JP2002141536A - 耐熱性に優れた薄膜多結晶シリコン太陽電池用絶縁基板及びその製造方法 - Google Patents
耐熱性に優れた薄膜多結晶シリコン太陽電池用絶縁基板及びその製造方法Info
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Abstract
化が少なく、熱安定性,絶縁特性に優れた絶縁皮膜が形
成された薄膜多結晶シリコン太陽電池用絶縁基板を提供
する。 【構成】 この薄膜多結晶シリコン太陽電池用絶縁基板
は、Si−O結合を主鎖骨格とし、アルキル基,アルケ
ニル基,フェニル基等が側鎖として付加されたシリコー
ン系樹脂にガラスフリット粉末を5〜40質量%配合し
たシリコーン系塗料を用い、膜厚2〜20μmの絶縁皮
膜を金属基板表面に形成している。金属基板に塗布され
たシリコーン系塗料は、350〜600℃×30〜15
0秒で焼き付けられる。
Description
た薄膜多結晶シリコン太陽電池用絶縁基板及びその製造
方法に関する。
ンな石油代替エネルギーとして大きな期待が寄せられて
いる。現在使用されている太陽電池はシリコン半導体を
使用するものが主流であり、バルク型と薄膜型に分類さ
れる。単結晶シリコン,多結晶シリコン等のバルク型で
はシリコンの使用量が多く、原料の調達価格が半導体の
生産動向に大きく作用される虞がある。これに対し,薄
膜型アモルファスシリコンは、半導体層が1μm程度の
薄膜であるため、省資源,省エネルギーで製造できる利
点がある。しかし、光電変換効率が6〜8%に留まり、
単結晶シリコンに比較して約半分と光電変換効率が低い
ことが欠点である。
かしつつ、高い光電変換効率が期待できる薄膜多結晶シ
リコン太陽電池が注目され、開発が進められている。薄
膜多結晶シリコン太陽電池セルは、50〜550℃程度
の高温下で作製され、約12%程度の光電変換効率が期
待できる。太陽電池の普及が最も期待される住宅用太陽
光発電システムを用いた屋根一体型の太陽電池を想定す
ると、波型形状等に加工できるフレキシブルな金属基板
の使用が望ましい。金属基板は、ガラス板に比較して可
撓性に優れ、樹脂フィルムにない耐熱性をもつことも長
所である。
各セルの一方の電極が基板を介して電気的に並列接続さ
れるため、実用に供する電圧が得られない。基板までを
も切断してセルを分離することにより直列接続が可能と
なり定格電圧がえられるが、これでは製造性が低下する
ことは勿論、複数のセルを集積する際にセル間に余分な
隙間ができ、太陽電池モジュールの単位面積当たりの発
電効率が低下する。そのため、金属板の表面に絶縁皮膜
を設けることによって太陽電池セルを直列接続する方式
が採用されている。たとえば、アモルファスシリコン太
陽電池用途としては、アルミナ微粒子を添加したアルカ
リシリケート系塗料を金属板の表面に塗布して無機系絶
縁皮膜を形成する方法(特開平11−238891号公
報)、有機シリケートに絶縁性微粒子を添加した塗料を
硬化させ、シリカを主体とする無機・有機複合体皮膜を
形成する方法(特許登録第2663414号明細書)等
がある。
る各種絶縁皮膜の中で、シリコーン樹脂を主成分とする
絶縁皮膜は、無機質のシロキサンと有機側鎖からなる複
合皮膜であり、アモルファスシリコン太陽電池セルの形
成温度(200〜300℃程度)で十分な耐熱性を呈す
る。しかし、薄膜多結晶シリコン太陽電池の形成温度
(500〜550℃程度)では、熱劣化により絶縁皮膜
としての機能が損なわれる。耐熱性を向上させるためシ
リコーン樹脂における有機基の結合量を減少させると、
薄膜多結晶シリコン太陽電池セル形成時の高温加熱によ
って太陽電池セル間の短絡原因となるヒートクラックが
絶縁皮膜に生じやすくなる。有機基結合量の減少は、シ
リコーン樹脂がもつ加工性を著しく低下させ、波型形状
等への加工が想定される屋根一体型太陽電池として適さ
なくなる。
縁皮膜では、アルカリシリケート系塗料が水溶性である
ことから水分が残存しやすい。絶縁皮膜形成時の加熱温
度よりも太陽電池セルの加熱温度が高いと、残存水分が
蒸発し、絶縁皮膜にフクレを発生させる。そのため、5
00〜550℃程度の高温加熱を必要とする薄膜多結晶
シリコンを堆積させる場合、アルカリシリケート系塗料
で絶縁皮膜を形成した金属基板を太陽電池用絶縁基板と
して使用できない。以上の理由から、500〜550℃
程度の高温環境下で十分な耐熱性を呈する太陽電池用絶
縁皮膜はこれまでのところ提案されていない。
題を解消すべく案出されたものであり、無機結合比率が
高いシリコーン系樹脂にガラスフリット粉末を配合した
塗料を使用することにより、絶縁皮膜の熱安定性を向上
させ、高温加熱時においてもフクレ等の欠陥発生がない
絶縁皮膜を備えた薄膜多結晶シリコン太陽電池用絶縁基
板を提供することを目的とする。
縁基板は、その目的を達成するため、一般式 で表されるSi−O結合を主鎖骨格とするシリコーン系
樹脂に耐熱性顔料としてガラスフリット粉末を5〜40
質量%配合した膜厚2〜20μmの絶縁皮膜が金属基板
の表面に形成されていることを特徴とする。
厚で基板表面に形成される。形成された絶縁皮膜は、昇
温速度10℃/秒で500℃まで加熱したときの重量減
少量が5質量%以下と優れた熱安定性を備えており、ガ
ラスが均一に分散していることから一層優れた耐熱性及
び絶縁性を呈する。ガラスフリット粉末としては、アル
ミニウム化合物,リン酸化合物,アルカリ金属酸化物等
を配合し,配合物を一旦溶解した後で急冷することによ
って得られる低融点フリット粉末が好ましい。
板は、前掲一般式で表されるSi−O結合を主鎖骨格と
するシリコーン系樹脂に耐熱性顔料としてガラスフリッ
ト粉末を5〜40質量%配合したシリコーン系塗料を金
属基板に塗布し、350〜600℃×30〜150秒で
焼き付けることにより製造される。金属基板には、ステ
ンレス鋼板,普通鋼板,溶融アルミニウムめっき鋼板,
溶融アルミニウムめっきステンレス鋼板,アルミニウム
板,銅板等が使用される。シリコーン系塗料の塗布に先
立ち、水洗,湯洗,アルカリ又は有機溶剤による脱脂,
酸洗,塗布型クロメート処理等の前処理を金属基板に施
しておくことが好ましい。
機結合を多くすることにより塗膜に柔軟性を与えている
が、高温環境に曝されると有機結合が切れることに伴っ
て塗膜の分解が進行する。これに対し、本発明で使用す
るシリコーン系樹脂は、側鎖の有機結合と無機系顔料の
添加により柔軟性を付与している。このシリコーン系樹
脂は、前掲の一般式で表されるSi−O結合を主鎖骨格
にしており、従来のシリコーン系樹脂に比較して無機結
合比率(Si−O結合)が高い。そのため、従来のシリ
コーン系樹脂程度の加工性が得られないものの、ヒート
クラックを防止する程度の柔軟性があり、塗膜の結合全
体に対する無機結合の比率が高いため熱安定性にも優れ
ている。側鎖に導入される基としては、熱的安定性を考
慮すると側鎖全てを耐熱性に優れたフェニル基とするこ
とが考えられるが、下地金属と塗膜との密着性を確保す
る上で焼付け時に結合が切れる低級アルキル基が必要と
なるため、側鎖の一部にアルキル基,アルケニル基が結
合した樹脂が使用される。
る分散性,親和性が高く、また分解温度(約420℃)
に加熱されると徐々にシリカに分解される。分解生成物
であるシリカは、シリコーン系樹脂に配合されているガ
ラスフリットと互いに結合し、強固な塗膜を形成する。
シリコーン系樹脂に配合されたガラスフリットは、絶縁
皮膜の強度を高めると共に耐熱性を向上させる。なかで
も、シリコーン系樹脂の分解温度(約420℃)近傍で
溶融する低融点フリット粉末を使用すると、溶融状態の
フリットがシリカと結合し、一層強固なセラミック系の
絶縁皮膜が形成される。
物,リン酸化合物,アルカリ金属酸化物等の混合物を一
旦溶融した後で急冷することにより製造される。アルミ
ニウム化合物,リン酸化合物,アルカリ金属酸化物等の
配合比は,低融点フリット粉末の軟化点が350〜50
0℃の範囲となるように調整することが好ましい。シリ
コーン系樹脂に配合されるガラスフリット粉末は、塗料
への分散性やロールコータ−等を用いた塗装時の均一転
写性を考慮すると10μm以下の平均粒径をもつものが
好ましい。ガラスフリット粉末は、必要とする塗膜強度
及び耐熱性を得るため5〜40質量%の配合割合でシリ
コーン系樹脂に添加される。5質量%未満の配合量では
絶縁皮膜の強度向上効果が不足し、耐熱性も不充分とな
る。逆に40質量%を超える過剰量のガラスフリット粉
末を配合すると、塗料の粘度が著しく増加し、塗装性及
び貯蔵安定性が低下する。
2〜20μmの膜厚に調整される。2μm未満の膜厚で
はピンホール等の欠陥が絶縁皮膜に生じやすくなり、逆
に20μmを肥える厚膜では塗料消費量が多くなるばか
りでなく、加熱による溶媒の急激な蒸発に起因すると考
えられるワキが発生しやすくなる。
系塗料は、ロールコート法,カーテンフローコート法等
で金属基板に塗布された後、350〜600℃×30〜
150秒の加熱で金属基板に焼き付けられる。この焼付
け条件で絶縁皮膜を形成するとき、熱安定性に優れた薄
膜多結晶シリコン太陽電池用絶縁基板が得られる。35
0℃未満の加熱温度や30秒に達しない焼付け時間では
シリコーン系塗料の反応が十分に進行せず、生成した絶
縁皮膜中にも溶媒が残存しやすくなる。その結果、薄膜
多結晶シリコン太陽電池セル形成装置のチャンバが発生
ガスで汚染されると共に、薄膜多結晶シリコン層に欠陥
が導入される傾向が顕著になる。しかし、600℃を超
える高温加熱や150秒を超える長時間加熱は、ライン
の生産性を低下させることは勿論、シリコーン系樹脂の
熱分解により絶縁皮膜にピンホール状欠陥が発生し、太
陽電池セル間を短絡させる原因になる。
430ステンレス鋼板を金属基板に使用した。絶縁皮膜
形成用塗料として、Si−O結合を主鎖骨格として側鎖
にメチル基,フェニル基からなる有機系ポリマーを組み
込んだ無機系高分子をバインダーとし、低融点フリット
粉末(アルミニウムリン酸アルカリガラス)を0〜50
質量%配合したシリコーン系塗料を用意した。乾燥膜厚
が1〜30μmとなるようにシリコーン系塗料を金属基
板に塗布し、400℃に120秒間加熱することにより
焼き付けた。
を切り出し、550℃加熱後の絶縁性及び貯蔵安定性を
調査した。550℃耐熱試験では、到達真空度1〜3×
10-2Paの真空焼鈍炉に試験片をセットし、550℃
に90分間保持した。加熱後の絶縁皮膜の絶縁性をより
厳しく評価するため、0.6Nの塩化アンモニウム水溶
液を滲み込ませた面積1cm2の濾紙を絶縁皮膜に載
せ、その上に銅板電極を当て、絶縁皮膜面と裏面との間
に1.5Vの電圧を印加し、25箇所の面接触抵抗を測
定した。面接触抵抗が1MΩ・cm2以上が25箇所あ
る試験片を◎,23箇所以上の試験片を○,22箇所以
下の試験片を×として絶縁性を評価した。
を配合したシリケート系塗料を40℃に1ヶ月放置した
後、塗料粘度をB型粘度計で測定し、塗料調製直後から
の粘度上昇率を求めた。粘度上昇率が10%以下を○,
10%以上を×として貯蔵安定性を評価した。表1の調
査結果にみられるように,耐熱顔料として低融点フリッ
ト粉末を5〜40質量%配合したシリコーン系塗料を用
い、膜厚2〜20μmの絶縁皮膜を形成した試験番号1
〜6(本発明例)では,550℃加熱後においても優れ
た絶縁性を呈しており、絶縁皮膜の熱劣化が小さく、ヒ
ートクラック等の欠陥発生がないことが判る。また、使
用した塗料も貯蔵安定性に優れ、長期にわたって品質が
安定した絶縁皮膜の形成に使用できた。
0質量%配合したシリコーン系塗料を使用する場合で
も、膜厚1μmの試験番号7(比較例)の絶縁皮膜は、
ピンホールに起因して絶縁性が劣っていた。逆に膜厚3
0μmと厚膜の絶縁皮膜が形成された試験番号8(比較
例)では、塗料焼付け後に発生した微小のワキに起因し
て絶縁性が劣っていた。また、低融点フリット粉末を含
まない試験番号9(比較例)の絶縁皮膜はヒートクラッ
クの発生に起因して絶縁性が劣り、逆に低融点フリット
粉末を過剰に配合した試験番号10(比較例)では絶縁
性に優れるものの塗料の貯蔵安定性が劣っていた。
従って絶縁皮膜を形成した太陽電池用絶縁基板は、薄膜
多結晶シリコン太陽電池形成時の高温加熱によっても短
絡原因となるピンホール,ヒートクラック等の欠陥発生
がなく、絶縁性にも優れていることが確認された。
次の工程で薄膜多結晶シリコン太陽電池セルを作製し
た。先ず、35mm角の試験片表面に金属アルミニウム
を蒸着し、下部電極を形成した。下部電極上に500℃
の加熱温度で薄膜多結晶シリコン膜をプラズマCVD法
で形成し、薄膜多結晶シリコン膜をマスキングした後、
10mm角の透光性上部電極として酸化インジウム膜9
個をスパッタリング法で形成した。次いで、上部電極か
ら下部電極までをレーザ切断して9個のセルに分割し、
ボンディングにより9個のセルを直列接続することによ
り一つのモジュールを形成した。得られた各太陽電池セ
ルモジュールについて、ソーラーシミュレーター(山下
電装株式会社製)を用いて光電変換率を測定した。
例では何れも高性能の薄膜多結晶シリコン太陽電池セル
として使用できることが確認された。これに対し、比較
例では、ピンホール,ワキ及び500℃加熱温度で発生
するヒートクラックのため、各セル間にSUS基板を介
した短絡が生じ、低い光電変換効率であった。
結晶シリコン太陽電池用絶縁基板は、無機結合比率が高
いシリコーン系樹脂に耐熱性顔料として低融点フリット
粉末を分散させた絶縁皮膜を金属基板の表面に形成して
いる。このシリコーン系塗料からなる絶縁皮膜は、熱安
定性に優れ、薄膜多結晶シリコン太陽電池セル形成時の
高温加熱によっても熱劣化が少なく、しかもヒートクラ
ックの発生がないため絶縁特性にも優れている。そのた
め、発電効率の高い太陽電池セル用の絶縁基板として使
用される。
Claims (2)
- 【請求項1】一般式 で表されるSi−O結合を主鎖骨格とするシリコーン系
樹脂に耐熱性顔料としてガラスフリット粉末を5〜40
質量%配合した膜厚2〜20μmの絶縁皮膜が金属基板
の表面に形成されていることを特徴とする薄膜多結晶シ
リコン太陽電池用絶縁基板。 - 【請求項2】 前掲一般式で表されるSi−O結合を主
鎖骨格とするシリコーン系樹脂にガラスフリット粉末を
5〜40質量%配合したシリコーン系塗料を金属基板に
塗布し、350〜600℃×30〜150秒で焼き付け
ることにより金属基板の表面に絶縁皮膜を形成すること
を特徴とする薄膜多結晶シリコン太陽電池用絶縁基板の
製造方法。
Priority Applications (1)
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JP2001036897A JP4526198B2 (ja) | 2000-08-23 | 2001-02-14 | 耐熱性に優れた薄膜多結晶シリコン太陽電池用絶縁基板の製造方法 |
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