JP2002194386A - エステル組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 汎用的に使用可能な種々のニーズに容易に適
合し得る低吸収性のエステル組成物及びその安価な製造
方法を提供する。 【解決手段】 主にジグリセリド、トリグリセリド、及
び炭素数６以上のアシル基と炭素数６以上のアルコキシ
ル基とから構成されるエステル化合物からなり、かつ該
ジグリセリドを３重量％以上、該エステル化合物を７〜
９５重量％それぞれ含有することを特徴とするエステル
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は低吸収性のエステル
組成物及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】飽食の
潮流の中で、カロリーの過剰摂取が特に欧米で大きな問
題となってきている。日本においても脂質からの摂取エ
ネルギー比率が依然として増加傾向にある。特に脂質は
単位重量当たりのカロリー価が高く、脂質エネルギー比
の増加は大きな問題として認識されている。脂質の過剰
摂取は、肥満、高脂血症、心臓病、大腸ガン等の一因と
もなり、生活習慣病予防の観点からも注意を払うべき問
題である。但し、脂質を低減すると食品の美味しさも低
減することになり、汎用的な低カロリー脂質あるいは低
吸収性脂質の開発が望まれている。

【０００３】低吸収性脂質組成物としては、短鎖飽和脂
肪酸及び長鎖飽和脂肪酸からなるトリグリセリド〔商品
名；Ｃａｐｒｅｎｉｎ（Ｃ₆ 、Ｃ₈ の短鎖飽和脂肪酸及
びＣ ₂₂の長鎖飽和脂肪酸からなるトリグリセリド）、Ｓ
ａｌａｔｒｉｍ（Ｃ₃ 、Ｃ₄の短鎖飽和脂肪酸及びＣ18
の長鎖飽和脂肪酸からなるトリグリセリド）〕、長鎖飽
和脂肪酸からなる三飽和トリグリセリド（例えば、大豆
油の極度硬化油）、糖エステル〔商品名；Ｏｌｅｓｔｒ
ａ（蔗糖脂肪酸エステル）、Ｓｏｒｂｅｓｔｒｉｎ（ソ
ルビトール脂肪酸エステル）〕等がよく知られている。
なお、Ｃ_n は炭素数がｎ個の分子であることを示す。

【０００４】また、製品配合の中で単位重量当たりのカ
ロリー価の高い脂質をより低カロリーの澱粉系（デキス
トリン、修飾スターチ）、蛋白系（乳蛋白、卵白）、植
物繊維系（セルロース、ファイバー）、ガム系（キサン
タンガム）に置換する配合上の工夫等も一般的によく知
られている。

【０００５】トリグリセリドを主成分とする一般の油脂
の場合、その物理的燃焼価は９．４５ｋｃａｌ／ｇであ
り、これに吸収率９５％を乗じ、９ｋｃａｌ／ｇと計算
されている。短鎖飽和脂肪酸及び長鎖飽和脂肪酸からな
るトリグリセリドは５ｋｃａｌ／ｇ、長鎖飽和脂肪酸か
らなる三飽和トリグリセリドは３ｋｃａｌ／ｇと言われ
ている。これらは吸収率は低いものの、風味、食感が極
めて悪く加工食品設計上、大きな問題となる。糖あるい
は糖アルコールの脂肪酸エステル類は全く吸収されない
ため０ｋｃａｌ／ｇである。但し、これらは熱安定性が
悪く、また製造コストも高く、限定的用途にしか使用で
きない。

【０００６】また、製品配合の中で脂質を澱粉系、蛋白
系他に置換する方法等については個別の商品に限定した
かたちの工夫であり、汎用的な適用は非常に難しい。

【０００７】一方、ＥＰ０９１０９５５号公報には、低
吸収性のワックスエステル組成物が提案されているが、
これらは製造コストが高く、目的の組成物を得るための
製法も現実的ではなかった。また風味、食感の面でも充
分でなく、汎用的応用面においても満足のいくものでは
なかった。

【０００８】また、カロリー摂取量に対する脂肪の比率
を低減した食事によるダイエットも種々試みられている
ようであるが、低脂肪食によるダイエットは継続率が低
下するようである。つまり、適量の脂肪を含む美味しい
食事によらなければ、ダイエットの継続が困難になるも
のと想定される（油脂 Ｖｏｌ．５２，Ｎｏ．７，ｐ１
３ １９９９）。

【０００９】従って、本発明の目的は、汎用的に使用可
能な種々のニーズに容易に適合し得る低吸収性のエステ
ル組成物及びその安価な製造方法を提供し、風味、食感
に優れた、健康改善に有用な食品開発に資することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成し、主にジグリセリド、トリグリセリド、及び炭素数
６以上のアシル基と炭素数６以上のアルコキシル基とか
ら構成されるエステル化合物（通常ワックス又はワック
スエステルとも称される）からなり、かつ該ジグリセリ
ドを３重量％以上、該エステル化合物を７〜９５重量％
それぞれ含有することを特徴とするエステル組成物を提
供するものである。

【００１１】また、本発明は、上記ジグリセリドを６重
量％以上、上記エステル化合物を７〜８０重量％それぞ
れ含有する上記エステル組成物を提供するものである。

【００１２】本発明は、上記エステル化合物が主に炭素
数１０以上のアシル基と炭素数１０以上のアルコキシル
基とから構成されてなる上記エステル組成物を提供する
ものである。

【００１３】また、本発明は、上記ジグリセリドを構成
するアシル基の組成と、上記エステル化合物を構成する
アシル基の組成とが実質的に同一である上記エステル組
成物を提供するものである。

【００１４】また、本発明は、上記トリグリセリドが、
１，３−飽和−２−不飽和トリグリセリド（以下、ＳＵ
Ｓともいう）、１，３−飽和−２−不飽和トリグリセリ
ドと１，３−不飽和−２−飽和トリグリセリド（以下、
ＵＳＵともいう）からなる分子間化合物（以下、ＳＵＳ
／ＵＳＵともいう）、１，３−飽和−２−不飽和トリグ
リセリドと１，２−飽和−３−不飽和トリグリセリド
（以下、ＳＳＵともいう）又は２，３−飽和−１−不飽
和トリグリセリド（以下ＵＳＳともいう）からなる分子
間化合物（以下、ＳＵＳ／（ＳＳＵ／ＵＳＳ）ともい
う）の群から選ばれる1 種以上を含有し、それらの含有
量の総量が、エステル組成物全体に対して、２〜８７重
量％である上記エステル組成物を提供するものである。

【００１５】本発明は、上記エステル組成物を配合使用
した食品を提供するものである。

【００１６】本発明は、上記の本発明のエステル組成物
の好ましい製造方法として、主にトリグリセリドからな
る油脂と炭素数６以上のアルコールとの混合系を、無溶
媒下で、リパーゼ又は化学触媒の存在下にてエステル交
換反応を行った後、得られた反応混合物より該リパーゼ
又は該触媒を除去し、さらに必要に応じて精製を行うこ
とを特徴とするエステル組成物の製造方法を提供するも
のである。

【００１７】また、本発明は、主にトリグリセリドから
なる上記油脂と炭素数６以上の上記アルコールとの混合
物に、さらに炭素数１０以上のアシル基と炭素数３以下
のアルコキシル基とから構成されるエステルを加えた混
合系のエステル交換反応を、この過程で発生する炭素数
３以下のアルコキシル基から由来するアルコールを反応
系外に除去しながら行う上記エステル組成物の製造方法
を提供するものである。

【００１８】さらに、本発明は、反応系において、アシ
ル基のモル数がヒドロキシル基のモル数を超えない範囲
で反応する上記エステル組成物の製造方法を提供するも
のである。

【００１９】また、本発明は、反応系において、実質的
にグリセリドに対する位置選択性のないリパーゼを触媒
として用いる上記エステル組成物の製造方法を提供する
ものである。

【００２０】また、本発明は、エステル化合物もしくは
エステル化合物を含有する油脂と、１，３−飽和−２−
不飽和トリグリセリド、１，３−飽和−２−不飽和トリ
グリセリドと１，３−不飽和−２−飽和トリグリセリド
からなる分子間化合物、１，３−飽和−２−不飽和トリ
グリセリドと１，２−飽和−３−不飽和トリグリセリド
又は２，３−飽和−１−不飽和トリグリセリドからなる
分子間化合物の群から選ばれる1 種以上を含有する油脂
を配合することを特徴とする上記エステル組成物の製造
方法を提供するものである。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００２２】本発明のエステル組成物は、主にジグリセ
リド、トリグリセリド、及び炭素数６以上のアシル基と
炭素数６以上のアルコキシル基とから構成されるエステ
ル化合物（ワックスエステル）からなり、ジグリセリド
が３重量％以上、エステル化合物（ワックスエステル）
が７〜９５重量％それぞれ含有することを特徴とするも
のである。

【００２３】ジグリセリドの含有量は３重量％以上であ
り、より望ましい含有量は６重量％以上である。ジグリ
セリドの含有量が３重量％未満では、乳化性に劣ったも
のとなる。

【００２４】上記エステル化合物の占める割合が７重量
％未満の場合は、通常の油脂の吸収性と大差なくなり、
本発明の目的を達成することができなくなる。また、上
記エステル化合物の占める割合が９５重量％を超える場
合には、エステル組成物の乳化性が悪くなる。これはジ
グリセリド、トリグリセリド等に比べエステル化合物の
乳化性が低いためと考えられる。エステル組成物の乳化
性が悪くなると、マーガリン、ファットスプレッド等の
乳化系への応用が困難になり、汎用的応用の面で障害と
なる。乳化剤添加量の増加、組合せの工夫で対応し得る
可能性もあるが、健康上及びコスト上昇を伴うことより
望ましいとは言えない。また、上記エステル化合物の占
める割合が９５重量％を超える場合には、エステル組成
物の製造時に、副産物の割合が多くなるというコスト上
の問題も生起する。上記エステル化合物のより望ましい
含有量は１０〜８０重量％である。

【００２５】本発明で用いられるエステル化合物（ワッ
クスエステル）を構成するアシル基及びアルコキシル基
の炭素数は６以上であれば特に制限はないが、エステル
化合物（ワックスエステル）の総炭素数としては２０以
上が望ましく、より望ましくは２８以上である。また、
アシル基とアルコキシル基のそれぞれの炭素数としては
主に１０以上で構成されることがより望ましく、１２以
上で構成されることがさらに望ましい。これらの範囲
で、より長鎖の組合せの方が天然資源として豊富であ
り、より容易により安価に入手し得ること、反応工程及
びその後の精製工程等の製造プロセスにおいてプロセス
条件設定がより容易となる。

【００２６】また、ジグリセリドを構成するアシル基の
組成と、エステル化合物を構成するアシル基の組成とが
実質的に同一であることが望ましい。これは、本発明の
エステル組成物の物性的均一性（例えば、液状性あるい
は結晶形態の安定性等）をより安定的に保持するためで
ある。エステル化合物及びジグリセリド、トリグリセリ
ドを構成するアシル基の組成が実質的に同一であること
がより望ましい。

【００２７】本発明のエステル組成物は、トリグリセリ
ドとして、ＳＵＳ、ＳＵＳを構成成分とする分子間化合
物であるＳＵＳ／ＵＳＵ、ＳＵＳ／（ＳＳＵ／ＵＳＳ）
の１種以上を含有し、それらの総量がエステル組成物全
体に対して２〜８７重量％含有することで口溶け等の食
感が優れたものとなり、可塑性油脂等に好ましく使用す
ることができる。ＳＵＳ又は分子間化合物の割合が２重
量％未満では、良好な口溶けが得られないことがあり、
また、ＳＵＳの割合が８７重量％を超える場合には、可
塑性油脂として使用した場合に、結晶安定性が悪くなる
場合がある。また、分子間化合物の割合が８７重量％を
超える場合には、低吸収性の目的が達せられない場合が
あり好ましくない。上記、ＳＵＳ又は分子間化合物のよ
り望ましい含有量は、それらの総量がエステル組成物全
体に対して１０〜８０重量％、さらに望ましい含有量は
２０〜７０重量％である。ＳＵＳはその濃度がエステル
組成物中５０重量％以上であれば、低吸収性（吸収率７
０％）であり、エステル化合物（吸収率０％）との配合
により、本発明のエステル組成物は任意の吸収率に調整
することが可能となる。

【００２８】またトリグリセリド中の、ＳＵＳ，ＳＵＳ
を構成成分とする分子間化合物であるＳＵＳ／ＵＳＵ、
ＳＵＳ／（ＳＳＵ／ＵＳＳ）の総量の含有量は、１０〜
１００重量％が好ましく、２０〜１００重量％がより好
ましい。トリグリセリド中、ＳＵＳ又は分子間化合物の
割合が１０重量％未満では良好な口溶けが得られないこ
とがある。

【００２９】本発明で用いられるＳＵＳを構成する飽和
脂肪酸は炭素数１６以上のものが望ましい。構成する飽
和脂肪酸の炭素数が１４以下では、ＳＵＳの吸収率が上
昇するので望ましくない。ＳＵＳを構成する不飽和脂肪
酸は、モノエン脂肪酸、多価不飽和脂肪酸、トランス脂
肪酸のいずれか又は混合されたもので構わない。

【００３０】本発明で用いられる分子間化合物を構成す
る飽和脂肪酸は炭素数１６以上のものが望ましい。構成
する飽和脂肪酸の炭素数が１４以下では、分子間化合物
が形成されにくい。構成する不飽和脂肪酸はモノエン脂
肪酸が望ましい。モノエン脂肪酸以外では、分子間化合
物が形成されにくい。

【００３１】本発明のエステル組成物は、単独もしくは
他の食用油脂と配合して、パン、デニッシュ、ペースト
リー、パイ、クッキー、ケーキ用のショートニング、マ
ーガリン、ファットスプレッドの原料油脂として、また
ホイップクリーム、マヨネーズ、ドレッシング、チョコ
レート用の原料油脂として、さらにクッキングオイル、
調理用油脂、フライ用油脂等に用いることができる。特
にトリグリセリドとして、ＳＵＳ、ＳＵＳを構成成分と
する分子間化合物であるＳＵＳ／ＵＳＵ、ＳＵＳ／（Ｓ
ＳＵ／ＵＳＳ）の１種以上を含有し、それらの総量がエ
ステル組成物全体に対して２〜８７重量％含有するエス
テル組成物の場合、可塑性油脂として好ましく使用で
き、口溶け等の食感や結晶安定性等に優れ、例えばマー
ガリンやファットスプレッドの原料油脂として好ましく
使用できる。

【００３２】本発明のエステル組成物、該エステル組成
物と他の食用油脂を配合した油脂、は、一般の脂質含有
食品であればいずれにも使用でき、その食品の例として
は、マーガリン、ファットスプレッド、クッキングオイ
ル、フライ油、調理用油脂、マヨネーズ、ドレッシン
グ、ホイップクリーム、チョコレート、パイ等の焼き菓
子、パン、デニッシュ、ペーストリー、洋菓子、冷菓等
を挙げることができる。特にトリグリセリドとして、Ｓ
ＵＳ、ＳＵＳを構成成分とする分子間化合物であるＳＵ
Ｓ／ＵＳＵ、ＳＵＳ／（ＳＳＵ／ＵＳＳ）の１種以上を
含有し、それらの総量がエステル組成物全体に対して２
〜８７重量％含有するエステル組成物の場合、例えばマ
ーガリンやファットスプレッド等、それらを使用した食
品は、優れた口溶け等の食感や優れた結晶安定性等を有
するようになり好ましく用いられる。本発明のエステル
組成物の各食品中への配合量は、特に制限はなく、従来
使用されている油脂と同様に使用することができる。

【００３３】次に、本発明のエステル組成物の製造方法
について説明する。本発明のエステル組成物の製造方法
は、主にトリグリセリドからなる油脂と炭素数６以上の
アルコールとの混合系を、無溶媒下で、リパーゼ又は化
学触媒の存在下にてエステル交換反応を行った後、得ら
れた反応混合物より該リパーゼ又は該触媒を除去し、さ
らに必要に応じて精製を行うことを特徴とする。

【００３４】また、上記の反応系に、さらに炭素数１０
以上のアシル基と炭素数３以下のアルコキシル基から構
成されるエステルを加えた混合系のエステル交換反応
を、この過程で発生する炭素数３以下のアルコキシル基
から由来するアルコールを反応系外に除去しながら行う
ものである。

【００３５】出発原料として用いる主にトリグリセリド
からなる油脂としては、パーム油、パームオレイン、パ
ームステアリン、スーパーオレイン、パーム中融点画
分、大豆油、菜種油、綿実油、サフラワー油、サンフラ
ワー油、ハイオレイックサフラワー油、ハイオレイック
サンフラワー油、米糠油、パーム核油、ヤシ油、サル
脂、シア脂、イリッペ脂、マンゴー脂、コクム脂、牛
脂、豚脂、魚油、乳脂、ＭＣＴ等の合成油脂、あるいは
これらの硬化油、分別油、エステル交換油等を用いるこ
とができる。

【００３６】出発原料としての炭素数６以上のアルコー
ルとしては、天然油脂を原料として製造される高級アル
コールあるいはこれらの混合アルコールが用いられる。
天然油脂を原料とした高級アルコールの製造過程で二重
結合が飽和化されるケースもあるが、サイドリアクショ
ンとしての飽和化反応が格段と抑制されたものが製造さ
れるようになってきているため、それらも利用できる。
また、天然ワックスの鹸化分解で製造される高級アルコ
ールも用いることができる。

【００３７】上記のトリグリセリドからなる油脂とアル
コールにさらに原料の一部として加える炭素数１０以上
のアシル基と炭素数３以下のアルコキシル基から構成さ
れるエステルについて説明する。アシル基としては炭素
数１０以上であれば特に制限はなく、またアルコキシル
基としてはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル基
から選ばれる。上記エステルのアシル基としては炭素数
１２以上がより望ましく、炭素数１６以上がさらに望ま
しい。上記エステルを反応系に加えるケースでは、炭素
数３以下のアルコキシル基から由来するアルコールを系
外に除去しながらエステル化反応を行うが、アシル基と
しては比較的長鎖の方が、またアルコキシル基としては
より短鎖の方がアルコールを系外に除去する条件の設定
が容易となる。

【００３８】また、反応系内のアシル基の総モル数がヒ
ドロキシル基の総モル数を超えない範囲で反応すること
が望ましい。ヒドロキシル基よりアシル基のモル数が多
い系では、多くの場合に、反応後の精製で脱酸等の工程
を必要とする。脱酸工程は漂白や脱臭に比べ比較的面倒
でロスの多い工程であり避ける方が望ましい。ここでい
うヒドロキシル基の総モル数とは、アシル基と結合しエ
ステル化されているヒドロキシル基（アルコキシル基）
及びヒドロキシル基の総モル数をいう。反応系に、さら
に炭素数１０以上のアシル基と炭素数３以下のアルコキ
シル基から構成されるエステルを加えるケースでは、炭
素数３以下のアルコキシル基から由来するアルコールの
ヒドロキシル基は、反応系から除去されるため、総モル
数には含めない。

【００３９】本発明の製造方法で用いられるリパーゼと
しては、特に制限はないが、トリグリセリドの位置選択
性の無いものを使用するのが好ましい。具体的にはＡlc
aligenes属、Ｃhromobacterium属、Ｐseudomonas属、Ｈ
umicola 属から得られる酵素等が好ましく、この中で、
Ａlcaligenes属、Ｃhromobacterium属、Ｐseudomonas属
から得られる酵素等がより好ましく、Ａlcaligenes属か
ら得られる酵素等が最も好ましい。これらの酵素は酵素
粉末のままで使用することも可能であるが、キトサン、
珪藻土、アルミナ、活性炭、セラミックス、イオン交換
樹脂等の担体に固定化して用いることもできる。リパー
ゼの使用量はリパーゼの活性により異なるが、原料混合
物に対して０．００５〜１０重量％とするのが好まし
く、より好ましくは０．０１〜５重量％、さらに好まし
くは０．０２〜３重量％である。酵素反応系の温度は、
好ましくは４５〜１００℃、さらに好ましくは６０〜８
０℃である。酵素反応系の系内水分は、好ましくは９０
０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下であ
る。

【００４０】本発明の製造方法で用いられる化学触媒と
してはアルカリ触媒が有効である。ソジウムメチラー
ト、水酸化カリウムが望ましく、特にソジウムメチラー
トがより望ましい。ソジウムメチラート等のアルカリ触
媒を用いる場合は原料中の酸性物質及び水分をよく除い
ておくことが望ましい。

【００４１】本発明においては、エステル交換反応は無
溶媒下で行う。無溶媒とすることにより反応後の脱溶媒
も不要となり、コストの低減されたプロセスとなる。

【００４２】反応の形式としては、回分式反応、連続式
反応の両方が可能であるが、原料の一部として炭素数１
０以上のアシル基と炭素数３以下のアルコキシル基から
構成されるエステルを加えて行う場合には、回分式反応
の方がより容易に炭素数３以下のアルコキシル基から由
来するアルコールを系外に除去しながら行うことができ
る。

【００４３】反応後の後精製としてはリパーゼ又は触媒
の除去、あるいは必要に応じて漂白（活性白土等による
吸着処理）、脱臭（水蒸気蒸留等による低分子成分の除
去）等を行なう。上記精製条件は反応混合物の物性に対
応して選定する。

【００４４】また、本発明のエステル組成物は、エステ
ル化合物もしくはエステル化合物を含有する油脂と、Ｓ
ＵＳを含有する油脂及び／又は分子間化合物を含有する
油脂とを適宜配合しても得ることができる。特にＳＵＳ
及び／又は分子間化合物のエステル組成物中の含有量を
調整する場合、エステル化合物もしくはエステル化合物
を含有する油脂に、ＳＵＳを含有する油脂及び／又は分
子間化合物を含有する油脂を配合して調整することが好
ましい。

【００４５】本発明で用いられるＳＵＳを含有する油脂
としては、パーム中融点画分、サル脂、シア脂、イリッ
ペ脂、マンゴー脂、コクム脂、綿実ステアリンあるいは
これらの硬化油、分別油、エステル交換油等が挙げられ
る。

【００４６】本発明で用いられる分子間化合物を含有す
る油脂は、ＳＵＳ／ＵＳＵを含有する油脂、及び／又は
ＳＵＳ／（ＳＳＵ／ＵＳＳ）を含有する油脂である。

【００４７】ＳＵＳ／ＵＳＵを含有する油脂は、ＳＵＳ
を含有する油脂とＵＳＵを含有する油脂とを配合して得
られる。

【００４８】ＳＵＳを含有する油脂としては、パーム中
融点画分、サル脂、シア脂、イリッペ脂、マンゴー脂、
コクム脂あるいはこれらの硬化油、分別油、エステル交
換油等が挙げられる。

【００４９】ＵＳＵを含有する油脂は、極度硬化油とモ
ノエン脂肪酸のエステルとを１，３位置選択的リパーゼ
を用いて、エステル交換した後、分子蒸留により、脂肪
酸エステル等を除去、溶剤分別により、ＵＳＵを濃縮、
後精製し得られる。上記位置選択性を有するリパーゼ
は、グリセリドの１，３位置の脂肪酸のみに作用するも
ので、その例としては、Rhizoupus 属、Aspergillus
属、Rhizomucor属から得られる酵素等が望ましい。ま
た、もちろんＵＳＵを含有する油脂、例えば、ラードを
溶剤分別してＵＳＵ（軟部油成分）を濃縮したものを使
用してもよい。

【００５０】ＳＵＳ／（ＳＳＵ／ＵＳＳ）を含有する油
脂は、極度硬化油とハイオレイック油脂とを非選択的リ
パーゼ、又は化学触媒を用いてエステル交換した後、溶
剤分別により、ＳＵＳ、ＳＳＵ、ＵＳＳを濃縮、後精製
し得られた油脂に、必要に応じて、主にＳＵＳからなる
油脂を適宜配合して得られる。上記非選択的リパーゼ
は、リパーゼとしては、特に制限はないが、トリグリセ
リドの位置選択制が無いものを使用するのが望ましい。
具体的にはAlkaligenes 属、Chromobacterium 属、Pseu
domonas 属、Humicola属から得られる酵素等が望まし
い。本発明の製造方法で用いられる化学触媒としてはア
ルカリ触媒が有効である。ソジウムメチラート、水酸化
カリウムが望ましい。また、ＳＵＳ／（ＳＳＵ／ＵＳ
Ｓ）を含有する油脂は、ＳＳＵ／ＵＳＳを含有する油
脂、例えば、ラードを溶剤分別してＳＳＵ／ＵＳＳ（中
部油成分）を濃縮した油脂にＳＵＳを主成分とする油脂
を配合しても得られる。

【００５１】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に何等制限されるもの
ではない。

【００５２】〔実施例１〕反応原料としてナタネ油とヤ
シ油アルコールを用いた。ナタネ油のアシル基の組成を
表１に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】表１の（ｎ：ｍ）はアシル基の炭素数
（ｎ）及び二重結合数（ｍ）を示す。表１よりナタネ油
を構成する脂肪酸の平均分子量は２６９．６、またナタ
ネ油を構成するトリグリセリドの平均分子量は８４６．
８と計算される。

【００５５】また、ヤシ油アルコールのアルコキシル基
の組成を表２に示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】表２の（ｎ：ｍ）はアルコキシル基の炭素
数（ｎ）及び二重結合数（ｍ）を示す。表２よりヤシ油
アルコールの平均分子量は２０２．６と計算される。

【００５８】＜エステル組成物の製造＞１０リットル容
の反応器にナタネ油６．４ｋｇとヤシ油アルコール１．
６ｋｇを仕込み、系内水分を２００ｐｐｍに調整後、Ａ
lcaligenes属由来のリパーゼ（商品名；リパーゼＱＬ、
名糖産業社製）２ｇを添加した。反応温度６５℃で４０
時間反応した。この反応系のアシル基のモル数は、次の
計算により、２２．７モルと求められる。 ３×６．４×１０００÷８４６．８＝２２．７

【００５９】また、ヒドロキシル基は、油脂（トリグリ
セリド）のグリセロール（一分子に三個のヒドロキシル
基を有す）とヤシ油アルコールのヒドロキシル基からな
り、ヒドロキシル基の系内のモル数は、次の計算によ
り、３０．６モルと求められる。 ３×６．４×１０００÷８４６．８＋１．６×１０００
÷２０２．６＝３０．６

【００６０】上記の反応混合物よりセライト濾過により
リパーゼを除き、漂白（活性白土２重量％を添加し、８
５℃で２０分間撹拌後セライト濾過）及び脱臭（水蒸気
蒸留、温度２００℃、１時間）等を行ない本発明のエス
テル組成物を得た。

【００６１】得られたエステル組成物の薄層クロマトグ
ラフィーによる分析では、ジクリセリド３８重量％、ト
リグリセリド３４重量％、エステル化合物（ワックスエ
ステル）２８重量％であった。薄層クロマトグラフィー
で分離したジクリセリド、トリグリセリド及びエステル
化合物（ワックスエステル）の画分を分取してガスクロ
マトグラフィーによる脂肪酸組成の分析法によりアシル
基の分析を行ったところ、いずれもナタネ油のアシル基
の組成と同等であった。なお、エステル化合物（ワック
スエステル）画分については鹸化後、アルコール部分を
エチルエーテルで抽出し、石鹸水溶液に酸を加え脂肪酸
とした後、エチルエーテルで抽出し、常法により脂肪酸
組成分析を行った。

【００６２】エステル化合物（ワックスエステル）は吸
収されないことにより、このエステル組成物は６．５ｋ
ｃａｌ／ｇ〔＝（０．３８＋０．３４）×９．４５×
０．９５ｋｃａｌ／ｇ〕と評価される（一般の油脂の物
理的燃焼価を９．４５ｋｃａｌ／ｇ、その吸収率を９５
％として計算した）。

【００６３】得られたエステル組成物は、無味無臭で、
マーガリン他の原料油として好適に使用可能であった。

【００６４】〔実施例２〕１０リットル容の反応器に融
点３６℃のナタネ硬化油４．８ｋｇとヤシ油アルコール
３．２ｋｇを仕込み、実施例１と同様に反応及び後精製
を行った。なお、後精製の脱臭における水蒸気蒸留の時
間を２時間に延長した点が異なる。

【００６５】得られたエステル組成物は、ジクリセリド
２２重量％、トリグリセリド１１重量％、エステル化合
物（ワックスエステル）６７重量％であった。

【００６６】エステル化合物（ワックスエステル）は吸
収されないことにより、このエステル組成物は約３．０
ｋｃａｌ／ｇ〔＝（０．２２＋０．１１）×９．４５×
０．９５ｋｃａｌ／ｇ〕と評価される（一般の油脂の物
理的燃焼価を９．４５ｋｃａｌ／ｇ、その吸収率を９５
％として計算した）。

【００６７】得られたエステル組成物は、無味無臭であ
り、マーガリン他の原料油として好適に使用可能であっ
た。

【００６８】〔実施例３〕１０リットル容の反応器にナ
タネ油１．６ｋｇとナタネ油の脂肪酸基をアシル基とし
たエチルエステル（ソジュームメチラートを触媒とした
アルコリシス反応及び反応物の水洗、蒸留により調製し
たもので平均分子量３０９．４）３．２ｋｇ、ヤシ油ア
ルコール３．２ｋｇを仕込み、アスピレーターで減圧状
態にして生成するエチルアルコールを系外に除去しなが
ら実施例１と同様に反応した。この反応系のアシル基の
モル数は、次の計算により、１６．０モルと求められ
る。 ３×１．６×１０００÷８４６．８＋３．２×１０００
÷３０９．４＝１６．０

【００６９】また、ヒドロキシル基はの系内のモル数
は、次の計算式により、２１．５モルと求められる。 ３×１．６×１０００÷８４６．８＋３．２×１０００
÷２０２．６＝２１．５

【００７０】エチルエステルのエトキシ基由来のエタノ
ールは反応系から除去されるので、この部分は上記のヒ
ドロキシル基には包含しない。反応後は実施例１と同様
に後精製を行った。なお、後精製の脱臭における水蒸気
蒸留の時間を２時間に延長した点が異なる。

【００７１】得られたエステル組成物は、ジクリセリド
８重量％、トリグリセリド９重量％、エステル化合物
（ワックスエステル）８３重量％であった。

【００７２】エステル化合物（ワックスエステル）は吸
収されないことにより、このエステル組成物は約１．５
ｋｃａｌ／ｇ〔＝（０．０８＋０．０９）×９．４５×
０．９５ｋｃａｌ／ｇ〕と評価される（一般の油脂の物
理的燃焼価を９．４５ｋｃａｌ／ｇ、その吸収率を９５
％として計算した）。

【００７３】得られたエステル組成物は、無味無臭であ
り、マーガリン他の原料油として好適に使用可能であっ
た。

【００７４】〔実施例４〕１０リットル容の反応器に融
点３６℃のナタネ硬化油０．８ｋｇとナタネ硬化油の脂
肪酸基をアシル基としたエチルエステル（ソジュームメ
チラートを触媒としたアルコリシス反応及び反応物の水
洗、蒸留により調製した）４ｋｇ、ヤシ油アルコール
３．２ｋｇを仕込み、アスピレーターで減圧状態にして
生成するエチルアルコールを系外に除去しながら実施例
３と同様に反応した。反応後は実施例３と同様に後精製
を行った。

【００７５】得られたエステル組成物は、ジクリセリド
３重量％、トリグリセリド６重量％、エステル化合物
（ワックスエステル）９１重量％であった。

【００７６】このエステル組成物は約０．８ｋｃａｌ／
ｇ〔＝（０．０３＋０．０６）×９．４５×０．９５ｋ
ｃａｌ／ｇ〕と評価される（一般の油脂の物理的燃焼価
を９．４５ｋｃａｌ／ｇ、その吸収率を９５％として計
算した）。

【００７７】得られたエステル組成物は、無味無臭であ
り、マーガリン他の原料油として好適に使用可能であっ
た。

【００７８】〔実施例５〕 （マーガリンの調製）実施例１〜４で得たエステル組成
物を、それぞれ１５重量％、２０重量％、２０重量％及
び４５重量％の割合で混合した。得られた混合エステル
組成物８０重量％、水１８．３重量％、食塩１重量％、
脱脂粉乳０．５重量％、フレーバー０．２重量％を乳
化、急冷可塑化によりマーガリンを調製した。得られた
マーガリンは乳化剤を添加していないが、急冷可塑化
中、保存中（５±２℃、４ケ月）のいずれにおいても水
の分離がなく、また乳化剤を添加していないため風味も
よく、また、口溶け、食感とも良好であった。

【００７９】〔実施例６〕 （ファットスプレッドの調製）精製パーム油２５重量
％、実施例２で得られたエステル組成物２５重量％及び
実施例４で得られたエステル組成物を５０重量％の割合
で混合した。得られた混合エステル組成物５０重量％、
水４８．３重量％、食塩１重量％、脱脂粉乳０．５重量
％、フレーバー０．２重量％を乳化、急冷可塑化により
ファットスプレッドを調製した。得られたファットスプ
レッドは乳化剤を添加していないが、急冷可塑化中、保
存中（５±２℃、３ケ月）のいずれにおいても水の分離
がなく、また、乳化剤を添加していないため風味もよ
く、また口溶け、食感とも良好であった。

【００８０】［実施例７〜１１及び比較例１］１０リッ
トル容の反応器にパーム油（ヨウ素価ＩＶ＝４８）４．
８ｋｇとパーム油アルコール３．２ｋｇを仕込み、系内
水分を２００ｐｐｍに調整後、Alcaligenes 属由来のリ
パーゼ（商品名；リパーゼＱＬ、名糖産業社製）２ｇを
添加した。反応温度６５℃で４０時間反応した。反応混
合物よりセライト濾過によりリパーゼを除き、漂白（活
性白土２重量％を添加し、８５℃で２０分間撹拌後セラ
イト濾過）及び脱臭（水蒸気蒸留、温度２００℃、１時
間）等を行ないエステル化合物を含有するエステル組成
物Ａを得た。

【００８１】得られたエステル組成物Ａの薄層クロマト
グラフィーによる分析では、ジグリセリド２４重量％、
トリグリセリド６重量％、エステル化合物６２重量％、
モノグリセリド８重量％であった。

【００８２】上記エステル組成物ＡとＳＵＳ含有油脂で
あるパーム中融点画分（ヨウ素価ＩＶ＝３４）を表３の
比率で配合し、本発明のエステル組成物Ｂ〜Ｅを得た。

【００８３】本エステル組成物のカロリー（ｋｃａｌ／
ｇ）は、 エステル化合物以外の組成中に占めるＳＵＳの割合が
５０重量％未満のとき、 カロリー＝（トリグリセリド重量％＋ジグリセリド重量
％＋モノグリセリド重量％）／１００×９．４５×０．
９５ｋｃａｌ／ｇ エステル化合物以外の組成中に占めるＳＵＳの割合が
５０重量％以上のとき、 カロリー＝トリグリセリド重量％／１００×９．４５×
０．７０＋（ジグセリド重量％＋モノグリセリド重量
％）／１００×９．４５×０．９５ｋｃａｌ／ｇ と評価される（エステル化合物（ワックスエステル）は
吸収されないことにより、０ｋｃａｌ／ｇ、一般の油脂
の物理的燃焼価を９．４５ｋｃａｌ／ｇ、その吸収率を
９５％、油脂中に占めるＳＵＳの割合が５０重量％を超
える場合は、その吸収率を７０％として計算した）。

【００８４】上記エステル組成物Ａ〜Ｅとパーム中融点
画分を用い、マーガリンを調製して評価した。すなわ
ち、エステル組成物８０重量％、水１８．３重量％、食
塩１重量％、脱脂粉乳０．５重量％、フレーバー０．２
重量％を乳化、急冷可塑化によりマーガリンを調製し
た。得られたマーガリンを１０名のパネラーで口溶けを
評価（優、良、可、不可の４段階評価）した。また、２
０℃、４ヶ月の保存でのブツ、油分離の発生の有無によ
り、結晶安定性を評価した。結果を表３に示す。パーム
中融点画分を用いたものを比較例１とした。

【００８５】

【表３】

【００８６】［実施例１２〜１６及び比較例２］１０リ
ットル容の反応器に融点３６℃のナタネ硬化油（ヨウ素
価ＩＶ＝７１）１．６ｋｇとナタネ硬化油の脂肪酸基を
アシル基としたエチルエステル（ソジュームメチラート
を触媒としたアルコリシス反応及び反応物の水洗、蒸留
により調製したもの）３．２ｋｇを仕込み、アスピレー
ターで減圧状態にして生成するエチルアルコールを系外
に除去しながら、実施例７〜１１と同様に反応、後精製
を行いエステル化合物を含有するエステル組成物Ｆを得
た。

【００８７】得られたエステル組成物Ｆの薄層クロマト
グラフィーによる分析では、ジグリセリド８重量％、ト
リグリセリド９重量％、エステル化合物８３重量％、モ
ノグリセリド０重量％であった。

【００８８】１０Ｌ容の反応器に大豆極度硬化油２ｋｇ
とオレイン酸エチル４ｋｇを仕込み、系内水分を３００
ｐｐｍに調整後、Rhizomucor由来の固定化リパーゼ（商
品名；リボザイムＲＭＩＭ、ノボザイムズ社製）５０ｇ
を充填したガラスカラムに毎時１００ｇの流速、反応温
度７０℃で通液し、反応油を得た。反応油を分子蒸留
し、脂肪酸エチル等を除去した後、溶剤分別を行い、
１，３―オレイルー２−ステアリルグリセリン（ＵＳ
Ｕ）を７０重量％含有する油脂を得た。上記油脂とコク
ム脂（ＳＵＳ含量７０重量％、ヨウ素価ＩＶ＝３７）を
等量配合し、分子間化合物（ＳＵＳ／ＵＳＵ）７０重量
％を含有する油脂を得た。

【００８９】エステル組成物Ｆと分子間化合物を含有す
る油脂を表４の比率で配合し、本発明のエステル組成物
Ｇ〜Ｊを得た。カロリーは実施例７〜１１と同様にして
計算した。

【００９０】エステル組成物Ｆ〜Ｊと分子間化合物を含
有する油脂を用い、ファットスプレッドを調製して評価
した。すなわち、エステル組成物５０重量％、水４８．
３重量％、食塩１重量％、脱脂粉乳０．５重量％、フレ
ーバー０．２重量％を乳化、急冷可塑化によりファット
スプレッドを調製した。得られたファットスプレッドを
１０名のパネラーで口溶けを評価（優、良、可、不可の
４段階評価）した。また、２０℃、４ヶ月の保存でのブ
ツ、油分離の発生の有無により、結晶安定性を評価し
た。結果を表４に示す。分子間化合物を含有する油脂を
用いたものを比較例２とした。

【００９１】

【表４】

【００９２】

【発明の効果】本発明のエステル組成物は、低吸収性で
あり、また安価に製造することができる。このエステル
組成物の各種脂質含有食品への応用により、風味、食感
に優れ、カロリーの低い食品を安価に提供することがで
きる。つまり、本発明のエステル組成物により大部分の
脂質含有食品の低カロリー化を図ることができ、健康改
善に極めて有用となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ２３Ｄ 9/00 ５１８ (72)発明者 鈴木 一昭 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 根津 亨 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 荒川 浩 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4B018 LB01 LB09 MD07 MD15 MD16 MD17 ME01 MF10 4B026 DC05 DG01 DG11 DH01 DL02 DX02 4H059 BA30 BA33 BA34 BB01 BB02 BB06 BC48 CA35 CA48 EA17

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主にジグリセリド、トリグリセリド、及
   び炭素数６以上のアシル基と炭素数６以上のアルコキシ
   ル基とから構成されるエステル化合物からなり、かつ該
   ジグリセリドを３重量％以上、該エステル化合物を７〜
   ９５重量％それぞれ含有することを特徴とするエステル
   組成物。
2. 【請求項２】 上記ジグリセリドを６重量％以上、上記
   エステル化合物を7〜８０重量％それぞれ含有する請求
   項１記載のエステル組成物。
3. 【請求項３】 上記エステル化合物が、主に炭素数１０
   以上のアシル基と炭素数１０以上のアルコキシル基とか
   ら構成される請求項１又は２記載のエステル組成物。
4. 【請求項４】 上記ジグリセリドを構成するアシル基の
   組成と、上記エステル化合物を構成するアシル基の組成
   とが実質的に同一である請求項１、２又は３に記載のエ
   ステル組成物。
5. 【請求項５】 上記トリグリセリドが、１，３−飽和−
   ２−不飽和トリグリセリド、１，３−飽和−２−不飽和
   トリグリセリドと１，３−不飽和−２−飽和トリグリセ
   リドからなる分子間化合物、１，３−飽和−２−不飽和
   トリグリセリドと１，２−飽和−３−不飽和トリグリセ
   リド又は２，３−飽和−１−不飽和トリグリセリドから
   なる分子間化合物の群から選ばれる1 種以上を含有し、
   それらの含有量の総量が、エステル組成物全体に対し
   て、２〜８７重量％である請求項１〜４のいずれかに記
   載のエステル組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載のエステ
   ル組成物を配合使用した食品。
7. 【請求項７】 主にトリグリセリドからなる油脂と炭素
   数６以上のアルコールとの混合系を、無溶媒下で、リパ
   ーゼ又は化学触媒の存在下にてエステル交換反応を行っ
   た後、得られた反応混合物より該リパーゼ又は該触媒を
   除去し、さらに必要に応じて精製を行うことを特徴とす
   る請求項１〜５のいずれかに記載のエステル組成物の製
   造方法。
8. 【請求項８】 主にトリグリセリドからなる上記油脂と
   炭素数６以上の上記アルコールとの混合物に、炭素数１
   ０以上のアシル基と炭素数３以下のアルコキシル基とか
   ら構成されるエステルを加えた混合系のエステル交換反
   応を、この過程で発生する炭素数３以下のアルコキシル
   基から由来するアルコールを反応系外に除去しながら行
   う請求項７記載のエステル組成物の製造方法。
9. 【請求項９】 反応系において、アシル基のモル数がヒ
   ドロキシル基のモル数を超えない範囲で反応する請求項
   ７又は８記載のエステル組成物の製造方法。
10. 【請求項１０】 反応系において、実質的にグリセリド
    に対する位置選択性のないリパーゼを触媒として用いる
    請求項７、８又は９に記載のエステル組成物の製造方
    法。
11. 【請求項１１】 エステル化合物もしくはエステル化合
    物を含有する油脂と、１，３−飽和−２−不飽和トリグ
    リセリド、１，３−飽和−２−不飽和トリグリセリドと
    １，３−不飽和−２−飽和トリグリセリドからなる分子
    間化合物、１，３−飽和−２−不飽和トリグリセリドと
    １，２−飽和−３−不飽和トリグリセリド又は２，３−
    飽和−１−不飽和トリグリセリドからなる分子間化合物
    の群から選ばれる１種以上を含有する油脂を配合するこ
    とを特徴とする請求項５記載のエステル組成物の製造方
    法。