JP2002201292A - ポリエチレン系成形体および容器 - Google Patents
ポリエチレン系成形体および容器Info
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
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- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 スクラップを再生使用した成形体において高
温で成形した場合であっても強度を高く維持できるポリ
エチレン系成形体を提供する。 【解決手段】 再生材層（Ｄ２）および／または基層
（Ａ２）が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２１６
０ｇ）におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０
０１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９３０〜０．９８
０ｇ／ｃｍ3の変性ポリエチレン樹脂（ｇ１）および酸
性化合物もしくは分解することによって酸性化合物とな
る化合物（ｇ２）からなる群より選ばれる少なくとも一
種の添加物（Ｇ）を含有するポリエチレン系成形体であ
る。
温で成形した場合であっても強度を高く維持できるポリ
エチレン系成形体を提供する。 【解決手段】 再生材層（Ｄ２）および／または基層
（Ａ２）が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２１６
０ｇ）におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０
０１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９３０〜０．９８
０ｇ／ｃｍ3の変性ポリエチレン樹脂（ｇ１）および酸
性化合物もしくは分解することによって酸性化合物とな
る化合物（ｇ２）からなる群より選ばれる少なくとも一
種の添加物（Ｇ）を含有するポリエチレン系成形体であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレン系成
形体およびこの成形体からなる容器に関する。さらに詳
しくは、スクラップを再生利用した層を有するポリエチ
レン系成形体および容器に関する。
形体およびこの成形体からなる容器に関する。さらに詳
しくは、スクラップを再生利用した層を有するポリエチ
レン系成形体および容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン例えばポリエチレンは強
度、耐衝撃性、耐熱性など優れた特性を有するため、容
器等の用途に用いられるが、ガソリンバリヤー性が十分
ではないので、ガソリン容器とする場合にはガソリンバ
リヤー性に優れるエチレン・ビニルアルコール共重合体
やポリアミド樹脂等と組み合わせて使用される。
度、耐衝撃性、耐熱性など優れた特性を有するため、容
器等の用途に用いられるが、ガソリンバリヤー性が十分
ではないので、ガソリン容器とする場合にはガソリンバ
リヤー性に優れるエチレン・ビニルアルコール共重合体
やポリアミド樹脂等と組み合わせて使用される。
【０００３】例えばガソリンバリヤー性に優れるエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体と強度、耐衝撃性の優れ
たポリエチレンとを組み合わせた多層プラスチックボト
ルは、小型の農薬用ボトルや大型の自動車用ガソリンタ
ンクとして広く使われている。その多層構成は、ポリエ
チレン層とエチレン・ビニルアルコール共重合体層との
間に接着性樹脂層を設けることにより形成されており、
接着性樹脂層はポリエチレン層とエチレン・ビニルアル
コール共重合体層との層間接着力を高めている。
ン・ビニルアルコール共重合体と強度、耐衝撃性の優れ
たポリエチレンとを組み合わせた多層プラスチックボト
ルは、小型の農薬用ボトルや大型の自動車用ガソリンタ
ンクとして広く使われている。その多層構成は、ポリエ
チレン層とエチレン・ビニルアルコール共重合体層との
間に接着性樹脂層を設けることにより形成されており、
接着性樹脂層はポリエチレン層とエチレン・ビニルアル
コール共重合体層との層間接着力を高めている。
【０００４】このようなボトルを製造する多層ブロー成
形においては、一般的に約３０〜４０％のスクラップや
バリが生じ、その再生利用は経済的な見地から不可避で
ある。したがって、スクラップ、バリ等を粉砕したグラ
インドを使用する層（リグラインド層）が特別に層構成
として用いられる。このリグラインド層は通常ポリエチ
レン、エチレン・ビニルアルコール共重合体、接着性樹
脂の３成分混合物であるが、一般にポリエチレンとエチ
レン・ビニルアルコール共重合体とは相溶性が悪いた
め、多層製品の外観不良や衝撃強度等の機械強度の低下
を招いていた。そのため、従来はリグラインドを含む層
は通常未使用のポリエチレンで物性低下を生じない程度
に希釈して使用しており、リグラインドを十分に有効活
用しているとは言い難かった。また接着性樹脂はポリエ
チレンとエチレン・ビニルアルコール共重合体との相溶
性を改善するための相溶化剤としてある程度の役割を果
しているが、従来の接着性ポリエチレン樹脂では耐衝撃
性向上には性能が不十分であった。
形においては、一般的に約３０〜４０％のスクラップや
バリが生じ、その再生利用は経済的な見地から不可避で
ある。したがって、スクラップ、バリ等を粉砕したグラ
インドを使用する層（リグラインド層）が特別に層構成
として用いられる。このリグラインド層は通常ポリエチ
レン、エチレン・ビニルアルコール共重合体、接着性樹
脂の３成分混合物であるが、一般にポリエチレンとエチ
レン・ビニルアルコール共重合体とは相溶性が悪いた
め、多層製品の外観不良や衝撃強度等の機械強度の低下
を招いていた。そのため、従来はリグラインドを含む層
は通常未使用のポリエチレンで物性低下を生じない程度
に希釈して使用しており、リグラインドを十分に有効活
用しているとは言い難かった。また接着性樹脂はポリエ
チレンとエチレン・ビニルアルコール共重合体との相溶
性を改善するための相溶化剤としてある程度の役割を果
しているが、従来の接着性ポリエチレン樹脂では耐衝撃
性向上には性能が不十分であった。
【０００５】したがって、このような問題点を改善する
ため様々な研究がなされている。例えば、本出願人は特
開平１１−３４２５６９号公報において、リグラインド
として使用してもボトルの耐衝撃性を維持できるポリエ
チレン系多層積層体を開示している。ここでは、特定の
メルトフローレートと密度を有する高密度ポリエチレン
を主成分とし、特定の密度、グラフト率、メルトフロー
レートを有する不飽和カルボン酸で変性したエチレン・
α−オレフィン共重合体とエチレン・ビニルアルコール
共重合体を含むポリエチレン組成物が開示されており、
この組成物は従来のポリエチレン単体で形成した場合に
匹敵する高い衝撃強度を有する。
ため様々な研究がなされている。例えば、本出願人は特
開平１１−３４２５６９号公報において、リグラインド
として使用してもボトルの耐衝撃性を維持できるポリエ
チレン系多層積層体を開示している。ここでは、特定の
メルトフローレートと密度を有する高密度ポリエチレン
を主成分とし、特定の密度、グラフト率、メルトフロー
レートを有する不飽和カルボン酸で変性したエチレン・
α−オレフィン共重合体とエチレン・ビニルアルコール
共重合体を含むポリエチレン組成物が開示されており、
この組成物は従来のポリエチレン単体で形成した場合に
匹敵する高い衝撃強度を有する。
【０００６】この組成物で成形品を製造した場合、通常
の成形温度（２１０〜２２０℃程度）では何ら問題なく
製造できる。しかし、高速成形を行って生産速度を高め
る場合において、押出量を増大させて再生層を２４０℃
程度の高温にて成形すると、再生樹脂中のエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨと称すことが
ある）の分散径が大きくなり、その結果、ＥＶＯＨが成
形品の表面に滲み出たり、接合部（ウェルドライン）に
ＥＶＯＨ層／高密度ポリエチレン層界面が生じて成形品
の強度が低下するといった問題が生じることを見出し
た。
の成形温度（２１０〜２２０℃程度）では何ら問題なく
製造できる。しかし、高速成形を行って生産速度を高め
る場合において、押出量を増大させて再生層を２４０℃
程度の高温にて成形すると、再生樹脂中のエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨと称すことが
ある）の分散径が大きくなり、その結果、ＥＶＯＨが成
形品の表面に滲み出たり、接合部（ウェルドライン）に
ＥＶＯＨ層／高密度ポリエチレン層界面が生じて成形品
の強度が低下するといった問題が生じることを見出し
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スク
ラップを再生使用した成形体において、高温で成形する
場合であっても、エチレン・ビニルアルコール共重合体
が成形品の表面に滲み出るのを防止でき、また接合部の
ウエルドラインの接合力を大きくして成形品の強度を高
く維持できるポリエチレン系成形体およびそれを用いた
容器を提供することにある。
ラップを再生使用した成形体において、高温で成形する
場合であっても、エチレン・ビニルアルコール共重合体
が成形品の表面に滲み出るのを防止でき、また接合部の
ウエルドラインの接合力を大きくして成形品の強度を高
く維持できるポリエチレン系成形体およびそれを用いた
容器を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明はポリエチレン系
成形品およびそれを用いた容器である。 （１） 次の層（Ａ１）〜（Ｄ１）； （Ａ１）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２１６０
ｇ）におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００
１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９３０〜０．９８０
ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ１）を含む基材樹脂
層、（Ｂ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグ
ラフト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃ
ｍ3の変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）を含む接着樹脂
層、（Ｃ１）エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ
１）を含むバリヤー樹脂層、および（Ｄ１）再生樹脂
（ｄ１）から成る再生樹脂層を含有する積層体（Ｅ）を
粉砕し再生材（ｄ２）として使用した再生材層（Ｄ２）
からなる単層構造のポリエチレン系成形体であって、再
生材層（Ｄ２）が次の化合物（ｇ１）〜（ｇ２）； （ｇ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフ
ト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3
の変性ポリエチレン樹脂、および（ｇ２）酸性化合物も
しくは分解することによって酸性化合物となる化合物か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の添加物（Ｇ）を
含有するポリエチレン系成形体。 （２） 次の層（Ａ１）〜（Ｄ１）； （Ａ１）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２１６０
ｇ）におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００
１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９３０〜０．９８０
ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ１）を含む基材樹脂
層、（Ｂ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグ
ラフト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃ
ｍ3の変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）を含む接着樹脂
層、（Ｃ１）エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ
１）を含むバリヤー樹脂層、および（Ｄ１）再生樹脂
（ｄ１）から成る再生樹脂層を含有する積層体（Ｅ）を
粉砕し再生材（ｄ２）として使用した再生材層（Ｄ
２）、ならびに、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２
１６０ｇ）におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．００１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９３０〜
０．９８０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ２）を含
む基層（Ａ２）を含む多層構造のポリエチレン系成形体
であって、再生材層（Ｄ２）および／または基層（Ａ
２）が次の化合物（ｇ１）〜（ｇ２）； （ｇ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフ
ト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3
の変性ポリエチレン樹脂、および（ｇ２）酸性化合物も
しくは分解することによって酸性化合物となる化合物か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の添加物（Ｇ）を
含有するポリエチレン系成形体。 （３） 多層構造のポリエチレン系成形体が、不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性された密度
が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3の変性ポリエチレ
ン樹脂（ｂ２）を含む接着層（Ｂ２）を有し、上記
（２）記載のポリエチレン系成形体。 （４） 多層構造のポリエチレン系成形体が、エチレン
・ビニルアルコール共重合体（ｃ２）を含むバリヤー層
（Ｃ２）を有し、 バリヤー層（Ｃ２）が、接着層（Ｂ２）と接着層（Ｂ
２）との間に形成されている上記（３）記載のポリエチ
レン系成形体。 （５） 基層（Ａ２）／接着層（Ｂ２）／バリヤー層
（Ｃ２）／再生材層（Ｄ２）の厚み比が、３０〜９５／
１〜２０／１〜２５／２０〜６０である上記（４）記載
のポリエチレン系成形体。 （６） 添加剤（Ｇ）が、添加剤（Ｇ）を含有している
層１００重量部に対し、０．０１〜２０重量部含有され
ている上記（１）ないし（５）のいずれか記載のポリエ
チレン系成形体。 （７） 再生樹脂（ｄ１）が、（ｆ１）ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８（１９０℃：２１６０ｇ）におけるメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０．００１〜０．５ｇ／１０分、密
度が０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン
樹脂、（ｆ２）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
グラフト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／
ｃｍ3の変性ポリエチレン樹脂、および（ｆ３）エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体を含有し、ポリエチレン
樹脂（ｆ１）：変性ポリエチレン樹脂（ｆ２）：エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体（ｆ３）の組成が、９
９．３〜６０重量％：０．２〜２０重量％：０．５〜２
０重量％である上記（１）ないし（６）のいずれかに記
載のポリエチレン系成形体。 （８） 再生樹脂（ｄ１）が、積層体（Ｅ）のスクラッ
プのリグラインドである上記（７）記載のポリエチレン
系成形体。 （９） ＡＳＴＭ Ｄ１８２２に準じて−３０℃で測定
した成形体のウエルド部の引張衝撃強度が、１５０ｋＪ
／ｍ2以上である上記（１）ないし（８）のいずれかに
記載のポリエチレン系成形体。 （１０） 上記（１）ないし（９）のいずれかに記載の
ポリエチレン系形成体からなる容器。
成形品およびそれを用いた容器である。 （１） 次の層（Ａ１）〜（Ｄ１）； （Ａ１）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２１６０
ｇ）におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００
１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９３０〜０．９８０
ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ１）を含む基材樹脂
層、（Ｂ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグ
ラフト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃ
ｍ3の変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）を含む接着樹脂
層、（Ｃ１）エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ
１）を含むバリヤー樹脂層、および（Ｄ１）再生樹脂
（ｄ１）から成る再生樹脂層を含有する積層体（Ｅ）を
粉砕し再生材（ｄ２）として使用した再生材層（Ｄ２）
からなる単層構造のポリエチレン系成形体であって、再
生材層（Ｄ２）が次の化合物（ｇ１）〜（ｇ２）； （ｇ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフ
ト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3
の変性ポリエチレン樹脂、および（ｇ２）酸性化合物も
しくは分解することによって酸性化合物となる化合物か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の添加物（Ｇ）を
含有するポリエチレン系成形体。 （２） 次の層（Ａ１）〜（Ｄ１）； （Ａ１）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２１６０
ｇ）におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００
１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９３０〜０．９８０
ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ１）を含む基材樹脂
層、（Ｂ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグ
ラフト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃ
ｍ3の変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）を含む接着樹脂
層、（Ｃ１）エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ
１）を含むバリヤー樹脂層、および（Ｄ１）再生樹脂
（ｄ１）から成る再生樹脂層を含有する積層体（Ｅ）を
粉砕し再生材（ｄ２）として使用した再生材層（Ｄ
２）、ならびに、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２
１６０ｇ）におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．００１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９３０〜
０．９８０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ２）を含
む基層（Ａ２）を含む多層構造のポリエチレン系成形体
であって、再生材層（Ｄ２）および／または基層（Ａ
２）が次の化合物（ｇ１）〜（ｇ２）； （ｇ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフ
ト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3
の変性ポリエチレン樹脂、および（ｇ２）酸性化合物も
しくは分解することによって酸性化合物となる化合物か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の添加物（Ｇ）を
含有するポリエチレン系成形体。 （３） 多層構造のポリエチレン系成形体が、不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性された密度
が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3の変性ポリエチレ
ン樹脂（ｂ２）を含む接着層（Ｂ２）を有し、上記
（２）記載のポリエチレン系成形体。 （４） 多層構造のポリエチレン系成形体が、エチレン
・ビニルアルコール共重合体（ｃ２）を含むバリヤー層
（Ｃ２）を有し、 バリヤー層（Ｃ２）が、接着層（Ｂ２）と接着層（Ｂ
２）との間に形成されている上記（３）記載のポリエチ
レン系成形体。 （５） 基層（Ａ２）／接着層（Ｂ２）／バリヤー層
（Ｃ２）／再生材層（Ｄ２）の厚み比が、３０〜９５／
１〜２０／１〜２５／２０〜６０である上記（４）記載
のポリエチレン系成形体。 （６） 添加剤（Ｇ）が、添加剤（Ｇ）を含有している
層１００重量部に対し、０．０１〜２０重量部含有され
ている上記（１）ないし（５）のいずれか記載のポリエ
チレン系成形体。 （７） 再生樹脂（ｄ１）が、（ｆ１）ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８（１９０℃：２１６０ｇ）におけるメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０．００１〜０．５ｇ／１０分、密
度が０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン
樹脂、（ｆ２）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
グラフト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／
ｃｍ3の変性ポリエチレン樹脂、および（ｆ３）エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体を含有し、ポリエチレン
樹脂（ｆ１）：変性ポリエチレン樹脂（ｆ２）：エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体（ｆ３）の組成が、９
９．３〜６０重量％：０．２〜２０重量％：０．５〜２
０重量％である上記（１）ないし（６）のいずれかに記
載のポリエチレン系成形体。 （８） 再生樹脂（ｄ１）が、積層体（Ｅ）のスクラッ
プのリグラインドである上記（７）記載のポリエチレン
系成形体。 （９） ＡＳＴＭ Ｄ１８２２に準じて−３０℃で測定
した成形体のウエルド部の引張衝撃強度が、１５０ｋＪ
／ｍ2以上である上記（１）ないし（８）のいずれかに
記載のポリエチレン系成形体。 （１０） 上記（１）ないし（９）のいずれかに記載の
ポリエチレン系形成体からなる容器。
【０００９】本発明では、「スクラップ」は「バリ」を
含むことができる。本発明のポリエチレン系成形体は、
単層または多層構造のどちらであってもかまわない。単
層構造の場合には、基材樹脂層（Ａ１）と接着樹脂層
（Ｂ１）とバリヤー樹脂層（Ｃ１）と再生樹脂層（Ｄ
１）を有する積層体（Ｅ）を再生利用したリグラインド
層、すなわち再生材層（Ｄ２）から形成される。多層構
造の場合、再生材層（Ｄ２）の他に、基層（Ａ２）、接
着層（Ｂ２）、バリヤー層（Ｃ２）等を有することがで
きる。
含むことができる。本発明のポリエチレン系成形体は、
単層または多層構造のどちらであってもかまわない。単
層構造の場合には、基材樹脂層（Ａ１）と接着樹脂層
（Ｂ１）とバリヤー樹脂層（Ｃ１）と再生樹脂層（Ｄ
１）を有する積層体（Ｅ）を再生利用したリグラインド
層、すなわち再生材層（Ｄ２）から形成される。多層構
造の場合、再生材層（Ｄ２）の他に、基層（Ａ２）、接
着層（Ｂ２）、バリヤー層（Ｃ２）等を有することがで
きる。
【００１０】《基材樹脂層（Ａ１）》積層体（Ｅ）を構
成する基材樹脂層（Ａ１）について説明する。基材樹脂
層（Ａ１）に用いるポリエチレン樹脂（ａ１）として
は、密度０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3、好ましく
は０．９４５〜０．９８０ｇ／ｃｍ3、さらに好ましく
は０．９４５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3、特に好ましくは
０．９５３〜０．９６０ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８による１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ）が０．００１〜０．５ｇ／１０
分、好ましくは０．０１〜０．２ｇ／１０分、特に好ま
しくは０．０２〜０．０５ｇ／１０分の高分子量かつ高
密度ポリエチレンである。
成する基材樹脂層（Ａ１）について説明する。基材樹脂
層（Ａ１）に用いるポリエチレン樹脂（ａ１）として
は、密度０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3、好ましく
は０．９４５〜０．９８０ｇ／ｃｍ3、さらに好ましく
は０．９４５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3、特に好ましくは
０．９５３〜０．９６０ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８による１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ）が０．００１〜０．５ｇ／１０
分、好ましくは０．０１〜０．２ｇ／１０分、特に好ま
しくは０．０２〜０．０５ｇ／１０分の高分子量かつ高
密度ポリエチレンである。
【００１１】（ａ１）成分として使用するポリエチレン
樹脂はエチレン単独重合体であっても、エチレンとα−
オレフィンとのランダム共重合体であってもよい。後者
の場合、α−オレフィンから導かれる構造単位は５モル
％以下、好ましくは２モル％以下である。上記α−オレ
フィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−
ヘキセン、４−メチルー１−ペンテン、１−オクテン、
１−デセン等の炭素数３〜１０のα−オレフィンがあげ
られる。
樹脂はエチレン単独重合体であっても、エチレンとα−
オレフィンとのランダム共重合体であってもよい。後者
の場合、α−オレフィンから導かれる構造単位は５モル
％以下、好ましくは２モル％以下である。上記α−オレ
フィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−
ヘキセン、４−メチルー１−ペンテン、１−オクテン、
１−デセン等の炭素数３〜１０のα−オレフィンがあげ
られる。
【００１２】ポリエチレン樹脂（ａ１）は、ゲルパ−ミ
エーションクロマトグラフィーで測定したＭｗ／Ｍｎが
２０以上であると、成形性と耐衝撃強度が優れるため好
ましい。基材樹脂層（Ａ１）はこのようにポリエチレン
樹脂（ａ１）を主成分として含む樹脂であり、このほか
に後述の酸化防止剤（ｈ）、金属化合物（ｉ）、その他
の公知の添加剤を含有していてもよい。
エーションクロマトグラフィーで測定したＭｗ／Ｍｎが
２０以上であると、成形性と耐衝撃強度が優れるため好
ましい。基材樹脂層（Ａ１）はこのようにポリエチレン
樹脂（ａ１）を主成分として含む樹脂であり、このほか
に後述の酸化防止剤（ｈ）、金属化合物（ｉ）、その他
の公知の添加剤を含有していてもよい。
【００１３】《接着樹脂層（Ｂ１）》上記基材樹脂層
（Ａ１）と同様に、積層体（Ｅ）を構成する接着樹脂層
（Ｂ１）について説明する。本発明では接着樹脂層（Ｂ
１）として、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグ
ラフト変性された変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）を用い
る。変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）は、密度０．９００
〜０．９７５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９００〜０．
９４０ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．９００〜０．
９３５ｇ／ｃｍ3のであることが望ましい。
（Ａ１）と同様に、積層体（Ｅ）を構成する接着樹脂層
（Ｂ１）について説明する。本発明では接着樹脂層（Ｂ
１）として、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグ
ラフト変性された変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）を用い
る。変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）は、密度０．９００
〜０．９７５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９００〜０．
９４０ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．９００〜０．
９３５ｇ／ｃｍ3のであることが望ましい。
【００１４】変性前のポリエチレン樹脂は、エチレンの
ホモポリマーであってもよく、またはエチレンと他のα
−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１
−デセン等の炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重
合体（エチレン・α−オレフィン共重合体）であっても
よい。
ホモポリマーであってもよく、またはエチレンと他のα
−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１
−デセン等の炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重
合体（エチレン・α−オレフィン共重合体）であっても
よい。
【００１５】変性前のエチレン・α−オレフィン共重合
体としては具体的には、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘ
キセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エ
チレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体等を挙げる
ことができる。これらのうちでは、エチレン・プロピレ
ン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合、エチレン・
１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合
体が好ましい。
体としては具体的には、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘ
キセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エ
チレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体等を挙げる
ことができる。これらのうちでは、エチレン・プロピレ
ン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合、エチレン・
１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合
体が好ましい。
【００１６】変性前のエチレン・α−オレフィン共重合
体では、エチレンから導かれる構造単位は７０〜９９．
５モル％、好ましくは８０〜９９モル％、α−オレフィ
ンから導かれる構造単位は０．５〜３０モル％、好まし
くは１〜２０モル％であるのが望ましい。
体では、エチレンから導かれる構造単位は７０〜９９．
５モル％、好ましくは８０〜９９モル％、α−オレフィ
ンから導かれる構造単位は０．５〜３０モル％、好まし
くは１〜２０モル％であるのが望ましい。
【００１７】変性前のポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８による１９０℃、２．１６ｋｇ荷重における
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２０ｇ／１
０分、好ましくは０．０５〜２０ｇ／１０分であるもの
が望ましい。
Ｄ１２３８による１９０℃、２．１６ｋｇ荷重における
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２０ｇ／１
０分、好ましくは０．０５〜２０ｇ／１０分であるもの
が望ましい。
【００１８】変性前のポリエチレン樹脂の製造方法は特
に限定されず、例えばチタン（Ｔｉ）系、クロム系（Ｃ
ｒ）系、またはジルコニウム（Ｚｒ）系などの遷移金属
触媒を用いて、公知の方法で調製することができる。
に限定されず、例えばチタン（Ｔｉ）系、クロム系（Ｃ
ｒ）系、またはジルコニウム（Ｚｒ）系などの遷移金属
触媒を用いて、公知の方法で調製することができる。
【００１９】変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）は、上述し
た変性前のエチレンホモポリマーまたはエチレン・α−
オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体でグラフト変性したグラフト変性物であることが好
ましい。
た変性前のエチレンホモポリマーまたはエチレン・α−
オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体でグラフト変性したグラフト変性物であることが好
ましい。
【００２０】上記不飽和カルボン酸またはその誘導体と
しては、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、α−エ
チルアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテト
ラヒドロフタル酸、エンドシス−ビシクロ〔２，２，
１〕ヘプトー５−エンー２，３−ジカルボン酸（ナジッ
ク酸〔商標〕）等の不飽和カルボン酸、およびこれらの
酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物、エステル等の
誘導体などがあげられる。これらの中では、不飽和ジカ
ルボン酸もしくはその酸無水物が好適であり、特にマレ
イン酸、ナジック酸（商標）、またはこれらの酸無水物
が好適である。
しては、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、α−エ
チルアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテト
ラヒドロフタル酸、エンドシス−ビシクロ〔２，２，
１〕ヘプトー５−エンー２，３−ジカルボン酸（ナジッ
ク酸〔商標〕）等の不飽和カルボン酸、およびこれらの
酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物、エステル等の
誘導体などがあげられる。これらの中では、不飽和ジカ
ルボン酸もしくはその酸無水物が好適であり、特にマレ
イン酸、ナジック酸（商標）、またはこれらの酸無水物
が好適である。
【００２１】変性ポリエチレン樹脂のグラフト変性は公
知の方法で行うことができ、例えば前記エチレンホモポ
リマーまたはエチレン・α−オレフィン共重合体を有機
溶媒に溶解し、次いで得られた溶液に不飽和カルボン酸
またはその誘導体およびラジカル開始剤などを加え、通
常６０〜３５０℃、好ましくは８０〜１９０℃の温度
で、０．５〜１５時間、好ましくは１〜１０時間反応さ
せることにより行われる。
知の方法で行うことができ、例えば前記エチレンホモポ
リマーまたはエチレン・α−オレフィン共重合体を有機
溶媒に溶解し、次いで得られた溶液に不飽和カルボン酸
またはその誘導体およびラジカル開始剤などを加え、通
常６０〜３５０℃、好ましくは８０〜１９０℃の温度
で、０．５〜１５時間、好ましくは１〜１０時間反応さ
せることにより行われる。
【００２２】上記の有機溶媒は、変性前のポリエチレン
樹脂を溶解することができる有機溶媒であれば特に制限
なく使用することができる。このような有機溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素系溶媒などがあげられる。
樹脂を溶解することができる有機溶媒であれば特に制限
なく使用することができる。このような有機溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素系溶媒などがあげられる。
【００２３】また別のグラフト変性方法として、押出機
などを使用して、無溶媒で、エチレンホモポリマーまた
はエチレン・α−オレフィン共重合体等の変性前のポリ
エチレン樹脂と、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
とを反応させて変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）を調製す
ることができる。この場合の反応条件は、反応温度が通
常変性前のポリエチレン樹脂の融点以上、具体的には１
００〜３５０℃、反応時間が通常０．５〜１０分間であ
る。
などを使用して、無溶媒で、エチレンホモポリマーまた
はエチレン・α−オレフィン共重合体等の変性前のポリ
エチレン樹脂と、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
とを反応させて変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）を調製す
ることができる。この場合の反応条件は、反応温度が通
常変性前のポリエチレン樹脂の融点以上、具体的には１
００〜３５０℃、反応時間が通常０．５〜１０分間であ
る。
【００２４】公知のいずれのグラフト変性方法を採用す
るにしても、上記グラフトモノマーとしての不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体を効率よくグラフト重合させ
るために、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施するこ
とが好ましい。
るにしても、上記グラフトモノマーとしての不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体を効率よくグラフト重合させ
るために、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施するこ
とが好ましい。
【００２５】上記ラジカル開始剤としては、有機ペルオ
キシド、有機ペルエステル、例えばベンゾイルペルオキ
シド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペル
オキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシ
ン−３，１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチル
ペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブ
チルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテ
ート、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペル
−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ−ブチルペルピバレート、
クミルペルピバレートおよびｔ−ブチルペルジエチルア
セテート；アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレートなどが用いられる。
これらの中ではジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン
などのジアルキルペルオキシドが好ましい。ラジカル開
始剤は、変性前のポリエチレン樹脂１００重量部に対し
て、通常０．００１〜１重量部の割合で用いられる。
キシド、有機ペルエステル、例えばベンゾイルペルオキ
シド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペル
オキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシ
ン−３，１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチル
ペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブ
チルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテ
ート、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペル
−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ−ブチルペルピバレート、
クミルペルピバレートおよびｔ−ブチルペルジエチルア
セテート；アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレートなどが用いられる。
これらの中ではジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン
などのジアルキルペルオキシドが好ましい。ラジカル開
始剤は、変性前のポリエチレン樹脂１００重量部に対し
て、通常０．００１〜１重量部の割合で用いられる。
【００２６】接着樹脂層（Ｂ１）は前記変性ポリエチレ
ン樹脂（ｂ１）を単独で使用することもできるし、必要
に応じて変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）に他のエチレン
系重合体、および／またはオレフィン系エラストマー系
の樹脂をブレンドしたブレンド物を使用することもでき
る。ここで、他のエチレン系重合体には、公知の方法で
重合されたエチレンの単独重合体およびエチレン・α−
オレフィン共重合体が挙げられる。
ン樹脂（ｂ１）を単独で使用することもできるし、必要
に応じて変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）に他のエチレン
系重合体、および／またはオレフィン系エラストマー系
の樹脂をブレンドしたブレンド物を使用することもでき
る。ここで、他のエチレン系重合体には、公知の方法で
重合されたエチレンの単独重合体およびエチレン・α−
オレフィン共重合体が挙げられる。
【００２７】また変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）および
他の成分を含む接着樹脂層（Ｂ１）の１３５℃デカリン
（デカヒドロナフタレン）溶液中で測定した極限粘度
［η］が１．０〜４．５ｄｌ／ｇ、好ましくは１．２〜
３ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。さらに、接着
樹脂層（Ｂ１）全体中におけるグラフト変性量が０．２
重量％以上、好ましくは０．２〜２重量％であることが
望ましい。また接着樹脂層（Ｂ１）全体中におけるｎ−
デカン不溶部が２重量％以下、好ましくは１．８重量％
以下であることが望ましい。ここでｎ−デカン不溶部と
は接着層のポリマー８ｇを１４０℃のｎ−デカン５００
ｍｌに完全溶解した後９０℃まで降温して析出した成分
を熱時濾過することにより得られる値である。
他の成分を含む接着樹脂層（Ｂ１）の１３５℃デカリン
（デカヒドロナフタレン）溶液中で測定した極限粘度
［η］が１．０〜４．５ｄｌ／ｇ、好ましくは１．２〜
３ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。さらに、接着
樹脂層（Ｂ１）全体中におけるグラフト変性量が０．２
重量％以上、好ましくは０．２〜２重量％であることが
望ましい。また接着樹脂層（Ｂ１）全体中におけるｎ−
デカン不溶部が２重量％以下、好ましくは１．８重量％
以下であることが望ましい。ここでｎ−デカン不溶部と
は接着層のポリマー８ｇを１４０℃のｎ−デカン５００
ｍｌに完全溶解した後９０℃まで降温して析出した成分
を熱時濾過することにより得られる値である。
【００２８】接着樹脂層（Ｂ１）に配合される上記オレ
フィン系エラストマーとしては、例えばポリイソブチレ
ン、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・１−ブテン
ゴム、エチレン・１−オクテンゴム、ブチルゴム、ブタ
ジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、エチレン・ブ
タジエンゴム、イソプレンゴムなどがあげられる。また
これらのオレフィン系エラストマーを前記不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体で変性した変性エラストマーも
例示することができる。これらの中では、ポリイソブチ
レン、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・１−ブテ
ンゴム、エチレン・１−オクテンゴム、およびこれらの
変性物が好ましい。
フィン系エラストマーとしては、例えばポリイソブチレ
ン、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・１−ブテン
ゴム、エチレン・１−オクテンゴム、ブチルゴム、ブタ
ジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、エチレン・ブ
タジエンゴム、イソプレンゴムなどがあげられる。また
これらのオレフィン系エラストマーを前記不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体で変性した変性エラストマーも
例示することができる。これらの中では、ポリイソブチ
レン、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・１−ブテ
ンゴム、エチレン・１−オクテンゴム、およびこれらの
変性物が好ましい。
【００２９】他のエチレン系重合体および／またはオレ
フィン系エラストマーは本発明の性能を損わない範囲で
使用することができるが、その配合量は通常変性ポリエ
チレ樹脂（ｂ１）１００重量部に対して３０重量部以
下、好ましくは２０重量部以下である。接着樹脂層（Ｂ
１）は後述の酸化防止剤（ｈ）、金属化合物（ｉ）、そ
の他の公知の添加剤を含有していてもよい。
フィン系エラストマーは本発明の性能を損わない範囲で
使用することができるが、その配合量は通常変性ポリエ
チレ樹脂（ｂ１）１００重量部に対して３０重量部以
下、好ましくは２０重量部以下である。接着樹脂層（Ｂ
１）は後述の酸化防止剤（ｈ）、金属化合物（ｉ）、そ
の他の公知の添加剤を含有していてもよい。
【００３０】《バリヤー樹脂層（Ｃ１）》積層体（Ｅ）
を構成するバリヤー樹脂層（Ｃ１）について説明する。
バリヤー樹脂層（Ｃ１）に用いるエチレン・ビニルアル
コール共重合体（ｃ１）（以下、ＥＶＯＨと略記する場
合がある）は、エチレンと酢酸ビニル等のビニルエステ
ル類との共重合体のケン化物である。
を構成するバリヤー樹脂層（Ｃ１）について説明する。
バリヤー樹脂層（Ｃ１）に用いるエチレン・ビニルアル
コール共重合体（ｃ１）（以下、ＥＶＯＨと略記する場
合がある）は、エチレンと酢酸ビニル等のビニルエステ
ル類との共重合体のケン化物である。
【００３１】エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ
１）中のエチレンから導かれる構造単位は１５〜６０モ
ル％、好ましくは２５〜５０モル％、共重合モノマーか
ら導かれる構造単位は８５〜４０モル％、好ましくは７
５〜５０モル％であるのが望ましい。
１）中のエチレンから導かれる構造単位は１５〜６０モ
ル％、好ましくは２５〜５０モル％、共重合モノマーか
ら導かれる構造単位は８５〜４０モル％、好ましくは７
５〜５０モル％であるのが望ましい。
【００３２】エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ
１）のケン化度は８０〜１００％、好ましくは９０〜１
００％であるのが望ましい。ケン化度が上記範囲にある
場合、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ１）は
機械的性質、耐油性、耐水性に優れている。
１）のケン化度は８０〜１００％、好ましくは９０〜１
００％であるのが望ましい。ケン化度が上記範囲にある
場合、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ１）は
機械的性質、耐油性、耐水性に優れている。
【００３３】エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ
１）はエポキシ化合物、イソシアネート化合物等で変性
されていてもよい。バリヤー樹脂層（Ｃ１）はエチレン
・ビニルアルコール共重合体（ｃ１）を主成分として含
むが、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ１）の
ほか本発明の目的を損なわない範囲で他の重合体、例え
ばポリアミド（ナイロン）、ポリエステル、ポリオレフ
ィン、ポリカーボネート、アイオノマー樹脂、ポリ酢酸
ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂等が混合されていてもよい。また後述の酸
化防止剤（ｈ）、金属化合物（ｉ）、その他の公知の添
加剤を含有していてもよい。
１）はエポキシ化合物、イソシアネート化合物等で変性
されていてもよい。バリヤー樹脂層（Ｃ１）はエチレン
・ビニルアルコール共重合体（ｃ１）を主成分として含
むが、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ１）の
ほか本発明の目的を損なわない範囲で他の重合体、例え
ばポリアミド（ナイロン）、ポリエステル、ポリオレフ
ィン、ポリカーボネート、アイオノマー樹脂、ポリ酢酸
ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂等が混合されていてもよい。また後述の酸
化防止剤（ｈ）、金属化合物（ｉ）、その他の公知の添
加剤を含有していてもよい。
【００３４】《再生樹脂層（Ｄ１）》積層体（Ｅ）を構
成する再生樹脂層（Ｄ１）は、スクラップ等のリグライ
ンド層であり、再生樹脂（ｄ１）によって構成されてい
る。再生樹脂（ｄ１）は、エチレン系重合体を８０〜９
９．５重量％、好ましくは８５〜９９重量％、特に好ま
しくは９０〜９８重量％、およびエチレン・ビニルアル
コール共重合体を０．５〜２０重量％、好ましくは１〜
１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量％を含むこと
が望ましい。
成する再生樹脂層（Ｄ１）は、スクラップ等のリグライ
ンド層であり、再生樹脂（ｄ１）によって構成されてい
る。再生樹脂（ｄ１）は、エチレン系重合体を８０〜９
９．５重量％、好ましくは８５〜９９重量％、特に好ま
しくは９０〜９８重量％、およびエチレン・ビニルアル
コール共重合体を０．５〜２０重量％、好ましくは１〜
１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量％を含むこと
が望ましい。
【００３５】再生樹脂（ｄ１）のエチレン系重合体は、
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２１６０ｇ）におけ
るメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００１〜０．５
ｇ／１０分、密度が０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3
のポリエチレン樹脂（ｆ１）と、不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体でグラフト変性された密度が０．９００
〜０．９７５ｇ／ｃｍ3の変性ポリエチレン樹脂（ｆ
２）と、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｆ３）
を配合したものであることが好ましい。この場合ポリエ
チレン樹脂（ｆ１）、変性ポリエチレン樹脂（ｆ２）お
よびエチレン・ビニルアルコール共重合体（ｆ３）の配
合割合は、ポリエチレン樹脂（ｆ１）が９９．３〜６０
重量％、好ましくは９９〜６５重量％、特に好ましくは
９５〜７０重量％、変性ポリエチレン樹脂（ｆ２）が
０．２〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、
特に好ましくは１〜１０重量％、エチレン・ビニルアル
コール共重合体（ｆ３）が０．５〜２０重量％、好まし
くは１〜２０重量％、特に好ましくは２〜２０重量％の
範囲であることが望ましい。
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２１６０ｇ）におけ
るメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００１〜０．５
ｇ／１０分、密度が０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3
のポリエチレン樹脂（ｆ１）と、不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体でグラフト変性された密度が０．９００
〜０．９７５ｇ／ｃｍ3の変性ポリエチレン樹脂（ｆ
２）と、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｆ３）
を配合したものであることが好ましい。この場合ポリエ
チレン樹脂（ｆ１）、変性ポリエチレン樹脂（ｆ２）お
よびエチレン・ビニルアルコール共重合体（ｆ３）の配
合割合は、ポリエチレン樹脂（ｆ１）が９９．３〜６０
重量％、好ましくは９９〜６５重量％、特に好ましくは
９５〜７０重量％、変性ポリエチレン樹脂（ｆ２）が
０．２〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、
特に好ましくは１〜１０重量％、エチレン・ビニルアル
コール共重合体（ｆ３）が０．５〜２０重量％、好まし
くは１〜２０重量％、特に好ましくは２〜２０重量％の
範囲であることが望ましい。
【００３６】また変性ポリエチレン樹脂（ｆ２）とエチ
レン・ビニルアルコール共重合体（ｆ３）との配合比
（重量比）を１／９〜９／１の範囲にすることが好まし
い。なお、ポリエチレン樹脂（ｆ１）と変性ポリエチレ
ン樹脂（ｆ２）は、それぞれ積層体（Ｅ）を構成する前
記ポリエチレン樹脂（ａ１）と変性ポリエチレン樹脂
（ｂ１）と同じ特性を有するものであるが、本発明にお
いては（ｆ１）と（ａ１）は、また（ｆ２）と（ｂ１）
は互いに全く同じ化合物であってもよく、またはその特
性を有する範囲内において互いに異なるものであっても
よい。エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｆ３）に
ついても同様に、積層体（Ｅ）を構成するエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体（ｃ１）と全く同じものを用い
ることができ、または互いに異なるものを用いることが
できる。すなわち、再生樹脂（ｄ１）は、積層体（Ｅ）
を再生利用したリグラインドであってもよい。
レン・ビニルアルコール共重合体（ｆ３）との配合比
（重量比）を１／９〜９／１の範囲にすることが好まし
い。なお、ポリエチレン樹脂（ｆ１）と変性ポリエチレ
ン樹脂（ｆ２）は、それぞれ積層体（Ｅ）を構成する前
記ポリエチレン樹脂（ａ１）と変性ポリエチレン樹脂
（ｂ１）と同じ特性を有するものであるが、本発明にお
いては（ｆ１）と（ａ１）は、また（ｆ２）と（ｂ１）
は互いに全く同じ化合物であってもよく、またはその特
性を有する範囲内において互いに異なるものであっても
よい。エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｆ３）に
ついても同様に、積層体（Ｅ）を構成するエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体（ｃ１）と全く同じものを用い
ることができ、または互いに異なるものを用いることが
できる。すなわち、再生樹脂（ｄ１）は、積層体（Ｅ）
を再生利用したリグラインドであってもよい。
【００３７】再生樹脂（ｄ１）のＡＳＴＭ Ｄ１２３８
（１９０℃：２１６０ｇ）におけるＭＦＲは０．００１
〜５ｇ／１０分、好ましくは０．０２〜０．５ｇ／１０
分、特に０．０３〜０．１ｇ／１０分の範囲であること
が望ましく、密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃ
ｍ3、好ましくは０．９４５〜０．９６８ｇ／ｃｍ3、特
に０．９５２〜０．９６６ｇ／ｃｍ3の範囲にあること
が望ましい。さらにＡＳＴＭ Ｄ２５６の方法で測定し
たアイゾット衝撃強度（−４０℃、ノッチあり）が１０
０Ｊ／ｍ以上、好ましくは１５０Ｊ／ｍ以上、特に好ま
しくは２００Ｊ／ｍ以上であることが望ましい。
（１９０℃：２１６０ｇ）におけるＭＦＲは０．００１
〜５ｇ／１０分、好ましくは０．０２〜０．５ｇ／１０
分、特に０．０３〜０．１ｇ／１０分の範囲であること
が望ましく、密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃ
ｍ3、好ましくは０．９４５〜０．９６８ｇ／ｃｍ3、特
に０．９５２〜０．９６６ｇ／ｃｍ3の範囲にあること
が望ましい。さらにＡＳＴＭ Ｄ２５６の方法で測定し
たアイゾット衝撃強度（−４０℃、ノッチあり）が１０
０Ｊ／ｍ以上、好ましくは１５０Ｊ／ｍ以上、特に好ま
しくは２００Ｊ／ｍ以上であることが望ましい。
【００３８】再生樹脂層（Ｄ１）は、上記構成成分のほ
か、必要により後述の酸化防止剤（ｈ）、金属化合物
（ｉ）、その他の公知の添加剤を含んでいてもよい。再
生樹脂層（Ｄ１）は新品からなるこれらの成分を配合し
たものでもよく、またこれらの成分を含むリグラインド
からなるものでもよい。リグラインドを使用する場合、
すべての成分を全量リグラインド物から供給することも
できるし、新品と混合して使用することもできる。
か、必要により後述の酸化防止剤（ｈ）、金属化合物
（ｉ）、その他の公知の添加剤を含んでいてもよい。再
生樹脂層（Ｄ１）は新品からなるこれらの成分を配合し
たものでもよく、またこれらの成分を含むリグラインド
からなるものでもよい。リグラインドを使用する場合、
すべての成分を全量リグラインド物から供給することも
できるし、新品と混合して使用することもできる。
【００３９】《積層体（Ｅ）》上記の基材樹脂層（Ａ
１）と接着樹脂層（Ｂ１）とバリヤー樹脂層（Ｃ１）と
再生樹脂層（Ｄ１）からは、優れた耐衝撃性、高剛性、
低ガソリン透過性を有する積層体を形成することができ
る。この積層体の成形時において生じるスクラップ、バ
リ等、加熱履歴を経た積層体の不要部分（成形品として
使用された個所を除いた部分）を積層体（Ｅ）として使
用することが好ましい。積層体（Ｅ）は、後に粉砕され
て溶融・混合された状態で使用されるので、積層体自身
はどのような層構造であってもかまわない。また、各材
料の組成としては、再生樹脂層（Ｄ１）の組成によって
変化するが、例えば基材樹脂層（Ａ１）：接着樹脂層
（Ｂ１）：バリヤー樹脂層（Ｃ１）：再生樹脂層（Ｄ
１）＝１０〜９３重量％：１０〜１重量％：７〜１重量
％：８８〜５重量％程度であることが望ましい。
１）と接着樹脂層（Ｂ１）とバリヤー樹脂層（Ｃ１）と
再生樹脂層（Ｄ１）からは、優れた耐衝撃性、高剛性、
低ガソリン透過性を有する積層体を形成することができ
る。この積層体の成形時において生じるスクラップ、バ
リ等、加熱履歴を経た積層体の不要部分（成形品として
使用された個所を除いた部分）を積層体（Ｅ）として使
用することが好ましい。積層体（Ｅ）は、後に粉砕され
て溶融・混合された状態で使用されるので、積層体自身
はどのような層構造であってもかまわない。また、各材
料の組成としては、再生樹脂層（Ｄ１）の組成によって
変化するが、例えば基材樹脂層（Ａ１）：接着樹脂層
（Ｂ１）：バリヤー樹脂層（Ｃ１）：再生樹脂層（Ｄ
１）＝１０〜９３重量％：１０〜１重量％：７〜１重量
％：８８〜５重量％程度であることが望ましい。
【００４０】《再生材層（Ｄ２）》上記のようにして得
られる積層体（Ｅ）を粉砕したものを溶融、混合して再
生材（ｄ２）として使用し、本発明のポリエチレン系成
形体の再生材層（Ｄ２）を形成することができる。
られる積層体（Ｅ）を粉砕したものを溶融、混合して再
生材（ｄ２）として使用し、本発明のポリエチレン系成
形体の再生材層（Ｄ２）を形成することができる。
【００４１】具体的には、積層体（Ｅ）を粉砕して、例
えば目開７ｍｍのメッシュを通したリグラインドとし、
それを１軸押出機にて造粒した後、プレス成形機で設定
温度２３０℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で圧縮成形す
ることができる。冷却はＡＳＴＭ Ｄ１９２８に従い徐
冷する条件で、厚さ３ｍｍの試験片を作成し、ＡＳＴＭ
Ｄ１８２２の方法で−３０℃で測定した際のアイゾット
衝撃強度が１５０ｋＪ／ｍ2以上、好ましくは１７０ｋ
Ｊ／ｍ2以上であることが好ましい。
えば目開７ｍｍのメッシュを通したリグラインドとし、
それを１軸押出機にて造粒した後、プレス成形機で設定
温度２３０℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で圧縮成形す
ることができる。冷却はＡＳＴＭ Ｄ１９２８に従い徐
冷する条件で、厚さ３ｍｍの試験片を作成し、ＡＳＴＭ
Ｄ１８２２の方法で−３０℃で測定した際のアイゾット
衝撃強度が１５０ｋＪ／ｍ2以上、好ましくは１７０ｋ
Ｊ／ｍ2以上であることが好ましい。
【００４２】再生材層（Ｄ２）のみで本発明のポリエチ
レン系成形体が形成される場合、すなわち再生材層（Ｄ
２）の単層構造である場合、再生材層（Ｄ２）は添加剤
（Ｇ）を含有する。
レン系成形体が形成される場合、すなわち再生材層（Ｄ
２）の単層構造である場合、再生材層（Ｄ２）は添加剤
（Ｇ）を含有する。
【００４３】《添加物（Ｇ）》添加物（Ｇ）は、次の化
合物（ｇ１）および（ｇ２）からなる群より選ばれる少
なくとも一種の化合物である。 （ｇ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフ
ト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3
の変性ポリエチレン樹脂、および（ｇ２）酸性化合物も
しくは分解することによって酸性化合物となる化合物
合物（ｇ１）および（ｇ２）からなる群より選ばれる少
なくとも一種の化合物である。 （ｇ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフ
ト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3
の変性ポリエチレン樹脂、および（ｇ２）酸性化合物も
しくは分解することによって酸性化合物となる化合物
【００４４】変性ポリエチレン樹脂（ｇ１）は、ポリエ
チレンを例えば不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
グラフト変性したグラフト変性物である。この変性ポリ
エチレン樹脂（ｇ１）は、積層体（Ｅ）を構成する変性
ポリエチレン樹脂（ｂ１）と同じ特性を有する化合物で
あり、好ましい各種性質も前記変性ポリエチレン樹脂
（ｂ１）に準ずる。変性ポリエチレン樹脂（ｇ１）は、
積層体（Ｅ）使用される（ｂ１）と全く同じ化合物を使
用してもよいし、またはその特性を有する範囲内におい
て（ｇ１）と（ｂ１）は互いに異なる化合物であっても
よい。
チレンを例えば不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
グラフト変性したグラフト変性物である。この変性ポリ
エチレン樹脂（ｇ１）は、積層体（Ｅ）を構成する変性
ポリエチレン樹脂（ｂ１）と同じ特性を有する化合物で
あり、好ましい各種性質も前記変性ポリエチレン樹脂
（ｂ１）に準ずる。変性ポリエチレン樹脂（ｇ１）は、
積層体（Ｅ）使用される（ｂ１）と全く同じ化合物を使
用してもよいし、またはその特性を有する範囲内におい
て（ｇ１）と（ｂ１）は互いに異なる化合物であっても
よい。
【００４５】酸性化合物もしくは分解することによって
酸性化合物となる化合物（ｇ２）は、酸もしくはポリエ
チレン系成形体の成形中に分解して酸となる化合物であ
る。酸性化合物の具体例としては、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、アクリル酸、アジピン酸、アスパラギン
酸、安息香酸、無水テレフタル酸、酢酸、吉草酸、酪
酸、オレイン酸、ステアリン酸、グルタミン酸、酒石
酸、乳酸、クロロ安息香酸、フルオロ安息香酸、ブロモ
安息香酸、マンデル酸、フェノール、レゾルシン、ハイ
ドロキノン等をあげることができる。この中でもマレイ
ン酸およびクエン酸が好ましい。また分解することによ
って酸性化合物となる化合物の具体例としては、トルエ
ンスルフォン酸メチルエステル、無水酢酸、無水ステア
リン酸、無水イソフタル酸、安息香酸メチルエステル、
安息香酸ブチルエステル、ステアリン酸ステアリル、グ
ルタミン酸ソーダ等をあげることができる。この中で
も、トルエンスルフォン酸メチルエステルが好ましい。
酸性化合物となる化合物（ｇ２）は、酸もしくはポリエ
チレン系成形体の成形中に分解して酸となる化合物であ
る。酸性化合物の具体例としては、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、アクリル酸、アジピン酸、アスパラギン
酸、安息香酸、無水テレフタル酸、酢酸、吉草酸、酪
酸、オレイン酸、ステアリン酸、グルタミン酸、酒石
酸、乳酸、クロロ安息香酸、フルオロ安息香酸、ブロモ
安息香酸、マンデル酸、フェノール、レゾルシン、ハイ
ドロキノン等をあげることができる。この中でもマレイ
ン酸およびクエン酸が好ましい。また分解することによ
って酸性化合物となる化合物の具体例としては、トルエ
ンスルフォン酸メチルエステル、無水酢酸、無水ステア
リン酸、無水イソフタル酸、安息香酸メチルエステル、
安息香酸ブチルエステル、ステアリン酸ステアリル、グ
ルタミン酸ソーダ等をあげることができる。この中で
も、トルエンスルフォン酸メチルエステルが好ましい。
【００４６】本発明のポリエチレン系成形体は、成形品
の強度やバリヤー性をさらに高めるため、再生材層（Ｄ
２）の他に、基層（Ａ２）、接着層（Ｂ２）、バリヤー
層（Ｃ２）等を含む多層構造を有していることが好まし
い。
の強度やバリヤー性をさらに高めるため、再生材層（Ｄ
２）の他に、基層（Ａ２）、接着層（Ｂ２）、バリヤー
層（Ｃ２）等を含む多層構造を有していることが好まし
い。
【００４７】《基層（Ａ２）》本発明のポリエチレン系
成形体を構成する基層（Ａ２）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８（１９０℃：２１６０ｇ）におけるメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が０．００１〜０．５ｇ／１０分、密度が
０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂
（ａ２）を含むことが好ましい。このポリエチレン樹脂
（ａ２）は、積層体（Ｅ）を構成するポリエチレン樹脂
（ａ１）と同じ特性を有する化合物であり、好ましい各
種性質も前記ポリエチレン樹脂（ａ１）に準じる。この
ようなポリエチレン樹脂（ａ２）を用いることにより、
耐衝撃性、高剛性、低ガソリン透過性の多層構造のポリ
エチレン系成形体を得ることができる。ポリエチレン樹
脂（ａ２）は、使用される（ａ１）と全く同じ化合物を
使用してもよいし、またはその特性を有する範囲内にお
いて（ａ１）と（ａ２）は互いに異なる化合物であって
もよい。
成形体を構成する基層（Ａ２）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８（１９０℃：２１６０ｇ）におけるメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が０．００１〜０．５ｇ／１０分、密度が
０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂
（ａ２）を含むことが好ましい。このポリエチレン樹脂
（ａ２）は、積層体（Ｅ）を構成するポリエチレン樹脂
（ａ１）と同じ特性を有する化合物であり、好ましい各
種性質も前記ポリエチレン樹脂（ａ１）に準じる。この
ようなポリエチレン樹脂（ａ２）を用いることにより、
耐衝撃性、高剛性、低ガソリン透過性の多層構造のポリ
エチレン系成形体を得ることができる。ポリエチレン樹
脂（ａ２）は、使用される（ａ１）と全く同じ化合物を
使用してもよいし、またはその特性を有する範囲内にお
いて（ａ１）と（ａ２）は互いに異なる化合物であって
もよい。
【００４８】本発明のポリエチレン系成形体が基層（Ａ
２）を有する場合、添加剤（Ｇ）は基層（Ａ２）に含有
されていてもよい。この場合、添加剤（Ｇ）は再生材層
（Ｄ２）と基層（Ａ２）の両方に含有されていてもよ
く、または基層（Ａ２）のみに含有されていてもよい。
またポリエチレン系成形体が複数の基層（Ａ２）や再生
材層（Ｄ２）を有する場合、添加材（Ｇ）はいずれかの
基層（Ａ２）および／または再生材層（Ｄ２）の少なく
とも一層に含有されていればよく、または全ての基層
（Ａ２）と再生材層（Ｄ２）に含有されるものであって
もよい。
２）を有する場合、添加剤（Ｇ）は基層（Ａ２）に含有
されていてもよい。この場合、添加剤（Ｇ）は再生材層
（Ｄ２）と基層（Ａ２）の両方に含有されていてもよ
く、または基層（Ａ２）のみに含有されていてもよい。
またポリエチレン系成形体が複数の基層（Ａ２）や再生
材層（Ｄ２）を有する場合、添加材（Ｇ）はいずれかの
基層（Ａ２）および／または再生材層（Ｄ２）の少なく
とも一層に含有されていればよく、または全ての基層
（Ａ２）と再生材層（Ｄ２）に含有されるものであって
もよい。
【００４９】このように、本発明のポリエチレン系成形
体は、再生材層（Ｄ２）および／または基層（Ａ２）に
添加剤を有しているため、成形時においてポリエチレン
系成形体に含有されている積層体（Ｅ）のエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体（ｃ１）の分散系が大きくなら
ず、ＥＶＯＨが成形品の表面に滲み出たり、接合部（ウ
ェルドライン）にＥＶＯＨ層／高密度ポリエチレン層界
面が生じて成形品の強度が低下するといった問題の発生
を防止することができる。
体は、再生材層（Ｄ２）および／または基層（Ａ２）に
添加剤を有しているため、成形時においてポリエチレン
系成形体に含有されている積層体（Ｅ）のエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体（ｃ１）の分散系が大きくなら
ず、ＥＶＯＨが成形品の表面に滲み出たり、接合部（ウ
ェルドライン）にＥＶＯＨ層／高密度ポリエチレン層界
面が生じて成形品の強度が低下するといった問題の発生
を防止することができる。
【００５０】なお添加剤（Ｇ）は、添加剤（Ｇ）を含有
している層（再生材層（Ｄ２）、再生材層（Ｄ２）と基
層（Ａ２）、または基層（Ａ２））１００重量部に対
し、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１５重
量部、さらに好ましくは１〜１０受領部であることが望
ましい。
している層（再生材層（Ｄ２）、再生材層（Ｄ２）と基
層（Ａ２）、または基層（Ａ２））１００重量部に対
し、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１５重
量部、さらに好ましくは１〜１０受領部であることが望
ましい。
【００５１】《接着層（Ｂ２）》本発明のポリエチレン
系成形体を構成する接着層（Ｂ２）は、不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体でグラフト変性された密度が０．
９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3の変性ポリエチレン樹脂
（ｂ２）を含むことが好ましい。この変性ポリエチレン
樹脂（ｂ２）は、積層体（Ｅ）を構成する変性ポリエチ
レン樹脂（ｂ１）や添加物（Ｇ）の変性ポリエチレン樹
脂（ｇ１）と同じ特性を有する化合物であり、粘度、密
度、グラフト量、結晶化度などの好ましい各種性質は前
記変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）に準じる。変性ポリエ
チレン樹脂（ｂ２）が好ましい粘度を有する場合、ポリ
エチレン系成形体の衝撃強度を高くすることができ、好
ましい密度を有する場合、ポリエチレン系成形体の衝撃
強度および落下強度を高くすることができ、好ましい結
晶化度を有する場合、ガソリンが浸透しても長期にわた
る安定した接着力が得られる。
系成形体を構成する接着層（Ｂ２）は、不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体でグラフト変性された密度が０．
９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3の変性ポリエチレン樹脂
（ｂ２）を含むことが好ましい。この変性ポリエチレン
樹脂（ｂ２）は、積層体（Ｅ）を構成する変性ポリエチ
レン樹脂（ｂ１）や添加物（Ｇ）の変性ポリエチレン樹
脂（ｇ１）と同じ特性を有する化合物であり、粘度、密
度、グラフト量、結晶化度などの好ましい各種性質は前
記変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）に準じる。変性ポリエ
チレン樹脂（ｂ２）が好ましい粘度を有する場合、ポリ
エチレン系成形体の衝撃強度を高くすることができ、好
ましい密度を有する場合、ポリエチレン系成形体の衝撃
強度および落下強度を高くすることができ、好ましい結
晶化度を有する場合、ガソリンが浸透しても長期にわた
る安定した接着力が得られる。
【００５２】変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）、（ｇ
１）、（ｂ２）は互いに全く同じ化合物であってもよ
く、またはその特性を有する範囲内において互いに異な
る化合物であってもよい。さらに変性ポリエチレン樹脂
（ｂ１）、（ｇ１）、（ｂ２）のうち、いずれか２つが
同じ化合物であってもよい。
１）、（ｂ２）は互いに全く同じ化合物であってもよ
く、またはその特性を有する範囲内において互いに異な
る化合物であってもよい。さらに変性ポリエチレン樹脂
（ｂ１）、（ｇ１）、（ｂ２）のうち、いずれか２つが
同じ化合物であってもよい。
【００５３】《バリヤー層（Ｃ２）》本発明のポリエチ
レン系成形体を構成するバリヤー層（Ｃ２）は、エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体（ｃ２）を含むことが好
ましい。エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ２）
は、積層体（Ｅ）を構成するエチレン・ビニルアルコー
ル共重合体（ｃ１）と全く同じ化合物であってもよく、
互いに異なる化合物であってもよい。エチレン・ビニル
アルコール共重合体（ｃ２）のケン化度、エチレン含有
量などの好ましい各種性質は前記エチレン・ビニルアル
コール共重合体（ｃ１）に準じる。エチレン・ビニルア
ルコール共重合体（ｃ２）が好ましいケン化度を有する
場合、ポリエチレン系成形体の機械的性質、耐油性、耐
水性が向上する。好ましいエチレン含有量を有する場
合、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ２）は成
形可能温度と分解温度との間に差が生じて成形が容易と
なり、かつガソリン透過抵抗性（ガソリンバリヤー
性）、機械的性質に優れ、このようなエチレン・ビニル
アルコール共重合体（ｃ２）からなるバリヤー層（Ｃ
２）を積層することにより、後述のガソリン透過抵抗性
に優れたポリエチレン系成形体が得られる。
レン系成形体を構成するバリヤー層（Ｃ２）は、エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体（ｃ２）を含むことが好
ましい。エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ２）
は、積層体（Ｅ）を構成するエチレン・ビニルアルコー
ル共重合体（ｃ１）と全く同じ化合物であってもよく、
互いに異なる化合物であってもよい。エチレン・ビニル
アルコール共重合体（ｃ２）のケン化度、エチレン含有
量などの好ましい各種性質は前記エチレン・ビニルアル
コール共重合体（ｃ１）に準じる。エチレン・ビニルア
ルコール共重合体（ｃ２）が好ましいケン化度を有する
場合、ポリエチレン系成形体の機械的性質、耐油性、耐
水性が向上する。好ましいエチレン含有量を有する場
合、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ２）は成
形可能温度と分解温度との間に差が生じて成形が容易と
なり、かつガソリン透過抵抗性（ガソリンバリヤー
性）、機械的性質に優れ、このようなエチレン・ビニル
アルコール共重合体（ｃ２）からなるバリヤー層（Ｃ
２）を積層することにより、後述のガソリン透過抵抗性
に優れたポリエチレン系成形体が得られる。
【００５４】多層構造を有するポリエチレン系成形体の
具体的な態様例としては、以下のものをあげることがで
きる。 Ａ２／Ｄ２／Ｂ２ Ａ２／Ｄ２／Ｃ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ａ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｂ２ Ａ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｄ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｄ２／Ａ２ Ａ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｂ２／Ｄ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｂ２／Ａ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｂ２／Ｄ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｂ２／Ｄ２／Ａ２
具体的な態様例としては、以下のものをあげることがで
きる。 Ａ２／Ｄ２／Ｂ２ Ａ２／Ｄ２／Ｃ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ａ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｂ２ Ａ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｄ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｄ２／Ａ２ Ａ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｂ２／Ｄ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｂ２／Ａ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｂ２／Ｄ２ Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｂ２／Ｄ２／Ａ２
【００５５】これらの中でも再生材層（Ｄ２）がバリヤ
ー層（Ｃ２）の片側もしくは両側に積層され、さらに再
生材層（Ｄ２）が基層（Ａ２）と接着層（Ｂ２）の中間
に積層される構造を有する積層体であることが好まし
い。
ー層（Ｃ２）の片側もしくは両側に積層され、さらに再
生材層（Ｄ２）が基層（Ａ２）と接着層（Ｂ２）の中間
に積層される構造を有する積層体であることが好まし
い。
【００５６】積層体全体の厚さに対する各層の厚さの比
率は、特に限定されないが、例えば外層となる基層（Ａ
２）が３０〜９５％、接着層（Ｂ２）が１〜２０％、バ
リヤー層（Ｃ２）が１〜２５％、再生材層（Ｄ２）が２
０〜６０％の範囲とするのが衝撃強度、剛性、ガソリン
バリアー性のバランスの点で好ましい。この場合リグラ
インドが再生材層（Ｄ２）の組成となるような各層の厚
さとするのが好ましい。
率は、特に限定されないが、例えば外層となる基層（Ａ
２）が３０〜９５％、接着層（Ｂ２）が１〜２０％、バ
リヤー層（Ｃ２）が１〜２５％、再生材層（Ｄ２）が２
０〜６０％の範囲とするのが衝撃強度、剛性、ガソリン
バリアー性のバランスの点で好ましい。この場合リグラ
インドが再生材層（Ｄ２）の組成となるような各層の厚
さとするのが好ましい。
【００５７】上記の積層体において、変性ポリエチレン
樹脂（ｂ２）を含む接着層（Ｂ２）は接着剤となって、
基層（Ａ２）または再生材層（Ｄ２）と、バリヤー層
（Ｃ２）とを接着する。基層（Ａ２）と再生材層（Ｄ
２）または接着層（Ｂ２）とは接着性が良好であり、直
接共押出し等の方法で積層することができる。
樹脂（ｂ２）を含む接着層（Ｂ２）は接着剤となって、
基層（Ａ２）または再生材層（Ｄ２）と、バリヤー層
（Ｃ２）とを接着する。基層（Ａ２）と再生材層（Ｄ
２）または接着層（Ｂ２）とは接着性が良好であり、直
接共押出し等の方法で積層することができる。
【００５８】本発明のポリエチレン系成形体は、通常の
成形温度（２１０〜２２０℃程度）において製造できる
が、高速成形を行って生産速度を高める場合において、
押出量を増大させて再生層を２４０℃程度の高温にて成
形することもできる。このように高温で処理した場合で
あっても、添加剤（Ｇ）を再生材層（Ｄ２）および／ま
たは基層（Ａ２）に含有するため、再生材層（Ｄ２）中
のＥＶＯＨの分散径を小さく抑えることができ、その結
果、ＥＶＯＨが成形品の表面に滲み出たり、接合部（ウ
ェルドライン）にＥＶＯＨ層／高密度ポリエチレン層界
面が生じて成形品の強度が低下するといった問題の発生
を防止することができる。
成形温度（２１０〜２２０℃程度）において製造できる
が、高速成形を行って生産速度を高める場合において、
押出量を増大させて再生層を２４０℃程度の高温にて成
形することもできる。このように高温で処理した場合で
あっても、添加剤（Ｇ）を再生材層（Ｄ２）および／ま
たは基層（Ａ２）に含有するため、再生材層（Ｄ２）中
のＥＶＯＨの分散径を小さく抑えることができ、その結
果、ＥＶＯＨが成形品の表面に滲み出たり、接合部（ウ
ェルドライン）にＥＶＯＨ層／高密度ポリエチレン層界
面が生じて成形品の強度が低下するといった問題の発生
を防止することができる。
【００５９】なお通常の商業的生産においては再生材層
（Ｄ２）は、リグラインド層として熱履歴を何度も受け
ており、酸化劣化を起こしやすいため、前記酸化防止剤
（ｈ）を配合することが好ましい。酸化防止剤（ｈ）は
再生材層（Ｄ２）に直接添加しても、また基層（Ａ２）
や接着層（Ｂ２）やバリヤー層（Ｃ２）に添加してもよ
い。通常生産においては、基層（Ａ２）および／または
接着層（Ｂ２）および／または再生材層（Ｄ２）に添加
される。
（Ｄ２）は、リグラインド層として熱履歴を何度も受け
ており、酸化劣化を起こしやすいため、前記酸化防止剤
（ｈ）を配合することが好ましい。酸化防止剤（ｈ）は
再生材層（Ｄ２）に直接添加しても、また基層（Ａ２）
や接着層（Ｂ２）やバリヤー層（Ｃ２）に添加してもよ
い。通常生産においては、基層（Ａ２）および／または
接着層（Ｂ２）および／または再生材層（Ｄ２）に添加
される。
【００６０】一般にエチレン・ビニルアルコール共重合
体はポリエチレンや変性ポリエチレン樹脂組成物に比べ
て熱劣化しやすい樹脂であり、黄変やゲル化を起こしや
すい。リグラインド樹脂として使用する場合、外層のポ
リエチレンの触媒残渣に起因して発生する塩酸によって
エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ２）のゲル化
は促進される。従って、バリヤー層（Ｃ２）に隣接する
接着層（Ｂ２）に塩酸吸収剤として前記金属化合物
（ｉ）を配合することが好ましい。金属化合物（ｉ）は
基層（Ａ２）および／または接着層（Ｂ２）に添加され
るが、接着層（Ｂ２）に添加した方がより効果的であ
る。
体はポリエチレンや変性ポリエチレン樹脂組成物に比べ
て熱劣化しやすい樹脂であり、黄変やゲル化を起こしや
すい。リグラインド樹脂として使用する場合、外層のポ
リエチレンの触媒残渣に起因して発生する塩酸によって
エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ２）のゲル化
は促進される。従って、バリヤー層（Ｃ２）に隣接する
接着層（Ｂ２）に塩酸吸収剤として前記金属化合物
（ｉ）を配合することが好ましい。金属化合物（ｉ）は
基層（Ａ２）および／または接着層（Ｂ２）に添加され
るが、接着層（Ｂ２）に添加した方がより効果的であ
る。
【００６１】《酸化防止剤（ｈ）》本発明において用い
られる酸化防止剤（ｈ）としては、通常ポリオレフィン
に用いられているフェノール系抗酸化剤、燐系抗酸化
剤、硫黄系抗酸化剤等を単独でまたは組合せて使用する
ことができるが、フェノール系抗酸化剤と燐系抗酸化剤
とを組合せて使用するのが好ましい。
られる酸化防止剤（ｈ）としては、通常ポリオレフィン
に用いられているフェノール系抗酸化剤、燐系抗酸化
剤、硫黄系抗酸化剤等を単独でまたは組合せて使用する
ことができるが、フェノール系抗酸化剤と燐系抗酸化剤
とを組合せて使用するのが好ましい。
【００６２】上記フェノール系抗酸化剤としては、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ｔ）、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ａ）、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン（イルガノックス１０１０、商標）、１，１
−ビス（４−オキシフェニル）シクロヘキサン、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼン）、２，
６−ビス（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル
−５′−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、
２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、ｐ−ヒドロキシ−ジフェニルアミン、ト
コフェロール等のヒドロキシクロマン誘導体などがあげ
られる。
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ｔ）、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ａ）、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン（イルガノックス１０１０、商標）、１，１
−ビス（４−オキシフェニル）シクロヘキサン、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼン）、２，
６−ビス（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル
−５′−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、
２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、ｐ−ヒドロキシ−ジフェニルアミン、ト
コフェロール等のヒドロキシクロマン誘導体などがあげ
られる。
【００６３】前記燐系抗酸化剤としては、トリス（２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
（イルガフォス１６８、商標）、ビス（２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリ
トール−ジ−フォスファイト（Ｍａｒｋ ＰＥＰ−３
６、商標）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）４，４−ビフェニレンジフォスファイト
（Ｐ−ＥＰＱ）などが例示できる。
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
（イルガフォス１６８、商標）、ビス（２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリ
トール−ジ−フォスファイト（Ｍａｒｋ ＰＥＰ−３
６、商標）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）４，４−ビフェニレンジフォスファイト
（Ｐ−ＥＰＱ）などが例示できる。
【００６４】前記硫黄系抗酸化剤としては、ジラウリル
−チオジプロピオネート（ＤＬＴＰ）、ジステアリルチ
オジプロピオネート（ＤＳＴＰ）等が例示される。酸化
防止剤（ｈ）の配合量は、ポリエチレン系成形体１００
重量部に対して０．０１〜０．５重量部であることが好
ましく、さらに好ましくは０．０１〜０．３重量部であ
る。２種以上の酸化防止剤（ｈ）を併用する場合は、合
計量が上記範囲となるように配合する。本発明ではフェ
ノール系抗酸化剤と燐系抗酸化剤との併用が好ましい
が、この場合のフェノール系抗酸化剤と燐系抗酸化剤と
の重量比は５：１〜１：５であるのが好ましい。
−チオジプロピオネート（ＤＬＴＰ）、ジステアリルチ
オジプロピオネート（ＤＳＴＰ）等が例示される。酸化
防止剤（ｈ）の配合量は、ポリエチレン系成形体１００
重量部に対して０．０１〜０．５重量部であることが好
ましく、さらに好ましくは０．０１〜０．３重量部であ
る。２種以上の酸化防止剤（ｈ）を併用する場合は、合
計量が上記範囲となるように配合する。本発明ではフェ
ノール系抗酸化剤と燐系抗酸化剤との併用が好ましい
が、この場合のフェノール系抗酸化剤と燐系抗酸化剤と
の重量比は５：１〜１：５であるのが好ましい。
【００６５】《金属化合物（ｉ）》本発明において用い
られる金属化合物（ｉ）の金属としては、ＩＵＰＡＣ無
機化学命名法改訂版（１９８９）による族番号１〜１８
で表示される長周期型の元素の周期表において、１、
２、３、４、５、１２、１３または１４族に属する元素
があげられ、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウ
ム、アルミニウム、ケイ素、スズ、鉛、チタン等が好適
に使用される。
られる金属化合物（ｉ）の金属としては、ＩＵＰＡＣ無
機化学命名法改訂版（１９８９）による族番号１〜１８
で表示される長周期型の元素の周期表において、１、
２、３、４、５、１２、１３または１４族に属する元素
があげられ、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウ
ム、アルミニウム、ケイ素、スズ、鉛、チタン等が好適
に使用される。
【００６６】またこれらの金属化合物（ｉ）として好適
に使用されるものとしては、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化チ
タン等の金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化アルミニウム、オルソチタン酸等の金属
水酸化物；炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の金属
炭酸塩；硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、硫酸アルミニウム等の金属硫酸塩；メタケイ酸ナ
トリウム、無水ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸リチウ
ム、無水ケイ酸リチウム、メタケイ酸カリウム、無水ケ
イ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、メタケイ酸マグネ
シウム、ケイ酸カルシウム等の他、アルミケイ酸塩等の
ケイ酸塩などがあげられる。これらは天然品、合成品い
ずれでもよく、２種以上の混合物でもよい。天然品には
タルク、ベントナイト、ハイドロタルサイト等も例示さ
れる。
に使用されるものとしては、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化チ
タン等の金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化アルミニウム、オルソチタン酸等の金属
水酸化物；炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の金属
炭酸塩；硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、硫酸アルミニウム等の金属硫酸塩；メタケイ酸ナ
トリウム、無水ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸リチウ
ム、無水ケイ酸リチウム、メタケイ酸カリウム、無水ケ
イ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、メタケイ酸マグネ
シウム、ケイ酸カルシウム等の他、アルミケイ酸塩等の
ケイ酸塩などがあげられる。これらは天然品、合成品い
ずれでもよく、２種以上の混合物でもよい。天然品には
タルク、ベントナイト、ハイドロタルサイト等も例示さ
れる。
【００６７】また高級脂肪酸の金属塩としては、炭素数
７〜２３、特に１１〜２１のカルボン酸の金属塩があげ
られ、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸などの直鎖脂肪族カルボン酸のナトリウム塩、マグ
ネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩を好適に使用するこ
とができる。
７〜２３、特に１１〜２１のカルボン酸の金属塩があげ
られ、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸などの直鎖脂肪族カルボン酸のナトリウム塩、マグ
ネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩を好適に使用するこ
とができる。
【００６８】これらの金属化合物（ｉ）は、固体の場合
粒度が細かいほど好ましいが、少なくとも１５０μｍ以
下、特に４０μｍ以下の平均粒径があれば十分である。
また形状は扁平、塊状、針状その他の形状であってもよ
いが、好ましくは丸みを帯びた形状、特に球状が好適で
ある。
粒度が細かいほど好ましいが、少なくとも１５０μｍ以
下、特に４０μｍ以下の平均粒径があれば十分である。
また形状は扁平、塊状、針状その他の形状であってもよ
いが、好ましくは丸みを帯びた形状、特に球状が好適で
ある。
【００６９】金属化合物（ｉ）の配合量は、ポリエチレ
ン系成形体１００重量部に対して０．０１〜０．４重量
部であることが好ましい。２種以上の金属化合物（ｉ）
を併用する場合は、合計量が上記範囲となるように配合
する。
ン系成形体１００重量部に対して０．０１〜０．４重量
部であることが好ましい。２種以上の金属化合物（ｉ）
を併用する場合は、合計量が上記範囲となるように配合
する。
【００７０】《ポリエチレン系成形体の特性》以上のよ
うにして得られる本発明のポリエチレン系成形体は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１８２２に準じて−３０℃で測定した成形体
のウエルド部の引張衝撃強度が、１５０ｋＪ／ｍ2以
上、好ましくは１７０ｋＪ／ｍ2以上、さらに好ましく
は１９０ｋＪ／ｍ2以上であることが望ましい。
うにして得られる本発明のポリエチレン系成形体は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１８２２に準じて−３０℃で測定した成形体
のウエルド部の引張衝撃強度が、１５０ｋＪ／ｍ2以
上、好ましくは１７０ｋＪ／ｍ2以上、さらに好ましく
は１９０ｋＪ／ｍ2以上であることが望ましい。
【００７１】本発明のポリエチレン系成形体は、例えば
押出シート成形、キャスト成形、ブロー成形などにより
フィルム、シート、容器等の所望の形態に成形すること
ができる。
押出シート成形、キャスト成形、ブロー成形などにより
フィルム、シート、容器等の所望の形態に成形すること
ができる。
【００７２】《容器》本発明の容器は本発明のポリエチ
レン系成形体を容器状に成形したものである。容器の形
状としてはタンク、ボトル、カップ、トレイなど、任意
の形状のものとすることができる。これらの容器は外層
として基層（Ａ２）、または再生材層（Ｄ２）を有する
ことが好ましく、これにより衝撃強度の高い容器が得ら
れる。またバリヤー層（Ｃ２）を積層することにより、
ガソリンその他の溶剤に対するバリヤー性が得られる。
レン系成形体を容器状に成形したものである。容器の形
状としてはタンク、ボトル、カップ、トレイなど、任意
の形状のものとすることができる。これらの容器は外層
として基層（Ａ２）、または再生材層（Ｄ２）を有する
ことが好ましく、これにより衝撃強度の高い容器が得ら
れる。またバリヤー層（Ｃ２）を積層することにより、
ガソリンその他の溶剤に対するバリヤー性が得られる。
【００７３】上記の容器はブロー成形、圧空または真空
成形、射出成形等により成形することができ、タンク、
大型ボトル等の場合はブロー成形により成形することが
できる。本発明の容器は高温下で成形しても高い強度を
維持できる。さらに、この容器は剛性があり、耐ガソリ
ンバリアー性が優れ、耐衝撃性、特に低温衝撃性が極め
て優れていることから特に大型容器として有利に使用で
き、例えば自動車用のガソリンタンクとして好適に使用
できる。ガソリンタンクとして使用する場合、層間接着
性に優れることから、ガソリンやガソホール等を充填し
ても層間剥離やリグラインド層の劣化を生ずることな
く、長期にわたり使用可能である。また本発明のポリエ
チレン系成形体から容器などの成形品を成形する際に発
生するスクラップは、本発明のポリエチレン系成形品の
再生樹脂層（Ｄ１）や再生材層（Ｄ２）として再使用す
ることができる。
成形、射出成形等により成形することができ、タンク、
大型ボトル等の場合はブロー成形により成形することが
できる。本発明の容器は高温下で成形しても高い強度を
維持できる。さらに、この容器は剛性があり、耐ガソリ
ンバリアー性が優れ、耐衝撃性、特に低温衝撃性が極め
て優れていることから特に大型容器として有利に使用で
き、例えば自動車用のガソリンタンクとして好適に使用
できる。ガソリンタンクとして使用する場合、層間接着
性に優れることから、ガソリンやガソホール等を充填し
ても層間剥離やリグラインド層の劣化を生ずることな
く、長期にわたり使用可能である。また本発明のポリエ
チレン系成形体から容器などの成形品を成形する際に発
生するスクラップは、本発明のポリエチレン系成形品の
再生樹脂層（Ｄ１）や再生材層（Ｄ２）として再使用す
ることができる。
【００７４】
【発明の効果】以上の通り本発明のポリエチレン系成形
体においては、特定の添加剤を含有させることにより再
生材層に含まれるエチレン・ビニルアルコール共重合体
（ＥＶＯＨ）の分散径を小さくすることができ、大量生
産時等において高温で処理してもＥＶＯＨが成形品の表
面に滲み出ることを防止でき、また接合部（ウェルドラ
イン）にＥＶＯＨ層／高密度ポリエチレン層界面が生じ
ることを防止して接合部の接合力を大きくすることがで
きる。したがって、高い強度を有する成形品を効率的に
得ることができる。さらに本発明の容器は、上記ポリエ
チレン系成形体を用いているので、高い強度を有する。
体においては、特定の添加剤を含有させることにより再
生材層に含まれるエチレン・ビニルアルコール共重合体
（ＥＶＯＨ）の分散径を小さくすることができ、大量生
産時等において高温で処理してもＥＶＯＨが成形品の表
面に滲み出ることを防止でき、また接合部（ウェルドラ
イン）にＥＶＯＨ層／高密度ポリエチレン層界面が生じ
ることを防止して接合部の接合力を大きくすることがで
きる。したがって、高い強度を有する成形品を効率的に
得ることができる。さらに本発明の容器は、上記ポリエ
チレン系成形体を用いているので、高い強度を有する。
【００７５】
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例になんら制約される
ものではない。
説明するが、本発明はこれら実施例になんら制約される
ものではない。
【００７６】《変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）の製造》
密度＝０．９２１ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に
よるＭＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝２．０ｇ／１０
分、１−ブテン含量が４モル％のポリエチレン樹脂（Ｐ
Ｅ−１）１００重量部に、無水マレイン酸０．８重量部
と過酸化物［パーヘキシン２５Ｂ、日本油脂（株）製、
商標］０．０７重量部とを混合し、得られた混合物を２
３０℃に設定した１軸押出機で溶融グラフト変性するこ
とによって変性ポリエチレン樹脂（ＭＡＨ−ＰＥ−１）
を得た。この変性ポリエチレン樹脂のグラフト量をＩＲ
分析により調べたところ、無水マレイン酸グラフト変性
量は０．８０重量％であった。また１３５℃デカリン溶
液中で測定した極限粘度［η］は１．８６ｄｌ／ｇであ
った。同様に、表１に示すＰＥ−２〜７を用いて共重合
体を形成した。結果を表１に示す。
密度＝０．９２１ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に
よるＭＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝２．０ｇ／１０
分、１−ブテン含量が４モル％のポリエチレン樹脂（Ｐ
Ｅ−１）１００重量部に、無水マレイン酸０．８重量部
と過酸化物［パーヘキシン２５Ｂ、日本油脂（株）製、
商標］０．０７重量部とを混合し、得られた混合物を２
３０℃に設定した１軸押出機で溶融グラフト変性するこ
とによって変性ポリエチレン樹脂（ＭＡＨ−ＰＥ−１）
を得た。この変性ポリエチレン樹脂のグラフト量をＩＲ
分析により調べたところ、無水マレイン酸グラフト変性
量は０．８０重量％であった。また１３５℃デカリン溶
液中で測定した極限粘度［η］は１．８６ｄｌ／ｇであ
った。同様に、表１に示すＰＥ−２〜７を用いて共重合
体を形成した。結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】《変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）含有接着
樹脂層（Ｂ１）の製造》上記にて得られた変性ポリエチ
レン樹脂（ＭＡＨ−ＰＥ−１）５０重量部、密度＝０．
９２ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によるＭＦＲ
（１９０℃：２１６０ｇ）＝２．０ｇ／１０分、１−ブ
テン含量が４モル％のポリエチレン樹脂（ＰＥ−１）５
０重量部、フェノール系安定剤であるイルガノックス１
０１０（チバガイギー社製、商標）０．１重量部、燐系
安定剤であるイルガフォス１６８（チバガイギー社製、
商標）０．１重量部、および合成ハイドロタルサイト
（平均粒径１μ）０．１重量部とをヘンシェルミキサー
にて均一に混合し、この混合物を２３０℃に設定した１
軸押出機で溶融混合して接着樹脂層（Ｂ１）として用い
る接着剤（以下、ＡＤ−１という）を得た。ＡＤ−１の
ＭＦＲは０．７ｇ／１０分、密度０．９２１ｇ／ｃ
ｍ3、無水マレイン酸グラフト量０．４３重量％であっ
た。同様に表２に示すＭＡＨ−ＰＥ−２〜７を用いて接
着剤を形成した。結果を表２に示す。
樹脂層（Ｂ１）の製造》上記にて得られた変性ポリエチ
レン樹脂（ＭＡＨ−ＰＥ−１）５０重量部、密度＝０．
９２ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によるＭＦＲ
（１９０℃：２１６０ｇ）＝２．０ｇ／１０分、１−ブ
テン含量が４モル％のポリエチレン樹脂（ＰＥ−１）５
０重量部、フェノール系安定剤であるイルガノックス１
０１０（チバガイギー社製、商標）０．１重量部、燐系
安定剤であるイルガフォス１６８（チバガイギー社製、
商標）０．１重量部、および合成ハイドロタルサイト
（平均粒径１μ）０．１重量部とをヘンシェルミキサー
にて均一に混合し、この混合物を２３０℃に設定した１
軸押出機で溶融混合して接着樹脂層（Ｂ１）として用い
る接着剤（以下、ＡＤ−１という）を得た。ＡＤ−１の
ＭＦＲは０．７ｇ／１０分、密度０．９２１ｇ／ｃ
ｍ3、無水マレイン酸グラフト量０．４３重量％であっ
た。同様に表２に示すＭＡＨ−ＰＥ−２〜７を用いて接
着剤を形成した。結果を表２に示す。
【００７９】
【表２】
【００８０】《再生樹脂（ｄ１）の原料となる多層ボト
ルの製造》次に示す層を最外層から順に積層して多層ボ
トルを成形した。 ○基材樹脂層（Ａ１）：高密度ポリエチレン［ＨＤＰ
Ｅ：ハイゼックス８２００Ｂ、三井化学（株）製、商
標、密度＝０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８によるＭＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝０．０３ｇ
／１０分］ ○接着樹脂層（Ｂ１）：前記接着剤（ＡＤ−１） ○バリヤー樹脂層（Ｃ１）：エチレン・ビニルアルコー
ル共重合体［ＥＶＯＨ：エバールＥＰ−Ｆ１０１Ｂ、
（株）クラレ製、商標、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８、１９０℃、２１６０ｇ）＝１．３ｇ／１０分、密度
１．１９ｇ／ｃｍ3、エチレン含有量＝３２モル％、ケ
ン化度＝１００％］ ○接着樹脂層（Ｂ１）：前記接着剤（ＡＤ−１） ○基材樹脂層（Ａ１）：高密度ポリエチレン［ＨＤＰ
Ｅ：ハイゼックス８２００Ｂ、三井化学（株）製、商
標、密度＝０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８によるＭＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝０．０３ｇ
／１０分］ 積層および成形は、ダイス内で積層するように設けられ
ている４種５層のブロー成形機を用い、成形温度２３０
℃で以下の厚み比（重量換算）となるように高さ１５０
ｍｍ、内容量５００ｍｌのボトルを成形した。 Ａ１／Ｂ１／Ｃ１／Ｂ１／Ａ１＝４５／２／５／２／４
６（％）
ルの製造》次に示す層を最外層から順に積層して多層ボ
トルを成形した。 ○基材樹脂層（Ａ１）：高密度ポリエチレン［ＨＤＰ
Ｅ：ハイゼックス８２００Ｂ、三井化学（株）製、商
標、密度＝０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８によるＭＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝０．０３ｇ
／１０分］ ○接着樹脂層（Ｂ１）：前記接着剤（ＡＤ−１） ○バリヤー樹脂層（Ｃ１）：エチレン・ビニルアルコー
ル共重合体［ＥＶＯＨ：エバールＥＰ−Ｆ１０１Ｂ、
（株）クラレ製、商標、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８、１９０℃、２１６０ｇ）＝１．３ｇ／１０分、密度
１．１９ｇ／ｃｍ3、エチレン含有量＝３２モル％、ケ
ン化度＝１００％］ ○接着樹脂層（Ｂ１）：前記接着剤（ＡＤ−１） ○基材樹脂層（Ａ１）：高密度ポリエチレン［ＨＤＰ
Ｅ：ハイゼックス８２００Ｂ、三井化学（株）製、商
標、密度＝０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８によるＭＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝０．０３ｇ
／１０分］ 積層および成形は、ダイス内で積層するように設けられ
ている４種５層のブロー成形機を用い、成形温度２３０
℃で以下の厚み比（重量換算）となるように高さ１５０
ｍｍ、内容量５００ｍｌのボトルを成形した。 Ａ１／Ｂ１／Ｃ１／Ｂ１／Ａ１＝４５／２／５／２／４
６（％）
【００８１】《再生樹脂（ｄ１）の製造》得られたボト
ルを粉砕機を用いて粉砕し、これを圧縮比４．０のフル
フライトスクリューの１軸押出機を用いて２２０℃で溶
融混合し、再生樹脂（ｄ１）を製造した。
ルを粉砕機を用いて粉砕し、これを圧縮比４．０のフル
フライトスクリューの１軸押出機を用いて２２０℃で溶
融混合し、再生樹脂（ｄ１）を製造した。
【００８２】《積層体（Ｅ）および再生材（ｄ２）の製
造》次に示す層を最外層から順に積層して多層ボトルを
成形した。 ○基材樹脂層（Ａ１）：高密度ポリエチレン［ＨＤＰ
Ｅ：ハイゼックス８２００Ｂ、三井化学（株）製、商
標、密度＝０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８によるＭＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝０．０３ｇ
／１０分］ ○再生樹脂（Ｄ１）：上記により得られた再生樹脂（ｄ
１） ○接着樹脂層（Ｂ１）：接着剤（ＡＤ−１） ○バリヤー樹脂層（Ｃ１）：エチレン・ビニルアルコー
ル共重合体［ＥＶＯＨ：エバールＥＰ−Ｆ１０１Ｂ、
（株）クラレ製、商標、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８、１９０℃、２１６０ｇ）＝１．３ｇ／１０分、密度
１．１９ｇ／ｃｍ3、エチレン含有量＝３２モル％、ケ
ン化度＝１００％］ ○接着樹脂層（Ｂ１）：接着剤（ＡＤ−１） ○基材樹脂層（Ａ１）：高密度ポリエチレン［ＨＤＰ
Ｅ：ハイゼックス８２００Ｂ、三井化学（株）製、商
標、密度＝０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８によるＭＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝０．０３ｇ
／１０分］ 積層および成形は、ダイス内で積層するように設けられ
ている４種６層のブロー成形機を用い、成形温度２３０
℃で厚み比（重量換算）がそれぞれ同じとなるように高
さ１５０ｍｍ、内容量５００ｍｌのボトルを成形した。
得られたボトルを積層体（Ｅ）として前記再生樹脂（ｄ
１）の製造と同様にして粉砕・溶融して再生材（ｄ２）
を得た。以下、この再生材を（ｄ２−１）とした。
造》次に示す層を最外層から順に積層して多層ボトルを
成形した。 ○基材樹脂層（Ａ１）：高密度ポリエチレン［ＨＤＰ
Ｅ：ハイゼックス８２００Ｂ、三井化学（株）製、商
標、密度＝０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８によるＭＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝０．０３ｇ
／１０分］ ○再生樹脂（Ｄ１）：上記により得られた再生樹脂（ｄ
１） ○接着樹脂層（Ｂ１）：接着剤（ＡＤ−１） ○バリヤー樹脂層（Ｃ１）：エチレン・ビニルアルコー
ル共重合体［ＥＶＯＨ：エバールＥＰ−Ｆ１０１Ｂ、
（株）クラレ製、商標、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８、１９０℃、２１６０ｇ）＝１．３ｇ／１０分、密度
１．１９ｇ／ｃｍ3、エチレン含有量＝３２モル％、ケ
ン化度＝１００％］ ○接着樹脂層（Ｂ１）：接着剤（ＡＤ−１） ○基材樹脂層（Ａ１）：高密度ポリエチレン［ＨＤＰ
Ｅ：ハイゼックス８２００Ｂ、三井化学（株）製、商
標、密度＝０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８によるＭＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝０．０３ｇ
／１０分］ 積層および成形は、ダイス内で積層するように設けられ
ている４種６層のブロー成形機を用い、成形温度２３０
℃で厚み比（重量換算）がそれぞれ同じとなるように高
さ１５０ｍｍ、内容量５００ｍｌのボトルを成形した。
得られたボトルを積層体（Ｅ）として前記再生樹脂（ｄ
１）の製造と同様にして粉砕・溶融して再生材（ｄ２）
を得た。以下、この再生材を（ｄ２−１）とした。
【００８３】実施例１ 《単層体の製造およびその評価》上記方法で得られた再
生材（ｄ２）に以下に示す添加物（Ｇ）を添加して、ペ
レット（ｄ２−２、ｄ２−３、ｄ２−４、ｄ２−５、ｄ
２−６、ｄ２−７）を得た。
生材（ｄ２）に以下に示す添加物（Ｇ）を添加して、ペ
レット（ｄ２−２、ｄ２−３、ｄ２−４、ｄ２−５、ｄ
２−６、ｄ２−７）を得た。
【００８４】（ｄ２−２）：（ｄ２−１）に（ｇ１）と
して接着剤（ＡＤ−１）を３．５重量部添加し、溶融混
合したもの （ｄ２−３）：（ｄ２−１）に（ｇ１）として接着剤
（ＡＤ−１）を７重量部添加し、溶融混合したもの （ｄ２−４）：（ｄ２−１）に（ｇ２）としてマレイン
酸を０．０４重量部添加し、溶融混合したもの （ｄ２−５）：（ｄ２−１）に（ｇ２）としてクエン酸
を０．０６重量部添加し、溶融混合したもの （ｄ２−６）：（ｄ２−１）に（ｇ２）としてトルエン
スルフォン酸メチルエステルを０．０２重量部添加し、
溶融混合したもの （ｄ２−７）：（ｄ２−１）にエチレン・α−オレフィ
ン共重合体の変性物（ｇ１）（前記（ｂ１）と同じ化合
物）を３．５重量部添加し、溶融混合したもの
して接着剤（ＡＤ−１）を３．５重量部添加し、溶融混
合したもの （ｄ２−３）：（ｄ２−１）に（ｇ１）として接着剤
（ＡＤ−１）を７重量部添加し、溶融混合したもの （ｄ２−４）：（ｄ２−１）に（ｇ２）としてマレイン
酸を０．０４重量部添加し、溶融混合したもの （ｄ２−５）：（ｄ２−１）に（ｇ２）としてクエン酸
を０．０６重量部添加し、溶融混合したもの （ｄ２−６）：（ｄ２−１）に（ｇ２）としてトルエン
スルフォン酸メチルエステルを０．０２重量部添加し、
溶融混合したもの （ｄ２−７）：（ｄ２−１）にエチレン・α−オレフィ
ン共重合体の変性物（ｇ１）（前記（ｂ１）と同じ化合
物）を３．５重量部添加し、溶融混合したもの
【００８５】上記方法で得られたペレット（比較例とし
てｄ−１、実施例としてｄ２−２、ｄ２−３、ｄ２−
４、ｄ２−５、ｄ２−６、ｄ２−７）を単層ブロー成形
機を用いて２４０℃で溶融し、肉厚３ｍｍ、重量１Ｋ
ｇ、容量２０Ｌの再生材層（Ｄ２）からなる成形体を作
成し、ウエルド部から短冊型試験片を抜き出し、−３０
℃の雰囲気下で引張衝撃強度試験（ＡＳＴＭ Ｄ１８２
２）を実施した。結果を表３に示す。
てｄ−１、実施例としてｄ２−２、ｄ２−３、ｄ２−
４、ｄ２−５、ｄ２−６、ｄ２−７）を単層ブロー成形
機を用いて２４０℃で溶融し、肉厚３ｍｍ、重量１Ｋ
ｇ、容量２０Ｌの再生材層（Ｄ２）からなる成形体を作
成し、ウエルド部から短冊型試験片を抜き出し、−３０
℃の雰囲気下で引張衝撃強度試験（ＡＳＴＭ Ｄ１８２
２）を実施した。結果を表３に示す。
【００８６】
【表３】
【００８７】実施例２ 《積層体の製造およびその評価》次に示す層を最外層か
ら順に積層して成形した。 ○基層（Ａ２）：高密度ポリエチレン［ＨＤＰＥ：ハイ
ゼックス８２００Ｂ、三井化学（株）製、商標、密度＝
０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によるＭ
ＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝０．０３ｇ／１０分］ ○再生材層（Ｄ２）：上記ｄ２−１〜７のいずれか１つ ○接着層（Ｂ２）：接着剤（ＡＤ−１） ○バリヤー層（Ｃ２）：エチレン・ビニルアルコール共
重合体［ＥＶＯＨ：エバールＥＰ−Ｆ１０１Ｂ、（株）
クラレ製、商標、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９
０℃、２１６０ｇ）＝１．３ｇ／１０分、密度１．１９
ｇ／ｃｍ3、エチレン含有量＝３２モル％、ケン化度＝
１００％］ ○接着層（Ｂ２）：接着剤（ＡＤ−１） ○基層（Ａ２）：高密度ポリエチレン［ＨＤＰＥ：ハイ
ゼックス８２００Ｂ、三井化学（株）製、商標、密度＝
０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によるＭ
ＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝０．０３ｇ／１０分］ 積層および成形は、ダイス内で積層するように設けられ
ている４種６層のブロー成形機を用い、成形温度２３０
℃で以下の厚み比（重量換算）となるように高さ１５０
ｍｍ、内容量５００ｍｌのボトルを成形した。 Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｂ２／Ａ２＝１３／４０／２
／３／４０（％）
ら順に積層して成形した。 ○基層（Ａ２）：高密度ポリエチレン［ＨＤＰＥ：ハイ
ゼックス８２００Ｂ、三井化学（株）製、商標、密度＝
０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によるＭ
ＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝０．０３ｇ／１０分］ ○再生材層（Ｄ２）：上記ｄ２−１〜７のいずれか１つ ○接着層（Ｂ２）：接着剤（ＡＤ−１） ○バリヤー層（Ｃ２）：エチレン・ビニルアルコール共
重合体［ＥＶＯＨ：エバールＥＰ−Ｆ１０１Ｂ、（株）
クラレ製、商標、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９
０℃、２１６０ｇ）＝１．３ｇ／１０分、密度１．１９
ｇ／ｃｍ3、エチレン含有量＝３２モル％、ケン化度＝
１００％］ ○接着層（Ｂ２）：接着剤（ＡＤ−１） ○基層（Ａ２）：高密度ポリエチレン［ＨＤＰＥ：ハイ
ゼックス８２００Ｂ、三井化学（株）製、商標、密度＝
０．９５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によるＭ
ＦＲ（１９０℃：２１６０ｇ）＝０．０３ｇ／１０分］ 積層および成形は、ダイス内で積層するように設けられ
ている４種６層のブロー成形機を用い、成形温度２３０
℃で以下の厚み比（重量換算）となるように高さ１５０
ｍｍ、内容量５００ｍｌのボトルを成形した。 Ａ２／Ｄ２／Ｂ２／Ｃ２／Ｂ２／Ａ２＝１３／４０／２
／３／４０（％）
【００８８】得られた多層ボトルの再生材層（Ｄ２）の
ウエルド部のＥＶＯＨ析出観察と、多層ボトルウエルド
部の引張衝撃強度比較を行った。結果を表４に示す。
ウエルド部のＥＶＯＨ析出観察と、多層ボトルウエルド
部の引張衝撃強度比較を行った。結果を表４に示す。
【００８９】
【表４】
【００９０】実施例３ 実施例２の最外層に用いた基層（Ａ２）として高密度ポ
リエチレン（ＨＤＰＥ：ハイゼックス８２００Ｂ、三井
化学（株）製、商標、密度＝０．９５５ｇ／ｃｍ3、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８によるＭＦＲ（１９０℃：２１６０
ｇ）＝０．０３ｇ／１０分）に変性ポリエチレン樹脂
（ｇ１）（前記（ｂ１）と同じ化合物）を１１％、およ
び２２％追添加を行い、再生材層（Ｄ２）として上記ｄ
２−１を用いた他は実施例２と同様にして試験を行っ
た。結果を表５に示す。
リエチレン（ＨＤＰＥ：ハイゼックス８２００Ｂ、三井
化学（株）製、商標、密度＝０．９５５ｇ／ｃｍ3、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８によるＭＦＲ（１９０℃：２１６０
ｇ）＝０．０３ｇ／１０分）に変性ポリエチレン樹脂
（ｇ１）（前記（ｂ１）と同じ化合物）を１１％、およ
び２２％追添加を行い、再生材層（Ｄ２）として上記ｄ
２−１を用いた他は実施例２と同様にして試験を行っ
た。結果を表５に示す。
【００９１】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 1/09 ＢＳＧ Ｃ０８Ｌ 51/06 ＢＳＮ Ｂ６５Ｄ 1/00 ＢＲＫＢ Ｃ０８Ｌ 23/04 ＺＡＢ ＢＳＧＢ 51/06 ＢＳＮＢ (72)発明者 鳥海 道生 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 3E033 AA20 BA15 BB08 CA03 CA07 CA16 GA02 4F071 AA15 AA15X AA29X AA77 AA78 AA82 AA88 AF58 AH05 BC04 4F100 AH02B AH02H AK04A AK04B AK04G AK62A AK62B AK69A AK69C AL04A AL05A AL07A AL07B AL07G BA03 BA07 BA10A CA16A CA16B CA16H CB03G DA01 GB16 GB32 JD01 JD01C JL05 JL16 JL16A YY00A YY00B 4F301 AA13 AA19 BA12 BA17 BA21 BF12 BF31 4J002 BB031 BB051 BB151 BB212 BB213 BB224 BE034 BN052 BN053 EF036 EF046 EF056 EF066 EF076 EF096 EF126 EH036 EH126 EJ016 EJ026 EN116 EV246 FD070 GF00 GG01
Claims (10)
- 【請求項１】 次の層（Ａ１）〜（Ｄ１）； （Ａ１）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２１６０
ｇ）におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００
１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９３０〜０．９８０
ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ１）を含む基材樹脂
層、 （Ｂ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフ
ト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3
の変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）を含む接着樹脂層、 （Ｃ１）エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ１）
を含むバリヤー樹脂層、および （Ｄ１）再生樹脂（ｄ１）から成る再生樹脂層を含有す
る積層体（Ｅ）を粉砕し再生材（ｄ２）として使用した
再生材層（Ｄ２）からなる単層構造のポリエチレン系成
形体であって、 再生材層（Ｄ２）が次の化合物（ｇ１）〜（ｇ２）； （ｇ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフ
ト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3
の変性ポリエチレン樹脂、および （ｇ２）酸性化合物もしくは分解することによって酸性
化合物となる化合物からなる群より選ばれる少なくとも
一種の添加物（Ｇ）を含有するポリエチレン系成形体。 - 【請求項２】 次の層（Ａ１）〜（Ｄ１）； （Ａ１）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２１６０
ｇ）におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００
１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９３０〜０．９８０
ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ１）を含む基材樹脂
層、 （Ｂ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフ
ト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3
の変性ポリエチレン樹脂（ｂ１）を含む接着樹脂層、 （Ｃ１）エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ１）
を含むバリヤー樹脂層、および （Ｄ１）再生樹脂（ｄ１）から成る再生樹脂層を含有す
る積層体（Ｅ）を粉砕し再生材（ｄ２）として使用した
再生材層（Ｄ２）、ならびに、 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２１６０ｇ）におけ
るメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００１〜０．５
ｇ／１０分、密度が０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3
のポリエチレン樹脂（ａ２）を含む基層（Ａ２）を含む
多層構造のポリエチレン系成形体であって、 再生材層（Ｄ２）および／または基層（Ａ２）が次の化
合物（ｇ１）〜（ｇ２）； （ｇ１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフ
ト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3
の変性ポリエチレン樹脂、および （ｇ２）酸性化合物もしくは分解することによって酸性
化合物となる化合物からなる群より選ばれる少なくとも
一種の添加物（Ｇ）を含有するポリエチレン系成形体。 - 【請求項３】 多層構造のポリエチレン系成形体が、不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性され
た密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3の変性ポリ
エチレン樹脂（ｂ２）を含む接着層（Ｂ２）を有し、 再生材層（Ｄ２）が、基層（Ａ２）と接着層（Ｂ２）と
の間に形成されている請求項２記載のポリエチレン系成
形体。 - 【請求項４】 多層構造のポリエチレン系成形体が、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ２）を含むバリ
ヤー層（Ｃ２）を有し、 バリヤー層（Ｃ２）が、接着層（Ｂ２）と接着層（Ｂ
２）との間に形成されている請求項３記載のポリエチレ
ン系成形体。 - 【請求項５】 基層（Ａ２）／接着層（Ｂ２）／バリヤ
ー層（Ｃ２）／再生材層（Ｄ２）の厚み比が、３０〜９
５／１〜２０／１〜２５／２０〜６０である請求項４記
載のポリエチレン系成形体。 - 【請求項６】 添加剤（Ｇ）が、添加剤（Ｇ）を含有し
ている層１００重量部に対し、０．０１〜２０重量部含
有されている請求項１ないし５のいずれか記載のポリエ
チレン系成形体。 - 【請求項７】 再生樹脂（ｄ１）が、 （ｆ１）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃：２１６０
ｇ）におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００
１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９３０〜０．９８０
ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂、 （ｆ２）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフ
ト変性された密度が０．９００〜０．９７５ｇ／ｃｍ3
の変性ポリエチレン樹脂、および （ｆ３）エチレン・ビニルアルコール共重合体を含有
し、ポリエチレン樹脂（ｆ１）：変性ポリエチレン樹脂
（ｆ２）：エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｆ
３）の組成が、９９．３〜６０重量％：０．２〜２０重
量％：０．５〜２０重量％である請求項１ないし６のい
ずれかに記載のポリエチレン系成形体。 - 【請求項８】 再生樹脂（ｄ１）が、積層体（Ｅ）のス
クラップのリグラインドである請求項７記載のポリエチ
レン系成形体。 - 【請求項９】 ＡＳＴＭ Ｄ１８２２に準じて−３０℃
で測定した成形体のウエルド部の引張衝撃強度が、１５
０ｋＪ／ｍ2以上である請求項１ないし８のいずれかに
記載のポリエチレン系成形体。 - 【請求項１０】 請求項１ないし９のいずれかに記載の
ポリエチレン系形成体からなる容器。
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|---|---|---|---|
| JP2000402924A JP4069585B2 (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | ポリエチレン系成形体および容器 |
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|---|---|
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-
2000
- 2000-12-28 JP JP2000402924A patent/JP4069585B2/ja not_active Expired - Lifetime
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