JP2002110145A - 非水系二次電池 - Google Patents
非水系二次電池Info
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- JP2002110145A JP2002110145A JP2000304565A JP2000304565A JP2002110145A JP 2002110145 A JP2002110145 A JP 2002110145A JP 2000304565 A JP2000304565 A JP 2000304565A JP 2000304565 A JP2000304565 A JP 2000304565A JP 2002110145 A JP2002110145 A JP 2002110145A
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- JP
- Japan
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- mixture
- positive electrode
- binder
- secondary battery
- conductive material
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 少量の導電材、結着材で体積抵抗率が低
く、極板強度に優れた極板を得ることにより、電池特性
に優れた高容量でかつ小型軽量の非水系二次電池を提供
する。 【解決手段】 乾式混合された正極活物質と導電材に有
機溶剤を添加し、湿潤分散した混合物に、さらに結着材
が有機溶剤に分散された結着材溶液を添加・混練した合
剤であり、合剤中における前記導電材と結着材の重量比
率が１：０．２〜１：２である。
く、極板強度に優れた極板を得ることにより、電池特性
に優れた高容量でかつ小型軽量の非水系二次電池を提供
する。 【解決手段】 乾式混合された正極活物質と導電材に有
機溶剤を添加し、湿潤分散した混合物に、さらに結着材
が有機溶剤に分散された結着材溶液を添加・混練した合
剤であり、合剤中における前記導電材と結着材の重量比
率が１：０．２〜１：２である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水系二次電池に
関するもので、さらに詳しくは、電池特性に優れた小型
軽量の非水系二次電池に関するものである。
関するもので、さらに詳しくは、電池特性に優れた小型
軽量の非水系二次電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、携帯電話、携帯情報端末等の携帯
電子機器の性能は、搭載される半導体素子、電子回路だ
けでなく、充放電可能な二次電池の性能に大きく依存し
ており、搭載される二次電池の容量アップと共に、軽量
・コンパクト化をも同時に実現することが望まれてい
る。これらの要望に答える二次電池として、ニッケルカ
ドミウム蓄電池の約２倍のエネルギー密度を有する、ニ
ッケル水素蓄電池が開発され、次いで、これを上回るリ
チウムイオン電池が開発され、脚光を浴びてきている。
電子機器の性能は、搭載される半導体素子、電子回路だ
けでなく、充放電可能な二次電池の性能に大きく依存し
ており、搭載される二次電池の容量アップと共に、軽量
・コンパクト化をも同時に実現することが望まれてい
る。これらの要望に答える二次電池として、ニッケルカ
ドミウム蓄電池の約２倍のエネルギー密度を有する、ニ
ッケル水素蓄電池が開発され、次いで、これを上回るリ
チウムイオン電池が開発され、脚光を浴びてきている。
【０００３】このリチウムイオン電池は、非水系電解液
中に、正極及び負極を配設し、各々の極板には、集電体
表面に正極活物質が結着され、或いは集電体表面に負極
活物質が結着された構成と成っている。この電池に用い
られる電池用極板は、一般的に活物質（正極活物質また
は負極活物質）、導電材、結着材（バインダー）等を、
集電体に塗布、乾燥した後に、必要に応じてプレスした
ものを、所定の形状にスリットすることにより作製され
ている。
中に、正極及び負極を配設し、各々の極板には、集電体
表面に正極活物質が結着され、或いは集電体表面に負極
活物質が結着された構成と成っている。この電池に用い
られる電池用極板は、一般的に活物質（正極活物質また
は負極活物質）、導電材、結着材（バインダー）等を、
集電体に塗布、乾燥した後に、必要に応じてプレスした
ものを、所定の形状にスリットすることにより作製され
ている。
【０００４】より具体的に電池用極板を作製する手法と
しては、活物質と結着材とを溶剤に混練分散した合剤
を、集電体の片面もしくは両面に塗布、乾燥することに
より、極板を形成する方法が提案されている。
しては、活物質と結着材とを溶剤に混練分散した合剤
を、集電体の片面もしくは両面に塗布、乾燥することに
より、極板を形成する方法が提案されている。
【０００５】ここで、極板材料合剤の組成や、混練分散
の方法は、非常に重要なポイントであり、極板の作製方
法により、完成した電池の放電特性、充放電サイクル特
性、電池のふくれ量、安全性等の電池性能を大きく左右
することになる。
の方法は、非常に重要なポイントであり、極板の作製方
法により、完成した電池の放電特性、充放電サイクル特
性、電池のふくれ量、安全性等の電池性能を大きく左右
することになる。
【０００６】そこで、特開平１１−５４１１３号公報に
は、溶剤中に導電材を分散させた後、活物質および結着
材を添加し、混練分散させる方法が開示されている。
は、溶剤中に導電材を分散させた後、活物質および結着
材を添加し、混練分散させる方法が開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、溶剤中
に導電材を分散させた後、粉末の活物質および粉末や液
状の結着材を加えても少量の導電材、結着材では満足す
る体積抵抗率と極板強度を有する非水系二次電池が得ら
れない。
に導電材を分散させた後、粉末の活物質および粉末や液
状の結着材を加えても少量の導電材、結着材では満足す
る体積抵抗率と極板強度を有する非水系二次電池が得ら
れない。
【０００８】本発明は、少量の導電材、結着材で体積抵
抗率が低く、極板強度に優れた極板を得ることにより、
電池特性に優れた高容量でかつ小型軽量の非水系二次電
池を提供することを主たる目的とする。
抗率が低く、極板強度に優れた極板を得ることにより、
電池特性に優れた高容量でかつ小型軽量の非水系二次電
池を提供することを主たる目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明は、少なくとも正極活物質、導電材、結着材
からなる正極合剤を集電体に塗布乾燥した正極板と、負
極板とを、セパレータを介して積層した極板群を電池ケ
ースに収納してなる非水系二次電池において、前記正極
合剤は、乾式混合された正極活物質と導電材に有機溶剤
を添加し、湿潤分散した混合物に、さらに結着材が有機
溶剤に分散された結着材溶液を添加・混練した合剤であ
り、合剤中における前記導電材と結着材の重量比率が
１：０．２〜１：２であることを特徴とする非水系二次
電池である。
めの本発明は、少なくとも正極活物質、導電材、結着材
からなる正極合剤を集電体に塗布乾燥した正極板と、負
極板とを、セパレータを介して積層した極板群を電池ケ
ースに収納してなる非水系二次電池において、前記正極
合剤は、乾式混合された正極活物質と導電材に有機溶剤
を添加し、湿潤分散した混合物に、さらに結着材が有機
溶剤に分散された結着材溶液を添加・混練した合剤であ
り、合剤中における前記導電材と結着材の重量比率が
１：０．２〜１：２であることを特徴とする非水系二次
電池である。
【００１０】前記導電材は、正極合剤１００重量部に対
して２重量部以上４重量部以下の割合で含有されている
ことが好ましく、前記結着材溶液は、少なくとも、２−
エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸およびアクリ
ロニトリルの共重合からなる変性アクリルゴムを有機溶
剤に分散させたものまたは、ポリフッ化ビニリデンから
なるフッ素系樹脂を有機溶剤に分散させたものが好まし
い。
して２重量部以上４重量部以下の割合で含有されている
ことが好ましく、前記結着材溶液は、少なくとも、２−
エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸およびアクリ
ロニトリルの共重合からなる変性アクリルゴムを有機溶
剤に分散させたものまたは、ポリフッ化ビニリデンから
なるフッ素系樹脂を有機溶剤に分散させたものが好まし
い。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
説明する。
説明する。
【００１２】まず、本発明の正極板は、少なくとも、正
極活物質、導電材、結着材を含有する。
極活物質、導電材、結着材を含有する。
【００１３】正極活物質としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、二酸化マンガン，五酸化バナジウ
ム，酸化モリブデン等の酸化物、或いはコバルト酸リチ
ウム，ニッケル酸リチウム，マンガン酸リチウム等のリ
チウムと遷移金属との複合酸化物、硫化チタン，硫化モ
リブデン，硫化鉄等の硫化物、或いはリチウムと遷移金
属との複合硫化物等を用いることができる。
ではないが、例えば、二酸化マンガン，五酸化バナジウ
ム，酸化モリブデン等の酸化物、或いはコバルト酸リチ
ウム，ニッケル酸リチウム，マンガン酸リチウム等のリ
チウムと遷移金属との複合酸化物、硫化チタン，硫化モ
リブデン，硫化鉄等の硫化物、或いはリチウムと遷移金
属との複合硫化物等を用いることができる。
【００１４】導電材としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば、アセチレンブラック等のカーボンブラ
ック，グラファイト等を単独、或いは二種類以上の混合
物として用いることができるが、正極合剤１００重量部
に対して２重量部以上４重量部以下の割合で含有されて
いることが好ましく、２重量部未満の場合には、体積抵
抗率が高く目的とする電池特性が得られず、４重量部を
超えると電池反応に寄与しない材料が極板中に多く存在
することにより、電池容量を低下させてしまうため好ま
しくない。
ないが、例えば、アセチレンブラック等のカーボンブラ
ック，グラファイト等を単独、或いは二種類以上の混合
物として用いることができるが、正極合剤１００重量部
に対して２重量部以上４重量部以下の割合で含有されて
いることが好ましく、２重量部未満の場合には、体積抵
抗率が高く目的とする電池特性が得られず、４重量部を
超えると電池反応に寄与しない材料が極板中に多く存在
することにより、電池容量を低下させてしまうため好ま
しくない。
【００１５】結着材としては、変性アクリルゴムを有機
溶剤に均一に分散させたもので、少なくとも、２−エチ
ルヘキシルアクリレートとアクリル酸およびアクリロニ
トリルの共重合からなる変性アクリルゴムを有機溶剤に
分散させたものが好ましい。または、フッ素系樹脂を有
機溶剤に均一に分散させたもので、ポリフッ化ビニリデ
ンからなるフッ素系樹脂を有機溶剤に分散させたものが
好ましい。
溶剤に均一に分散させたもので、少なくとも、２−エチ
ルヘキシルアクリレートとアクリル酸およびアクリロニ
トリルの共重合からなる変性アクリルゴムを有機溶剤に
分散させたものが好ましい。または、フッ素系樹脂を有
機溶剤に均一に分散させたもので、ポリフッ化ビニリデ
ンからなるフッ素系樹脂を有機溶剤に分散させたものが
好ましい。
【００１６】ところで、これらの導電材と結着材の重量
比は、１：０．２〜１：２の範囲が体積抵抗率と極板強
度の観点から好ましく、結着材の導電材に対する重量比
が０．２未満の場合は、極板材料と集電体の結着力が不
十分な極板強度であり、結着材の導電材に対する重量比
が２を超える場合は、電池反応に寄与しない材料が極板
中に多く存在することにより、電池容量を低下させてし
まうため好ましくない。有機溶剤としては、特に限定さ
れるものではないが、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサ
メチルスルホルアミド、テトラメチル尿素、アセトン、
メチルエチルケトン等を単独、或いは二種類以上の混合
物として用いることができる。
比は、１：０．２〜１：２の範囲が体積抵抗率と極板強
度の観点から好ましく、結着材の導電材に対する重量比
が０．２未満の場合は、極板材料と集電体の結着力が不
十分な極板強度であり、結着材の導電材に対する重量比
が２を超える場合は、電池反応に寄与しない材料が極板
中に多く存在することにより、電池容量を低下させてし
まうため好ましくない。有機溶剤としては、特に限定さ
れるものではないが、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサ
メチルスルホルアミド、テトラメチル尿素、アセトン、
メチルエチルケトン等を単独、或いは二種類以上の混合
物として用いることができる。
【００１７】必要に応じて正極合剤および／または負極
合剤に増粘剤を添加することができ、エチレン−ビニル
アルコール共重合体、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロースなどが好ましい。
合剤に増粘剤を添加することができ、エチレン−ビニル
アルコール共重合体、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロースなどが好ましい。
【００１８】負極板は、特に限定されるものではない
が、少なくとも、負極活物質、結着材を含有する。
が、少なくとも、負極活物質、結着材を含有する。
【００１９】負極活物質としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、有機高分子化合物（フェノール樹
脂，ポリアクリロニトリル，セルロース等）を焼成する
ことにより得られる炭素材料、コークスやピッチを焼成
することにより得られる炭素材料、或いは人造グラファ
イト，天然グラファイト等を用いることができる。
ではないが、例えば、有機高分子化合物（フェノール樹
脂，ポリアクリロニトリル，セルロース等）を焼成する
ことにより得られる炭素材料、コークスやピッチを焼成
することにより得られる炭素材料、或いは人造グラファ
イト，天然グラファイト等を用いることができる。
【００２０】結着材としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば、スチレン／ブタジエンゴム，アクリル
系重合体，ビニル系重合体等を単独、或いは二種類以上
の混合物または共重合体として用いることができる。
ないが、例えば、スチレン／ブタジエンゴム，アクリル
系重合体，ビニル系重合体等を単独、或いは二種類以上
の混合物または共重合体として用いることができる。
【００２１】さらに、本発明における混練分散は、特に
限定されるものではなく、例えば、プラネタリーミキサ
ー、ホモミキサー、ピンミキサー、ニーダー、ホモジナ
イザー等を用いることができる。これらを単独、或いは
組み合わせて使用することも可能である。
限定されるものではなく、例えば、プラネタリーミキサ
ー、ホモミキサー、ピンミキサー、ニーダー、ホモジナ
イザー等を用いることができる。これらを単独、或いは
組み合わせて使用することも可能である。
【００２２】また、上記極板材料合剤には、各種分散
剤、界面活性剤、安定剤等を必要に応じて添加すること
も可能である。
剤、界面活性剤、安定剤等を必要に応じて添加すること
も可能である。
【００２３】本発明における極板材料合剤の集電体への
塗布方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ス
リットダイコーター、リバースロールコーター、リップ
コーター、ブレードコーター、ナイフコーター、グラビ
アコーター、ディップコーター等を用いることができ
る。
塗布方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ス
リットダイコーター、リバースロールコーター、リップ
コーター、ブレードコーター、ナイフコーター、グラビ
アコーター、ディップコーター等を用いることができ
る。
【００２４】また、上記極板材料合剤の塗布乾燥後に、
必要に応じて、熱処理、プレス等の処理を施すことも可
能である。
必要に応じて、熱処理、プレス等の処理を施すことも可
能である。
【００２５】また、本発明における電解液は、非水溶媒
に電解質を溶解することにより、調整される。前記非水
溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジクロロエタ
ン、１，３−ジメトキシプロパン、４−メチル−２−ペ
ンタノン、１，４−ジオキサン、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、ベン
ゾニトリル、スルホラン、３−メチル−スルホラン、テ
トラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル等
を用いることができる。これらの非水溶媒は、単独或い
は二種類以上の混合溶媒として、使用することができ
る。
に電解質を溶解することにより、調整される。前記非水
溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジクロロエタ
ン、１，３−ジメトキシプロパン、４−メチル−２−ペ
ンタノン、１，４−ジオキサン、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、ベン
ゾニトリル、スルホラン、３−メチル−スルホラン、テ
トラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル等
を用いることができる。これらの非水溶媒は、単独或い
は二種類以上の混合溶媒として、使用することができ
る。
【００２６】さらに、本発明における非水電解液に含ま
れる電解質としては、例えば、過塩素酸リチウム、六フ
ッ化リン酸リチウム、ホウフッ化リチウム、六フッ化砒
素リチウム、トリフルオロメタスルホン酸リチウム、ビ
ストリフルオロメチルスルホニルイミドリチウム等のリ
チウム塩を用いることができる。
れる電解質としては、例えば、過塩素酸リチウム、六フ
ッ化リン酸リチウム、ホウフッ化リチウム、六フッ化砒
素リチウム、トリフルオロメタスルホン酸リチウム、ビ
ストリフルオロメチルスルホニルイミドリチウム等のリ
チウム塩を用いることができる。
【００２７】電池ケースの材質や形状は特に限定される
ものではないが、小型軽量の観点からはアルミニウム製
の角型ケースや中間の一層にアルミニウム等の金属箔を
有するラミネートフイルムからなるラミネートケースが
好ましい。
ものではないが、小型軽量の観点からはアルミニウム製
の角型ケースや中間の一層にアルミニウム等の金属箔を
有するラミネートフイルムからなるラミネートケースが
好ましい。
【００２８】
【実施例】以下、実施例と比較例を用いてさらに詳しく
説明する。
説明する。
【００２９】（実施例１）まず、正極材料は、正極活物
質としてコバルト酸リチウムを、導電材としてアセチレ
ンブラックを、結着材として２−エチルへキシルアクリ
レートとアクリル酸とアクリロ二トリル共重合体のＮＭ
Ｐディスパージョン（固形分８％）を、増粘材としてエ
チレンとビニルアルコール共重合体のＮＭＰ溶液（固形
分１０％）、溶剤としてＮ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ）をそれぞれ用いて、表１に示す配合割合にな
るように準備した。
質としてコバルト酸リチウムを、導電材としてアセチレ
ンブラックを、結着材として２−エチルへキシルアクリ
レートとアクリル酸とアクリロ二トリル共重合体のＮＭ
Ｐディスパージョン（固形分８％）を、増粘材としてエ
チレンとビニルアルコール共重合体のＮＭＰ溶液（固形
分１０％）、溶剤としてＮ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ）をそれぞれ用いて、表１に示す配合割合にな
るように準備した。
【００３０】
【表１】
【００３１】そして、図１に示す混練方法に従って、正
極活物質であるコバルト酸リチウムと導電材であるアセ
チレンブラックをまず、プラネタリーミキサーにて乾式
混合をおこない、溶剤であるＮＭＰを添加し湿潤分散を
おこなった。さらに結着材である２−エチルへキシルア
クリレートとアクリル酸とアクリロ二トリル共重合体の
ＮＭＰディスパージョン（固形分８％）と増粘材として
エチレンとビニルアルコール共重合体のＮＭＰ溶液（固
形分１０％）を添加し、混練分散することで、正極合剤
を作製した。
極活物質であるコバルト酸リチウムと導電材であるアセ
チレンブラックをまず、プラネタリーミキサーにて乾式
混合をおこない、溶剤であるＮＭＰを添加し湿潤分散を
おこなった。さらに結着材である２−エチルへキシルア
クリレートとアクリル酸とアクリロ二トリル共重合体の
ＮＭＰディスパージョン（固形分８％）と増粘材として
エチレンとビニルアルコール共重合体のＮＭＰ溶液（固
形分１０％）を添加し、混練分散することで、正極合剤
を作製した。
【００３２】次に、負極材料は、負極活物質として人造
塊状黒鉛を、結着材としてスチレンとブタジエンゴムの
ディスパージョン（固形分４８％）を、増粘剤として、
カルボキシメチルセルロース水溶液（固形分１％）をそ
れぞれ用いて、表１に示す配合割合で混錬分散すること
で、負極材料合剤を作製した。
塊状黒鉛を、結着材としてスチレンとブタジエンゴムの
ディスパージョン（固形分４８％）を、増粘剤として、
カルボキシメチルセルロース水溶液（固形分１％）をそ
れぞれ用いて、表１に示す配合割合で混錬分散すること
で、負極材料合剤を作製した。
【００３３】（実施例２）まず、正極材料は、実施例１
と同様に、表２に示す配合割合になるように準備した。
と同様に、表２に示す配合割合になるように準備した。
【００３４】
【表２】
【００３５】そして、図１に示す混練方法に従って、正
極活物質であるコバルト酸リチウムと導電材であるアセ
チレンブラックをまず、乾式混合をおこない、溶剤であ
るＮＭＰを添加し湿潤分散をおこなった。さらに結着材
である２−エチルへキシルアクリレートとアクリル酸と
アクリロ二トリル共重合体のＮＭＰディスパージョン
（固形分８％）と増粘材としてエチレン／ビニルアルコ
ール共重合体のＮＭＰ溶液（固形分１０％）を添加し、
混練分散することで、正極合剤を作製した。
極活物質であるコバルト酸リチウムと導電材であるアセ
チレンブラックをまず、乾式混合をおこない、溶剤であ
るＮＭＰを添加し湿潤分散をおこなった。さらに結着材
である２−エチルへキシルアクリレートとアクリル酸と
アクリロ二トリル共重合体のＮＭＰディスパージョン
（固形分８％）と増粘材としてエチレン／ビニルアルコ
ール共重合体のＮＭＰ溶液（固形分１０％）を添加し、
混練分散することで、正極合剤を作製した。
【００３６】次に、実施例１と同様に表２に示す配合割
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
【００３７】（実施例３）まず、正極材料は、実施例１
と同様に、表３に示す配合割合になるように準備した。
と同様に、表３に示す配合割合になるように準備した。
【００３８】
【表３】
【００３９】そして、図１に示す混練方法に従って、正
極活物質であるコバルト酸リチウムと導電材であるアセ
チレンブラックをまず、乾式混合をおこない、溶剤であ
るＮＭＰを添加し湿潤分散をおこなった。さらに結着材
である２−エチルへキシルアクリレートとアクリル酸と
アクリロ二トリル共重合体のＮＭＰディスパージョン
（固形分８％）と増粘材としてエチレンとビニルアルコ
ール共重合体のＮＭＰ溶液（固形分１０％）を添加し、
混練分散することで、正極合剤を作製した。
極活物質であるコバルト酸リチウムと導電材であるアセ
チレンブラックをまず、乾式混合をおこない、溶剤であ
るＮＭＰを添加し湿潤分散をおこなった。さらに結着材
である２−エチルへキシルアクリレートとアクリル酸と
アクリロ二トリル共重合体のＮＭＰディスパージョン
（固形分８％）と増粘材としてエチレンとビニルアルコ
ール共重合体のＮＭＰ溶液（固形分１０％）を添加し、
混練分散することで、正極合剤を作製した。
【００４０】次に、実施例１と同様に表３に示す配合割
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
【００４１】（実施例４）まず、正極材料は、正極活物
質としてコバルト酸リチウムを、導電材としてアセチレ
ンブラック及びグラファイトを、結着材として２−エチ
ルへキシルアクリレート／アクリル酸／アクリロ二トリ
ル共重合体のＮＭＰディスパージョン（固形分８％）
を、増粘材としてエチレン／ビニルアルコール共重合体
のＮＭＰ溶液（固形分１０％）、溶剤としてＮ−メチル
−２−ピロリドン（ＮＭＰ）をそれぞれ用いて、表４に
示す配合割合になるように作製した。
質としてコバルト酸リチウムを、導電材としてアセチレ
ンブラック及びグラファイトを、結着材として２−エチ
ルへキシルアクリレート／アクリル酸／アクリロ二トリ
ル共重合体のＮＭＰディスパージョン（固形分８％）
を、増粘材としてエチレン／ビニルアルコール共重合体
のＮＭＰ溶液（固形分１０％）、溶剤としてＮ−メチル
−２−ピロリドン（ＮＭＰ）をそれぞれ用いて、表４に
示す配合割合になるように作製した。
【００４２】
【表４】
【００４３】そして、図１に示す混練方法に従って、正
極活物質であるコバルト酸リチウムと導電材であるアセ
チレンブラック及びグラファイトをまず、乾式混合をお
こない、溶剤であるＮＭＰを添加し湿潤分散をおこなっ
た。さらに結着材である２−エチルへキシルアクリレー
ト／アクリル酸／アクリロ二トリル共重合体のＮＭＰデ
ィスパージョン（固形分８％）と増粘材としてエチレン
とビニルアルコール共重合体のＮＭＰ溶液（固形分１０
％）を添加し、混練分散することで、正極合剤を作製し
た。
極活物質であるコバルト酸リチウムと導電材であるアセ
チレンブラック及びグラファイトをまず、乾式混合をお
こない、溶剤であるＮＭＰを添加し湿潤分散をおこなっ
た。さらに結着材である２−エチルへキシルアクリレー
ト／アクリル酸／アクリロ二トリル共重合体のＮＭＰデ
ィスパージョン（固形分８％）と増粘材としてエチレン
とビニルアルコール共重合体のＮＭＰ溶液（固形分１０
％）を添加し、混練分散することで、正極合剤を作製し
た。
【００４４】次に、負極材料は、負極活物質として、人
造塊状黒鉛を、結着材として、スチレン／ブタジエンゴ
ムのディスパージョン（固形分４８％）を、増粘剤とし
て、カルボキシメチルセルロース水溶液（固形分１％）
をそれぞれ用いて、表４に示す配合割合で混錬分散する
ことで、負極材料合剤を作製した。
造塊状黒鉛を、結着材として、スチレン／ブタジエンゴ
ムのディスパージョン（固形分４８％）を、増粘剤とし
て、カルボキシメチルセルロース水溶液（固形分１％）
をそれぞれ用いて、表４に示す配合割合で混錬分散する
ことで、負極材料合剤を作製した。
【００４５】（比較例１）まず、正極材料は、実施例１
と同様に、表５に示す配合割合になるように準備した。
と同様に、表５に示す配合割合になるように準備した。
【００４６】
【表５】
【００４７】そして、表５に示す混練方法に従って、正
極活物質であるコバルト酸リチウムと導電材であるアセ
チレンブラックをまず、プラネタリーミキサーにて乾式
混合をおこない、溶剤であるＮＭＰを添加し湿潤分散を
おこなった。さらに結着材である２−エチルへキシルア
クリレートとアクリル酸とアクリロ二トリル共重合体の
ＮＭＰディスパージョン（固形分８％）と増粘材として
エチレンとビニルアルコール共重合体のＮＭＰ溶液（固
形分１０％）を添加し、混練分散することで、正極合剤
を作製した。
極活物質であるコバルト酸リチウムと導電材であるアセ
チレンブラックをまず、プラネタリーミキサーにて乾式
混合をおこない、溶剤であるＮＭＰを添加し湿潤分散を
おこなった。さらに結着材である２−エチルへキシルア
クリレートとアクリル酸とアクリロ二トリル共重合体の
ＮＭＰディスパージョン（固形分８％）と増粘材として
エチレンとビニルアルコール共重合体のＮＭＰ溶液（固
形分１０％）を添加し、混練分散することで、正極合剤
を作製した。
【００４８】次に、実施例１と同様に表５に示す配合割
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
【００４９】（比較例２）まず、正極材料は、実施例１
と同様に、表６に示す配合割合になるように準備した。
と同様に、表６に示す配合割合になるように準備した。
【００５０】
【表６】
【００５１】そして、図１に示す混練方法に従って、正
極活物質であるコバルト酸リチウムと導電材であるアセ
チレンブラックをまず、乾式混合をおこない、溶剤であ
るＮＭＰを添加し湿潤分散をおこなった。さらに結着材
である２−エチルへキシルアクリレートとアクリル酸と
アクリロ二トリル共重合体のＮＭＰディスパージョン
（固形分８％）と増粘材としてエチレンとビニルアルコ
ール共重合体のＮＭＰ溶液（固形分１０％）を添加し、
混練分散することで、正極合剤を作製した。
極活物質であるコバルト酸リチウムと導電材であるアセ
チレンブラックをまず、乾式混合をおこない、溶剤であ
るＮＭＰを添加し湿潤分散をおこなった。さらに結着材
である２−エチルへキシルアクリレートとアクリル酸と
アクリロ二トリル共重合体のＮＭＰディスパージョン
（固形分８％）と増粘材としてエチレンとビニルアルコ
ール共重合体のＮＭＰ溶液（固形分１０％）を添加し、
混練分散することで、正極合剤を作製した。
【００５２】次に、実施例１と同様に表６示す配合割合
で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
【００５３】（比較例３）まず、正極材料は、実施例３
と同様に、表３に示す配合割合であるが、混練分散は、
乾式混合工程、湿潤工程、最後に結着材と増粘材を添加
する工程の３段階に分けずに２つの工程で作製した。そ
の作製方法としては図２に示すように、まず導電材、結
着材、増粘材、溶剤の混合物を混練分散させ、次に正極
活物質を混合し分散させることで、正極合剤を作製し
た。
と同様に、表３に示す配合割合であるが、混練分散は、
乾式混合工程、湿潤工程、最後に結着材と増粘材を添加
する工程の３段階に分けずに２つの工程で作製した。そ
の作製方法としては図２に示すように、まず導電材、結
着材、増粘材、溶剤の混合物を混練分散させ、次に正極
活物質を混合し分散させることで、正極合剤を作製し
た。
【００５４】次に、実施例３と同様に表３に示す配合割
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
【００５５】（比較例４）まず、正極材料は、実施例３
と同様に、表３に示す配合割合であるが、混練分散は、
乾式混合工程、湿潤工程、最後に結着材と増粘材を添加
する工程の３段階に分けずに作製した。その作製方法と
しては図３に示すように、まず正極活物質、導電材、結
着材、増粘材の混合物を混練分散させ、次に溶剤を添加
し希釈、分散させることで、正極合剤を作製した。
と同様に、表３に示す配合割合であるが、混練分散は、
乾式混合工程、湿潤工程、最後に結着材と増粘材を添加
する工程の３段階に分けずに作製した。その作製方法と
しては図３に示すように、まず正極活物質、導電材、結
着材、増粘材の混合物を混練分散させ、次に溶剤を添加
し希釈、分散させることで、正極合剤を作製した。
【００５６】次に、実施例３と同様に表３に示す配合割
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
【００５７】（比較例５）まず、正極材料は、実施例３
と同様に、表３に示す配合割合であるが、混練分散は、
乾式混合工程、湿潤工程、最後に結着材と増粘材を添加
する工程の３段階に分けずに作製した。その作製方法と
しては図４に示すように、まず導電材と溶剤を混練し、
次に正極活物質を添加し混練を行い、さらに結着材、増
粘材の混合物を混練分散させることで、正極合剤を作製
した。
と同様に、表３に示す配合割合であるが、混練分散は、
乾式混合工程、湿潤工程、最後に結着材と増粘材を添加
する工程の３段階に分けずに作製した。その作製方法と
しては図４に示すように、まず導電材と溶剤を混練し、
次に正極活物質を添加し混練を行い、さらに結着材、増
粘材の混合物を混練分散させることで、正極合剤を作製
した。
【００５８】次に、実施例３と同様に表３に示す配合割
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
【００５９】（比較例６）まず、正極材料は、実施例４
と同様に、表４に示す配合割合であるが、混練分散は、
乾式混合工程、湿潤工程、最後に結着材と増粘材を添加
する工程の３段階に分けずに２つの工程で作製した。そ
の作製方法としては図２に示すように、まず導電材、結
着材、増粘材、溶剤の混合物を混練分散させ、次に正極
活物質を混合し分散させることで、正極合剤を作製し
た。
と同様に、表４に示す配合割合であるが、混練分散は、
乾式混合工程、湿潤工程、最後に結着材と増粘材を添加
する工程の３段階に分けずに２つの工程で作製した。そ
の作製方法としては図２に示すように、まず導電材、結
着材、増粘材、溶剤の混合物を混練分散させ、次に正極
活物質を混合し分散させることで、正極合剤を作製し
た。
【００６０】次に、実施例４と同様に表４に示す配合割
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
【００６１】（比較例７）まず、正極材料は、実施例４
と同様に、表４に示す配合割合であるが、混練分散は、
乾式混合工程、湿潤工程、最後に結着材と増粘材を添加
する工程の３段階に分けずに作製した。その作製方法と
しては図３に示すように、まず正極活物質、導電材、結
着材、増粘材の混合物を混練分散させ、次に溶剤を添加
し希釈、分散させることで、正極合剤を作製した。
と同様に、表４に示す配合割合であるが、混練分散は、
乾式混合工程、湿潤工程、最後に結着材と増粘材を添加
する工程の３段階に分けずに作製した。その作製方法と
しては図３に示すように、まず正極活物質、導電材、結
着材、増粘材の混合物を混練分散させ、次に溶剤を添加
し希釈、分散させることで、正極合剤を作製した。
【００６２】次に、実施例４と同様に表４に示す配合割
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
【００６３】（比較例８）まず、正極材料は、実施例４
と同様に、表４に示す配合割合であるが、混練分散は、
乾式混合工程、湿潤工程、最後に結着材と増粘材を添加
する工程の３段階に分けずに作製した。その作製方法と
しては図４に示すように、まず導電材と溶剤を混練し、
次に正極活物質を添加し混練を行い、さらに結着材、増
粘材の混合物を混練分散させることで、正極合剤を作製
した。
と同様に、表４に示す配合割合であるが、混練分散は、
乾式混合工程、湿潤工程、最後に結着材と増粘材を添加
する工程の３段階に分けずに作製した。その作製方法と
しては図４に示すように、まず導電材と溶剤を混練し、
次に正極活物質を添加し混練を行い、さらに結着材、増
粘材の混合物を混練分散させることで、正極合剤を作製
した。
【００６４】次に、実施例４と同様に表４に示す配合割
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
合で混練分散することで、負極材料合剤を作製した。
【００６５】このようにして、各実施例および各比較例
で作製した正極合剤を、厚さ１５μｍのアルミ箔上に、
スリットダイコーターを用いて両面塗布し乾燥後に、ロ
ールプレスし、所定寸法にスリットすることで、正極板
を作製した。
で作製した正極合剤を、厚さ１５μｍのアルミ箔上に、
スリットダイコーターを用いて両面塗布し乾燥後に、ロ
ールプレスし、所定寸法にスリットすることで、正極板
を作製した。
【００６６】また、同様にして、各実施例および各比較
例で作製した負極材料合剤を、厚さ１０μｍの銅箔上
に、スリットダイコーターを用いて両面塗布し乾燥後
に、ロールプレスし、所定寸法にスリットすることで、
負極板を作製した。
例で作製した負極材料合剤を、厚さ１０μｍの銅箔上
に、スリットダイコーターを用いて両面塗布し乾燥後
に、ロールプレスし、所定寸法にスリットすることで、
負極板を作製した。
【００６７】次に、得られた正極板と負極板の間に、厚
さ２０μｍの微多孔性ポリエチレン製セパレータを配設
し、巻回することにより、長円状の極板群を構成した。
さ２０μｍの微多孔性ポリエチレン製セパレータを配設
し、巻回することにより、長円状の極板群を構成した。
【００６８】さらに、前記極板群を、厚み５ｍｍ、幅３
０ｍｍ、高さ４８ｍｍのアルミニウム製の角型電池缶に
挿入した後、電解液を注液することで、電池容量が７０
０ｍＡｈのリチウムイオン電池を作製した。
０ｍｍ、高さ４８ｍｍのアルミニウム製の角型電池缶に
挿入した後、電解液を注液することで、電池容量が７０
０ｍＡｈのリチウムイオン電池を作製した。
【００６９】（体積抵抗率の測定）体積抵抗率の測定方
法としては、各実施例及び比較例で得られた正極合剤を
厚さ６０μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂製フィ
ルム上に塗布、乾燥して正極活物質層を形成し、体積抵
抗率計を用いて測定した。その結果を表７、８、９にそ
れぞれ示す。
法としては、各実施例及び比較例で得られた正極合剤を
厚さ６０μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂製フィ
ルム上に塗布、乾燥して正極活物質層を形成し、体積抵
抗率計を用いて測定した。その結果を表７、８、９にそ
れぞれ示す。
【００７０】
【表７】
【００７１】
【表８】
【００７２】
【表９】
【００７３】表７より明らかなように、導電材が増加す
ると体積抵抗率は減少し、導電材が２重量部より少ない
と、体積抵抗率が大きく増加することがわかる。表８、
９より明らかなように、各実施例は各比較例に比べ体積
抵抗率が非常に低く導電性が高いことがわかる。
ると体積抵抗率は減少し、導電材が２重量部より少ない
と、体積抵抗率が大きく増加することがわかる。表８、
９より明らかなように、各実施例は各比較例に比べ体積
抵抗率が非常に低く導電性が高いことがわかる。
【００７４】また、上記のように作製した正極板中の結
着材の分布をＳＥＭ写真から解析した。その結果を表
７、８、９にそれぞれ示す。表７より明らかなように、
各実施例では塊状物は見られなく、結着材の分散性が優
れており、この結着材の分散性から導電材も均一に分散
していると推定される。表８、９より明らかなように、
各比較例では５μｍ以上の結着材の塊状物が見られる
が、各実施例では２μｍ以上の塊状物は見られなく、結
着材の分散性が優れていることがわかる。
着材の分布をＳＥＭ写真から解析した。その結果を表
７、８、９にそれぞれ示す。表７より明らかなように、
各実施例では塊状物は見られなく、結着材の分散性が優
れており、この結着材の分散性から導電材も均一に分散
していると推定される。表８、９より明らかなように、
各比較例では５μｍ以上の結着材の塊状物が見られる
が、各実施例では２μｍ以上の塊状物は見られなく、結
着材の分散性が優れていることがわかる。
【００７５】（結着強度の測定）次に、上記のように作
製した正極板を用いて、集電体であるアルミ箔と合剤部
分とでの結着強度をＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して、９
０度剥離によって測定した。試料片の寸法は幅が１２．
６５ｍｍ、接着部分の長さが７０ｍｍ〜８０ｍｍで行っ
た。
製した正極板を用いて、集電体であるアルミ箔と合剤部
分とでの結着強度をＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して、９
０度剥離によって測定した。試料片の寸法は幅が１２．
６５ｍｍ、接着部分の長さが７０ｍｍ〜８０ｍｍで行っ
た。
【００７６】その測定結果を表７、８、９にそれぞれ示
す。表７より明らかなように、導電材が増加すると結着
強度は減少し、導電材が４重量部より大きくなると結着
強度は大きく減少することがわかる。表８、９より明ら
かなように、各比較例に比べ各実施例は約２倍の結着強
度を示した。つまり結着材の分散が優れていることがわ
かる。
す。表７より明らかなように、導電材が増加すると結着
強度は減少し、導電材が４重量部より大きくなると結着
強度は大きく減少することがわかる。表８、９より明ら
かなように、各比較例に比べ各実施例は約２倍の結着強
度を示した。つまり結着材の分散が優れていることがわ
かる。
【００７７】（ガス発生量の評価）上記のように作製し
た電池を９０℃−４時間、８５℃−３日間、６０℃−２
０日間保存した後に、発生するガス量をガスクロマトグ
ラフィーにて分析した結果を表７、８、９にそれぞれ示
す。表７、８、９より明らかなように、ガス発生量は、
各比較例に比べ各実施例が少なくなることがわかる。
た電池を９０℃−４時間、８５℃−３日間、６０℃−２
０日間保存した後に、発生するガス量をガスクロマトグ
ラフィーにて分析した結果を表７、８、９にそれぞれ示
す。表７、８、９より明らかなように、ガス発生量は、
各比較例に比べ各実施例が少なくなることがわかる。
【００７８】（放電レート特性）上記のように作製した
電池を２０℃、４．２Ｖ−ＣＣ／ＣＶ（ｍａｘ１ＣｍＡ
（７００ｍＡ）、０．０５ＣｍＡ（３５ｍＡ）ｃｕｔ）
の条件で充電し、０．２ＣｍＡ（１４０ｍＡ）、１Ｃｍ
Ａ（７００ｍＡ）、２ＣｍＡ（１４００ｍＡ）の定電流
にて、３．０Ｖの放電終止電圧まで放電させた場合の放
電レート特性の結果を表７、８、９にそれぞれ示す。表
７、８、９より明らかなように、各比較例に比べ各実施
例の方がレート特性が優れていることがわかる。
電池を２０℃、４．２Ｖ−ＣＣ／ＣＶ（ｍａｘ１ＣｍＡ
（７００ｍＡ）、０．０５ＣｍＡ（３５ｍＡ）ｃｕｔ）
の条件で充電し、０．２ＣｍＡ（１４０ｍＡ）、１Ｃｍ
Ａ（７００ｍＡ）、２ＣｍＡ（１４００ｍＡ）の定電流
にて、３．０Ｖの放電終止電圧まで放電させた場合の放
電レート特性の結果を表７、８、９にそれぞれ示す。表
７、８、９より明らかなように、各比較例に比べ各実施
例の方がレート特性が優れていることがわかる。
【００７９】（放電温度特性）上記のように作製した電
池を２０℃、４．２Ｖ−ＣＣ／ＣＶ（ｍａｘ１ＣｍＡ、
０．０５ＣｍＡｃｕｔ）の条件で充電し、−１０℃、０
℃、１０℃、２０℃、４５℃の各温度条件にて、１Ｃｍ
Ａの定電流にて３．０Ｖの放電終止電圧まで放電させた
場合の放電温度特性の結果を表７、８、９にそれぞれ示
す。表７、８、９より明らかなように、各比較例に比べ
各実施例の方が放電温度特性に優れていることがわか
る。
池を２０℃、４．２Ｖ−ＣＣ／ＣＶ（ｍａｘ１ＣｍＡ、
０．０５ＣｍＡｃｕｔ）の条件で充電し、−１０℃、０
℃、１０℃、２０℃、４５℃の各温度条件にて、１Ｃｍ
Ａの定電流にて３．０Ｖの放電終止電圧まで放電させた
場合の放電温度特性の結果を表７、８、９にそれぞれ示
す。表７、８、９より明らかなように、各比較例に比べ
各実施例の方が放電温度特性に優れていることがわか
る。
【００８０】（充放電サイクル特性）上記のように作製
した電池を２０℃、４．２Ｖ−ＣＣ／ＣＶ（ｍａｘ１Ｃ
ｍＡ、０．０５ＣｍＡｃｕｔ）の条件で充電し、２０
℃、１ＣｍＡの定電流にて３．０Ｖの放電終止電圧まで
放電させる充放電サイクル特性の結果を表７、８、９に
それぞれ示す。表７、８、９より明らかなように導電材
が２重量部より少ないと充放電サイクル特性が下がる。
した電池を２０℃、４．２Ｖ−ＣＣ／ＣＶ（ｍａｘ１Ｃ
ｍＡ、０．０５ＣｍＡｃｕｔ）の条件で充電し、２０
℃、１ＣｍＡの定電流にて３．０Ｖの放電終止電圧まで
放電させる充放電サイクル特性の結果を表７、８、９に
それぞれ示す。表７、８、９より明らかなように導電材
が２重量部より少ないと充放電サイクル特性が下がる。
【００８１】
【発明の効果】以上説明の通り本発明による非水系二次
電池は、少量の導電材、結着材で体積抵抗率が低く、極
板強度に優れた極板を得ることにより、電池特性に優れ
た高容量でかつ小型軽量の非水系二次電池を得るために
極めて有用である。
電池は、少量の導電材、結着材で体積抵抗率が低く、極
板強度に優れた極板を得ることにより、電池特性に優れ
た高容量でかつ小型軽量の非水系二次電池を得るために
極めて有用である。
【図１】本発明による混練分散のプロセス図
【図２】従来例による混練分散のプロセス図
【図３】従来例による別の混練分散のプロセス図
【図４】従来例によるさらに別の混練分散のプロセス図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 住原 正則 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Ｆターム(参考） 5H029 AJ03 AK03 AL07 AM03 AM04 AM05 AM07 DJ08 EJ12 EJ14 HJ01 5H050 AA08 BA17 CA08 CB08 DA10 DA11 EA10 EA23 EA24 EA28 HA01
Claims (6)
- 【請求項１】 少なくとも正極活物質、導電材、結着材
からなる正極合剤を集電体に塗布乾燥した正極板と、負
極板とを、セパレータを介して積層した極板群を電池ケ
ースに収納してなる非水系二次電池であって、 前記正極合剤は、乾式混合された正極活物質と導電材
に、有機溶剤を添加し、湿潤分散した混合物に、さらに
結着材が有機溶剤に分散された結着材溶液を添加・混練
した合剤であり、この合剤中における前記導電材と結着
材の重量比率が１：０．２〜１：２であることを特徴と
する非水系二次電池。 - 【請求項２】 前記導電材は、正極合剤１００重量部に
対して２重量部以上４重量部以下の割合で含有されてい
る請求項１記載の非水系二次電池。 - 【請求項３】 前記結着材溶液は、変性アクリルゴムの
有機溶剤分散体である請求項１記載の非水系二次電池。 - 【請求項４】 前記アクリルゴムは、少なくとも、２−
エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸およびアクリ
ロニトリルの共重合である請求項３記載の非水系二次電
池。 - 【請求項５】 前記結着材溶液は、フッ素系樹脂の有機
溶剤分散体である請求項１記載の非水系二次電池。 - 【請求項６】 前記フッ素系樹脂は、ポリフッ化ビニリ
デンである請求項５記載の非水系二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000304565A JP4654501B2 (ja) | 2000-10-04 | 2000-10-04 | 非水系二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000304565A JP4654501B2 (ja) | 2000-10-04 | 2000-10-04 | 非水系二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002110145A true JP2002110145A (ja) | 2002-04-12 |
| JP4654501B2 JP4654501B2 (ja) | 2011-03-23 |
Family
ID=18785591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000304565A Expired - Fee Related JP4654501B2 (ja) | 2000-10-04 | 2000-10-04 | 非水系二次電池 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP4654501B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005268026A (ja) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Dainippon Printing Co Ltd | 活物質層用塗工組成物、非水電解液二次電池用電極板、及び非水電解液二次電池 |
| JP2008123824A (ja) * | 2006-11-10 | 2008-05-29 | Fuji Heavy Ind Ltd | リチウム二次電池用正極および非水系リチウム二次電池 |
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