JP2002134172A - リチウムバッテリの製造方法及びリチウムバッテリ - Google Patents

リチウムバッテリの製造方法及びリチウムバッテリ

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 自己粘着性高分子電解質を含むリチウムバッ
テリの製造方法を提供する。 【解決手段】 本発明は自己粘着性高分子電解質を含む
リチウムバッテリの製造方法を開示する。本方法の特徴
は、ポリアクリロニトリル溶液を電極板及びセパレータ
を含むバッテリに注入することである。その後、バッテ
リに有機溶剤を注入する。このとき、ポリアクリロニト
リル溶液は相分離し、その結果、電極板とセパレータと
の間に粘着性が生じる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は充電式リチウムバッ
テリに関するものであり、特に自己粘着性高分子電解質
(self-adhesive polymer electrolyte)を有するリチ
ウムバッテリの製造方法及びリチウムバッテリに関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】近年、充電式バッテリは、携帯用電子機
器の製造業者にその性能が広く認識されている。その結
果、多様な応用規格や数量が急速に増加している。さら
に、電子機器の設計については、情報及び通信機器の小
型化並びに軽量化に焦点が当てられているため、これら
の機器に電力を供給する充電式バッテリの性能や特性
は、多様な製品の特徴における重要な要素となってい
る。
【0003】図1及び図2は、従来の充電式バッテリの
陰極/陽極板の製造方法を示す概略図である。まず、陰
極/陽極の活性物質、高分子バインダー及び導電率促進
剤(conductivity promoter)を混合して陰極/陽極材
料12a、12bを生成する。その後、コーティング機
で陰極/陽極材料をコレクタ11a、11b上に塗布す
る。図1では非連続的に、図2では連続的に塗布を行う
点において両者は異なっている。
【0004】次いで、塗布した陰極/陽極板10a及び
10bを加圧してストリップ(strip)を形成し、ポリ
マーセパレータ(polymer separator)を用いて陰極/
陽極板を互いに分離する。そして、陰極/陽極板を円筒
形又は楕円形に巻き、円筒形又は長方形の金属シェル
(metal shell)21に入れる。続いて、液体電解質を
金属シェルに注入し、シェルを密閉することにより、円
筒形又は長方形バッテリの製造を完了する。
【0005】近年、電子機器の急速な発展に伴って、充
電式バッテリの改良点は、小型化、軽量化及び高密度エ
ネルギーに焦点が当てられている。図3及び図4は従来
の充電式バッテリの構造を示している。このうち、ロー
ル状の陰極板/ポリマーセパレータ/陽極板20、20
aは円形又は長方形に形成され、円形の金属シェル2
1、21aに入れられている。
【0006】この円形構造は当該産業において成熟した
ものであるが、金属シェルによりバッテリの重量が増加
してしまう。このため、将来は、アルミニウム箔を用い
てバッテリを包装することにより減量化を図る傾向があ
る。
【0007】そこで、バッテリの包装技術は主にスタッ
キング(stacking)又はローリング(rolling)からな
る。つまり、図5で示されるような、いわゆる現在のポ
リマーバッテリ(Bell Laboratory, US)のスタッキン
グ法である。理論上、スタック型電極板(stacked plat
e)30は最も密度の高い包装形態であり、つまり、空
間が最も効果的に利用されている。
【0008】更には、アルミニウムシェル31を用いる
ことにより、バッテリが減量される。その結果、バッテ
リのエネルギー密度も改善される。しかし、陰極/陽極
板とポリマーセパレータ(PE、PP、又は不織布)との非
粘着性質により、スタッキング法はこれまで充電式電池
(Ni−MHバッテリ、Liイオンバッテリ)に汎用されなか
った。
【0009】高分子電解質膜(セパレータに類似する)
はより粘着性があるため、ポリマーバッテリをしっかり
とスタックすることができるが、陰極/陽極板を高分子
電解質(膜)でしっかりとスタックする必要があるた
め、高分子粘着剤を陰極/陽極板に用いなければならな
い。しかし、粘着剤は陰極/陽極板上の活性物質の割合
を低下させ、その結果エネルギー密度がLiイオンバッテ
リより小さくなる上、粘着剤により陰極/陽極板の導電
率が低下するため、バッテリの充電/放電時に問題が生
じる。
【0010】このため、高分子粘着剤を加えずにエネル
ギー密度及び導電率を維持するとともに、陰極/陽極板
とセパレータとの間に充分な粘着性を有するバッテリの
製造方法を開発することが必要とされている。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】従来、陰極/陽極板上
に粘着性物質を用いることで上述の問題を解決してきた
が、スタック型ポリマーバッテリの製造過程は現在のリ
チウムバッテリの製造過程と異なるほか、スタック型ポ
リマーバッテリを大量製造する生産及び技術が汎用され
るほど充分に開発されていない。このため、現在の製造
過程と互換性のある新規の製造方法が必要である。
【0012】本発明は、自己粘着性高分子電解質を含む
リチウムバッテリの製造方法を提供することを目的とす
る。本方法は現在のリチウムバッテリの製造過程に近い
だけでなく、スタック型ポリマーバッテリに応用するこ
ともできる。
【0013】また、本発明は、現在のバッテリの製造過
程と互換性のあるポリマーバッテリの製造方法を提供す
ることを他の目的とする。
【0014】更にまた、本発明は、粘着性の高分子電解
質を含むバッテリ及び高いエネルギー密度を提供できる
バッテリを提供することをさらなる目的とする。
【0015】
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
め、まず、電極板及びセパレータを有するバッテリにポ
リアクリロニトリル(PAN)溶液(polyacrylonitril
e-based solution)を充填した後、有機溶剤を加えてポ
リアクリロニトリル溶液を相分離し、電極板とセパレー
タを接合する。
【0016】本発明の特徴的な工程は、溶液中のポリア
クリロニトリルを加熱、溶解し、溶液が溶融状態で液体
として流動性がある間にポリアクリロニトリル含有溶液
をバッテリに注入することである。バッテリの充填方法
は注入(pouring)に限らず、射出(injecting)や分配
(dispensing)も応用できる。バッテリは電極板をロー
ル状に巻いた構造に限らず、スタック型電極板も応用す
ることができる。溶液を冷却した後、有機溶剤を加えて
ゲル状のポリアクリロニトリルを相分離する。ポリアク
リロニトリルは分離して高分子膜又はバルク(bulk)を
形成することにより、電極板とセパレータとをバッテリ
内で接合する。この粘着工程は現在のリチウムバッテリ
の製造技術と互換性がある。
【0017】本発明で用いられる溶液は、炭酸エチレ
ン、炭酸プロピレン又はそれらを組み合わせたものが好
ましい。
【0018】適した有機溶剤は、炭酸ジエチル(DE
C)、炭酸ジメチル(DMC)、炭酸エチルメチル(EM
C)、炭酸エチレン(EC)、炭酸プロピレン(PC)、炭
酸ブチレン(BC)、γ−ブチロラクトン、1,2−ジメ
トキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、2
−メチルテトラヒドロフラン(2MeTHF)、炭酸ビニレ
ン(VC)などから選択される。上述の化合物は単独であ
るいは2種類以上の溶剤を組み合わせて用いることがで
きる。
【0019】バッテリに関する電気化学反応には大量の
イオンが必要であるため、溶液又は有機溶剤のいずれか
あるいは両者共にリチウム塩を含む。リチウム塩は、Li
PF6、LiClO4又はLiBF4が好ましく、その濃度は0.5〜
3Mが好ましい。
【0020】本発明によれば、電極板とセパレータとの
間の粘着性は優れており、必要なイオン濃度も達成す
る。このことは、製造されるバッテリが高いエネルギー
密度を有することを意味する。
【0021】
【発明の実施の形態】上述した本発明の目的、特徴、及
び長所をより一層明瞭にするため、以下に本発明の好ま
しい実施の形態を挙げ、図を参照にしながらさらに詳し
く説明する。
【0022】以下の手順で層状構造のバッテリを調製し
た。85%LiCoO2、10%導電率促進剤KS6及び5%粘
着剤PVdFを混合してアルミニウム箔に塗布した。その
後、アルミニウム箔を巻き、加圧して、ストリップにす
ることにより陰極板を形成した。90%MCMB粉末及び1
0%PVdFを混合しNMPに溶かして、コーティング材を生
成し、それを銅箔に塗布した。陽極板も同様の工程によ
り形成した。セパレータPP又はPE(Celgard)及び陰極
/陽極板を巻き、スタックしてバッテリを生成した。
【0023】(実施例1)EC20g及びPC20gの含水
量をモレキュラーシーブにより除去した。LiPF6溶液7
gを加え、混合して溶かした後、ポリアクリロニトリル
(以下、PANという)6gを加えた。この混合物を12
0℃まで加熱してPANを溶かし、得た溶液を上述の調製
したバッテリに真空注入した。1MのLiPF6を含むDEC溶
液をバッテリに加えた。バッテリを密閉した後、1kHz
における抵抗を測定した。その結果を表1に示す。図6
は充電/放電曲線を示す。続いて、バッテリを開封し、
電極板とセパレータとの間の粘着性について調べた。
【0024】(実施例2)PAN6gを加熱して1MのLiPF
6を含むEC溶液40gに溶かし、得た溶液を上述の調製
したバッテリに真空注入した。1MのLiPF6を含むDEC溶
液とPC(60:40)からなる複合溶液をバッテリに加
えた。バッテリを密閉した後、1kHzにおける抵抗を測
定した。その結果を表1に示す。図7は充電/放電曲線
を示す。続いて、バッテリを開封し、電極板とセパレー
タとの間の粘着性について調べた。
【0025】(実施例3)PAN5gを加熱して2MのLiPF
6を含むPC溶液40gに溶かし、得た溶液を上述の調製
したバッテリに真空注入した。DEC溶液とPC(60:4
0)とからなる複合溶液をバッテリに加えた。バッテリ
を密閉した後、1kHzにおける抵抗を測定した。その結
果を表1に示す。続いて、バッテリを開封し、電極板と
セパレータとの間の粘着性について調べた。
【0026】(実施例4)PAN6gを加熱して1MのLiPF
6を含むEC/PC溶液40gに溶かし、得た溶液2gを上
述の調製したバッテリに真空注入してからDMC溶液2g
を加えた。バッテリを密閉した後、1kHzにおける抵抗
を測定した。その結果を表1に示す。続いて、バッテリ
を開封し、電極板とセパレータとの間の粘着性について
調べた。
【0027】(実施例5)PAN6gを加熱して1MのLiPF
6を含むEC/PC溶液40gに溶かし、得た溶液2gを上
述の調製したバッテリに真空注入してからEMC溶液2g
を加えた。バッテリを密閉した後、1kHzにおける抵抗
を測定した。その結果を表1に示す。続いて、バッテリ
を開封し、電極板とセパレータとの間の粘着性について
調べた。
【0028】(比較実施例1)EC20g及びPC20gの
含水量をモレキュラーシーブにより除去した。LiPF6
液7gを加え、混合して溶かした後、PAN6gを加え
た。この混合物を120℃まで加熱してPANを溶かし
た。得た溶液を上述の調製したバッテリに真空注入し
た。バッテリを密閉した後、1kHzにおける抵抗を測定
した。その結果を表1に示す。続いて、バッテリを開封
し、電極板とセパレータとの間の粘着性について調べ
た。
【0029】(比較実施例2)PAN6gを1MのLiPF6
含むEC溶液40gに加え、この混合物を加熱してPANを
溶かした。得た溶液を上述の調製したバッテリに真空注
入した。バッテリを密閉した後、1kHzにおける抵抗を
測定した。その結果を表1に示す。
【0030】
【表1】
【0031】表1から、実施例1〜5のバッテリは所望
の電力レベルを有しているだけでなく、電極板とセパレ
ータとの間に充分な粘着性を維持していることが分か
る。反対に、比較実施例において、得られたバッテリは
抵抗が大きすぎて充電試験を行うことができない上、電
極板とセパレータとの間の粘着性が不十分である。
【0032】本発明では好ましい実施例を前述の通り開
示したが、これらは決して本発明を限定するものではな
く、当該技術を熟知する者なら誰でも本発明の精神と領
域を脱しない範囲内で各種の変形や変更を加えることが
できる。従って、本発明の保護範囲は特許請求の範囲で
指定した内容を基準とする。
【0033】
【発明の効果】本発明の自己粘着性高分子電解質を含む
リチウムバッテリの製造方法によれば、所望のエネルギ
ー密度及び電極板とセパレータとの間の充分な粘着性を
共に達成するバッテリを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は従来のバッテリの陰極/陽極板の製造方
法を示す概略図である(その1)。
【図2】図2は従来のバッテリの陰極/陽極板の製造方
法を示す概略図である(その2)。
【図3】図3はロール型電極板の構造を有する円形バッ
テリを示す概略図である。
【図4】図4はロール型電極板の構造を有する楕円形バ
ッテリを示す概略図である。
【図5】図5はバッテリのスタッキング構造を示す概略
図である。
【図6】図6は本発明の実施例1の放電/充電曲線を示
すものである。
【図7】図7は本発明の実施例2の放電/充電曲線を示
すものである。
【符号の説明】
10a,10b…陰極/陽極板、 11a,11b…コレクタ、 12a,12b…陰極/陽極材料、 20,20a…陰極板/ポリマーセパレータ/陽極板、 21…金属シェル、 30…スタック型電極板、 31…アルミニウムシェル。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 陳 鑑昌 台湾苗栗縣竹南鎮大埔里公義路815巷1弄 21号 Fターム(参考) 5H029 AJ03 AJ14 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 AM16 CJ05 CJ13 DJ09 EJ12 HJ10

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリアクリロニトリルを溶液に溶かす工
    程と、 電極板及びセパレータを含むバッテリに前記ポリアクリ
    ロニトリル溶液を充填する工程と、 前記バッテリに有機溶剤を充填して、ゲル状の前記ポリ
    アクリロニトリル溶液を相分離し、前記リチウムバッテ
    リの前記電極板及び前記セパレータを相互に粘着する工
    程とを含むことを特徴とするリチウムバッテリの製造方
    法。
  2. 【請求項2】 前記バッテリに充填する方法は、注入、
    射出及び分配のいずれかであることを特徴とする請求項
    1に記載のリチウムバッテリの製造方法。
  3. 【請求項3】 前記電極板及びセパレータは、ロール型
    又はスタック型であることを特徴とする請求項1に記載
    のリチウムバッテリの製造方法。
  4. 【請求項4】 前記溶液は炭酸エチレン、炭酸プロピレ
    ン又はこれらを組み合わせたものであることを特徴とす
    る請求項1に記載のリチウムバッテリの製造方法。
  5. 【請求項5】 前記有機溶剤は、炭酸ジエチル(DE
    C)、炭酸ジメチル(DMC)、炭酸エチルメチル(EM
    C)、炭酸エチレン(EC)、炭酸プロピレン(PC)、炭
    酸ブチレン(BC)、γ−ブチロラクトン、1,2−ジメ
    トキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、2
    −メチルテトラヒドロフラン(2MeTHF)及び炭酸ビニ
    レン(VC)からなる群より選択される1種類の溶剤又は
    少なくとも2種類の溶剤であることを特徴とする請求項
    1に記載のリチウムバッテリの製造方法。
  6. 【請求項6】 前記溶剤は、リチウム塩を更に含むこと
    を特徴とする請求項1に記載のリチウムバッテリの製造
    方法。
  7. 【請求項7】 前記有機溶剤は、リチウム塩を更に含む
    ことを特徴とする請求項1に記載のリチウムバッテリの
    製造方法。
  8. 【請求項8】 前記溶液及び前記有機溶剤は、リチウム
    塩を更に含むことを特徴とする請求項1に記載のリチウ
    ムバッテリの製造方法。
  9. 【請求項9】 前記リチウム塩の濃度は、0.5乃至3
    Mであることを特徴とする請求項6に記載のリチウムバ
    ッテリの製造方法。
  10. 【請求項10】 前記リチウム塩の濃度は、0.5乃至
    3Mであることを特徴とする請求項7に記載のリチウム
    バッテリの製造方法。
  11. 【請求項11】 前記リチウム塩の濃度は、0.5乃至
    3Mであることを特徴とする請求項8に記載のリチウム
    バッテリの製造方法。
  12. 【請求項12】 前記リチウム塩は、LiPF6、LiClO4
    はLiBF4であることを特徴とする請求項6に記載のリチ
    ウムバッテリの製造方法。
  13. 【請求項13】 前記リチウム塩は、LiPF6、LiClO4
    はLiBF4であることを特徴とする請求項7に記載のリチ
    ウムバッテリの製造方法。
  14. 【請求項14】 前記リチウム塩は、LiPF6、LiClO4
    はLiBF4であることを特徴とする請求項8に記載のリチ
    ウムバッテリの製造方法。
  15. 【請求項15】 請求項1に記載のリチウムバッテリの
    製造方法により調製されたリチウムバッテリ。
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