JP2002105258A - 透明なエラストマー熱可塑性ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 【解決手段】 （Ｉ）固有粘度が０．５ｄＬ／ｇより高
い、室温でキシレン中不溶性画分を少なくとも８０重量
％含む、結晶性プロピレンポリマー； （ＩＩ）０．５ｄＬ／ｇより高い固有粘度を有する、ア
タクチックまたは非晶質プロピレンポリマー；および （Ｉｌｌ）固有粘度が１〜４ｄＬ／ｇの範囲の、Ｃ₃〜
Ｃ₈ α−オレフィンから選択されるコモノマーとのエチ
レンのコポリマーを含む、エラストマーオレフィンポリ
マー；からなるエラストマー熱可塑性ポリオレフィン組
成物。該ポリオレフィン組成物において、エラストマー
オレフィンポリマーの密度（ｄ_eOP）は、以下の関係： 【式１】 ［式中、ｗ_cPPおよびｗ_aPPは、それぞれ成分（Ｉ）およ
び（ＩＩ）の重量％含有率であり、ｄ_cPPおよびｄ
_aPPは、それぞれ成分（Ｉ）および（ＩＩ）の室温での
密度である］を満たす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エラストマー熱可
塑性ポリオレフィン組成物およびその組成物の製造法お
よびそこから得られうる物品に関する。本発明の組成物
は、多くの適用分野、特に柔らかく、透明で耐衝撃性材
料が必要とされる分野で用いることができる。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】同様
な機械的、光学的および触感物性のため本組成物と同じ
分野において用いるのに適当な組成物が既に知られてい
る。該組成物の一例は、軟質ポリ塩化ビニルである。し
かし、ポリ塩化ビニルは、多数の不都合がある。可塑剤
の移行および抽出性、退色ならびにその廃物の処理の困
難さが、該不都合の例である。ゆえに、その欠点のた
め、ポリ塩化ビニルの代替が非常に望まれている。特
に、ポリ塩化ビニルが医療および食物分野のような特定
な適用領域で用いられるとき、生物液体中の可塑剤の移
行および抽出性は歓迎されない。ゆえに、該分野におい
てＰＶＣの代用となる材料の必要性が、非常に感じられ
ていた。

【０００３】適当な公知オレフィンベースの組成物は、
ポリエチレンまたは熱可塑性エラストマーオレフィンポ
リマーからなる。後者の組成物の例は、欧州特許出願第
６６６２８４号に記述されている。該欧州特許出願に
は、結晶性プロピレンポリマーとの非晶質ポリプロピレ
ンの配合物またはオレフィンベースの熱可塑性エラスト
マー組成物が開示されている。これらの組成物は、良好
な透明性および高い柔軟性を有している。しかし、それ
らは、水蒸気滅菌の温度のような高温には良好な耐性を
有していない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】ここに、上記欠点を有さ
ず、柔軟性、透明性、低温での耐衝撃性および耐熱性の
良好なバランスを有する新規ポリオレフィン組成物を見
出した。高温での抵抗性のため、組成物はオートクレー
ブ中で滅菌することができる。

【０００５】本発明による組成物の低温（すなわち、−
２０℃）での良好な耐衝撃性は、組成物の透明性や耐熱
性に影響を与えることなく達成された。さらに、本発明
の組成物のさらなる利点は、耐ブルーミングである。ブ
ルーミングは、表面粘着性を引き起こすので、軟質ポリ
マー性組成物における過酷な問題となりうる。

【０００６】したがって、本発明は、ポリオレフィン組
成物において、エラストマーオレフィンポリマー（ｄ
_eOP）の密度が、以下の関係：

【式２】 ［式中、ｗ_cPPおよびｗ_aPPは、それぞれ成分（Ｉ）およ
び（ＩＩ）の重量％含有率であり、ｄ_cPPおよびｄ
_aPPは、それぞれ成分（Ｉ）および（ＩＩ）の室温での
密度である］を満たす、 （Ｉ）固有粘度が０．５ｄＬ／ｇより高い、室温でキシ
レン中不溶性画分を少なくとも８０重量％、好ましくは
９４重量％含む結晶性プロピレンポリマー（ｃＰＰ）；
（ＩＩ）０．５ｄＬ／ｇより高い固有粘度を有するアタ
クチックまたは非晶質プ ロピレンポリマー（ａＰＰ）；および （ＩＩＩ）固有粘度が１〜４ｄＬ／ｇである、Ｃ₃−Ｃ₈
α−オレフィンから選択されるコモノマーとのエチレン
のコポリマーからなるエラストマーオレフィンポリマー
（ｅＯＰ）；からなるエラストマー熱可塑性ポリオレフ
ィン組成物を提供する。

【０００７】

【発明の実施の形態】室温とは、約２３℃の温度を意味
する。本発明のポリオレフィン組成物は、いずれかの量
で、ただし、密度間の上記関係は満たされる量で、上記
３つの成分、すなわち、ｃＰＰ、ａＰＰおよびｅＯＰを
含有することができる。しかし、本発明による特に適し
た組成物は、成分（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の全量（１００重
量％）をベースとして、５〜５５重量％、好ましくは、
３９重量％のような、５から４０未満重量％のｃＰＰ
と、１〜５５重量％のａＰＰと１〜５５重量％のｅＯＰ
からなる。

【０００８】結晶性プロピレンポリマー（ｃＰＰ）は、
シンジオタクチックおよびアイソタクチックポリマーの
両方から選択することができる。それらは、プロピレン
ホモポリマーと、エチレンおよび／または１−ブテンか
ら誘導される反復単位とのプロピレンのランダムコポリ
マーの両方からなる。コモノマーは、好ましくは、０．
５〜２０モル％の範囲である。

【０００９】通常、アイソタクチックプロピレンポリマ
ーの固有粘度は、０．６〜６ｄＬ／ｇの範囲である。固
有粘度が１ｄＬ／ｇより高い、好ましくは１．５ｄＬ／
ｇより高いこれらポリマーは、本発明の組成物の最も適
した成分である。アイソタクチックプロピレンポリマー
の融解温度は、通常１１０〜１６０℃であり、１６０℃
より高い値に達することもある。本発明の組成物に特に
適するのは、８０Ｊ／ｇより大きい、好ましくは９０Ｊ
／ｇより大きい融解エンタルピーを有するアイソタクチ
ックプロピレンポリマーである。これらポリマーの２３
℃でキシレン中で溶解性な画分は、通常１０％より少な
い。これらポリマーの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、通常幅
広く、すなわち、５より大きい。適当なアイソタクチッ
クプロピレンポリマーは、例えば、公知の方法に従い、
適切なモノマーを通常のチタンまたはバナジウムベース
の不均質チーグラー−ナッタ型触媒の存在下に重合する
ことにより製造される、市販で入手可能なアイソタクチ
ックポリプロピレンである。

【００１０】上述の特徴を有するメタロセンベースのア
イソタクチックプロピレンポリマーも、用いることがで
きる。メタロセンを使用して製造されたポリマーは、通
常、４より低い値のような、狭い分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを
有する。適当なプロピレンポリマーは、例えば、欧州特
許出願第５７６９７０号および第６２９６３２号に記述
してある。該ポリマーは、例えば、メタロセン触媒とし
て、ラセミの形態のジメチルシランジイル−ビス［１−
（２−エチル−４−フェニル−インデニル）］ジルコニ
ウムジクロライドおよびアルモキサンのような活性化助
触媒からなる触媒系を用いる公知の方法に従い製造する
ことができる。

【００１１】通常、シンジオタクチックプロピレンポリ
マーの固有粘度は、０．６〜６ｄＬ／ｇの範囲である。
固有粘度が１．０ｄＬ／ｇより高い、好ましくは１．３
ｄＬ／ｇより高いこれらポリマーは、本発明の組成物の
成分として最も好ましい。シンジオタクチックプロピレ
ンホモポリマーの融解温度は、通常１１０〜１５０℃で
あり、融解エンタルピーは通常２０〜５０Ｊ／ｇであ
る。本発明の組成物には、３０Ｊ／ｇより高い、好まし
くは４０Ｊ／ｇより高い融解エンタルピーを有するこれ
らシンジオタクチックポリマーが、最も適している。適
当なシンジオタクチックポリマーおよび触媒系は、ＥＰ
−Ａ−６９７４３６号およびＵＳＰ４８９２８５１号に
それぞれ記述されている。該ポリマーは、例えばシンジ
オ特異性メタロセン触媒として、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロライドおよび活性化助触媒からなる触媒系を用
いる公知の方法に従い製造することができる。

【００１２】アタクチックまたは非晶質プロピレンポリ
マー（ａＰＰ）は、プロピレンホモポリマーが好まし
い。しかし、エチレンおよび／または１−ブテンから誘
導される反復単位とのプロピレンコポリマーであっても
よい。コモノマーの量は、０．５〜１３ｍｏｌ％の範囲
が好ましい。ａＰＰは、実質的に結晶性が全くない。そ
の融解エンタルピーは通常約２０Ｊ／ｇより低く、好ま
しくは１０ｄＬ／ｇより低い。好ましくは、本発明の組
成物の成分として適するａＰＰは、１．０ｄＬ／ｇまた
はそれより高い固有粘度を有し、例えば３ｄＬ／ｇより
高い値に達してもよい。ａＰＰの分子量分布Ｍ_w／Ｍ
_nは、５より低く、好ましくは４より低く、より好まし
くは３より低い。ポリマーはアイソタクチックおよびシ
ンジオタクチック序列の様々な含有量を有するが、¹³Ｃ
−ＮＭＲ分析により決定したａＰＰの構造は、実質的に
アタクチックであった。

【００１３】適当なａＰＰならびにその重合方法は、国
際特許出願第ＷＯ００／１７３８号に記述されている。
該ａＰＰは、通常、シンジオタクチックより多くのアイ
ソタクチック序列、特にペンタッドを有する。アイソタ
クチックトリアドの割合、％（ｍｍ）は、典型的には１
０〜８０の範囲である。一番短いアイソタクチック序列
を有するこれらのポリマーは、検出可能な融解エンタル
ピーを全く示さなかった。より詳細には、ａＰＰは以下
の物性：− １．５またはそれ以上の、好ましくは２．
０またはそれ以上のペンタッド（ｍｍｍｍ）／（ｒｒｒ
ｒ）の比；および− ０．８またはそれ以上、好ましく
は０．９またはそれ以上、最も好ましくは１またはそれ
以上のペンタッド（ｍｍｍｍ）／（ｍｍｍｒ）の比を有
する。

【００１４】該ａＰＰは、ｃＰＰ成分がアイソタクチッ
クプロピレンポリマーであるとき、本発明の組成物の好
ましい成分である。該国際特許出願第ＷＯ００／０１７
３８号に従えば、ａＰＰはラセミの形態の以下の式：

【００１５】

【化１】

【００１６】［式中、置換基Ｒ¹は水素原子であり；Ｒ²
およびＲ³は、互いに独立して、ケイ素もしくはゲルマ
ニウム原子を任意に含有する、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、
Ｃ₃〜Ｃ₂₀−シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルケニル、
Ｃ₆〜Ｃ₂₀−アリール、Ｃ₇〜Ｃ₂₀−アルキルアリールも
しくはＣ₇〜Ｃ_{2 0}−アリールアルキル基であるか；また
はＲ²およびＲ³は、一緒になって４〜６員環もしくは６
〜２０縮合環系を形成してもよく；Ｒ⁴およびＲ⁵は、同
一または異なって、水素原子もしくは−ＣＨＲ⁸Ｒ⁹基で
あり；Ｒ⁴およびＲ⁵は、ヘテロ原子を含有してもよい、
３〜８の炭素原子を有する環を形成し；

【００１７】Ｒ⁸およびＲ⁹置換基は、同一または異なっ
て、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₀−シク
ロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₂₀−アリ
ール、Ｃ₇〜Ｃ₂₀−アルキルアリールもしくはＣ₇〜Ｃ₂₀
−アリールアルキル基であり、それらはヘテロ原子を含
有してもよい３〜８の炭素原子を有する環を形成し；Ｒ
⁶およびＲ⁷置換基は、同一または異なって、水素、ケイ
素もしくはゲルマニウム原子を任意に含有する、Ｃ₁〜
Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₀−シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ
₂₀−アルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₂₀−アリール、Ｃ₇〜Ｃ₂₀−ア
ルキルアリールもしくはＣ₇〜Ｃ₂₀−アリールアルキル
基であり；任意に２つの隣接するＲ⁶およびＲ⁷置換基
は、５〜８の炭素原子からなる環を形成してもよく；

【００１８】Ｍは、元素の周期表（新しいＩＵＰＡＣ
版）中の３、４、５、６族またはランタニドもしくはア
クチニド族に属するものから選択された遷移金属であ
り；Ｘは、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原
子、Ｒ¹⁰、ＯＲ¹⁰、ＯＳＯ₂ＣＦ₃、ＯＣＯＲ¹⁰、Ｓ
Ｒ¹⁰、ＮＲ¹⁰ ₂またはＰＲ¹⁰ ₂基［ここで置換基Ｒ¹⁰は、
ケイ素またはゲルマニウム原子を任意に含有する、Ｃ₁
〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₀−シクロアルキル、Ｃ₂〜
Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₂₀−アリール、Ｃ₇〜Ｃ₂₀−
アルキルアリールまたはＣ₇〜Ｃ₂₀−アリール−アルキ
ル基である］のようなモノアニオン性配位子であり；ｐ
は、０〜３の整数であり、ｐは金属Ｍの酸化状態マイナ
ス２に等しい］を有するメタロセン化合物の存在下に重
合される。

【００１９】式（Ｉ）のメタロセンにおいて、遷移金属
Ｍは、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選択
されるのが好ましい。より好ましくは、遷移金属Ｍはジ
ルコニウムである。

【００２０】Ｘ置換基は、好ましくは塩素原子またはメ
チル基である。Ｒ⁶およびＲ⁷置換基は、好ましくは水素
原子である。式（Ｉ）の適当なメタロセン化合物は、上
記国際特許出願中に挙げられる。特に適当な化合物は、
イソプロピリデン−ビス［１−（３−イソプロピル−イ
ンデニル）］ジルコニウムジクロライドおよびメチレン
ビス［１−（３−イソプロピル−インデニル）］ジルコ
ニウムジクロライドである。式（Ｉ）のメタロセンの配
位子の製造は、公知の方法により行うことができる。式
（ＩＩ）［式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は水素原子である］のメ
タロセンの配位子を製造するのに特に適する方法は、Ｗ
Ｏ９８／４３９３１号および上記国際特許出願に報告さ
れている。

【００２１】該国際特許出願ＷＯ００／１７３８号に記
述されているｃＰＰとａＰＰの透明な配合物は、本発明
の組成物においてマトリックスとして有利に用いること
ができる。ｃＰＰおよびａＰＰの両方は、極めて大きい
分子量を有する。従って、配合物の固有粘度は、通常
０．５ｄＬ／ｇより高く、３ｄＬ／ｇより高い値に達す
ることができる。該配合物は１０：９０および９０：１
０のｃＰＰ／ａＰＰ重量比を有する。より好ましくは、
該比は、３０：７０〜７０：３０の範囲である。特定な
適当なａＰＰは、アイソタクチックダイアド（ｍ）より
多数のシンジオタクチックダイアド（ｒ）を有する；
（ｒ）含有量は、５％より大きい（ｍ）含有量を超えて
もよいことが見られる。

【００２２】ｃＰＰ成分がシンジオタクチックプロピレ
ンポリマーであるとき、該ａＰＰは、本発明の組成物の
好ましい成分である。該ポリマーの例は、約１±０．
２、好ましくは０．９〜１．１の範囲のベルヌーイアニ
ィティ（Bernoullianity）指数を有するものである。ベ
ルヌーイアニィティ指数（Ｂ）は、Ｂ＝４［ｍｍ］［ｍ
ｒ］／［ｍｒ］²として定義される。上記ａＰＰは既に
知られている。それらは、例えば欧州特許出願６６６２
８４号に記述されている。それらは、Ｚｒ、Ｔｉおよび
Ｈｆのメタロセン触媒と、公知の方法に従って重合する
ことにより得ることができる。触媒と、適当なａＰＰを
製造する方法の例は、欧州特許出願６０４９１７号に記
述されている。

【００２３】そこに記述されたメタロセン化合物は、Ｓ
ｉ、Ｇｅ、Ｃ、Ｎのような２価の基により連結した２つ
のフルオレニル環を配位子として有する。２価の基の例
は、ジメチルシランジイル、メチレンおよびイソプロピ
リデンである。特に、記述されたメタロセン化合物は、
任意に、式ＡｌＲ⁴ ₃またはＡｌ₂Ｒ⁴ ₆の［ここで、置換
基Ｒ⁴は、同一または互いに異なって、Ｒ¹またはハロゲ
ンである］アルミニウム有機金属化合物との反応生成物
として、以下の一般式：

【００２４】

【化２】

【００２５】［式中、置換基Ｒ¹は、同一または互いに
異なって、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル基、Ｃ ₃〜Ｃ₂₀
シクロアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₀
アリール基、Ｃ₇〜Ｃ₂₀アルキルアリール基またはＣ₇〜
Ｃ₂₀アリールアルキル基であり、２つの隣接する置換基
Ｒ¹は、５〜８の炭素原子からなる環を任意に形成して
もよく、さらに、置換基Ｒ¹はＳｉまたはＧｅ原子を含
有してもよく；Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；

【００２６】置換基Ｒ²は、同一または互いに異なっ
て、ハロゲン原子、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｒ¹、−ＯＲ¹、−
ＳＲ¹、−ＮＲ¹ ₂またはＰＲ¹ ₂［ここで、Ｒ¹は上記で定
義した通りである］であり；基Ｒ³は、＞ＣＲ¹ ₂、＞Ｓ
ｉＲ¹ ₂、＞ＧｅＲ¹ ₂、＞ＮＲ¹または＞ＰＲ¹［式中、Ｒ
¹は上記で定義の通りであり、任意に、Ｒ³が＞ＣＲ¹ ₂、
＞ＳｉＲ¹ ₂または＞ＧｅＲ¹ ₂であるとき、両方の置換基
Ｒ¹は３〜８の原子からなる環を形成してもよい］から
選択される］を有する。

【００２７】式（ＩＩ）の特定な例は、ジメチルシラン
ジイル−ビス（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
ライドである。エラストマーオレフィンポリマー（ｅＯ
Ｐ）は、少なくとも２０重量％、好ましくは２０〜８０
重量％の、Ｃ₃〜Ｃ₈ α−オレフィン（^l3Ｃ−ＮＭＲ分
析、以下の方法参照）とのエチレンのコポリマーから選
択されるのが好ましい。好ましいα−オレフィンは、プ
ロピレン、１−ブテンおよび１−オクテンである。ｅＯ
Ｐは、ジエンから誘導される反復単位を任意に含有する
ことができる。存在するとき、ジエンは全体のｅＯＰに
関して０．５〜１０重量％の量である。通常、ｅＯＰ
は、−１０℃より低いガラス転移温度の値を有するのが
好ましい。

【００２８】ｅＯＰは、公知のメタロセン触媒を用いて
製造することができる。該エラストマーオレフィンポリ
マーの好ましい例は、市販の、２０〜４０重量％のコモ
ノマー（^l3Ｃ−ＮＭＲ分析）を有する、１−ブテンまた
は１−オクテンとのエチレンのエラストマーコポリマー
である。該エチレン／１−オクテンコポリマーの特定な
例は、６６重量％のエチレンと、３４重量％の１−オク
テン（^l3Ｃ−ＮＭＲ分析）を含有し、方法ＡＳＴＭ Ｄ
７９２により０．８６５ｇ／ｍＬの密度を有する、エン
ゲージ（Engage）（登録商標）８１８０コポリマーであ
る。該エチレン／１−オクテンコポリマーの別の特定な
例は、６８重量％のエチレンと、３２重量％の１−オク
テン（¹³Ｃ−ＮＭＲ分析）を含有し、方法ＡＳＴＭＤ７
９２により０．８７１ｇ／ｍＬの密度を有する、エンゲ
ージ（登録商標）８１５０コポリマーである。

【００２９】該エチレン／１−ブテンコポリマーの特定
な例は、７９重量％のエチレンと、２１重量％の１−ブ
テン（¹³Ｃ−ＮＭＲ分析）を含有し、方法ＡＳＴＭ Ｄ
７９２により０．８８１ｇ／ｍＬの密度を有する、イグ
ザクト（Exact）（登録商標）４０３３コポリマーであ
る。該エチレン／１−ブテンコポリマーの別の特定な例
は、７５重量％のエチレンと２５重量％の１−ブテン（
¹³Ｃ−ＮＭＲ分析）を含有し、方法ＡＳＴＭ Ｄ７９２
により０．８７５ｇ／ｍＬの密度を有する、イグザクト
（登録商標）４０４９コポリマーである。

【００３０】ｅＯＰは、例えばＴｉまたはＶ触媒を用い
て、チーグラー−ナッタ触媒により製造することもでき
る。エチレン含有量は、好ましくは４０重量％より少な
く、例えば２０〜３８重量％である。これらのポリマー
の分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nは、２〜１０の範囲であり、１０
より高くてもよい。上記結晶性および非結晶性ポリマー
製造する方法において用いられるチーグラー−ナッタ触
媒は、 （ａ）少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有する
チタン化合物と、電子供与性化合物とからなる固体触媒
成分［両方とも活性型のハロゲン化マグネシウム上に支
持されている］； （ｂ）Ａｌ−アルキル化合物；および任意に、 （ｃ）外部電子供与性化合物を接触させることにより得
られる。

【００３１】固体触媒成分（ａ）は、特許文献において
よく知られている。特に有利なのは、ＵＳ特許第４，３
９９，０５４号ならびに欧州特許出願第４５９７７号お
よび第３９５０８３号に記述された触媒である。通常、
該触媒において用いられる固体触媒成分は、電子供与性
化合物として、エーテル、ケトン、ラクトン、Ｎ、Ｐお
よび／またはＳ原子を含有する化合物、ならびにモノ−
およびジカルボン酸のエステルから選択される化合物か
らなる。特に適当な電子供与性化合物は、ジイソブチ
ル、ジオクチル、ジフェニルおよびベンジルブチルフタ
レートのようなフタル酸エステルである。

【００３２】特に適当な他の電子供与体は、式：

【化３】 ［式中、Ｒ^IおよびＲ^IIは、同一または異なって、Ｃ₁〜
Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ_{1 8}シクロアルキルまたはＣ₇〜Ｃ
₁₈アリール基であり；Ｒ^IIIおよびＲ^IVは、同一または
異なって、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基であり；または２位の炭
素原子が、５、６もしくは７の炭素原子からなり、２も
しくは３の不飽和を含有する環式または多環式構造に属
する１，３−ジエーテルである］の１，３−ジエーテル
である。

【００３３】この型のエーテルは、公開された欧州特許
出願第３６１４９３および第７２８７６９号に記述され
ている。該ジエーテルの代表的な例は、２−メチル−２
−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２
−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イ
ソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−イソプロピル−２−イソアミル−１，３
−ジメトキシプロパンおよび９，９−ビス（メトキシメ
チル）フルオレンである。

【００３４】ａＰＰは、メタロセン化合物を助触媒と接
触させることにより得られうる生成物からなる触媒の存
在下、アルファ−オレフィン、特にプロピレンの重合に
より製造される。触媒がメタロセン化合物である上記重
合方法全ては、活性化助触媒の存在下でも行われる。適
当な活性化助触媒は、アルモキサンまたはアルキルメタ
ロセンカチオンを形成し得る化合物である。助触媒とし
て有用なアルモキサンは、式（ＩＩ）：

【化４】 ［式中、Ｒ¹¹は、ハロゲン、直鎖または分岐状、飽和ま
たは不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₀シクロアルキ
ル、Ｃ₆〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇〜Ｃ₂₀アルキルアリールお
よびＣ₇〜Ｃ₂₀アリールアルキル基からなる群から選択
され、ｙは０〜４０の範囲である］の直鎖状アルモキサ
ン；または式（Ｉｌｌ）：

【化５】 ［式中、Ｒ¹¹は、ここで記述した意味を有し、ｙは２〜
４０の整数である］の環式アルモキサンである。

【００３５】上記アルモキサンは、水を式ＡｌＲ¹¹ ₃ま
たはＡｌ₂Ｒ¹¹ ₆［少なくとも１つのＲ¹¹はハロゲンでは
ない条件で］の有機アルミニウム化合物と反応させるこ
とにより、当該分野で公知の方法に従い得られる。この
場合、反応におけるＡｌ／水のモル比は、１：１〜１０
０：１である。特に適するのは、ＥＰ５７５８７５に記
述のある式（ＩＩ）の有機金属アルミニウム化合物およ
びＷＯ９６／０２５８０に記述のある式（ＩＩ）のもの
である。さらに、適当な助触媒はＷＯ９９／２１８９９
および欧州特許出願９９２０３１１０．４に記述されて
いるものである。

【００３６】アルミニウムとメタロセン化合物の金属の
モル比は、約１０：１〜約５０００：１、好ましくは約
１００：１〜約４０００：１である。本発明の方法にお
いて活性化助触媒として適しているアルモキサンの例
は、メチルアルモキサン（ＭＡＯ）、テトラ−イソブチ
ル−アルモキサン（ＴＩＢＡＯ）、テトラ−２，４，４
−トリメチルペンチルアルモキサン（ＴＩＯＡＯ）およ
びテトラ−２−メチル−ペンチルアルモキサンである。
異なるアルモキサンの混合物も用いることができる。

【００３７】式ＡｌＲ¹¹ ₃またはＡｌ₂Ｒ¹¹ ₆のアルミニ
ウム化合物の非限定的な例は：トリス（メチル）アルミ
ニウム、トリス（イソブチル）アルミニウム、トリス
（イソオクチル）アルミニウム、ビス（イソブチル）ア
ルミニウムヒドリド、メチル−ビス（イソブチル）アル
ミニウム、ジメチル（イソブチル）アルミニウム、トリ
ス（イソヘキシル）アルミニウム、トリス（ベンジル）
アルミニウム、トリス（トリル）アルミニウム、トリス
（２，４，４−トリメチルペンチル）アルミニウム、ビ
ス（２，４，４−トリメチルペンチル）アルミニウムヒ
ドリド、イソブチル−ビス（２−フェニル−プロピル）
アルミニウム、ジイソブチル−（２−フェニル−プロピ
ル）アルミニウム、イソブチル−ビス（２，４，４−ト
リメチル−ペンチル）アルミニウム、ジイソブチル−
（２，４，４−トリメチル−ペンチル）アルミニウム、
トリス（２，３−ジメチル−ヘキシル）アルミニウム、
トリス（２，３，３−トリメチル−ブチル）アルミニウ
ム、トリス（２，３−ジメチル−ブチル）アルミニウ
ム、トリス（２，３−ジメチル−ペンチル）アルミニウ
ム、トリス（２−メチル−３−エチル−ペンチル）アル
ミニウム、トリス（２−エチル−３−メチル−ブチル）
アルミニウム、トリス（２−エチル−３−メチル−ペン
チル）アルミニウム、トリス（２−イソプロピル−３−
メチル−ブチル）アルミニウムおよびトリス（２，４−
ジメチル−ヘプチル）アルミニウムである。

【００３８】特に好ましいアルミニウム化合物は、トリ
メチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリス（２，４，４−
トリメチルペンチル）アルミニウム（ＴＩＯＡ）、トリ
イソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）、トリス（２，
３，３−トリメチル−ブチル）アルミニウムおよびトリ
ス（２，３−ジメチル−ブチル）アルミニウムである。
異なる有機金属アルミニウム化合物および／またはアル
モキサンの混合物も用いることができる。本発明の方法
で用いられる触媒系において、該チタン錯体と該アルモ
キサンの両方は、式ＡｌＲ¹¹ ₃またはＡｌ₂Ｒ¹¹ ₆［式
中、Ｒ¹¹は、上記の意味を有する］の有機金属アルミニ
ウム化合物と予備反応させることができる。

【００３９】さらに適した活性化助触媒は、アルキルメ
タロセンカチオンを形成し得る化合物である。好ましく
は、該化合物は式Ｙ⁺Ｚ^-［式中、Ｙ⁺はプロトンを供与
することができ、式（Ｉ）の化合物の置換基Ｘと不可逆
的に反応することができるブレンステッド酸であり、Ｚ
^-は、２つの化合物の反応から生じた活性な触媒種を安
定化することができ、オレフィン性基質により置きかえ
られ得るのに十分不安定な、相溶性な非配位アニオンで
ある］を有する。好ましくは、Ｚ^-アニオンは、１また
はそれ以上のホウ素原子からなる。より好ましくは、ア
ニオンＺ^-は、式ＢＡｒ₄ ^(-)［式中、Ａｒ置換基は、同
一または互いに異なって、フェニル、ペンタフルオロフ
ェニル、ビス（トリフルオロメチル）フェニルのような
アリール基である］のアニオンである。テトラキス−ペ
ンタフルオロフェニル−ボレートは、特に好ましい。さ
らに、式ＢＡｒ₃の化合物は、簡便に用いることができ
る。

【００４０】本発明の触媒は、シリカ、アルミナ、ハロ
ゲン化マグネシウム、オレフィンポリマーまたはプレポ
リマー（すなわち、ポリエチレン、ポリプロピレンまた
はスチレン−ジビニルベンゼンコポリマー）のような不
活性支持体上に、メタロセンを付着させ、または助触媒
とのメタロセンの反応生成物を付着させ、または助触
媒、次いでメタロセンを付着させることにより、不活性
支持体上でも用いることができる。そのようにして得ら
れた支持された触媒系は、未処理または水との予備処理
されたアルキルアルミニウム化合物の任意存在下、気相
重合方法において有用に用いることができる。

【００４１】そのようにして得られた固体化合物は、そ
れ自体または水で予備反応したアルキルアルミニウム化
合物をさらに組み合わせて、気相重合において有用に用
いることができる。本発明の組成物は、ポリマー組成物
において通常用いられる様々な添加剤を含むこともでき
る。その例は、熱安定剤、抗酸化剤、光安定剤、帯電防
止剤、滑沢剤、成核剤、難燃剤、顔料もしくは染料、ガ
ラス繊維、炭素繊維、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、マイカ、タル
クまたはクレーのような補強剤および充填剤である。

【００４２】本発明の組成物の成分は、１またはそれ以
上の工程で製造することができる。成分からなる本組成
物の製造は臨界的ではなく、通常のポリプロピレン組成
物の製造で普通用いられる方法により行うことができ
る。組成物は、内部混合機または押出機のような混合要
素を備えた装置中で溶融状態のポリマーをブレンドする
ことにより製造される。例えば、バンバリー（Banbur
y）混合機または一軸スクリュー押出機または二軸スク
リュー押出機を用いることができる。成分の混合の順序
は、関係ない。

【００４３】本組成物の製造のための別の方法は、２ま
たはそれ以上の工程におけるモノマーの直接的な連続重
合によるものである。２工程方法の例は、以下の通りで
ある： − マトリックス、すなわち成分（Ｉ）と（ＩＩ）の配
合物を、国際特許出願ＷＯ９６／２３８３８に報告され
たように、１工程で成分（Ｉ）と（ＩＩ）を製造するこ
とにより調製する。ＷＯ９６／２３８３８によれば、初
期配合物は、プロピレン、および任意にコモノマーと
を、所望の分子量と結晶性もしくは非晶質性を得るため
に選択された２またはそれ以上のシクロペンタジエニル
遷移金属化合物で、同時に重合することにより生産され
る。好ましくは、シクロペンタジエニル遷移金属化合物
を同時に、および同じ非配位アニオン活性剤またはアル
モキサンと組み合わせて用いる； − 第２工程は、成分（ＩＩＩ）を製造することからな
る。そのようなタイプの重合方法の例は、ＷＯ９６／１
１２１１８に報告されている。

【００４４】本発明の組成物のメルトインデックスは、
通常０．１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分の範囲である。
本発明の組成物は、通常ペレットの形態で得られる。こ
れらは、射出、補射出成形、押出および吹込成形方法の
ような公知の方法により、食物や飲料水や他の液体のた
めの容器、バッグやチューブのような医療用物品およ
び、加熱装置のような形づくられた物品に構造を変える
ことができる。それらは、例えば押出やフィルム流延お
よびインフレート法のような公知の方法により、食物包
装用の、シートおよびフィルムとしても得ることができ
る。

【００４５】

【実施例】以下の実施例は説明するためのものであり、
本発明を限定しない。実施例および記述で報告した物性
データを得るのに用いた方法は、以下に記述する。 − キシレン可溶性画分：１重量％の濃度のキシレン中
のサンプルの溶液を調製し、１３５℃で１時間攪拌しな
がら維持した。その溶液を攪拌しながら９５℃に冷却
し、その後攪拌せずに２０分間、攪拌しながら１０分間
維持した。その溶液をその後ろ過し、アセトンをろ液の
アリコートに添加し、そこに溶解していたポリマーを沈
殿させた。そのようにして得られたポリマーを回収し、
洗浄し、キシレン可溶性画分の重量を測定するために検
量した。

【００４６】− メルトインデックス「Ｌ」（ＭＩ
Ｌ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、条件Ｌに従った； − ポリマーの¹³Ｃ−ＮＭＲ分析を、４００．１３ＭＨ
ｚで操作してブルーカーＤＰＸ４００分光計で行った。
サンプルは、テトラクロロジジュウテリウムエタン中の
溶液として、１２０℃で分析した。 −示差走査熱量測定（ＤＳＣ）分析は、以下の方法に従
い、パーキンエルマー株式会社からのＤＳＣ−７装置で
行った。約１０ｍｇのサンプルを４０から２００℃に、
２０℃／分の速度で加熱し；サンプルを５分間２００℃
で保持し、次いで４０℃に同じ速度で冷却した。第２の
加熱スキャンを第１のスキャンと同じ方法を用いて次い
で行った。ここに報告する融解温度Ｔ_mと溶融エンタル
ピー△Ｈ_mは、第２のスキャン値である。 − 重量平均分子量（Ｍ_w）および数平均分子量
（Ｍ_n）：ゲル透過クロマトグラフィー分析を、オルト
ジクロロベンゼン中１３５℃で装置ウオーターズ１５０
で行った。 − 固有粘度（Ｉ．Ｖ．）：テトラリン中で１３５℃で
測定した。 − 密度：ＡＳＴＭ Ｄ１５０５法による； − 曇り度：ＡＳＴＭ Ｄ１００３法による； − ショアー硬度Ａ／Ｄ：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０法によ
る； − アイゾッド耐衝撃性：ＡＳＴＭ Ｄ２５６法によ
る。

【００４７】実施例および比較例で用いたポリマー − アイソタクチックプロピレンホモポリマー（ｃＰＰ
１） ＭＩ”Ｌ"＝０．７ｄｇ／分、Ｉ．Ｖ．＝２．８ｄＬ／
ｇ、Ｍ_w／Ｍ_n＝７、密度＝０．９００ｇ／ｍＬ、Ｔ_m＝
１６２℃、△Ｈ_m＝１００Ｊ／ｇを有する；室温でのキ
シレン中可溶性画分は５重量％である。塩化マグネシウ
ム上に支持された高収率および高立体特異的チーグラー
−ナッタ触媒の存在下、プロピレンを重合することによ
り得られる。

【００４８】− アイソタクチックプロピレンホモポリ
マー（ｃＰＰ２）． ＭＩ"Ｌ"＝２３ｇ／１０分、Ｉ．Ｖ．＝１．３５ｄＬ／
ｇ、Ｍ_w／Ｍ_n＝３、密度＝０．９００ｇ／ｍＬ、Ｔ_m＝
１５３℃、△Ｈ_m＝９０Ｊ／ｇを有する；室温でのキシ
レン中可溶性画分は、０．５重量％である。ラセミの形
態のジメチルシランジイル−ビス［１−（２−エチル−
４−フェニル−インデニル）］ジルコニウムジクロライ
ドの存在下、プロピレンの重合により得られる。モンテ
ルイタリアＳ．ｐ．Ａよりモプレン（Ｍｏｐｌｅｎ）Ｑ
３０Ｐとして市販されている。

【００４９】− 結晶性プロピレンコポリマーＥＰ２Ｘ
３０Ｆ（ｃＰＰ３）． ＭＩ’Ｌ”＝９ｄｇ／１０分、Ｉ．Ｖ．＝１．５ｄＬ／
ｇ、Ｍ_w／Ｍ_n＝７、密度＝０．９００ｇ／ｍＬ、Ｔ_m＝
１４４℃、△Ｈ_m＝８０Ｊ／ｇを有する、３重量％（す
なわち４．４ｍｏｌ％）のエチレンとのプロピレンのコ
ポリマーである；室温でのキシレン中可溶性画分は、７
重量％であった。塩化マグネシウム上に支持された高収
率および高立体特異的チーグラー−ナッタ触媒の存在
下、プロピレンを重合することにより得られる。

【００５０】− アタクチックプロピレンホモポリマー
（ａＰＰ１） 密度＝０．８５０ｇ／ｍＬ、Ｉ．Ｖ．＝１．５５ｄＬ／
ｇを有する；ＤＳＣ分析により、溶融ピークは示されな
かった。¹³Ｃ−ＮＭＲ分析により以下のトリアドとペン
タッドの分布が得られた：

【表１】

【００５１】ラセミの形態のイソプロピリデン−ビス
［１−（３−イソプロピル−インデニル）ジルコニウム
ジクロライド、ｒａｃ−Ｍｅ₂Ｃ［１−（３−ｉＰｒ−
Ｉｎｄ）］₂ＺｒＣｌ₂［その合成は、ＷＯ９６／２２９
９５に記述の方法で行った］を用いることで製造した。

【００５２】ａＰＰ１の重合を、以下のようにして行っ
た：プロピレンを、ヘキサン中ＴＩＢＡ溶液で予め洗浄
して浄化し、５０℃でプロピレン気流中で乾燥させた、
磁気的に駆動される攪拌機と、３５ｍＬのステンレスス
チールバイアルとを備え、温度調節のための恒温器に接
続した１Ｌジャケットステンレススチールのオートクレ
ーブ中に室温で入れた。ＡｌｉＢｕ₃（ヘキサン中１ｍ
ｍｏｌ）をモノマーの前にスカベンジャーとして添加し
た。

【００５３】オートクレーブをその後、重合温度より２
℃低く調温した。その後、触媒／助触媒混合物を含有す
るトルエン溶液を、ステンレススチールバイアルを通じ
て窒素圧を用いてオートクレーブ中に注入し、温度を迅
速に重合温度（４５℃）に上昇させ、重合を一定温度で
１時間行った。２ｍｇのｒａｃ−Ｍｅ₂Ｃ［１−（３−
ｉＰｒ−Ｉｎｄ）］₂ＺｒＣｌ₂を触媒として用いた。Ａ
ｌ／Ｚｒモル比は、１０００であった。未反応モノマー
を排出し、反応器を室温に冷却した後、ポリマーを減圧
下に６０℃で乾燥した。

【００５４】− アタクチックプロピレンホモポリマー
（ａＰＰ２） 密度＝０．８５０ｇ／ｍＬおよび１．６７ｄＬ／ｇの固
有粘度；ＤＳＣ分析により溶融ピークを示さなかった。
（Ｂ）指数は０．９９、％（ｒ）〜％（ｍ）は１７．７
であった。重量平均分子量は、約２５０，０００でＭ_w
／Ｍ_nは２．５であった。ジメチルシランジイル−ビス
（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、Ｍｅ
₂Ｓｉ（９−Ｆｌｕ）₂ＺｒＣｌ₂の存在下にプロピレン
の重合により得られる。その合成は、ＥＰ−Ａ−６０４
９１７に記述のように行われる。重合方法は、ａＰＰ１
を製造するものと等しい。

【００５５】− アイソタクチックプロピレンホモポリ
マーとアタクチックプロピレンホモポリマーのポリマー
配合物（ａＰＰ／ｃＰＰインジトゥ配合物）． 配合物は、ＭＩ"Ｌ"＝１．９２ｇ／１０分、Ｉ．Ｖ．＝
１．８４ｄＬ／ｇ、密度＝０．８８０ｇ／ｃｃ、Ｔ_m＝
１４９℃、△Ｈ_m＝５５Ｊ／ｇを有する；キシレン不溶
性画分は、５４．２重量％（Ｉ．Ｖ．＝１．７１ｄＬ／
ｇ）であり、キシレン可溶性画分は４５．８重量％
（Ｉ．Ｖ．＝２．３７ｄＬ／ｇ）である。ラセミの形態
のジメチルシランジイル−ビス［１−（２−メチル−イ
ンデニル）］ジルコニウムジクロライド、ｒａｅ−Ｍｅ
₂Ｓｉ［１−（２−Ｍｅ−Ｉｎｄ）］₂ＺｒＣｌ₂（ボー
ルダーサイエンティフィックカンパニー（Boulder Scie
ntific Company）、米国から市販の触媒、およびＥＰ−
Ａ−５７６９７０に記述）およびジ−ｎ−ブチル−シラ
ンジイル−ビス（９−フルオレニル）ジルコニウムジク
ロライド、Ｂｕ₂Ｓｉ（Ｆｌｕ）₂ＺｒＣｌ₂を用いて製
造する；後者はＥＰ−Ａ−６０４９１７に記述のように
製造される。

【００５６】温度計、還流冷却器、羽付き攪拌機および
温度調節系を備えた３５０ｍＬガラス反応器中に、１５
０ｍＬのトルエンおよび２６．６ｇ（４５８．６ｍｍｏ
ｌ）の粉末のＭＡＯを窒素雰囲気下で導入し、２５℃の
温度で温度調節した。５２６．９ｍｇ（１．１０５ｍｍ
ｏｌ）のｒａｃ−Ｍｅ₂Ｓｉ［１−（２−Ｍｅ−Ｉｎ
ｄ）］₂ＺｒＣ１₂を含む４０ｍＬのトルエン溶液を７６
０．８ｍｇ（１．２０２ｍｍｏｌ）のＢｕ₂Ｓｉ（Ｆｌ
ｕ）₂ＺｒＣ１₂を含むトルエン溶液４０ｍＬに混合し
た。

【００５７】メタロセンを有する溶液を反応器に２０分
にわたって加え、赤茶色混合物を３０分間攪拌し続け
た。ゆっくり（２０分）、２６．３ｇのグレース（Ｇｒ
ａｃｅ）９５５／６０ｗシリカ（８００℃で乾燥）を加
え、全体を３０分間２５℃で攪拌し続けた。スラリーを
７０℃に加熱後、溶媒を真空下で蒸発させてさらさらの
粉末を得た。磁気攪拌機、圧力および温度指示器、触媒
を供給する系、モノマー供給ラインおよび熱可塑性ジャ
ケットを備えた１００Ｌスチールオートクレーブを７０
℃で２時間プロピレンで洗浄した。２５℃で、１０重量
％／ｖヘキサン溶液として６０ｍｍｏｌのトリエチルア
ルミニウム（ＴＥＡＬ）および６０Ｌの液体プロピレン
を反応器に導入し、温度を４６℃に上昇させた。触媒懸
濁液を、６０ｍＬの無水ヘキサン中で１２．５５ｇの予
備重合した無水触媒と、５ｍｍｏｌのＴＥＡＬを接触さ
せることによりガラス丸底ビン中に調製した。懸濁液を
その後ステンレススチールバイアル中に吸い上げ、触媒
を窒素過圧によりオートクレーブ中に導入した。温度を
５０℃に上昇させ、重合の間一定に保った。２５分後、
第２の触媒懸濁液（１３．８ｇ／５ｍｍｏｌＴＥＡＬ）
をオートクレーブに注入した。９０分後、反応器を脱気
し、窒素を一晩中流し、次いで１８．７Ｋｇの結晶とア
タクチックＰＰの配合物を回収した。

【００５８】− ポリ（エチレン−コ−１−ブテン） １−ブテンから誘導された単位を２５重量％含有する（
¹³Ｃ−ＮＭＲ分析）。密度は０．８７５ｇ／ｍＬであ
り、固有粘度は１．２４ｄＬ／ｇであった。商標イグザ
クト（登録商標）４０４９で、エクソンケミカル（Exxo
n Chemical）により市販されている。

【００５９】− ポリ（エチレン−コ−１−ブテン） １−ブテンから誘導された単位を２１重量％含有する（
¹³Ｃ−ＮＭＲ分析）。密度は０．８８１ｇ／ｍＬであ
り、固有粘度は１．７９ｄＬ／ｇであった。商標イグザ
クト（登録商標）４０３３で、エクソンケミカルにより
市販されている。

【００６０】− ポリ（エチレン−コ−１−オクテン） １−オクテンから誘導された単位３２重量％を含有する
（ダウケミカルによるＩＲ分析。密度は０．８７１ｇ／
ｍＬであり、固有粘度は１．７４ｄＬ／ｇであった。商
標エンゲージ（登録商標）８１５０でダウケミカルによ
り市販されている。

【００６１】− ポリ（エチレン−コ−１−オクテン） １−オクテンから誘導された単位３３重量％を含有する
（¹³Ｃ−ＮＭＲ分析）。密度は０．８６５ｇ／ｍＬであ
り、固有粘度は１．７９ｄＬ／ｇであった。商標エンゲ
ージ（登録商標）８１８０でダウケミカルにより市販さ
れている。

【００６２】実施例１〜９および比較例ｌｃ〜６ｃ 表２〜５中に挙げられたポリマーを全て一緒に、バンバ
リー中、２００℃で１０分間５０ｒｐｍでブレンドし
た。０．２重量％のイルガノック（Irganox）（登録商
標）Ｂ２１５（１：１の比のペンタエリトリル−テトラ
キス［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシ
フェニル］プロピオネートおよびトリス（２，４−ジｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット）をこれらの配
合物の各々に予め加えた。表２〜５には、ブレンドされ
たポリマーの量（重量％）および物性が示されている。
得られた配合物は、２００℃で５分間、１ｍｍ厚さのプ
ラックに圧縮成形し、次いで水冷プレス中で冷却した。
曇り度およびショアーＤ硬度をこれらのプラックについ
て測定し、表２〜５に報告した。アイゾッド耐衝撃性
を、２００℃で５分間成形し、１５℃／分の速度で室温
に冷却した、同じ配合物の３ｍｍ厚さのプラックについ
て測定した。

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】

【００６７】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 500527225 ＨＯＥＫＳＴＥＥＮ，66 2132 ＭＳ Ｈ ＯＯＦＤＤＯＲＰ ＴＨＥ ＮＥＴＨＥＲ ＬＡＮＤＳ (72)発明者 ジャン ニュース イタリア、44100 フェラーラ、ヴィア リパグランデ 63 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA20 AA21 AA84 AA88 AF30 AH04 AH05 BB05 BB06 BC01 4J002 BB04Y BB05Y BB11W BB11X BB12W BB12X BB13W BB13X BB14W BB14X FD01 GB01 GG00 GG01 GG02

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン組成物において、エラス
   トマーオレフィンポリマーの密度（ｄ_eOP）が、以下の
   関係： 【式１】 ［式中、ｗ_cPPおよびｗ_aPPは、それぞれ成分（Ｉ）およ
   び（ＩＩ）の重量％含有率であり、ｄ_cPPおよびｄ
   _aPPは、それぞれ成分（Ｉ）および（ＩＩ）の室温での
   密度である］を満たす、 （Ｉ）固有粘度が０．５ｄＬ／ｇより高い、室温でキシ
   レン中不溶性画分を少なくとも８０重量％、好ましくは
   ９４重量％含む、結晶性プロピレンポリマー（ｃＰ
   Ｐ）； （ＩＩ）０．５ｄＬ／ｇより高い固有粘度を有する、ア
   タクチックまたは非晶質プロピレンポリマー（ａＰ
   Ｐ）；および （Ｉｌｌ）固有粘度が１〜４ｄＬ／ｇの範囲の、Ｃ₃〜
   Ｃ₈αオレフィンから選択されるコモノマーとのエチレ
   ンのコポリマーを含む、エラストマーオレフィンポリマ
   ー（ｅＯＰ）；からなるエラストマー熱可塑性ポリオレ
   フィン組成物。
2. 【請求項２】 （Ｉ）結晶性プロピレンポリマー（ｃＰ
   Ｐ）を１〜５５重量％、好ましくは５から４０未満重量
   ％； （ＩＩ）アタクチックまたは非晶質プロピレンポリマー
   （ａＰＰ）を１〜５５重量％；および （ＩＩＩ）エラストマーオレフィンポリマー（ｅＯＰ）
   を１〜５５重量％（成分（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の全量（１
   ００重量％）をベースとする）からなる請求項１の組成
   物。
3. 【請求項３】 結晶性プロピレンポリマーが、アイソタ
   クチックプロピレンホモポリマーならびにエチレンおよ
   び／または１−ブテンから誘導される反復単位とのプロ
   ピレンのランダムコポリマーから選択される請求項１ま
   たは２の組成物。
4. 【請求項４】 アタクチックまたは非晶質プロピレンポ
   リマー（ａＰＰ）が、プロピレンホモポリマーならびに
   エチレンおよび／または１−ブテンから誘導される反復
   単位とのプロピレンのコポリマーから選択される請求項
   １〜３のいずれか１つの組成物。
5. 【請求項５】 アタクチックまたは非晶質プロピレンポ
   リマー（ａＰＰ）が、以下の物性： − １．５またはそれ以上の、好ましくは２．０または
   それ以上のペンタッド（ｍｍｍｍ）／（ｒｒｒｒ）の
   比、および − ０．８またはそれ以上、好ましくは０．９またはそ
   れ以上、最も好ましくは１またはそれ以上のペンタッド
   （ｍｍｍｍ）／（ｍｍｍｒ）の比を有する請求項４の組
   成物。
6. 【請求項６】 結晶性プロピレンポリマー（ｃＰＰ）
   が、アイソタクチックプロピレンポリマーである請求項
   ４または５の組成物。
7. 【請求項７】 アタクチックまたは非晶質プロピレンポ
   リマー（ａＰＰ）が、アイソタクチックダイアド（ｍ）
   より多いシンジオタクチックダイアド（ｒ）を有する請
   求項４の組成物。
8. 【請求項８】 結晶性プロピレンポリマーが、シンジオ
   タクチックプロピレンポリマーである請求項７の組成
   物。
9. 【請求項９】 エラストマーコポリマーが、２０〜４０
   重量％のコモノマーを有する、１−ブテンまたは１−オ
   クテンとのエチレンのコポリマーである請求項１〜８の
   いずれか１つの組成物。
10. 【請求項１０】 ポリマー（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を溶融状
    態でブレンドすることによる請求項１〜７のいずれか１
    つの組成物の製造法。
11. 【請求項１１】 請求項１〜７のいずれか１つの組成物
    からなる物品。