: JP2001000306A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Suzuki; 鈴木　　茂; Koji Tsuji; 幸治辻; Takeshi Oda; 威尾田
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2001-01-05
Filing date: 2001-01-05
Publication date: 2002-07-19

Abstract

(57)【要約】【課題】曲げ弾性率と耐衝撃性のバランスに優れ、射出
成形品や押出成形品等の用途に好適に用いられる耐磨耗
性を有する新規なポリプロピレン系樹脂組成物を提供す
ること。【解決手段】（Ａ）成分のプロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体と（Ｂ）成分のエチレンと炭素数３〜７のα
−オレフィンからなる共重合体および（Ｃ）成分の芳香
族ビニル化合物・オレフィンランダム共重合体とからな
るポリプロピレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は（Ａ）成分のプロピ
レン・エチレンブロック共重合体と（Ｂ）成分のエチレ
ンと炭素数３〜７のα−オレフィンからなる共重合体ゴ
ムおよび（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・オレフィン
ランダム共重合体とからなるポリプロピレン系樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、本発明は、曲げ弾性率と
耐衝撃性のバランスに優れた、射出成形品や押出成形品
等の用途に好適に用いられる耐磨耗性を有する新規なポ
リプロピレン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、機械的強度や
成形性、耐熱性に優れた材料でありフィルム、容器など
の汎用樹脂として多方面で使用されているが、耐衝撃性
が十分でないためバンパーや家電製品のハウジング部品
に利用するときはエチレン・α−オレフィン共重合体ゴ
ムおよび／または水素添加スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体をポリプロピレン系樹脂に配合し
たものが使用される。これら樹脂組成物では、ポリプロ
ピレン系樹脂の機械的特性、特に耐衝撃性が改良されて
いるが曲げ弾性率が低下する問題があった。また別の問
題として意匠性の面より、成形体の表面が摩耗すると外
観が損なわれるため成形体の表面が摩耗しにくい、さら
には磨耗した表面の白化の起こりにくいものが求められ
ている。

【０００３】芳香族ビニル化合物・オレフィンランダム
共重合体の一種であるスチレン・エチレン共重合体と、
プロピレン系樹脂とからなる組成物に関しては、ヘッド
−テイルのスチレン連鎖がなく、スチレンユニットに由
来する立体規則性がない、いわゆるスチレン・エチレン
擬似ランダム共重合体とポリプロピレン系樹脂からなる
樹脂組成物は公知である。例えば特開平１０−６０１９
４号公報にプロピレン系樹脂といわゆる幾何拘束構造型
の触媒（ＣＧＣＴ型触媒）を用いて得られるスチレン・
エチレン擬似ランダム共重合体とからなるポリプロピレ
ン系樹脂組成物に関して開示されているが曲げ弾性率は
未だ不十分である。また、ＷＯ９８−１００１５号公報
にはいわゆる幾何拘束構造型の触媒（ＣＧＣＴ型触媒）
を用いて得られる擬似ランダム共重合体とポリプロピレ
ン系樹脂とからなるポリプロピレン系樹脂組成物に関し
て開示されているが、曲げ弾性率と耐衝撃性のバランス
に関し未だ不十分である。芳香族ビニル化合物・オレフ
ィンランダム共重合体とポリプロピレン系樹脂からなる
組成物も特開平１０−０８７９１８号公報、特開平１０
−２７３５４４号公報及びＷＯ９９―０４８９７２号公
報に開示されているが曲げ弾性率は優れているものの耐
衝撃性が十分であるとはいえない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような従来のポリプロピレン系樹脂組成物の欠点を改良
し、機械的特性、特に曲げ弾性率と耐衝撃性のバランス
に優れるとともに耐磨耗性を有する新規な樹脂組成物を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、それぞれ特定
の組成を有する（Ａ）成分のプロピレン・エチレンブロ
ック共重合体と（Ｂ）成分のエチレンと炭素数３〜７の
α−オレフィンからなる共重合体ゴム、および（Ｃ）成
分の芳香族ビニル化合物・オレフィン共重合体を特定比
にて配合することにより、曲げ弾性率と耐衝撃性のバラ
ンスに優れ、かつ耐磨耗性を有するポリプロピレン系樹
脂組成物が得られることを見出し本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を
含有することを特徴とする曲げ弾性率と耐衝撃性のバラ
ンスに優れ、耐磨耗性を有するポリプロピレン系樹脂組
成物である。（Ａ）成分：プロピレン含量が６５〜９５重量％のプロ
ピレン・エチレンブロック共重合体５０〜９５重量％、（Ｂ）成分：エチレン含量が４０〜９５重量％のエチレ
ンと炭素数３〜７のα−オレフィンからなる共重合体２
〜４５重量％、（Ｃ）成分：芳香族ビニル化合物含量が１５〜９８重量
％であることを特徴とする芳香族ビニル化合物・オレフ
ィンランダム共重合体２〜４５重量％。ここで（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計は１００重量
％である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明は（Ａ）成分のプロピレン
・エチレンブロック共重合体、（Ｂ）成分のエチレンと
炭素数３〜７のα−オレフィンからなる共重合体ゴム、
および（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・オレフィンラ
ンダム共重合体とを含有し、かつ耐磨耗性を有するポリ
プロピレン系樹脂組成物である。以下、各成分について
詳細に説明する。

【０００７】［（Ａ）成分のプロピレン・エチレンブロ
ック共重合体］本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を
構成する（Ａ）成分のプロピレン・エチレンブロック共
重合体はプロピレン単独重合体部分と、プロピレン・エ
チレンランダム共重合体部分とからなり、それらは必ず
しも結合しておらず、混合状態および／または結合状態
となっているものである。本発明で用いる（Ａ）成分の
プロピレン・エチレンブロック共重合体はプロピレン含
量が６５〜９５重量％であり市販品等を用いることがで
きる。発現する物性を考えた場合、プロピレン単独重合
体部分のポリプロピレンの立体規則性が高く、そのアイ
ソタクティックペンタッドは９０％以上が好ましく、そ
の部分の密度が高いほど好ましい。

【０００８】前記（Ａ）成分のプロピレン・エチレンブ
ロック共重合体の製造法に特に制限はないが、一般的に
は高立体規則性触媒が用いられる。前記触媒としては、
いわゆるチーグラー型触媒やメタロセン触媒などを挙げ
ることができる。前記触媒の存在下、公知の気相流動床
法、溶液法、スラリー法などの製造プロセスを適用して
プロピレン、引き続きプロピレンとエチレンとを用いて
重合することにより得られる。

【０００９】前記（Ａ）成分のプロピレン・エチレンブ
ロック共重合体のプロピレン含量が６５重量％以下では
弾性率及び耐摩耗性が劣り、逆にプロピレン含量が９５
重量％以上では衝撃強度に劣る。前記（Ａ）成分のプロ
ピレン・エチレンブロック共重合体の配合量は本発明の
ポリプロピレン系樹脂組成物中に５０〜９５重量％、好
ましくは６０〜９５重量％、特に好ましくは７０〜９０
重量％である。該配合量が５０重量％未満であると弾性
率の低下が大きくなり、逆に９５重量％を超える場合は
耐衝撃性に劣る。

【００１０】［（Ｂ）成分のエチレンと炭素数３〜７の
α−オレフィンからなる共重合体］本発明に用いる
（Ｂ）成分のエチレンと炭素数３〜７のα−オレフィン
とからなる共重合体のエチレン含量は４０〜９５重量％
であることが必要である。これら共重合体の比重は、好
ましくは０．８０〜０．８５である。又ここで用いるα
−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−
ヘキセンから選ばれた一種以上のものが好ましい。エチ
レン・α−オレフィン共重合体としてはエチレン・プロ
ピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体等が挙
げられる。ここでα−オレフィンとして炭素数８以上の
非環状α−オレフィンを用いると組成物の弾性率の低下
が著しくなる。しかし炭素数３〜７のα−オレフィン以
外の共重合モノマーとしてエチリデンノルボルネンやジ
シクロペンタジエンなどのジエンモノマーを第三成分と
して用いてもよい。

【００１１】前記（Ｂ）成分のエチレンと炭素数３〜７
のα−オレフィンからなる共重合体の製造法に特に制限
はなく、また市販品等を用いることができる。製造法に
ついて例示するとハロゲン化チタンのようなチタン化合
物、バナジウム化合物、アルキルアルミニウム−マグネ
シウム錯体などのいわゆるチーグラー型触媒や、メタロ
セン化合物などの触媒が用いられる。前記触媒の存在
下、公知の気相流動床法、溶液法、スラリー法などの製
造プロセスを適用して重合することにより得られる。

【００１２】前記（Ｂ）成分のエチレン含量が４０重量
％以下では弾性率及び耐摩耗性の低下が大きくなり、９
５重量％以上であると他成分との相溶性に劣る前記
（Ｂ）成分のエチレンと炭素数３〜７のα−オレフィン
からなる共重合体の配合量は本発明のポリプロピレン系
樹脂組成物中に２〜４５重量％好ましくは５〜３０重量
％、特に好ましくは５〜２０重量％である。該配合量が
２重量％未満であると耐衝撃性に劣り、逆に４５重量％
を超える場合は弾性率及び耐摩耗性の低下が大きくな
る。

【００１３】［（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・オレ
フィンランダム共重合体］（Ｃ）成分の芳香族ビニル化
合物・オレフィンランダム共重合体は、以下の遷移金属
化合物を用いて、または以下の製造方法によって得られ
る芳香族ビニル化合物・オレフィンランダム共重合体を
包含するが、特に本発明の（Ｃ）成分の芳香族ビニル化
合物・オレフィンランダム共重合体はこれに限定されな
い。また、遷移金属化合物または製造方法にも限定され
ない。

【００１４】本発明に用いる（Ｃ）成分の芳香族ビニル
化合物・オレフィンランダム共重合体を構成する芳香族
ビニル化合物は、スチレンモノマー、ｐ−クロロスチレ
ン、ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルナフタレン、ｐ−メチルスチレン、ビニル
アントラセンが好ましく、特にスチレンモノマーが好ま
しい。これら芳香族ビニル化合物は単独で用いてもよ
く、また、２種類以上を併用してもよい。本発明に用い
る（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・オレフィンランダ
ム共重合体を構成するオレフィンは、エチレン、炭素数
３〜２０のα−オレフィン、すなわちプロピレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−オクテンや環状オレフィン、すなわちシクロペンテ
ン、ノルボルネンが好ましく、特にエチレンが好まし
い。これらオレフィンは単独で用いてもよく、また２種
以上を併用してもよい。芳香族ビニル化合物・オレフィ
ンランダム共重合体中の芳香族ビニル化合物含量は１５
重量％以上９８重量％以下であり、好ましくは３０重量
％以上８０重量％以下である。芳香族ビニル化合物含量
が１５重量％以下では耐衝撃性に、９８重量％以上では
耐衝撃性、相溶性に劣る。特に衝撃強度改質効果が高い
組成は芳香族ビニル含量が３０重量％以上８０重量％以
下である。更に好ましくは３０〜６０重量％である。

【００１５】本発明に用いられる好ましい（Ｃ）成分の
芳香族ビニル化合物・オレフィンランダム共重合体は米
国特許ＵＳＰ５７０１３８７号公報、特開平７−７０２
２３号公報等に開示されているスチレン・エチレン擬似
ランダム共重合体、または特開平９−４０７０９号公
報、特開平９−３０９９２５号公報、特開平１１−１３
０８０８号公報等に開示されている芳香族ビニル化合物
・オレフィンランダム共重合体等が挙げられる。特に好
ましくはスチレン・エチレンランダム共重合体である。

【００１６】本発明の（Ｃ）成分として特に好ましいス
チレン・エチレンランダム共重合体について説明を加え
る。本発明の（Ｃ）成分として特に好ましいスチレン・
エチレンランダム共重合体は、共重合体構造中に含まれ
る前記（化１）で示されるスチレンとエチレンの交互構
造の割合を示す交互構造指数λ（下記の式（Ｓ１）で示
される）が１より大きく７０より小さい共重合体であ
る。 λ＝Ａ３／Ａ２×１００式（Ｓ１）ここでＡ３は、１３Ｃ−ｎｍｒ測定により得られる、前
記（化１）で示されるスチレン・エチレン交互構造に由
来する３種類のピークａ、ｂ、ｃの面積の総和である。
また、Ａ２はＴＭＳを基準とした１３Ｃ−ｎｍｒにより
０〜５０ｐｐｍの範囲に観測される主鎖メチレンおよび
主鎖メチン炭素に由来するピークの面積の総和である。

【００１７】また、本発明の（Ｃ）成分として特に好ま
しいスチレン・エチレンランダム共重合体は、ＴＭＳを
基準とした１３Ｃ−ｎｍｒ測定によって４０〜４５ｐｐ
ｍに観察されるピークによって帰属されるヘッド−テイ
ルのスチレンユニットの連鎖構造を有する。さらに、４
２．３〜４３．１ｐｐｍ、４３．７〜４４．５ｐｐｍ、
４０．４〜４１．０ｐｐｍ、４３．０〜４３．６ｐｐｍ
に観察されるピークによって帰属されるスチレンユニッ
トの連鎖構造を有する。

【００１８】また、本発明の（Ｃ）成分として特に好ま
しいスチレン・エチレンランダム共重合体は、スチレン
の単独重合によって、アイソタクティクのポリスチレン
を作ることができ、かつエチレンの単独重合によって、
ポリエチレンを作ることのできる能力を持ったメタロセ
ン触媒を用いて得られるスチレン・エチレンランダム共
重合体である。そのため、得られるスチレン・エチレン
ランダム共重合体は、エチレン連鎖構造、ヘッド−テイ
ルのスチレン連鎖構造、エチレンユニットとスチレンユ
ニットが結合した構造をともにその主鎖中に有する。

【００１９】本発明の（Ｃ）成分として特に好ましいス
チレン・エチレンランダム共重合体は、その構造中に含
まれる前記（化１）で示されるスチレンとエチレンの交
互構造のフェニル基の立体規則性がアイソタクティクダ
イアッド分率（またはメソダイアッド分率）Ｐｍで０．
５より大きい、好ましくは０．７５より大きい、特に好
ましくは０．９５より大きいスチレン・エチレンランダ
ム共重合体である。スチレンとエチレンの交互共重合構
造のアイソタクティクダイアッド分率Ｐｍは、２５ｐｐ
ｍ付近に現れるメチレン炭素ピークのｒ構造に由来する
ピーク面積Ａｒと、ｍ構造に由来するピークの面積Ａｍ
から、下記の式（Ｓ２）によって求めることができる。Ｐｍ＝Ａｍ／（Ａｒ＋Ａｍ）式（Ｓ２）ピークの出現位置は測定条件や溶媒によって若干シフト
する場合がある。例えば、重クロロホルムを溶媒とし、
ＴＭＳを基準とした場合、ｒ構造に由来するピークは、
２５．４〜２５．５ｐｐｍ付近に、ｍ構造に由来するピ
ークは２５．２〜２５．３ｐｐｍ付近に現れる。また、
重テトラクロロエタンを溶媒とし、重テトラクロロエタ
ンの３重線の中心ピークを７３．８９ｐｐｍとして基準
にした場合、ｒ構造に由来するピークは、２５．３〜２
５．４ｐｐｍ付近に、ｍ構造に由来するピークは２５．
１〜２５．２ｐｐｍ付近に現れる。なお、ｍ構造はメソ
ダイアッド構造、ｒ構造はラセミダイアッド構造を示
す。本発明の（Ｃ）成分として特に好ましいスチレン・
エチレンランダム共重体は、スチレンとエチレンとの交
互共重合構造にｒ構造に帰属されるピークは実質的に観
測されない。

【００２０】本発明の（Ｃ）成分として特に好ましいス
チレン・エチレンランダム共重合体の製造に用いられる
配位重合触媒は、前記（化２）で示される遷移金属化合
物と助触媒から構成される重合触媒である。

【００２１】助触媒としては、従来遷移金属触媒成分と
組み合わせて用いられている助触媒を使用することがで
きるが、そのような助触媒として、アルミノキサン（ま
たはアルモキサン）またはほう素化合物が好適に用いら
れる。特に好ましくはメチルアルミノキサンが用いられ
る。

【００２２】以上、本発明に用いられる（Ｃ）成分の芳
香族ビニル化合物・オレフィンランダム共重合体の代表
例として、スチレン・エチレンランダム共重合体につい
て説明した。しかし前記の説明は、本発明に用いられる
芳香族ビニル化合物・オレフィンランダム共重合体は、
例えばスチレン−プロピレン共重合体や他の共重合体に
も適応できる。

【００２３】本発明に用いられる（Ｃ）成分の芳香族ビ
ニル化合物・オレフィンランダム共重合体は、必要であ
れば、他のモノマーが共重合されていても差し支えな
い。共重合される他のモノマーとして、ブタジエン、
１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、ノルボ
ルネン、ビニルシクロヘキセン、ジビニルベンゼン等の
ジエン化合物等を例示することができる。また重合条件
等によっては、芳香族ビニル化合物が熱、ラジカル、ま
たはカチオン重合したアタクティクホモポリマーが少量
含まれる場合があるが、その量は全体の１０重量％以下
が好ましい。このようなホモポリマーは溶媒抽出等の方
法により除去できるが、物性上特に問題がなければこれ
を含んだまま使用することもできる。また、本発明に用
いられる（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・オレフィン
ランダム共重合体は、本発明の目的を損なわない範囲で
グラフト化、水素化、酸変性、架橋、官能基の付与等の
変性も可能である。

【００２４】前記、（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・
オレフィンランダム共重合体の配合量は本発明のポリプ
ロピレン系樹脂組成物中に２〜４５重量％、好ましくは
５〜３０重量％、特に好ましくは５〜２０重量％であ
る。該配合量が２重量％未満であると耐衝撃性及び耐摩
耗性に劣り、逆に４５重量％を超える場合は弾性率の低
下が大きくなる。

【００２５】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物にお
ける（Ａ），（Ｂ）、（Ｃ）成分の共重合体の分子量
は、特に制限はないが、好ましくは１０，０００〜１，
０００，０００の範囲にあるものである。またポリプロ
ピレン系樹脂組成物中には、（Ａ）〜（Ｃ）成分の必須
成分以外に本発明の効果を損なわない範囲で、他の付加
的成分（任意成分としての（Ｄ）成分）を添加すること
ができる。このような付加的成分としては、水素添加ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水素
添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
などの共重合体ゴム等を例示できる。またそれ以外に公
知の添加剤を添加することができる。すなわちフェノー
ル系およびリン系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、
ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の耐光劣化防
止剤、有機アルミニウム化合物、有機リン化合物などの
核剤、ステアリン酸の金属塩に代表される分散剤、フタ
ロシアニン、酸化チタン、カーボンブラックなどの着色
物質、タルク、マイカなどの無機添加剤がある。

【００２６】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は前
記必須成分（Ａ）〜（Ｃ）成分および必要ならば付加的
任意成分（（Ｄ）成分）を均一に混合、混練することに
よって得られる。その手法に特に限定はないが、一般に
行われているヘンシェルミキサー、タンブラーなどの混
合機でドライブレンドを行い、押出機、バンバリーミキ
サー、ロール、ニーダーなどの混練機を用いて、設定温
度１８０℃〜２５０℃にて混練することにより製造され
る。これらの中でも押出機、特に二軸押出機を用いて製
造することが好ましい。

【００２７】前記方法によって製造される本発明のポリ
プロピレン系樹脂組成物の物性は同一成形条件で成形し
た成形片を用い、同一方法により測定した場合、好まし
くは曲げ弾性率が（Ａ）成分のプロピレン・エチレンブ
ロック共重合体単独での値の７５％以上の値を有し、か
つ、アイゾット衝撃強度の値が（Ａ）成分のプロピレン
・エチレンブロック共重合体単独での値の１４０％以上
の値を有する耐摩耗性に優れたポリプロピレン系樹脂組
成物である。

【００２８】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は曲
げ弾性率と耐衝撃性のバランスと耐摩耗性に優れた材料
であり、種々の成型品に加工することができるが、中で
も自動車内外装品、例えばバンパー、サイドモール、エ
アバックカバー等や家電製品のハウジング材及び部品、
日用雑貨、工業用部品などに好適に用いることができ
る。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を説明するが、
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。実施
例における測定法および用いた原材料は以下の通りであ
る。成形片は日精樹脂工業株式会社製ＰＳ２０Ｅ５ＡＳ
Ｅ型射出成形器を用いノズル温度２００#Ｃ、金型温度
４０#Ｃで成形した

【００３０】［測定法］（１）ＭＦＲ：ＪＩＳＫ７２１０に準じて１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重で測定した。（２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭＤ７９０に準じて２３℃
にて、厚さ１／４インチの射出成形品を用いて曲げ速度
１５ｍｍ／ｍｉｎで測定した。（３）耐衝撃性：ＡＳＴＭＤ２５６に準じて厚さ１／
４インチの射出成形品に切削ノッチを施して２３℃での
アイゾット衝撃強度値を測定した。（４）硬度：ＪＩＳＫ７２１５に準じて２３℃にてデ
ュロメータータイプＤの硬度を測定した。（５）ビカット軟化点：ＪＩＳＫ７２０６に準じて厚
さ１／４インチの射出成形品を用い荷重１ｋｇｆでビカ
ット軟化点を測定した。（６）磨耗性：ＪＩＳ−Ｋ７２０４磨耗輪による磨耗試
験方法に準拠して（株）東洋精機社製テーパー磨耗試験
機を用い試験を行なった。試験片は射出成形により成形
した平板（直径１００ｍｍの円盤、厚さ２ｍｍ）で行な
った。摩耗輪は緑色炭化ケイ素研削材を用いて試験荷重
は９．８Ｎとした。回転円板の回転速度は６０ｒｐｍと
した。評価は試験前の質量から試験後の質量を引き密度
で除した磨耗量で比較した。

【００３１】［原材料］（１）（Ａ）成分のプロピレン・エチレンブロック共重
合体チッソ社製チッソポリプロＫ７７１９を用いた。表中で
はＰＰと記す。（２）（Ｂ）成分のエチレンと炭素数３〜７のα−オレ
フィンとからなる共重合体三井化学社製タフマーＰ−０２８０（コモノマー種プロ
ピレン、比重０．８７）。表中ではＥＰと記す。三井化
学社製タフマーＡ−４０８５（コモノマー種ブテン、比
重０．８８）。表中ではＥＢと記す。三井化学社製ＥＰ
Ｔ４０４５（コモノマー種プロピレン、エチリデンノル
ボルネン、比重０．８７）。表中ではＥＰＤＭと記す。（３）（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・オレフィンラ
ンダム共重合体スチレン−エチレン共重合体（ＳＥ１〜３と記す）を参
考例１〜３に記す方法で合成した。（４）付加的任意成分（（Ｄ）成分）としての水素添加
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体旭化成社製タフテックＨ１０６２。表中ではＳＥＢＳと
記す

【００３２】＜参考例１＞容量１５０Ｌ、攪拌機および
加熱冷却用ジャケット付の重合缶を用いて重合を行っ
た。脱水したシクロヘキサン６２Ｌ、脱水したスチレン
１０Ｌを重合缶に仕込み、内温６０℃に加熱攪拌した。
トリイソブチルアルミニウム８４ｍｍｏｌ、メチルアル
モキサン（東ソーアクゾ社製、ＰＭＡＯ−ｓ）をＡｌ基
準で８４ｍｍｏｌ加えた。ただちにエチレンを導入し、
圧力１．０ＭＰａで安定した後に、重合缶上に設置した
触媒タンクから、触媒、ｒａｃジメチルメチレンビス
（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジク
ロライドを８４μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウム
２ｍｍｏｌを溶かしたトルエン溶液約１００ｍｌを重合
缶に加えた。内温を５８℃、エチレン圧を１．０ＭＰａ
に維持しながら２．５時間重合を実施した。エチレンを
放圧後、重合缶気相部を窒素で数回パージした。次に、
重合液を激しく攪拌した分散剤（プルロニックＰ−１０
３；旭電化社製）を含む１５０Ｌ、８５℃の加熱水中に
1時間かけて投入した。その後９７℃で３０分間攪拌し
た後に、クラムを含む熱水を冷却水中に投入し、クラム
を回収した。クラムを５０℃で風乾し、数ｍｍ程度の大
きさのクラム形状が良好な共重合体（ＳＥ１）７ｋｇを
得た。そのスチレンとエチレンの組成比はそれぞれ１８
mol%と８２mol%であった。

【００３３】＜参考例２＞シクロヘキサン６６Ｌ、スチ
レン６Ｌにした以外は参考例１と同様に行った。重合温
度５７℃を維持しつつ２時間重合を行った。参考例１と
同様にポリマー回収工程を実施した。その結果、共重合
体（ＳＥ２）５ｋｇを得た。そのスチレンとエチレンの
組成比はそれぞれ１２mol%と８８mol%であった。

【００３４】＜参考例３＞シクロヘキサン５４Ｌ、スチ
レン１８Ｌ、圧力を０．５ＭＰａ、メチルアルモキサン
１６８ｍｍｏｌにした以外は参考例１と同様に行った。
重合温度６０℃を維持しつつ３．５時間重合を行った。
参考例１と同様にポリマー回収工程を実施した。その結
果、共重合体（ＳＥ３）１４ｋｇを得た。そのスチレン
とエチレンの組成比はそれぞれ４１mol%と５９mol%であ
った。

【００３５】各参考例で得られたスチレン・エチレンラ
ンダム共重合体の分析は以下の手段によって実施した。
１３Ｃ−ｎｍｒ測定は、装置は日本電子社製α−５００
を用い、溶媒は重１，１，２，２−テトラクロロエタン
を用い、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を基準として測
定した。ここでいうＴＭＳを基準とした測定は以下のよ
うな測定である。先ずＴＭＳを基準として重１，１，
２，２−テトラクロロエタンの３重線１３Ｃ−ｎｍｒピ
ークの中心ピークのシフト値を決めた。次いで共重合体
を重１，１，２，２−テトラクロロエタンに溶解して１
３Ｃ−ｎｍｒを測定し、各ピークシフト値を、重１，
１，２，２−テトラクロロエタンの３重線中心ピークを
基準として算出した。重１，１，２，２−テトラクロロ
エタンの３重線中心ピークのシフト値は７３．８９ｐｐ
ｍであった。測定はこれらの溶媒に対し、共重合体を３
重量／体積％溶解して行った。共重合体中のスチレン含
量の決定は、１Ｈ−ｎｍｒで行い、装置は日本電子社製
α−５００を用い、溶媒は重１，１，２，２−テトラク
ロロエタンを用い、ＴＭＳを基準として、フェニル基プ
ロトン由来のピ−ク（６．５〜７．５ｐｐｍ）とアルキ
ル基由来のプロトンピーク（０．８〜３ｐｐｍ）の強度
比較で行った。分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー）を用いて標準ポリスチレン換算の
分子量を求めた。溶媒にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
を用い、測定機器として東ソー社製ＨＬＣ−８０２０を
用い測定した。ＤＳＣの測定は、セイコー電子社製ＤＳ
Ｃ２００を用い、窒素気流下昇温速度１０℃／ｍｉｎで
行った。

【００３６】参考例１〜３の重合条件を表１に、得られ
たスチレン・エチレンランダム共重合体の分析結果等を
表２に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【実施例１〜９】および

【比較例１〜５】表３および４に示す組成の割合で配合
し、さらに組成物１００重量部に対して熱安定剤として
テトラキス［メチレン−３−（３’５’−ジ−ｔ−ブチ
ル４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製ＩＲＧＡＮ
ＯＸ１０１０）０．１重量部を配合し、川田製作所製ス
ーパーミキサーで３分間混合した後、池貝機販社製二軸
混練機（ＰＣＭ３０）にて２１０℃の設定温度で混練造
粒することによりポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
前記各種測定法に従い測定を行った。評価結果を表３お
よび４に示す。

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】表３に示す様に実施例１〜９では、曲げ弾
性率が（Ａ）成分であるプロピレン・エチレンブロック
共重合体単独での値の７５％以上の値と、アイゾット衝
撃強度が（Ａ）成分であるプロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体単独での値の１４０％以上の値をともに持
ち、曲げ弾性率と、耐衝撃性のバランスに優れており、
摩耗量も少なく、かつ流動性、表面硬度、耐熱性のバラ
ンスに優れた樹脂組成物である。これに対し、表４に示
す様に比較例１〜５では曲げ弾性率と耐衝撃性のバラン
スが十分ではなく、摩耗量も多い。

【００４３】

【発明の効果】本発明の（Ａ）成分のプロピレン・エチ
レンブロック共重合体と（Ｂ）成分のエチレンと炭素数
３〜７のα−オレフィンからなる共重合体および（Ｃ）
成分の芳香族ビニル化合物・オレフィンランダム共重合
体とからなるポリプロピレン系樹脂組成物は曲げ弾性率
と耐衝撃性のバランスに優れ、かつ耐摩耗性に優れた材
料であることから、種々の成型品に加工することがで
き、中でも自動車内外装品や家電製品のハウジング材及
び部品、日用雑貨、工業用部品などに好適である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 25:02）Ｃ０８Ｌ 25:02）Ｆターム(参考） 4J002 BB052 BB152 BC013 BC043 BC093 BC113 BP021 FD010 FD040 FD070 FD090 FD310 4J028 AA01A AB01A AC01A AC10A AC28A BA00A BA01B BB00A BB01B BC12B BC25B EA01 EB01 EB02 EB21 EC02 FA02 GA13 4J128 AA01 AB01 AC01 AC10 AC28 AD00 BA00A BA01B BB00A BB01B BC12B BC25B EA01 EB01 EB02 EB21 EC02 FA02 GA13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）〜（Ｃ）成分とを含有し、か
つ耐磨耗性を有するポリプロピレン系樹脂組成物。（Ａ）成分：プロピレン含量が６５〜９５重量％のプロ
ピレン・エチレンブロック共重合体５０〜９５重量％、（Ｂ）成分：エチレン含量が４０〜９５重量％のエチレ
ンと炭素数３〜７のα−オレフィンからなる共重合体２
〜４５重量％、（Ｃ）成分：芳香族ビニル化合物含量が１５〜９８重量
％であることを特徴とする芳香族ビニル化合物・オレフ
ィンランダム共重合体２〜４５重量％。ここで（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計は１００重量
％である。
【請求項２】２３℃におけるアイゾット衝撃強度の値
が、前記（Ａ）成分単独での同温度におけるアイゾット
衝撃強度の値に対し、１４０％以上であることを特徴と
する請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】２３℃における曲げ弾性率及び同温度に
おけるアイゾット衝撃強度の値が、前記（Ａ）成分単独
での同温度における曲げ弾性率及びアイゾット衝撃強度
の値に対し、それぞれ７５％以上及び１４０％以上であ
ることを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン系樹
脂組成物。
【請求項４】ＪＩＳＫ−７２０４により、緑色炭化
ケイ素研削材摩耗輪を用い、９．８Ｎの試験荷重での磨
耗量が１０５ｍｍ３以下であることを特徴とする請求項
１〜３いずれか一項記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項５】（Ｂ）成分のエチレンと炭素数３〜７の
α−オレフィンとからなる共重合体におけるα−オレフ
ィンが、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンから選
ばれた一種以上のものであることを特徴とする請求項１
〜４いずれか一項記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項６】（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・オレ
フィンランダム共重合体が、遷移金属触媒を含むシング
ルサイト触媒系から合成されることを特徴とする請求項
１〜５いずれか一項記載のポリプロピレン系樹脂組成
物。
【請求項７】（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・オレ
フィンランダム共重合体が、その構造中にヘッド−テイ
ルで２個以上結合した芳香族ビニル化合物の連鎖構造を
有する芳香族ビニル化合物・オレフィンランダム共重合
体であることを特徴とする請求項１〜６いずれか一項記
載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項８】（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・オレ
フィンランダム共重合体が、その構造中に含まれる芳香
族ビニル化合物連鎖構造のフェニル基の立体規則性がア
イソタクティクである芳香族ビニル化合物・オレフィン
ランダム共重合体であることを特徴とする請求項１〜７
いずれか一項記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項９】（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・オレ
フィンランダム共重合体が、下記の式（Ｓ１）で与えら
れる交互構造指数λが１より大で７０より小であるスチ
レン・エチレンランダム共重合体であることを特徴とす
る請求項１〜８いずれか一項記載のポリプロピレン系樹
脂組成物。 λ＝Ａ３／Ａ２×１００・・・・・（Ｓ１）ここでＡ３は１３Ｃ−ｎｍｒ測定により得られる、下記
の（化１）で示されるスチレン−エチレン交互構造の
ａ，ｂ，ｃ３種類の炭素に由来する３種類のピーク面積
の総和である。また、Ａ２はテトラメチルシラン（ＴＭ
Ｓ）を基準とした１３Ｃ−ｎｍｒにより０〜５０ｐｐｍ
の範囲に観測される主鎖メチレンおよび主鎖メチン炭素
に由来するピークの面積の総和である。【化１】（式中、Ｐｈはフェニル基、ｘは繰り返し単位数を示し
２以上の整数である。）
【請求項１０】（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・オ
レフィンランダム共重合体が、その構造中に含まれる前
記の（化１）で示されるスチレン単位とエチレン単位の
交互構造のフェニル基の立体規則性が下記の式（Ｓ２）
で示されるアイソタクティクダイアッド分率Ｐｍで０．
５より大で１以下であるスチレン・エチレンランダム共
重合体であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか
一項記載のポリプロピレン系樹脂組成物。Ｐｍ＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ａｒ）・・・・・（Ｓ２）ここでＡｍ，ＡｒはそれぞれＴＭＳを基準とした１３Ｃ
−ｎｍｒにより２５ｐｐｍ付近に現れるメチレン炭素の
メソダイアッド構造（ｍ構造）に由来するピーク面積、
ラセミダイアッド構造（ｒ構造）に由来するピーク面積
をそれぞれ示す。
【請求項１１】（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・オ
レフィンランダム共重合体が、下記の（化２）で示され
る遷移金属化合物と助触媒を用いて製造される芳香族ビ
ニル化合物・オレフィンランダム共重合体であることを
特徴とする請求項１〜１０いずれか一項記載のポリプロ
ピレン系樹脂組成物。【化２】式中、Ａ，Ｂは非置換もしくは置換シクロペンタフェナ
ンスリル基、非置換もしくは置換ベンゾインデニル基、
非置換もしくは置換シクロペンタジエニル基、非置換も
しくは置換インデニル基、または非置換もしくは置換フ
ルオレニル基から選ばれる基である。ＹはＡ，Ｂと結合
を有し、他に水素もしくは炭素数１〜１５の炭化水素基
を有するメチレン基、シリレン基、またはエチレン基で
ある。置換基は互いに異なっていても同一でもよい。ま
た、Ｙは環状構造を有していてもよい。Ｘは、水素、ハ
ロゲン、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１０
のアリール基、炭素数８〜１２のアルキルアリール基、
炭素数１〜４の炭化水素置換基を有するシリル基、炭素
数１〜１０のアルコキシ基、または炭素数１〜６のアル
キル置換基を有するジアルキルアミド基、またはモノア
リールアミド、ジアリールアミド、アルキルアリルアミ
ドであり互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｍ
はジルコニウム、ハフニウム、またはチタンである。
【請求項１２】（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物・オ
レフィンランダム共重合体が、スチレン・エチレンラン
ダム共重合体であり、スチレン含量が３０〜６０重量％
であることを特徴とする請求項１〜１１いずれか一項記
載のポリプロピレン系樹脂組成物。