JP2002116583A

JP2002116583A - 静電写真用液体現像剤及びこれを用いる画像形成方法

Info

Publication number: JP2002116583A
Application number: JP2000308997A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Asami; 剛浅見; Kazuo Tsubushi; 一男津布子; Aiko Ishikawa; 愛子石川
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2000-10-10
Filing date: 2000-10-10
Publication date: 2002-04-19

Abstract

(57)【要約】【課題】定着ロールへの離型剤を塗布しなくてもオフ
セット現象を生じさせない静電写真用液体現像剤を提供
する。【解決手段】担体液にシリコーン系オイルを用い、ト
ナー樹脂の少なくとも一部として、（ａ成分）メチロー
ル基を含む樹脂および（ｂ成分）メチロール基と反応す
る官能基を含む樹脂よりなる組成物、又は（ａ成分）と
（ｂ成分）とをあらかじめ反応させて得られた変性樹脂
を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等に用いられる静電写真用液体現像剤及び
この液体現像剤を使用する画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】静電写真用現像剤は、乾式現像剤、液体
現像剤に大別されるが、液体現像剤は、そのトナー粒径
が小さいことから鮮明な画像が得られる有利さがある。
液体現像剤は、一般には、結着樹脂と着色剤と電荷制御
剤とを高抵抗の非水溶媒（担体液）中に分散し、粒径
０．１〜２．０μｍ程度のトナー粒子を作ることによっ
て製造されている。

【０００３】一方、紙等の転写材へのトナー定着は、熱
ロールによる定着、熱風による定着、転写材の裏面から
熱板による定着等いろいろな定着法が知られているが、
定着時に担体液の溶剤蒸気が大気中に放出され、環境上
好ましくない場合が多かった。

【０００４】こうしたことから、特開平９−２０８８７
３号には溶剤蒸気を発生させないために、液体現像剤の
トナー用結着樹脂として紫外線硬化樹脂を用い、定着を
紫外線照射で行なうことが記載されている。しかし、こ
の方式によったのでは装置の大型化が避けられない等の
問題がある。

【０００５】また、特開昭６３−３０１９６６〜３０１
９６９号、特開昭６４−５００６２〜５００６７号、特
開昭６４−５２１６７号、特開昭６４−１４２５６０〜
１４２５６１号などには、熱ロール定着用の液体現像剤
として脂肪族炭化水素を主成分とする担体液を使用する
ことが提案されている。しかし、熱ロール定着は熱効率
が高く高速定着が可能であるが、担体液に炭化水素系溶
剤を用いた液体現像剤では定着に際して従来の雰囲気定
着に比べ、若干単位枚数あたりの溶剤ガス排出量が減少
するものの、高速で多数枚複写したときには大量の溶剤
ガスが発生し、このガスを装置外に排出するための新た
な装置が必要となり、また転写材上のトナー層と定着ロ
ールとの離型性を上げるために、定着ロールに塗布する
ためのシリコーンオイル（離型剤）を供給しなければな
らないことから、装置全体が複雑になったり消耗品点数
が増す等の問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
濃度が高く、高解像の画像が得られる静電写真用液体現
像剤及びこの液体現像剤を用いる画像形成方法を提供す
ることである。また、本発明の他の目的は、液体現像剤
を使用した熱ロール定着において、定着ロールへのシリ
コーンオイル塗布装置の除去を可能とし、またシリコー
ンオイル供給の手間を省き、低温定着が行なえる液体現
像剤、及びこの液体現像剤を用いる画像形成方法を提供
することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成するために液体現像剤について鋭意検討を行なっ
てきた結果、担体液としてシリコーン系オイルを含有さ
せてトナーの凝集力を上げ、いわゆる“ホットオフセッ
ト”を防止し、より少ない熱量での定着を可能とし、ま
たトナーを構成する結着樹脂として、特定の２種の樹脂
組成物又は２種の樹脂成分を反応させて得られた変性樹
脂を用いてトナーの凝集力をさらに上げ、これらによっ
て上記課題が達成させることを見出した。本発明はこれ
に基づいてなされたものである。

【０００８】従って、本発明によれば、第一に、シリコ
ーン系オイルを主成分とする高抵抗誘電率の担体液中
に、着色剤および結着樹脂からなるトナー粒子を分散し
てなる静電写真用液体現像剤であって、結着樹脂の少な
くとも一部として、（ａ成分）メチロール基を含む樹脂
および（ｂ成分）メチロール基と反応する官能基を含む
樹脂よりなる組成物、又は（ａ成分）と（ｂ成分）とを
あらかじめ反応させて得られた変性樹脂を含有すること
を特徴とする液体現像剤が提供される。

【０００９】第二に、上記液体現像剤をローラまたはベ
ルト状上に薄層に形成し、これを潜像担持体上の静電潜
像に付着させて現像を行なうことを特徴とする画像形成
方法が提供される。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下本発明をさらに詳細に説明す
る。本発明の液体現像剤は、前記のように、シリコーン
系オイルを主成分とする高抵抗低誘導率（抵抗１０¹²Ω
ｃｍ以上、誘電率４以下）の担体液中に、着色剤と前記
特定の樹脂を主成分とする結着樹脂とからなるトナー粒
子を分散させたものである。この液体現像剤には必要に
応じて荷電制御剤が添加される。

【００１１】本発明に使用されるシリコーン系オイルと
しては、ＫＦ９６（１〜１００００ｃｓｔ、信越シリコ
ン社製）、ＳＨ２００、ＳＨ３４４（東レシリコン社
製）、ＴＳＦ４５１（東芝シリコン社製）などが挙げら
れ、その他デカメチルテトラシロキサン、オクタメチル
トリシロキサン等を使用してもよい。

【００１２】本発明においてはトナーの凝集力をさらに
上げる手段として、トナー樹脂に（ａ成分）メチロール
基（ＨＯＣＨ₂−又はＣＨ(ＯＨ)₂−）を含む樹脂と、
（ｂ成分）メチロール基と反応する官能基を含む樹脂よ
りなる組成物、又は（ａ成分）と（ｂ成分）をあらかじ
め反応させて得られた変性樹脂を使用することがあげら
れる。

【００１３】前記メチロール基を有する樹脂（ａ成分）
としては、例えばアミノ樹脂、フェノール樹脂などを挙
げることができる。アミノ樹脂は例えばメラミン、ベン
ゾグアナミン、尿素等のアミノ化合物と、ホルムアルデ
ヒド等のアルデヒドとを付加縮合せしめて得られる樹脂
であり、具体的には尿素樹脂、メラミン樹脂、アニリン
樹脂などを挙げることができる。フェノール樹脂は例え
ばフェノール、クレゾールなどのフェノール化合物と、
ホルムアルデヒド等のアルデヒドとを付加縮合せしめて
得られる樹脂であり、具体的にはフェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂を代表的なものとして挙げることができ
る。

【００１４】ｂ成分におけるメチロール基と反応し得る
官能基としては例えばカルボキシル基、ヒドロキシル
基、メルカプト基、エポキシ基、ニトリル基、ビニル基
などの不飽和結合基等を挙げることができる。これらの
官能基を有する樹脂（ｂ成分）としては、メチロール基
と反応し得る官能基を有する、例えばスチレン系樹脂、
アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン
−アクリル−ブタジエン系樹脂などを挙げることがで
き、前記官能基はこれらの樹脂の側鎖または主鎖末端に
位置されていることが好ましい。

【００１５】前記官能基を導入する手段として、カルボ
キシ基を有するアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸；ヒドロキシ基を有するヒドロキシエチルメタクリレ
ート；エポキシ基を有するグリシジルメタクリレート；
アリル基を有するアリルメタクリレート；ニトリル基を
有するアクリロニトリル等と共重合させる。これらのモ
ノマーを重合する際には通常の溶液重合、懸濁重合法等
公知の重合法が用いられる。

【００１６】前記メチロール基と反応し得る官能基を有
する樹脂（ｂ成分）としてのスチレン系樹脂、スチレン
−アクリル系樹脂またはスチレン−アクリル−ブタジエ
ン系樹脂におけるスチレン成分のためのスチレン単量体
としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、
３，４−ジクロルスチレン等を挙げることができる。

【００１７】またアクリル系樹脂、スチレン−アクリル
系樹脂またはスチレン−アクリル−ブタジエン系樹脂に
おけるアクリル成分のためのアクリル単量体としては、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フエニル、α−クロルアクリル酸メチル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアク
リル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアク
リル酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メタ
アクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリル、メタア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステアリ
ル、メタアクリル酸フエニル、メタアクリル酸ジメチル
アミノエチル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル等
のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド
等のアクリル酸もしくはメタアクリル酸誘導体、その他
を挙げることができる。

【００１８】また、スチレン−アクリル−ブダジエン系
樹脂におけるブダジエン成分のためのブダジエン単量体
としては、ブダジエン及びその誘導体を挙げることがで
きる。

【００１９】これらの単量体は単独で或いは複数のもの
を組合わせて用いることができる。開始剤としてニトリ
ル基を有するアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバ
レロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル等を用
い、連鎖移動剤としてメルカプト基を有するチオグリコ
ール酸を用いてもよい。

【００２０】ｂ成分中に占めるメチロール基と反応し得
る官能基の割合は、樹脂１ｇに対して０．０２〜１０ミ
リモル、好ましくは０．１〜５ミリモルである。

【００２１】上記樹脂においては、（ａ成分）メチロー
ル基を含む樹脂は、平均分子量が５００〜１０００００
好ましくは１０００〜５００００で、軟化点が３０〜１
４０℃好ましくは５０〜１００℃のものである。また
（ｂ成分）メチロール基と反応する官能基を含む樹脂
は、平均分子量が５００〜１０００００好ましくは１０
００〜５００００で、軟化点が３０〜１４０℃好ましく
は５０〜１００℃のものである。また、（ａ成分）およ
び（ｂ成分）をあらかじめ反応させて得られた変性樹脂
は、平均分子量が８００〜１５００００好ましくは１５
００〜７００００で、軟化点が３０〜１４０℃好ましく
は５０〜１００℃のものである。

【００２２】前記のａ成分およびｂ成分を構成単位とす
る組成物又は変性樹脂における前記ａ成分の含有割合
は、１〜４０重量％、好ましくは３〜２０重量％であ
り、また前記ｂ成分の含有割合は６０〜９９重量％、好
ましくは８０〜９７重量％である。

【００２３】なお、本発明においては、前記メチロール
基と反応し得る官能基を有する樹脂に、メチロール基を
有する樹脂を化学的に反応結合せしめた変性樹脂により
バインダーを構成することもできる。

【００２４】本発明に使用できる着色剤としては、プリ
ンテックスＶ、プリンテックスＵ、プリンテックスＧ、
スペシャルブラック１５、スペシャルブラック４、スペ
シャルブラック４−Ｂ（以上デグサ社製）、三菱＃４
４、＃３０、ＭＲ−１１、ＭＡ−１００（以上三菱化成
社製）、ラーベン１０３５、ラーベン１２５２、ニュー
スペクトＩＩ（以上コロンビアカーボン社製）、リーガ
ル４００、６６０、ブラックパール９００、１１００、
１３００、モーガルＬ（以上キャボット社製）などの無
機顔料およびフタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイト
グリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコッ
クブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグ
リーンＹ、ナフトールイエローＳ、ナフトールレッド、
リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド
４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイ
エロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキ
レッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６
Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレッ
ト３Ｂインジゴ、チオインジゴオイルピンクおよびボル
ド−１０Ｂなどの有機顔料があげられる。

【００２５】着色剤を被覆する樹脂（トナー用樹脂）と
しては、先にあげた（ａ成分）メチロール基を含む樹脂
と（ｂ成分）メチロール基と反応する官能基を含む樹脂
よりなる組成物、又は（ａ成分）と（ｂ成分）をあらか
じめ反応させて得られた変性樹脂を用いるのが好まし
い。ここで、結着樹脂のすべてを前記ａ成分およびｂ成
分を構成単位とする組成物又は変性樹脂とすることはで
きるが、結着樹脂全体の１０〜９０重量％好ましくは４
０〜８０重量％を占める程度に使用されているのが望ま
しい。これ以外の樹脂としては、ポリオレフィン、アク
リル樹脂、ロジン変性樹脂、スチレンブタジエン樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、天然樹脂、パラフィ
ンワックス、その他樹脂類をあげることができる。

【００２６】液体現像剤の調製は、一般に、着色剤１重
量部に対し結着樹脂０．３〜３重量部を混合し、これを
シリコーン系オイル１０〜２０重量部の存在下にアトラ
イター、ボールミル、ゲディミル等の分散機で充分分散
して濃縮トナーとし、必要に応じて、これをシリコーン
系オイルで５〜１０倍に希釈すればよい。濃縮トナーの
調製時には、必要に応じて、前記以外の他の樹脂や金属
石ケン、レシチン、アマニ油、高級脂肪酸などのような
荷電制御剤を添加することもできる。

【００２７】着色剤としては、前記のように、通常の無
機又は有機顔料が用いられてもよいが、好ましくは、特
に顔料粒子を一次粒子にまで分散し、階調性、解像力、
画像濃度などを一層向上せしめるためフランシング法に
より製造される着色剤の使用が有効である。

【００２８】フランシング法とは、顔料又は顔料の含水
ペーストを樹脂溶液又は樹脂とともにフラッシャーと呼
ばれるニーダーに入れよく混合し（この過程で顔料の囲
りに存在する水が樹脂溶液又は樹脂により置換され
る）、これをニーダーより取り出し水相を捨て、樹脂溶
液中又は樹脂中に顔料が加熱又は常温で混練分散された
ものを乾燥し溶剤を除去した後、得られた塊状物を粉砕
するというものである。このものを本発明においては
「フラッシング着色剤」と称することにする。なお、ニ
ーダーで混練しながら減圧により水、溶剤を除去するよ
うな手段が採られてもかまわない。フラッシング処理に
あっては、顔料のみならず染料も水とともに泥状に練り
使用することで顔料とほぼ同等の結果が得られることか
ら、本発明ではフラッシング処理された染料フラッシン
グ着色剤として採用することが可能である。

【００２９】フラッシングする際の染顔料と樹脂との割
合は樹脂１００重量部に対し染顔料１０〜６０重量部が
適当である。また、フラッシング処理はフミン酸、フミ
ン酸塩（Ｎａ塩，ＮＨ₄塩など）又はフミン酸誘導体の
存在下に行なうのがとくに有利である。これら添加され
るフミン酸類の量は染顔料含水液の０．１〜３０重量％
くらいが適当である。

【００３０】フラッシングするのに用いられる樹脂とし
ては、従来から湿式トナー用結着樹脂とされてきたもの
がいずれも適用しうるが、本発明においては前記本発明
に係る樹脂（ａ成分及びｂ成分よりなる組成物、又はａ
成分とｂ成分とを予め反応させて得られた変性樹脂）の
使用が効果的である。

【００３１】また、本発明ではトナーのシリコーン系オ
イルを主成分とする担体液への分散性をより上げるため
に、前記トナー用樹脂に、アクロイル基を有するシリコ
ーン材料、信越シリコン社製のＬＳ４０８０などを共重
合させても良いし、同様に東亜合成化学社製のＡＫ−
５、チッソ社製のＴＭ０７０１、ＦＭ０７１１、ＦＭ０
７２１、ＦＭ０７２５を使用して共重合させても良い。

【００３２】本発明の液体現像剤は例えば電子写真感光
体のような潜像担持体上に形成された静電潜像の現像に
供され、続いて、紙、プラスチックシートなどの転写材
に転写された後、定着されて画像が形成される画像形成
法に用いられる。

【００３３】この画像形成法においては、液体現像剤を
ローラ又はベルト上に薄層にして現像に供することで、
高濃度、高解像の画像が得られる。このローラ又はベル
ト上に薄層にして形成される液体現像剤の層厚は、１〜
１５μｍ程度が良く、望ましくは３〜１０μｍである。
層厚が１μｍ以下では濃度が十分でなく、１５μｍ以上
では解像度が低下する。

【００３４】ここで、ローラー又はベルト上に形成した
液体トナー層にコロナ放電を行った後に静電潜像を現像
するようにすれば、トナーのコフュージョンを高めるこ
とができ、更に解像度を高めることができる。コロナ放
電はトナーと同極性の場合に効果が高く、電圧は５００
〜８０００Ｖ程度が良く、１０００〜５０００Ｖくらい
がさらに良い。

【００３５】また、潜像担持体上の静電潜像部にプリウ
ェット液を付着させた後、現像することによりトナーの
転写効率をさらに上げ高画質を得ることができる。静電
潜像部へのプリウェット液の付着方法は、ローラ付着方
法によるのがよく、その他、例えば吹き付け方法によっ
てもよい。ここで用いられるプリウェット液は液体現像
剤で使用されている担体液と同種のものが好ましい。プ
リウェット液膜は０．１〜５μｍ、望ましくは０．３〜
１μｍ程度が良好である。０．１μｍ以下であると転写
効率を向上させる効果は低く、５μｍ以上では解像度が
低下してしまう。

【００３６】本発明の画像形成方法においては、静電潜
像を現像後、中間転写体にトナー像転写後、この中間転
写体上のトナー像をさらに転写材に転写して転写材上に
画像を形成させることにより、転写材への転写圧力をか
けることができるため、普通紙でも高画質を得ることが
できる。中間転写体の材質は、ウレタンゴム、ニトリル
ゴム、ヒドリンゴム等の耐溶剤性、弾力性のあるものが
望ましく、フッ素樹脂等でコーティングされていれば更
に好ましい。

【００３７】また、静電潜像を形成する光導電体（潜像
担持体）はその表面を撥水性かつ撥油性（θ＝３０°以
上）にすることにより転写率、クリーニング性を向上で
き画像品質を高めることができる。撥水・撥油性を高め
るには、例えば、日本油脂社製のモディパーＦ２００、
２１０等のフッ素樹脂含有ブロックポリマーをコーティ
ングすることにより達成できる。

【００３８】以下、本発明の画像形成法の画像作成プロ
セスを図面に基づきながら説明する。図１は矢印方向に
回転する光導電体１（例えば有機光半導体、セレン、ア
モルファスシリコーンなど）であり、これを回転させな
がらコロナ帯電器２により光導電体に帯電させる。３は
画像（書き込み）露光、４はキャリア液をプリウェット
する場合のローラである。５は現像ローラでトナー容器
６より液体トナーの供給を受け、トナーローラ７により
均一に塗布される。現像ローラ上のトナー層には、必要
に応じてコロナ放電部８により電圧が印加され、光導電
体１上の潜像は、現像ローラ５上のトナーにより現像さ
れて可視化される。各ローラは、金属、ゴム、プラスチ
ック、スポンジ状、さらにワイヤーバー、グラビアロー
ラ等の溝を有するものも使用可能である。

【００３９】転写材２０に転写ローラ９により光導電体
１上のトナー像が転写される。転写の方法は圧力、コロ
ナ放電、加熱、加熱と圧力、コロナと圧力、コロナと加
熱等の組合せによりトナー画像を転写材上に形成でき
る。

【００４０】光導電体１はその表面をクリーニングする
ためのクリーニングローラ１０とクリーニングブレード
１１により残存トナーが除去され、次の作像に備える。

【００４１】図２は図１と異なる点として、プリウェッ
ト液のコーティングをローラからフェルト４１で行なう
ようにすること、および液体トナーがトナー容器６から
ローラ７１、７２を通して現像ローラ５に塗布され、そ
の液体トナー層にコロナ放電部８より直流電圧が印加さ
れることである。トナー容器６からの液体現像剤がロー
ラ７１、７２を通して現像ローラ５に供給することによ
り、現像ローラ５に供給される液体現像剤の量をより規
制することができる。また、図２の現像ローラ５は図１
より光導電体１との接触幅を長くして、潜像を十分現像
できるようにしてある。

【００４２】図３はカラーコピーを出力するための作像
プロセスの一例を示したものである。ここには、イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックのトナー容器６１、６
２、６３、６４が設けてあり、一色ごとに光導電体１上
の潜像を現像し、中間転写体１２に転写後、更に転写材
２０に転写ローラ９により圧力で転写する。この圧力転
写の代りにコロナ放電、加熱などの手段を用いることも
できる。

【００４３】図４はカラーコピーを出力するためのもう
一つの作像プロセスである。図３と同様イエロー、マゼ
ンタ、シアン、ブラックのトナーを収容するトナー容器
６１、６２、６３、６４にトナー層を塗布するベルト１
３により光導電体１上の潜像を現像し、転写部材２０に
トナー像を転写するものである。トナー層を塗布するベ
ルト１３は、クリーニングローラ１０とクリーニングブ
レード１１によりクリーニングされる。

【００４４】

【実施例】次に実施例をあげて本発明をより具体的に説
明する。

【００４５】（樹脂製造例１）スチレン７０重量部、ノ
ルマルブチルメタクリレート２６重量部、ヒドロキシエ
チルメタクリレート４重量部をアゾビスイソブチロニト
リルを開始剤として懸濁重合により樹脂（平均分子量：
１２０００、軟化点８２℃）を作成した。

【００４６】（樹脂製造例２）スチレン６０重量部、２
エチルヘキシルメタクリレート１８重量部、メチルメタ
クリレート１８重量部、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト４重量部をアゾビスイソブチロニトリルを開始剤とし
て懸濁重合により樹脂（平均分子量：３５００、軟化点
６１℃）を作成した。

【００４７】（着色剤製造例−１）ガロンニーダに水２
００ｇ、フミン酸アンモニウム塩２０ｇをよく溶解した
中にメラミンホルムアルデヒド樹脂１０ｇおよびカーボ
ン（三菱＃４４、三菱化学社製）２５０ｇを入れ、ニー
ダ中でよく混合分散した。次に、前記樹脂製造例１の樹
脂７５０ｇを入れ、約１００℃に加温混合し、水を分離
した。更に約１２０℃で４時間混練後、真空乾燥し、冷
却、粉砕してフラッシング着色剤を得た。

【００４８】（実施例１）フラッシング着色剤（着色剤製造例−１のもの）５０重量部ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のシリコーンオイルの（ＫＦ９６：信越シリコン社製、粘度１０ｃｓｔ）２５％溶液１００重量部ＫＦ９６（信越シリコン社製、粘度１００ｃｓｔ）２５０部をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにＫＦ９６
（信越シリコン製、粘度１００ｃｓｔ）を３００重量部
加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。これを
２００重量部取り、ＫＦ９６（信越シリコン製、粘度１
００ｃｓｔ）５００重量部中に希釈し、液体現像剤とし
た。

【００４９】（実施例２）メラミンホルムアルデヒド樹脂５０重量部サンワックス（１５１Ｐ、三洋化成社製）２０重量部樹脂製造例２の樹脂６０重量部ステアリルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシメチルメタクリレート（８５／７／４／４）共重量体）のＫＦ９６（信越シリコン社製、粘度１０ｃｓｔ）１０％溶液２５０重量部ＫＦ９６（信越シリコン社製、粘度１０ｃｓｔ）１１０部カーボンブラック（リーガル４００、キャボット社製）１００重量部を用い実施例１と同様にして液体現像剤を調製した。

【００５０】（比較例１）希釈剤をＫＦ９６の代りにア
イソパーＨ（脂肪族系溶剤、エクソン化学社製）とした
以外は実施例１と同様にして比較例の液体現像剤を製造
した。

【００５１】これら液体現像剤を図１の装置に熱ロール
定着機取付けた試験機でオイルレスで定着試験を行っ
た。その結果は表１の通りであった。表１の結果より明
らかなとおり、本発明の液体現像剤により画像濃度がア
ップし、オフセット現象を示さない熱ローラ定着可能な
範囲の温度巾が得られ、熱ローラ定着が可能であること
がわかる。

【００５２】

【表１】＊画像濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定、＊シャープネス、オフセットは段階見本による（ランク５：最良、ランク４：良好、ランク３：普通、
ランク２：悪い、ランク１：最悪）

【００５３】（実施例３）実施例１の液体現像剤を用
い、図２の装置を使用して現像ローラ上のトナー層に５
０００Ｖコロナ放電をかけた後、現像を行ったところ表
２に示したように解像度が向上した。

【００５４】

【表２】

【００５５】（実施例４）実施例２の液体現像剤を用
い、図２の装置を使用してプリウェットローラ４により
光導電体１上の静電潜像をシリコーンオイル（ＫＦ−９
６、３００ｃｓｔ）でプリウェット（層厚０．５μｍ）
して画像出しを行ったところ、表３のように画像濃度、
転写率が向上した。

【００５６】

【表３】

【００５７】（実施例５）実施例２の液体現像剤を用
い、図３のドラム状の中間転写体１２（ウレタンゴム、
表面フッ素処理）を有する装置を使用して画像出しを行
ったところ、表４のように画像濃度、転写率が向上し
た。

【００５８】

【表４】

【００５９】（実施例６）実施例２の液体現像剤を用
い、図４の装置の光導電体１にフッ素、アクリルブロッ
ク共重合体樹脂（日本油脂社製、モディパーＦ２１０）
で撥油処理（膜厚２μｍ）して画像出しを行ったとこ
ろ、表５のように画像濃度、転写率が向上した。光導電
体表面におけるシリコ−ンオイル（ＫＦ−９６、１００
ｃｓｔ）の接触角は４５°であった。

【００６０】

【表５】

【００６１】

【発明の効果】（１）請求項１および５記載の静電写真
用液体現像剤は、シリコーン系オイルを主成分とする担
体液中に、着色剤と、（ａ成分）メチロール基を含む樹
脂および（ｂ成分）メチロール基と反応する官能基を含
む樹脂よりなる組成物、又は（ａ成分）と（ｂ成分）と
をあらかじめ反応させて得られた変性樹脂の結着樹脂と
からなるトナーを分散させたものであり、これの使用に
よれば高画像濃度、高解像度の画像が得られ、離型剤の
塗布によらないでオフセットの発生もない。

【００６２】（２）請求項２および３記載の液体現像剤
においては、トナー用結着樹脂のａ成分、ｂ成分を構成
単位とする樹脂の各成分の割合を規定し、またトナー用
結着樹脂に占める前記樹脂の量を規定したことにより、
請求項１の効果がより高くなる。

【００６３】（３）請求項４の液体現像剤においては、
トナー用着色剤がフミン酸、フミン酸塩及びフミン酸誘
導体を用いてフラッシング法により製造されているた
め、請求項１の効果に加えてさらに高画像濃度、高解像
度の画像が得られる。

【００６４】（４）請求項５記載の液体現像剤において
は、着色剤をフラッシングするの用いられる樹脂がａ成
分及びｂ成分よりなる組成物、又は（ａ成分）と（ｂ成
分）から得られた変性樹脂であるため、着色剤と結着樹
脂とのなじみがよく、請求項１の効果がよく高くなる。

【００６５】（５）請求項６記載の画像形成方法におい
ては、上記いずれかの液体現像剤を用いて画像を得るも
のであり、良質の画像が形成される。

【００６６】（６）請求項７の画像形成方法において
は、ローラ又はベルト上に形成した静電荷像用液体トナ
ー層にコロナ放電を行ない、この液体現像剤で静電潜像
を現像するため、解像度、シャープネスが向上する。

【００６７】（７）請求項８および９の画像形成方法に
おいては、静電潜像部にプリウェット液を付着させた
後、現像するため、トナーの転写性が向上し、画像濃度
が向上する。

【００６８】（８）請求項１０の画像形成方法において
は、静電潜像を現像後、中間転写体にトナー像転写し、
この中間転写体上のトナー像を転写材に転写して画像を
形成させるため、転写材に大きな転写圧力をかけること
ができ転写性が向上し、画像濃度が向上する。

【００６９】（９）請求項１１の画像形成方法において
は、静電潜像を形成する光導電体の表面が撥水、撥油性
（θ＝３０°以上）であるため、潜像担持体から転写材
又は中間転写体へのトナーの転写性が向上し、画像濃度
が向上し、また潜像担持体のクリーニング性が向上する

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法の画像プロセスを説明す
るための図。

【図２】本発明の画像形成方法の他の画像プロセスを説
明するための図。

【図３】本発明の画像形成方法の他の画像プロセスを説
明するための図。

【図４】本発明の画像形成方法の他の画像プロセスを説
明するための図。

【符号の説明】

１光導電体２コロナ帯電器３露光４プリウェットローラ５現像ローラ６トナー容器７トナーローラ８コロナ放電部９転写ローラ１０クリーニングローラ１１クリーニングブレード１２中間転写体１３トナー層を塗布するベルト２０転写材５１、５２、５３、５４現像ローラ６１、６２、６３、６４トナー容器７１、７２、７３、７４トナーローラ８１、８２、８３、８４コロナ放電部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石川愛子東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内Ｆターム(参考） 2H068 AA03 AA04 AA08 BB31 BB62 FB13 FC08 2H069 BA00 CA03 CA22 CA27 DA08 FA04 2H074 AA03 AA04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリコーン系オイルを主成分とする高抵
抗低誘導率の担体液中に、着色剤および結着樹脂からな
るトナー粒子を分散してなる静電写真用液体現像剤であ
って、該結着樹脂の少なくとも一部として（ａ成分）メ
チロール基を含む樹脂および（ｂ成分）メチロール基と
反応する官能基を含む樹脂よりなる組成物、又は（ａ成
分）と（ｂ成分）とをあらかじめ反応させて得られた変
性樹脂を含有することを特徴とする静電写真用液体現像
剤。
【請求項２】ａ成分およびｂ成分を含む樹脂よりなる
組成物又は変性樹脂の各成分の割合が、ａ成分１〜４０
重量％、ｂ成分６０〜９９重量％であることを特徴とす
る請求項１記載の静電写真用液体現像剤。
【請求項３】ａ成分およびｂ成分を含む樹脂よりなる
組成物又は変性樹脂の結着樹脂全体の占める割合が、１
０〜９０重量％以上であることを特徴とする請求項１ま
たは２記載の静電写真用液体現像剤。
【請求項４】着色剤がフミン酸、フミン酸塩またはフ
ミン酸誘導体を用いてフラッシング法により製造された
ものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
記載の静電写真用液体現像剤。
【請求項５】着色剤をフラッシングするのに用いられ
る樹脂が、ａ成分およびｂ成分よりなる組成物、又はａ
成分とｂ成分とを予め反応させて得られた変性樹脂であ
ることを特徴とする請求項４記載の静電写真用液体現像
剤。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかの静電写真用液
体現像剤をローラまたはベルト上に薄層に形成し、これ
を潜像担持体上の静電潜像に付着させて現像を行なうこ
とを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】ローラまたはベルト上に薄層に形成した
静電写真用液体現像剤にコロナ放電を行なった後、これ
を潜像担持体上の静電潜像に付着させて現像を行なうこ
とを特徴とする請求項６記載の画像形成方法。
【請求項８】潜像担持体上の静電潜像にプリウェット
液を付着させた後、現像を行なうことを特徴とする請求
項６または７記載の画像形成方法。
【請求項９】プリウェット液が請求項１〜５のいずれ
かの静電写真用液体現像剤に用いられる担体液であるこ
とを特徴とする請求項８記載の画像形成方法。
【請求項１０】潜像担持体上の静電潜像を現像した
後、トナー像を中間転写体に転写し、さらにこの中間転
写体上のトナー像を転写材に転写することを特徴とする
請求項６〜９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１１】潜像担持体が撥水・撥油性の表面を有
する光導電体であることを特徴とする請求項６〜１０の
いずれかに記載の画像形成方法。