JP2002146167A - ポリエステル樹脂組成物およびポリエステル樹脂改質剤 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物およびポリエステル樹脂改質剤Info
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Abstract
て、種々な形状の成形品を製造することが出来るように
することにある。 【解決手段】ポリエステル樹脂に、ＪＩＳＫ７２１０表
１条件４によるメルトフローレート（ＭＦＲ）が２０ g
／１０分以下の増粘剤を添加することによって溶融粘度
を増大せしめる。特に再生ポリエステル樹脂に対して
は、上記増粘剤の他、ポリエステル樹脂と反応可能な官
能基を有する高分子化剤を添加する。
Description
たポリエステル樹脂に関するものである。
で、延伸工程を含まない押出し成形や射出成形では、溶
融物が押出し成形機のダイスや射出成形機のノズルから
自重で垂れ下がるドローダウン現象が起り、成形が非常
に困難であった。そこでポリエステル樹脂は延伸工程が
含まれる押出し成形や射出成形、あるいはブロー成形に
よって成形されており、そのために成形形状がフイルム
状、繊維状、容器状に限られてしまうと云う問題があ
る。即ち延伸工程が含まれゝば、延伸力によってポリエ
ステル樹脂の分子が配向して溶融粘度が高くなり、上記
ドローダウン現象が起りにくゝなる。
ステル樹脂成形品スクラップの再生利用が関心の的とな
っているが、再生の際の熱処理によってポリエステル樹
脂が低分子量化するので、溶融粘度はますます低くな
り、上記問題はより深刻な状況となる。そして例え成形
物が出来たとしても、低分子量化したポリエステル樹脂
による成形物では機械的強度が劣化して、使用の上で大
きな問題がある。
エステル樹脂の溶融粘度を高めるために、エポキシ基等
のポリエステル樹脂と反応可能な官能基を有する樹脂を
添加して高分子量化を図る手段が提案されている。
子量化手段では高分子量化に限度があり、特に再生ポリ
エステル樹脂では押出し成形に充分な溶融粘度が得られ
ない、と云う問題点がある。
を解決するための手段として、ポリエステル樹脂と、Ｊ
ＩＳＫ７２１０表１、条件４によるメルトフローレート
（ＭＦＲ）が２０ g／１０分以下の増粘剤とからなるポ
リエステル樹脂組成物を提供するものである。該増粘剤
はポリエステル樹脂１００重量部に対して２〜５０重量
部添加されていることが望ましい。特に再生ポリエステ
ル樹脂の場合には、該ポリエステル樹脂と反応可能な官
能基を有する高分子化剤を添加することが望ましい。ま
た一般的に該高分子化剤の官能基はエポキシ基であるこ
とが望ましい。更に本発明はＭＦＲが２０ g／１０分以
下の増粘剤とポリエステル樹脂と反応可能な官能基を有
する高分子化剤とを含有するポリエステル樹脂改質剤を
提供するものである。該増粘剤はポリプロピレンと合成
ゴムとのポリマーアロイであることが望ましく、また該
増粘剤と該高分子化剤とは６０：４０〜９０：１０重量
比で混合されていることが望ましい。本発明を以下に詳
細に説明する。
リエステル樹脂とは、二価以上の多価アルコールと二価
以上のカルボン酸とのエステル化反応によって得られる
樹脂であり、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート等である。本発明は
特に再生ポリエステル樹脂に対して有用である。
樹脂の溶融粘度を増大せしめるものである。このような
増粘剤としては、高溶融粘度を有する樹脂またはエラス
トマーが選択される。該増粘剤を例示すれば、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体（ＥＥＡ）等のポリオレフィン系樹脂ま
たはエラストマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等のスチレン系エ
ラストマー、あるいは上記ポリオレフィン系樹脂と上記
スチレン系エラストマーおよび／または合成ゴムとのポ
リマーアロイである。上記合成ゴムとしては例えばアク
リルゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム（Ｅ
ＰＲ，ＥＰＤＭ）、ケイ素ゴム、ウレタンゴム、フッ化
物系ゴム、多硫化物系ゴム、グラフトゴム、ブタジエン
ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ポリイソブ
チレンゴム、ポリブテンゴム、イソブテン−イソプレン
ゴム、アクリレート−ブタジエンゴム、スチレン−ブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム（ＮＢＲ）、ピリジン−ブタジエンゴム、スチレン
−イソプレンゴム、アクリロニトリル−クロロプレンゴ
ム、スチレン−クロロプレンゴム等がある。増粘効果の
高い増粘剤としてはポリプロピレンと上記合成ゴムとの
ポリマーアロイがある。また上記合成ゴムとしてはポリ
プロピレンと良好な相溶性を有するＥＰＲまたはＥＰＤ
ＭやＳＢＲが望ましい。また上記ポリマーアロイを増粘
剤として再生ポリエステル樹脂に使用すると、押出し水
冷後の予備乾燥の場合樹脂が黄変やブロッキングを起さ
ない。
Ｒ）はＪＩＳＫ７２１０表１条件４（試験温度１９０
℃、試験荷重２１．１８（Ｎ））に準拠した測定方法に
より、０．５〜２０ g／１０分、望ましくは０．５〜１
０ g／１０分、更に望ましくは０．５〜５ g／１０分で
あり、上記増粘剤は通常ポリエステル樹脂１００重量部
に対して２〜５０重量部、望ましくは１０〜２０重量部
添加される。上記増粘剤の添加量が２重量部に満たない
場合には、増粘効果が顕著でなく、また５０重量部を超
えると製品の剛性が低下するおそれがある。本発明にお
いては、上記増粘剤は単にポリエステル樹脂の溶融粘度
を増大せしめるのみならず、耐熱性、耐衝撃性、寸法安
定性、剛性等を改良するためにも添加されてもよい。
ポリエステル樹脂のような低分子量化により溶融粘度が
著しく低くなっている樹脂の場合には、高分子化剤を使
用する。上記高分子化剤としてはポリエステル樹脂と反
応する官能基を有する樹脂またはエラストマーを使用す
る。上記ポリエステル樹脂と反応する官能基としては、
例えばエポキシ基、カルボキシル基、イソシアネート基
等があり、ポリエステル樹脂と高い反応性を有する点で
はエポキシ基が望ましい。このような官能基を有する樹
脂またはエラストマーとしてはエチレン−グリシジルメ
タクリレート（ＧＭＡ）共重合体、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−ビニルイソシアネート共重合体
等のエチレン系共重合体、上記エチレン系共重合体にス
チレンをグラフト共重合せしめたポリスチレングラフト
エチレン系共重合体、エポキシ基含有ＳＢＳ、エポキシ
基含有ＳＥＢＳ、エポキシ基含有ＥＥＡ、カルボキシル
基含有ＳＢＳ、カルボキシル基含有ＳＥＢＳ、カルボキ
シル基含有ＥＥＡ等である。また上記高分子化剤と増粘
剤のソルビリティーパラメーターの差は１以内であるこ
とが望ましい。
同種の骨格を有するものを選択することが望ましい。例
えば増粘剤がポリエチレン、ＥＥＡ、ＥＰＲまたはＥＰ
ＤＭのようなオレフィン系増粘剤の場合には、高分子化
剤としてエチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−ビニル
イソシアネート共重合体等のオレフィン系高分子化剤が
選択され、増粘剤がＳＢＳあるいはＳＥＢＳの場合に
は、エポキシ基含有ＳＢＳあるいはＳＥＢＳ、カルボキ
シル基含有ＳＢＳあるいはＳＥＢＳ等のＳＢＳあるいは
ＳＥＢＳ系高分子化剤が選択される。上記高分子化剤は
ポリエステル樹脂１００重量部に対して通常０．１〜２
０重量部好ましくは０．１〜１０重量部添加される。
上記高分子化剤とを混合してポリエステル樹脂改質剤を
調製しておいてもよい。この場合該増粘剤と該高分子化
剤との混合比率は通常６０：４０〜９０：１０重量比と
する。上記改質剤にとって望ましい増粘剤は上記ポリプ
ロピレンと合成ゴムとのポリマーアロイであり、望まし
い合成ゴムとしてはＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＳＢＲがある。
ポリエステル樹脂組成物の耐熱性、耐衝撃性、寸法安定
性、剛性等を改良するために、例えばスチレン−イソプ
レンゴム（ＳＩＲ）、スチレン−エチレン共重合体、ポ
リ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α
メチルスチレン）共重合体（α−ＭｅＳ−Ｂ−α−Ｍｅ
Ｓ）、ポリ（αメチルスチレン）−ポリイソプレン−ポ
リ（α−メチルスチレン）、ブタジエン−スチレン共重
合体（ＢＳ）、エチレン−プロピレン−エチリデン共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ブテ
ン−１共重合体、エチレン−プロピレン−エチルデンノ
ルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロ
ペンタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−１，４
ヘキサジエン共重合体、エチレン−ブテン−１−エチリ
デンノルボルネン共重合体、エチレン−ブテン−１−ジ
シクロペンタジエン共重合体、エチレン−ブテン−１−
１，４ヘキサジエン共重合体、アクリロニトリル−クロ
ロプレン共重合体（ＮＣＲ）、スチレン−クロロプレン
共重合体（ＳＣＲ）等の樹脂またはエラストマー、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化
カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜
鉛、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、ドロマイト、石膏、
タルク、クレー、アスベスト、マイカ、ガラス繊維、ケ
イ酸カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボン、カ
ーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、高炉ス
ラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコニア粉等の充
填剤、難燃剤、酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、発泡剤、染料、顔料等
の着色剤等が添加されてもよい。上記成分は上記ポリエ
ステル樹脂改質剤に添加しておいてもよい。
ンドが望ましく、特に増粘剤と高分子化剤との混合物を
ペレット化し、該ペレットにポリエステル樹脂の粉砕
物、特にフレーク状の粉砕物を混合して射出成形するこ
とが望ましい。
ル単位がエチレングリコール９８モル％、ジエチレング
リコール２モル％から得られ、エチレンテレフタレート
単位が全構成繰返し単位の９８モル％を占めるポリエチ
レンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）を使用し、表１の配
合で増粘剤Ａ（低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：ＭＦ
Ｒ４．０ g／１０分）、増粘剤Ｂ（リアクターＴＰＯ
（ＭＯＮＴＥＬＬ ＳＤＫ Ｓｕｎｒｉｓｅ Ｌｔｄ製
商品名）：ポリプロピレン−ＥＰＲポリマーアロイ，Ｍ
ＦＲ０．６ g／１０分）をそれぞれドライブレンドし、
東洋精機社製キャピログラフを使用し、ダイス径１mm、
測定温度２７０℃、予熱時間３００秒の条件で溶融粘度
を測定し、更にバレル温度２６０〜２７０℃、金型温
度：型面２５〜３５℃、射出圧力約１０００ kgf／cm2
の条件で射出成形して１７５mm×１２．７mm、肉厚４mm
のプレートを作成し、更に該プレートを加工して６４mm
×１２．７mm、ノッチ深さ２．５４mmの試験片（ＪＩＳ
Ｋ７１１０）を作成し、耐衝撃性を測定した。その結果
を表１に示す。
Ｔの溶融粘度Ａは押出成形時にドローダウン現象を起さ
ない５０００Ｐoise以上に増大し、耐衝撃性も向上して
いることが認められる。
Ａ、増粘剤Ｂ、増粘剤Ｃ（ＥＥＡ，ＭＦＲ０．６ g／１
０分）、増粘剤Ｄ（ＳＥＢＳ，ＭＦＲ２．３ g／１０
分）および高分子化剤Ａ（エポキシ基含有ＳＢＳ）、高
分子化剤Ｂ（スチレングラフトエチレン−ＧＭＡ共重合
体）、高分子化剤Ｃ（エチレン−ＧＭＡ共重合体）をド
ライブレンドし、実施例１と同様な条件で射出成形して
同様な試験片を作成し、実施例１と同様に物性を測定し
た。その結果を表２に示す。
によって、低分子量化している再生ポリエステル樹脂で
あっても溶融粘度Ａは増大し、かつ耐衝撃性も大巾に向
上していることが認められる。またリアクターＴＰＯを
増粘剤として使用した試料Ｎｏ３，４は乾燥時に黄変も
ブロッキングも示さない。上記試料１，２，３，４，６
について剪断速度を種々に変更して溶融粘度を測定し
た。その結果を表３および図１に示す。
明の試料Ｎｏ２，３，４，６は剪断速度が０に近い状態
で無添加再生ＰＥＴである試料Ｎｏ１よりもいづれもは
るかに高い溶融粘度を示し、射出成形時におけるノズル
先端からのポリエステル樹脂のドローダウン現象が防止
される。また押出成形時の剪断速度に対応する１０2 Ｓ
ec-1近辺の剪断速度の場合でも、試料Ｎｏ２，３，４，
６は試料Ｎｏ１よりもいづれも高く、押出成形時の成形
品のドローダウン現象が防止され、異形成形が可能であ
ることが予測される。即ち試料Ｎｏ２，３，４，６の場
合は押出成形機によって押出した際、径が安定してスト
ランドが順調に得られるが、試料Ｎｏ１ではストランド
径が一定せず、小径部分でちぎれてしまう。
3 Ｓec-1以上の剪断速度では、試料Ｎｏ２，３，４，６
の溶融粘度はいづれも試料Ｎｏ１の溶融粘度に近づき、
射出成形性が良好であることが予測される。
Ｏ）７５重量％、高分子化剤Ｂ（スチレングラフトエチ
レン−ＧＭＡ共重合体）２５重量％を混合してポリエス
テル樹脂改質剤Ａを調製する。上記改質剤Ａを実施例２
で使用した再生ＰＥＴに５重量％、１０重量％、１５重
量％を添加して剪断速度と溶融粘度の関係を求めた。そ
の結果を図２に示す。
も、ドローダウン現象は防止され、また異形成形が可能
であり、しかも射出成形性は良好であることが予想され
る。更に成形温度２６０〜２８０℃の範囲でスパイラル
状キャビティを有する金型内に射出成形を行なってキャ
ビティ内のスパイラル長さを測定した。その結果を図３
に示す。
スパイラル長さは無添加のものと同等以上であり、改質
剤添加によっても各試料溶融物は金型内で良好な流動性
を示し、射出成形性は阻害されず、かえって改良される
ことが認められる。
明の増粘剤の添加によって改良される。特に低分子量化
した再生ポリエステル樹脂の場合には更に高分子化剤を
添加することによって溶融粘度は大巾に増大し、射出成
形時におけるノズル先端からのポリエステル樹脂のドロ
ーダウン現象や押出成形時の成形品のドローダウン現象
が防止され、射出成形性は良好に維持され、成形品の耐
衝撃性も改良される。したがって本発明では従来シート
状、繊維状、容器状に限られていたポリエステル樹脂成
形物を種々な形状に成形することが可能になる。
断速度と溶融粘度の関係を示すグラフ
溶融粘度の関係を示すグラフ
スパイラル長さとの関係を示すグラフ
Claims (8)
- 【請求項１】ポリエステル樹脂と、ＪＩＳＫ７２１０表
１条件４によるメルトフローレート（ＭＦＲ）が２０ g
／１０分以下の増粘剤とからなることを特徴とするポリ
エステル樹脂組成物 - 【請求項２】該増粘剤はポリエステル樹脂１００重量部
に対して２〜５０重量部添加されている請求項１に記載
のポリエステル樹脂組成物 - 【請求項３】請求項１または２のポリエステル樹脂組成
物に更に該ポリエステル樹脂と反応可能な官能基を有す
る高分子化剤を添加したことを特徴とするポリエステル
樹脂組成物 - 【請求項４】該ポリエステル樹脂は再生ポリエステル樹
脂である請求項３に記載のポリエステル樹脂組成物 - 【請求項５】該高分子化剤の官能基はエポキシ基である
請求項３または４に記載のポリエステル樹脂組成物 - 【請求項６】ＭＦＲが２０ g／１０分以下の増粘剤とポ
リエステル樹脂と反応可能な官能基を有する高分子化剤
とを含有するポリエステル樹脂改質剤 - 【請求項７】該増粘剤はポリプロピレンと合成ゴムとの
ポリマーアロイである請求項６に記載のポリエステル樹
脂改質剤 - 【請求項８】該増粘剤と該高分子化剤とは６０：４０〜
９０：１０重量比で混合されている請求項６または７に
記載のポリエステル樹脂改質剤
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|---|---|---|---|
| JP2000346731A JP3626407B2 (ja) | 2000-11-14 | 2000-11-14 | ポリエステル樹脂組成物およびポリエステル樹脂改質剤 |
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| JP2000346731A JP3626407B2 (ja) | 2000-11-14 | 2000-11-14 | ポリエステル樹脂組成物およびポリエステル樹脂改質剤 |
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| JP2004225300A Division JP3728698B2 (ja) | 2004-08-02 | 2004-08-02 | ポリエステル樹脂組成物およびポリエステル樹脂改質剤 |
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|---|---|
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| JP3626407B2 JP3626407B2 (ja) | 2005-03-09 |
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|---|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005247970A (ja) * | 2004-03-03 | 2005-09-15 | Mitsui Chemicals Inc | ポリエステル系ポリマーアロイおよびそれから得られる異形押出し成形体 |
| JP2008114455A (ja) * | 2006-11-02 | 2008-05-22 | Fujisawa Denko Kk | 再生ｐｅｔ擬竹の生産方法及びこれによる再生ｐｅｔ擬竹 |
| US7989556B2 (en) | 2004-03-25 | 2011-08-02 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Modifier for polyester resin and process for producing molded article with the same |
-
2000
- 2000-11-14 JP JP2000346731A patent/JP3626407B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2008114455A (ja) * | 2006-11-02 | 2008-05-22 | Fujisawa Denko Kk | 再生ｐｅｔ擬竹の生産方法及びこれによる再生ｐｅｔ擬竹 |
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