JP2002167255A - 水硬性組成物用粉末分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 乾燥前のポンプ輸送性に優れ、且つ耐圧性、
耐湿性に優れた粉末分散剤を提供する。 【解決手段】 ポリオキシアルキレン基を有するエチレ
ン系不飽和カルボン酸誘導体等の特定のビニル系単量体
（ａ）と、（メタ）アクリル酸等の特定のビニル系単量
体（ｂ）とを重合して得られる共重合体を含有し、炭素
数２〜４のオキシアルキレン基又はオキシスチレン基の
付加モル数の平均値が５０〜３００であり、単量体
（ａ）と単量体（ｂ）の割合が（ａ）／〔（ａ）＋
（ｂ）〕×１００＝１０〜５０（モル％）であり、且つ
前記共重合体の少なくとも一部が１価金属塩である粉末
分散剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する分野】本発明は、セメント、石膏等の水
硬性化合物用、特にグラウトモルタル用途の粉末分散剤
及びこれを含有する水硬性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】水硬性化合物用分散剤として、ポリカル
ボン酸系共重合体１価金属塩は、分散性が高いという利
点を有し、通常液状品として使用されているが、更に利
便性を高めるために、粉末状の分散剤とし、水硬性化合
物や骨材等の粉体材料と予め混合（プレミックス）され
た製品が開発されている。例えば、特許２６６９７６１
号には、液状のポリカルボン酸系共重合体と無機粉末を
噴霧乾燥する方法が、特開平９−３０９７５６号公報に
は、ポリアルキレングリコールアルケニルエーテルと無
水マレイン酸との共重合体を多価金属塩にする方法が、
特開２０００−２６１４５号公報には、アルキレンオキ
サイドの平均付加モル数が２０〜１０９の特定構造の
（メタ）アクリレート系セメント分散剤を乾燥粉末化す
る方法が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】粉末分散剤は、長期保
存安定性、すなわち使用されるまでに、包装内の圧力に
より凝着等を生じないこと（耐圧性）と、吸湿による凝
着、分散性能劣化を生じないこと（耐湿性）が要求され
るが、従来の特にポリカルボン酸系共重合体１価金属塩
に係る粉末分散剤では、これら耐圧性及び耐湿性が未だ
不十分である。また、乾燥粉末化を工業的に行う場合
に、ポンプ輸送等支障がでない程度に原料水溶液の粘性
が増大しないこと（ポンプ輸送性）が重要であり、更に
グラウトモルタル用途に使用する場合は、混練直後の水
硬性組成物が高い流動性と適度な分離抵抗性を有するこ
とが要求されるが、これらについても従来の粉末分散剤
は不十分である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（１）で表されるビニル系単量体（ａ）の１種以上と下
記一般式（２）で表されるビニル系単量体（ｂ）の１種
以上とを重合して得られる共重合体の一種以上を含有す
る水硬性組成物用の粉末分散剤であって、該分散剤にお
ける炭素数２〜４のオキシアルキレン基又はオキシスチ
レン基の付加モル数の平均値が５０〜３００であり、単
量体（ａ）と単量体（ｂ）の割合が（ａ）／〔（ａ）＋
（ｂ）〕×１００＝１０〜５０（モル％）であり、且つ
前記共重合体の少なくとも一部が１価金属塩である粉末
分散剤、並びに該粉末分散剤と水硬性化合物とを含有す
る水硬性組成物に関する。

【０００５】

【化３】

【０００６】〔式中、 Ｒ¹，Ｒ²：水素原子又はメチル基 Ｒ³：水素原子又は−ＣＯＯ(ＡＯ)_nＸ ｍ：０〜２の数 ｐ：０又は１の数 ＡＯ：炭素数２〜４のオキシアルキレン基又はオキシス
チレン基 ｎ：平均付加モル数であり２〜３００の数 Ｘ：水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基 を表す。〕

【０００７】

【化４】

【０００８】〔式中、 Ｒ⁴〜Ｒ⁶：同一でも異なっていても良く、それぞれ水素
原子、メチル基又は(ＣＨ₂)_m1ＣＯＯＭ²であり、(Ｃ
Ｈ₂)_m1ＣＯＯＭ²はＣＯＯＭ¹又は他の(ＣＨ₂)_m1ＣＯＯ
Ｍ²と無水物を形成していてもよく、その場合、それら
の基のＭ¹，Ｍ²は存在しない。 Ｍ¹，Ｍ²：水素原子又は１価金属 ｍ１：０〜２の数 を表す。〕

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明者等は、ポリカルボン酸系
分散剤の耐圧性と耐湿性の両方をバランス良く発現させ
るために最も適した構造を決めることを試みた結果、分
散剤中に存在する炭素数２〜４のオキシアルキレン基又
はオキシスチレン基（以下、特定ＡＯと表記する）の付
加モル数と単量体（ａ）の共重合モル比Ｍ_a（モル％）
の関与が極めて大きいことを見出した。すなわち、耐圧
性は特定ＡＯの付加モル数が増大しＭ_aが減少する程良
好となる傾向があり、一方、耐湿性は特定ＡＯの付加モ
ル数が増大しＭ_aが増大する程良好となる傾向があるこ
とを見出した。そして、耐圧性と耐湿性の両者がバラン
ス良く発現する範囲として、分散剤中の特定ＡＯの付加
モル数の平均値ｎ_Mを５０〜３００、Ｍ_aを１０〜５０
（モル％）と規定したものである。更に、この規定を満
たす分散剤において、優れた分散性能を得るために、該
共重合体の１価金属塩を使用することを定めたものであ
る。以下、単量体（ａ）、（ｂ）、共重合体等について
説明する。

【００１０】＜単量体（ａ）＞一般式（１）で表される
単量体（ａ）としては、メトキシポリエチレングリコー
ル、メトキシポリプロピレングリコール、メトキシポリ
ブチレングリコール、メトキシポリスチレングリコー
ル、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール等
の片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールと（メ
タ）アクリル酸、マレイン酸との（ハーフ）エステル化
物や、３−メチル−３−ブテニルアルコール、（メタ）
アリルアルコールとのエーテル化物、及び（メタ）アク
リル酸、マレイン酸、３−メチル−３−ブテニルアルコ
ール、（メタ）アリルアルコールへのエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド付加物が挙げられる。Ｒ³は水
素原子が好ましく、ｐは１が好ましく、ｍは０が好まし
い。ＡＯはオキシエチレン基が好ましい。単量体（ａ）
としては、アルコキシ、特にはメトキシポリエチレング
リコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物がより
好ましい。なお、ｎの異なる二種以上の単量体（ａ）を
混合して用いてもよい。ｎは５〜２００、特に８〜１５
０が好ましい。

【００１１】＜単量体（ｂ）＞また、一般式（２）で表
される単量体（ｂ）としては、（メタ）アクリル酸、ク
ロトン酸等のモノカルボン酸系単量体、マレイン酸、イ
タコン酸、フマル酸等のジカルボン酸系単量体、又はこ
れらの無水物もしくは１価金属塩、例えばアルカリ金属
塩が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、更に好ましくは（メタ）ア
クリル酸又はこれらのナトリウム塩、カリウム塩等のア
ルカリ金属塩である。

【００１２】＜共重合体＞本発明の粉末状分散剤に用い
られる共重合体は、上記単量体（ａ）及び（ｂ）を用い
て、公知の方法で製造することができる。単量体
（ａ）、（ｂ）は、それぞれ複数使用することができ
る。その製造法の例として、特開昭５９−１６２１６３
号公報、特開昭６２−７０２５０号公報、特開昭６２−
７８１３７号公報、米国特許第４８７０１２０号、米国
特許第５１３７９４５号等に例示の溶液重合法が挙げら
れる。即ち、適当な溶媒中で、上記ビニル系単量体
（ａ）、（ｂ）を上記の如き割合で組み合わせて重合さ
せることによって製造可能である。例えば、水や炭素数
１〜４の低級アルコール中、過硫酸アンモニウム、過酸
化水素等の重合開始剤の存在下、必要ならば亜硫酸水素
ナトリウムやメルカプトエタノール等を添加し、窒素雰
囲気下５０〜１００℃で０．５〜１０時間反応させれば
よい。

【００１３】なお、本発明の共重合体を製造するにあた
り、更に、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミ
ド、スチレン、（メタ）アクリル酸アルキル（水酸基を
有していてもよい炭素数１〜１２のもの）エステル、メ
タリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ホスホエチル
メタクリレート、スルホエチルメタクリレート等の共重
合可能な単量体を併用できるが、原料単量体中、単量体
（ａ）と（ｂ）を合計で９８〜１００重量％含有するこ
とが好ましい。

【００１４】本発明の粉末状分散剤に用いられる共重合
体の重量平均分子量〔ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー法、ポリエチレングリコール換算、カラム：Ｇ
４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（東ソー（株）
製）、溶離液：０．２Ｍリン酸緩衝液／アセトニトリル
＝７／３（体積比）〕は、分散性及び表面硬度の観点か
ら、６千〜１００万の範囲が良く、１万〜２０万がより
好ましく、５．５万〜１５万が更に好ましい。

【００１５】本発明の共重合体は、少なくとも一部が１
価金属との塩を形成している。塩は、単量体に由来する
ものでも、共重合反応後に中和して形成されたものでも
いずれでもよい。１価金属としては、アルカリ金属が好
ましく、ナトリウムがより好ましい。また、中和度は４
０〜１００％、更に５０〜９０％、特に５０〜８０％が
好ましい。

【００１６】本発明の粉末分散剤においては、前記ｎ_M
やＭ_aが異なる共重合体を複数使用することができる。
また、１価金属塩となっていない酸型の共重合体を適宜
併用することもできる。

【００１７】＜粉末分散剤＞得られた共重合体は、公知
の方法で粉末化して分散剤に用いることができる。具体
的には、噴霧乾燥法、薄膜乾燥法等が挙げられる。単量
体（ａ）としてｎが１１０以上のものを用いた場合は、
支持体上に、ポリカルボン酸系共重合体等の粘着性の薄
膜を形成し、該薄膜の粘着性を低減させ、該薄膜を粉体
化することが好ましい。また製造時に要すれば有機化合
物及び／または無機化合物を担体として粉末化すること
も可能であるが、これらの担体を使用しない方が好まし
い。有機化合物としては高分子化合物が好ましく、無機
化合物としては高炉スラグ、珪砂、珪石粉末、フライア
ッシュ、炭酸カルシウムが好ましい。担体を用いる場合
は、最終的に得られる粉末状分散剤中の量が、１〜８０
重量％、特に５〜３０重量％となるように用いるのが好
ましい。

【００１８】本発明の粉末分散剤中の特定ＡＯの付加モ
ル数の平均値ｎ_Mは５０〜３００であり、耐圧性、耐湿
性の点から、ｎ_Mは６０以上、更に７０以上、より更に
７５以上、特に８０以上が好ましい。また、共重合体の
製造時のポンプ輸送性や耐圧性の点から、ｎ_Mは１５０
以下、更に１３０以下、より更に１１５以下、特に１０
０以下が好ましい。

【００１９】また、本発明の粉末分散剤中の全単量体
（ａ）と全単量体（ｂ）の割合Ｍ_aは、（ａ）／
〔（ａ）＋（ｂ）〕×１００＝１０〜５０モル％であ
り、粉末乾燥性及び耐湿性の点から、好ましくは１５モ
ル％以上、より好ましくは２０モル％以上である。ま
た、耐圧性の点から、好ましくは４５モル％以下であ
る。

【００２０】ここで、ｎ_M及びＭ_aは、単量体（ａ）、
（ｂ）の仕込み比率から算出することもできるが、最終
分散剤の¹Ｈ−ＮＭＲを測定することにより求めること
ができる。本発明では、¹Ｈ−ＮＭＲを測定して求めた
ｎ_M及びＭ_aを分散剤の値として採用する。なお、分子設
計する際には、単量体（ａ）として、ｎが異なる２種以
上の単量体を用いる場合、ｎ_Mは、Σ〔付加モル数ｊ×
付加モル数ｊの単量体（ａ）のモル％〕／Σ〔付加モル
数ｊの単量体（ａ）のモル％〕により算出される値を目
安にすることができる。

【００２１】本発明の粉末状分散剤には、消泡性の観点
から、消泡剤を添加することが望ましく、消泡剤として
は、メタノール、エタノール等の低級アルコール系、ジ
メチルシリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル等
のシリコーン系、鉱物油と界面活性剤の配合品等の鉱物
油系、リン酸トリブチル等のリン酸エステル、オレイン
酸、ソルビタンオレイン酸モノエステル、ソルビタンオ
レイン酸モノエステル、ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル、ポリエチレン／ポリプロピレングリコール脂
肪酸エステル等の脂肪酸又はそのエステル系、ポリプロ
ピレングリコール、ポリエチレン／ポリプロピレングリ
コールアルキルエーテル等のノニオン系が挙げられる。
好ましくは、脂肪酸又はそのエステル系であり、更に好
ましくはポリエチレン／ポリプロピレングリコール脂肪
酸エステルである。消泡剤の添加量は粉末状分散剤中に
０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０５〜５重量％
が更に好ましく、０．１〜３重量％が特に好ましい。

【００２２】本発明の粉末状分散剤は、実用における水
溶解性の観点から、粒子径が５００μｍ以下のものを５
０〜１００重量％含有することが望ましく、より好まし
くは７０〜１００重量％、更に好ましくは９０〜１００
重量％である。

【００２３】本発明の粉末状分散剤は、セメント、石膏
等の水硬性化合物、必要に応じさらに骨材とプレミック
スして使用することができる。該プレミックスは、セル
フレベリング材、トンネル用グラウト、吹き付けモルタ
ル、無収縮材、耐火物、石膏プラスター等に使用出来
る。水硬性化合物としては、ポルトランドセメント、高
炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメン
ト、アルミナセメント、天然石膏、副成石膏等が挙げら
れる。好ましくは、ポルトランドセメント、アルミナセ
メント、天然石膏であり、更に好ましくはポルトランド
セメント、アルミナセメントである。本発明の粉末状分
散剤は、セメント、石膏等の水硬性化合物に対して固形
分で０．０１〜５重量％が好ましく、０．０２〜３重量
％が更に好ましい。

【００２４】

【実施例】製造例１ 温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却
器を備えたガラス製反応容器に、水２０２．２重量部を
仕込み窒素置換を行った。続いて窒素雰囲気下で８０℃
まで昇温した後、６０％−メトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート（単量体（ａ）、ｎ＝７５）水
溶液５７０．７重量部、メタクリル酸３４．７重量部を
混合した液と、５％−２−メルカプトエタノール水溶液
６２．９重量部と、５％−過硫酸アンモニウム水溶液６
８．８重量部の３液を同時に滴下し、３液とも９０分か
けて滴下を終了させた。次に同温で１時間熟成した後、
５％−過硫酸アンモニウム水溶液２３重量部を３０分か
けて滴下し、滴下後同温で２時間熟成させた。更に、４
８％−水酸化ナトリウム水溶液２３．５重量部を加えて
中和した後、３５％−過酸化水素水７．８重量部を添加
し９０℃まで昇温し同温にて１時間保持した後、冷却し
重量平均分子量３３０００の共重合体〔Ｎａ塩（中和度
７０％）〕（表１中の本発明品４）を得た。表１中の他
の類似する共重合体もこれに準じて中和度７０±１０％
で製造した。

【００２５】製造例２ 製造例１と同様のガラス製反応容器に、水２４８．５重
量部を仕込み窒素置換を行った。続いて窒素雰囲気下で
８０℃まで昇温した後、６０％−メトキシポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（単量体（ａ）、ｎ＝１
２０）水溶液５０２．２重量部、メトキシポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（単量体（ａ）、ｎ＝
９）４１．５重量部、メタクリル酸３６重量部を混合し
た液と、５％−２−メルカプトエタノール水溶液３９．
２重量部と、５％−過硫酸アンモニウム水溶液７６．２
重量部の３液を同時に滴下し、３液とも９０分かけて滴
下を終了させた。次に同温で１時間熟成した後、５％−
過硫酸アンモニウム水溶液２０．３重量部を３０分かけ
て滴下し、滴下後同温で２時間熟成させた。更に、４８
％−水酸化ナトリウム水溶液２４．４重量部を加えて中
和した後、３５％−過酸化水素水５重量部を添加し９０
℃まで昇温し同温にて１時間保持した後、冷却し重量平
均分子量６８０００の共重合体〔Ｎａ塩（中和度７０
％）〕（表１中の本発明品１５）を得た。表１中の他の
類似する共重合体もこれに準じて中和度７０±１０％で
製造した。

【００２６】製造例３ 特開平７−３０９６５６号公報の水溶性ビニル共重合体
の製造方法に準じて表１の比較品５の共重合体〔Ｎａ塩
（中和度７０％）〕を製造した。

【００２７】製造例４ 特開平９−３０９７５６号公報の段落００４２記載の製
造方法に準じ、ただし水酸化カルシウムに代えて水酸化
ナトリウムを添加して、表１の本発明品１８の共重合体
〔Ｎａ塩（中和度７０％）〕を製造した。

【００２８】実施例１ 表１に示す共重合体を分散剤として用い、以下の評価を
行った。結果を表２に示す。また、分散剤のｎ_M及びＭ_a
を以下の方法で測定した。

【００２９】（Ａ）分散剤のｎ_M 水に溶解した分散剤を窒素雰囲気中で減圧乾燥したもの
を、３〜４％の濃度で重水に溶解し、¹Ｈ−ＮＭＲを測
定する。アルコキシ基（この場合はメトキシ基）のピー
クの積分値とアルキレンオキサイド基（この場合はエチ
レンオキサイド基）のピークの積分値とから、エチレン
オキサイド基のＨの総数を求め、エチレンオキサイド基
１個に含まれる水素原子の数で除した値を分散剤のｎ_M
とする。なお、¹Ｈ−ＮＭＲの測定は、Ｖａｒｉａｎ社
製「ＵＮＩＴＹ−ＩＮＯＶＡ５００」（５００ＭＨｚ）
を用い、データポイント数６４０００、測定範囲１００
００．０Ｈｚ、パルス幅（４５°パルス）６０μｓｅ
ｃ、パルス遅延時間３０ｓｅｃ、測定温度２５．０の条
件で行った。

【００３０】（Ｂ）分散剤のＭ_a 水に溶解した分散剤を窒素雰囲気中で室温乾燥したもの
を重水に溶解し、¹Ｈ−ＮＭＲを測定する（条件は上記
と同じ）。アルコキシ基（この場合はメトキシ基）のピ
ークの積分値ｓと主鎖のアルキル基（この場合はメチル
基）のピークの積分値Ｓとから、〔(Ｓ−ｓ)／Ｓ〕×１
００を計算し、分散剤全体の単量体（ａ）と単量体
（ｂ）の割合Ｍ_aを求める。

【００３１】（１−１）乾燥粉末性 表１の分散剤の水溶液を、乾燥後の膜厚が約１ｍｍとな
るように濃度及び量を調整して平坦な容器に入れ、１０
５℃で２時間乾燥する。乾燥した分散剤薄膜から４０ｍ
ｍ×１５ｍｍの試験片を作製し、長手方向の一端から約
１ｃｍの箇所を指で挟み、他端から手で曲げ力を加え
る。この試験を所定の薄膜温度で実施し、その際の挙動
を観察し、下記の基準で評価した。その際、この曲げ力
で破断するものを「粉末化可能」とし、破断せずに単に
曲がるものは「粉末化不能」とした。また、薄膜の温度
調整は、吸湿しない状態で所定温度の恒温室に２時間放
置することで行った。 ◎：４０℃で粉末化可能 ○〜◎：３０℃で粉末化可能であるが、４０℃で液状も
しくは粉末化不能 ○：２０℃で粉末化可能であるが、３０℃で液状もしく
は粉末化不能 △〜○：１０℃で粉末化可能であるが、２０℃で液状も
しくは粉末化不能 △：１０℃で粉末化不能 ×：１０℃で液状。

【００３２】（１−２）耐圧性 分散剤をポリエチレン製の袋（容量２５０ｃｍ³）に２
５０ｃｍ³充填し、密封した状態で１０００ｋｇｆ／ｍ²
の荷重をかけた状態で、２０℃で放置した。１日後及び
７日後に１４１０μｍ篩通過率を測定し、下記の基準で
耐圧性を評価した。 ◎：篩通過率９５％超１００％以下 ○〜◎：篩通過率９０％超９５％以下 ○：篩通過率８０％超９０％以下 △〜○：篩通過率７０％超８０％以下 △：篩通過率５０％超７０％以下 ×：篩通過率５０％以下。

【００３３】（１−３）耐湿性 ３００ｍｌビーカーに粉末分散剤（予め１０５℃で２時
間乾燥済のもの）５０ｇを入れ、温度２５℃、湿度４０
％の恒温室内に開放系にて７日間放置し、重量変化から
吸湿水分量を求め、以下の基準で耐湿性を評価した。 ◎：水分量２％以下（固形分率９８％以上） ○〜◎：水分量２％超４％以下（固形分率９６％以上９
８％未満） ○：水分量４％超６％以下（固形分率９４％以上９６％
未満） △〜○：水分量６％超８％以下（固形分率９２％以上９
４％未満） △：水分量８％超１０％以下（固形分率９０％以上９２
％未満） ×：水分量１０％超（固形分率９０％未満）。

【００３４】（１−４）ポンプ輸送性 分散剤の水溶液（有効成分４０重量％）の２０℃の粘度
を、Ｂ型回転粘度計を用いて測定し、以下の基準でポン
プ輸送性を評価した。 ◎：粘度４００ｍＰａ・ｓ以上４２０ｍＰａ・ｓ未満 ○〜◎：粘度４２０ｍＰａ・ｓ以上４５０ｍＰａ・ｓ未
満 ○：粘度４５０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満 △〜○：粘度５００ｍＰａ・ｓ以上６００ｍＰａ・ｓ未
満 △：粘度６００ｍＰａ・ｓ以上７００ｍＰａ・ｓ未満 ×：粘度７００ｍＰａ・ｓ以上。

【００３５】

【表１】

【００３６】（注）表中の記号は以下の通りである。ま
た表中の共重合体は、全て中和度７０±１０％のナトリ
ウム塩である。また、比較品４は全単量体中、単量体
（ａ）＋単量体（ｂ）が８７．２重量％であり、比較品
５は全単量体中、単量体（ａ）＋単量体（ｂ）が９３．
７重量％であり、比較品６は全単量体中、単量体（ａ）
＋単量体（ｂ）が９６．２重量％であった。 ・ＭＥＰＥＧ：メトキシポリエチレングリコールモノメ
タクリレート ・ＭＥＴＰＥＧ：メトキシポリエチレングリコールモノ
アリルエーテル ・ＭＡＡ：メタクリル酸 ・ＭＳＡ：メタリルスルホン酸 ・ＭＡｃ：メチルアクリレート ・ＭＡ：無水マレイン酸 ・Ｍｗ：重量平均分子量。

【００３７】

【表２】

【００３８】表１、２に示されるように、分散剤のｎ_M
が小さい比較品１〜３は乾燥粉末性が悪く、ｎ_Mが大き
いがＭ_aが小さい比較品４は乾燥粉末性は向上するが耐
湿性が悪く、ｎの大きい単量体を用いているが平均する
とｎ_Mが小さい比較品５〜７は耐圧性、耐湿性が悪く、
Ｍ_aが大きい比較品８はポンプ輸送性が悪い。一方、本
発明品１〜１８では、乾燥粉末性、耐圧性、耐湿性及び
ポンプ輸送性の何れにおいても良好である。

【００３９】実施例２ 表３の組み合わせで分散剤を調製し、実施例１と同様の
評価を行った。結果を表３に示す。

【００４０】

【表３】

【００４１】実施例３ 早強ポルトランドセメント（太平洋セメント（株）製）
１００重量部、細骨材〔珪砂（３，４，５号混合、竹折
砿業所製）〕１００重量部、増粘剤〔メトローズ（信越
化学（株）製）〕０．００２５重量部、遅延剤〔クエン
酸ナトリウム（試薬特級）〕０．０２重量部、膨張材
〔デンカＣＳＡ（電気化学工業（株）製）〕５重量部及
び発泡剤（金属アルミニウム粉）０．００１５重量部、
表４の粉末分散剤及び表４に示す量の消泡剤〔フォーム
レックス７９７（日華化学（株）製）〕を混合し、グラ
ウト材を製造した。グラウト材に水を添加し、ハンドミ
キサーで３分間混練することにより、スラリーを得た。
このスラリーを用いて、以下の評価を行った。結果を表
４に示す。

【００４２】（３−１）流動性 土木学会規準「ＰＣグラウト試験方法（ＪＣＳＥ−Ｆ５
３１）」に準じてＪ１４ロートからの流下時間（秒）を
測定した。ただし、「ＪＩＳ Ｒ ５２０１セメントの物
理試験方法」に準じて測定されたフロー値が、２５０ｍ
ｍ±１０ｍｍとなるように、粉末分散剤の添加率を調整
して、行った。

【００４３】（３−２）ブリーディング率 土木学会規準「ＰＣグラウト試験方法（ポリエチレン袋
方法）（ＪＣＳＥ−Ｆ５３２）」に準じて測定した。

【００４４】（３−３）膨張率 土木学会規準「ＰＣグラウト試験方法（容器方法）（Ｊ
ＣＳＥ−Ｆ５３３）」に準じて測定した。

【００４５】（３−４）圧縮強度 「ＪＩＳ Ｒ ５２０１セメントの物理試験方法」に準じ
て、材齢２８日で測定した。

【００４６】

【表４】

【００４７】表４に示されるように、本発明の粉末分散
剤をモルタルグラウト用途に使用すると、流動性、ブリ
ーディング率、膨張率、圧縮強度が良好なものが得られ
る。特に、消泡剤を使用すると、圧縮強度が安定する。
また、モルタルグラウト用途では、エステル系単量体由
来の共重合体のＮａ塩（Ｎｏ．３−１〜３−４）の方
が、エーテル系単量体由来の共重合体のＮａ塩（Ｎｏ．
３−５）より流下時間が大きく、分離抵抗性はより安定
している。一方、Ｎｏ．３−６（比較品）は、過度の増
粘により、流動性が低下する場合がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 216/12 Ｃ０８Ｆ 216/12 220/04 220/04 220/26 220/26 222/02 222/02 222/04 222/04 222/10 222/10 // Ｃ０４Ｂ 103:40 Ｃ０４Ｂ 103:40

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるビニル系単
   量体（ａ）の１種以上と下記一般式（２）で表されるビ
   ニル系単量体（ｂ）の１種以上とを重合して得られる共
   重合体の一種以上を含有する水硬性組成物用の粉末分散
   剤であって、該分散剤における炭素数２〜４のオキシア
   ルキレン基又はオキシスチレン基の付加モル数の平均値
   が５０〜３００であり、単量体（ａ）と単量体（ｂ）の
   割合が（ａ）／〔（ａ）＋（ｂ）〕×１００＝１０〜５
   ０（モル％）であり、且つ前記共重合体の少なくとも一
   部が１価金属塩である粉末分散剤。 【化１】 〔式中、 Ｒ¹，Ｒ²：水素原子又はメチル基 Ｒ³：水素原子又は−ＣＯＯ(ＡＯ)_nＸ ｍ：０〜２の数 ｐ：０又は１の数 ＡＯ：炭素数２〜４のオキシアルキレン基又はオキシス
   チレン基 ｎ：平均付加モル数であり２〜３００の数 Ｘ：水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基 を表す。〕 【化２】 〔式中、 Ｒ⁴〜Ｒ⁶：水素原子、メチル基又は(ＣＨ₂)_m1ＣＯＯＭ²
   であり、(ＣＨ₂)_m1ＣＯＯＭ²はＣＯＯＭ¹又は他の(ＣＨ
   ₂)_m1ＣＯＯＭ²と無水物を形成していてもよく、その場
   合、それらの基のＭ¹，Ｍ²は存在しない。 Ｍ¹，Ｍ²：水素原子又は１価金属 ｍ１：０〜２の数 を表す。〕
2. 【請求項２】 原料単量体中の単量体（ａ）と単量体
   （ｂ）の合計の割合が９８〜１００重量％である共重合
   体を含有する請求項１記載の粉末分散剤。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の粉末分散剤と水硬
   性化合物とを含有する水硬性組成物。