JP2003192851A - ポリプロピレン系樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 延伸時の機械的負荷が小さく、延伸による
フィルムの破れが少なく、熱収縮率等の耐熱性および剛
性の良好な一軸または二軸延伸フィルムに適したポリプ
ロピレン系樹脂を提供する。 【解決手段】 （Ａ）メルトフロレート（ＭＦＲ）が
０．１〜１０ｇ／１０分であり、（Ｂ）示差走査型熱量
計（ＤＳＣ）で測定した融点が１６０℃以上であり、且
つ、（Ｃ）広角Ｘ線回折法による１２２℃における結晶
化度Ｘ₁₂₂と応力−歪み曲線から求めた降伏応力Ｙが
（１）式および（２）式を満たすポリプロピレンを主成
分とするポリプロピレン系樹脂である。 ｜Ｙ−１．８９Ｘ₁₂₂｜≦０．１ （１） ０．６≦Ｙ≦０．９ （２） 好ましい製造法は、高立体規則性ポリプロピレンと低立
体規則性ポリプロピレンのブレンドである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光学的性質および
剛性、引張り強度等の機械的特性が良好なポリプロピレ
ン系樹脂、該ポリプロピレン系樹脂を延伸したフィルム
に関するものである。詳しくは、一軸または二軸延伸フ
ィルムの製膜に際して、延伸時の機械的負荷が小さく、
延伸によるフィルムの破れが少なく、且つ熱収縮率等の
耐熱性および剛性の良好な一軸または二軸延伸フィルム
に適したポリプロピレン系樹脂および該ポリプロピレン
系樹脂を延伸したフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】通常、二軸延伸フィルムに用いられるポ
リプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体が
一般的である。この二軸延伸フィルムの剛性や耐熱性等
の機械的性質を改良するために、例えば、パラターシャ
リーブチル安息香酸アルミニウム塩等の結晶化核剤を添
加して成形する方法が知られているが、コストが高く経
済的でない上、延伸フィルムの透明性が低下するという
欠点がある。また、高立体規則性触媒で製造された高結
晶性ポリプロピレン単独重合体を用いる方法もあるが、
延伸加工性が悪いという欠点がある。延伸加工性を改良
する方法として、プロピレンと少量のエチレンを共重合
する方法が知られている（特公昭６４−６２１１号公
報、特公平３−４３７１号公報等）。しかし、共重合体
では、耐熱性と剛性が低下するという欠点がある。さら
に、今後、生産効率の向上のために、二軸延伸ポリプロ
ピレンフィルムの生産設備の大型化、高速化が進むと考
えられるが、従来のポリプロピレン樹脂を使用すると、
製膜時における延伸装置の機械負荷の上昇、フィルムの
厚み精度低下、延伸破れが発生するなど問題が発生して
いる。即ち、剛性と耐熱性等の機械物性と、優れた延伸
加工性の両方を併せ持つ二軸延伸用ポリプロピレン系樹
脂の開発が要望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、延伸時の機
械的負荷が小さく、延伸によるフィルムの破れが少な
く、熱収縮率等の耐熱性および剛性の良好な一軸または
二軸延伸フィルムに適したポリプロピレン系樹脂および
該ポリプロピレン系樹脂を延伸したフィルムを提供する
ことを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、高立体規則性
（高結晶性）ポリプロピレンに、低立体規則性（低結晶
性）成分を導入したポリプロピレン系樹脂が、製膜時の
加熱状態において結晶化度が低く、且つ室温において結
晶化度が上昇し、延伸加工性のみならず該フィルムの剛
性および耐熱性にも優れることを見出した。さらに、検
討を重ね、かかる性能を発揮させるためには、低立体規
則性成分における結晶性、すなわち、製膜時の結晶化度
がある特定の範囲内にあることが必要であることを見出
し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明
は、（Ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜
１０ｇ／１０分であり、（Ｂ）示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定した融点が１６０℃以上であり、且つ、
（Ｃ）広角Ｘ線回折法による１２２℃における結晶化度
Ｘ ₁₂₂と応力−歪み曲線から求めた降伏応力Ｙが（１）
式および（２）式を満たすポリプロピレン系樹脂、 ｜Ｙ−１．８９Ｘ₁₂₂｜≦０．１ （１） ０．６≦Ｙ≦０．９ （２） （Ａ）核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）で測定したメ
ソペンタッド分率が３５〜５５％、極限粘度［η］が
０．７ｄｌ／ｇ以上のポリプロピレン１７〜４５質量％
および（Ｂ）ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率が９
５％以上、極限粘度が１．２ｄｌ／ｇ以上のポリプロピ
レン５５〜８３質量％からなる上記に記載のポリプロ
ピレン系樹脂、（Ａ）核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）で測定したメソペンタッド分率が５５〜６５％、極
限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇ以上のポリプロピレン２
５〜５５質量％および（Ｂ）ＮＭＲで測定したメソペン
タッド分率が９５％以上、極限粘度が１．２ｄｌ／ｇ以
上のポリプロピレン４５〜７５質量％からなる上記に
記載のポリプロピレン系樹脂、（Ａ）核磁気共鳴スペ
クトル（ＮＭＲ）で測定したメソペンタッド分率が６５
〜８５％、極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇ以上のポリ
プロピレン５０〜８０質量％および（Ｂ）ＮＭＲで測定
したメソペンタッド分率が９５％以上、極限粘度が１．
２ｄｌ／ｇ以上のポリプロピレン２０〜５０質量％から
なる上記に記載のポリプロピレン系樹脂および上記
に記載のポリプロピレン系樹脂、または上記〜の
いずれかに記載のポリプロピレン系樹脂を、一軸または
二軸に延伸してなる延伸フィルムに関するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレン系樹脂
は、ポリプロピレン系重合体および高立体規則性ポリプ
ロピレンと低立体規則性ポリプロピレンよりなる組成物
を意味している。すなわち、ポリプロピレン系重合体は
多段重合等によって製造することができる。また、本発
明のポリプロピレン系樹脂は、高立体規則性ポリプロピ
レンと低立体規則性ポリプロピレンをブレンドすること
によっても得ることができる。本発明のポリプロピレン
系樹脂の、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ−
Ｋ７２１０に準拠し、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにて
測定した値で、０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。
０．１ｇ／１０分未満では、樹脂の粘度が高くなるため
押出機の負荷が上昇し、フィルムの成形が困難になる。
１０ｇ／１０分を超えると溶融張力が低下するため、延
伸原反シートの成形の際、厚み精度が低下し、二軸延伸
後のフィルムの厚みの均一性が低下する。また、本発明
のポリプロピレン系樹脂の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）
で測定した融点は、１６０℃以上である。１６０℃未満
では耐熱性、剛性が低下する。

【０００６】さらに、本発明のポリプロピレン系樹脂
は、広角Ｘ線回折法による１２２℃における結晶化度Ｘ
₁₂₂と応力−歪み曲線から求めた降伏応力Ｙが、上記
（１）式および（２）式を満たすことが必要である。さ
らに、Ｙ−１．８９Ｘ₁₂₂＞０．１の場合、１２２℃で
殆どの結晶が融解してしまうためフィルムの耐熱性が劣
る。また、Ｙ−１．８９Ｘ₁₂₂＜−０．１の場合には、
室温と１２２℃とで結晶化度が殆ど同じであるためフィ
ルムの剛性が低すぎることになる。Ｙが０．６未満では
フィルムの剛性が低下し、０．９を超えると延伸加工性
が悪化する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で使用することができる高
立体規則性ポリプロピレンは、核磁気共鳴スペクトル
（ＮＭＲ）で測定した立体規則性の指標であるメソペン
タッド分率（ｍｍｍｍ）が９５％以上、極限粘度［η］
（テトラリン溶媒、１３５℃）が１．２ｄｌ／ｇ以上の
ポリプロピレンである。メソペンタッド分率が９５％未
満では融点が低く、十分な耐熱性が得られない。極限粘
度［η ］は９．０ｄｌ／ｇ以下が好ましく、９．０ｄ
ｌ／ｇを超えると、ポリプロピレンの延伸張力が高くな
り、破断し易い。

【０００８】高立体規則性ポリプロピレンは、以下の方
法により製造することができる。高立体規則性ポリプロ
ピレンの製造に用いられる重合触媒は、チタン化合物、
マグネシウム化合物及び電子供与性化合物を接触させ、
反応させて得られる固体触媒成分と一般式（Ｉ） ＳｉＲ²¹ _m（ＯＲ²²）_4-m （Ｉ） （式中、Ｒ²¹は炭素数１〜２０の分岐鎖状炭化水素基、
直鎖状炭化水素基又は環状炭化水素基を示し、Ｒ²²は炭
素数１〜４の直鎖状炭化水素基又は分岐鎖状炭化水素基
を示す。Ｒ²¹及びＲ²²は同一でも互いに異なっていても
よい。ｍは０〜３の整数を示す。）で表される有機ケイ
素化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒系を
用いることが好ましい。

【０００９】一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物
において、Ｒ²¹としては、炭素数１〜２０の分岐状炭化
水素基及び飽和環状炭化水素基が好ましい。Ｒ²¹として
は、炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、
ビニル基及びアリール基等が挙げられ、炭素数１〜２０
の３級アルキル基、シクロアルキル基が好ましい。Ｒ ²²
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基等が挙げられる。一般式（Ｉ）で表される有
機ケイ素化合物として具体的には、ジシクロペンチルジ
メトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、
ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルシクロペ
ンチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルシクロヘキシルジ
メトキシシラン、シクロペンチルテキシルジメトキシシ
ラン、シクロヘキシルテキシルジメトキシシラン、シク
ロヘキシルシクロペンチルジメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジエトキ
シシラン、ジ−ｔ−ブチルジエトキシシラン、ｔ−ブチ
ルシクロペンチルジエトキシシラン、ｔ−ブチルシクロ
ヘキシルジエトキシシラン、シクロペンチルテキシルジ
エトキシシラン、シクロヘキシルテキシルジエトキシシ
ラン、シクロヘキシルシクロペンチルジエトキシシラン
を好ましく挙げることができる。

【００１０】チタン化合物としては、一般式（II） ＴｉＸ¹ _p（ＯＲ²³）_4-p （II） 上記の一般式（II）において、Ｘ¹ はハロゲン原子を示
し、その中でも塩素原子及び臭素原子が好ましく、塩素
原子が特に好ましい。Ｒ²³は炭化水素基であって、飽和
基や不飽和基であってもよく、直鎖状のものや分枝鎖を
有するもの、或いは環状のものであってもよく、更には
イオウ、窒素、酸素、ケイ素、リン等のヘテロ原子を含
むものであってもよい。好ましくは炭素数１〜１０個の
炭化水素基、特にアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アリール基及びアラルキル基等が好まし
く、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が特に好ましい。−Ｏ
Ｒ²³が複数存在する場合にはそれらは互いに同じでも異
なってもよい。Ｒ²³の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−デシル基、アリル基、ブテニル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、フェ
ニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げ
られる。ｐは０〜４の整数を示す。

【００１１】上記の一般式（II）で示されるチタン化合
物としては、テトラアルコキシチタン、テトラハロゲン
化チタン、トリハロゲン化アルコキシチタン、ジハロゲ
ン化ジアルコキシチタン及びモノハロゲン化トリアルコ
キシチタン等を挙げることができる。これらの中で、重
合活性の面から、高ハロゲン含有チタン化合物、特に四
塩化チタンが好ましい。これらのチタン化合物は、それ
ぞれ単独で用いてもよく、又、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。

【００１２】マグネシウム化合物としては、一般式（II
I） ＭｇＲ²⁴Ｒ²⁵ （III） で表されるマグネシウム化合物を用いることができる。
上記の一般式（III）において、Ｒ²⁴及びＲ²⁵は、炭化
水素基、ＯＲ²⁶基（Ｒ^{2 6}は炭化水素基）又はハロゲン原
子を示す。ここで、Ｒ²⁴及びＲ²⁵の炭化水素基として
は、炭素数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラルキル基等を、ＯＲ²⁶基として
は、Ｒ²⁶が炭素数１〜１２個のアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基等を、ハロゲン原子
としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等を挙げること
ができる。又、Ｒ²⁴及びＲ²⁵は、同一でも異なってもよ
い。

【００１３】上記の一般式（III）で示されるマグネシ
ウム化合物の具体例としては、ジエチルマグネシウム、
エチルブチルマグネシウム及びジフェニルマグネシウム
等のアルキルマグネシウム、アリールマグネシウム、ジ
エトキシマグネシウム及びジフェノキシマグネシウム等
のアルコキシマグネシウム、アリロキシマグネシウム、
エチルマグネシウムクロリド、塩化マグネシウム及びフ
ェニルマグネシウムクロリド等のハロゲン化マグネシウ
ム等を挙げることができる。

【００１４】高立体規則性ポリプロピレンの製造におい
て固体触媒成分に用いる電子供与性化合物の典型的なも
のは、カルボン酸のエステル誘導体であり、好ましくは
芳香族カルボン酸のエステル誘導体であり、更に好まし
くは芳香族ジカルボン酸のエステル誘導体である。又、
エステル部の有機基は、直鎖、分岐又は環状の脂肪族炭
化水素基であることが好ましい。これらの中では、フタ
ル酸ジエステル誘導体又はマロン酸ジエステル誘導体が
好ましく、又、エステル部の有機基としては、炭素数が
４以上の直鎖又は分岐の脂肪族炭化水基が特に好まし
い。具体的には、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ
−ｉ −ブチル、マロン酸ジ−ｎ−ブチル、マロン酸ジ
−ｉ −ブチル等が好ましい。これらの芳香族ジカルボ
ン酸エステル化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。固体触媒成分
は、上記マグネシウム化合物、チタン化合物、ハロゲン
原子、エステル化合物、及び必要に応じてケイ素化合物
を、温度を除いて通常の方法で接触させればよく、接触
手順については特に問わない。例えば、各成分を炭化水
素等の不活性溶媒の存在下で接触させてもよいし、予め
炭化水素等の不活性溶媒で各成分を希釈して接触させて
もよい。この不活性溶媒としては、例えば、ｎ−オクタ
ン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素、メチルシクロヘキ
サン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素又はこれらの混合物
を挙げることができる。

【００１５】高立体規則性ポリプロピレンの製造におい
て用いられる有機アルミニウムとしては、トリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアル
キルアルミニウムを挙げることができる。

【００１６】高立体規則性ポリプロピレンの製造には、
気相重合法、液相重合法、スラリー重合法、バルク重合
法等のいずれも適用することができる。又、多段重合法
で製造してもよく、この場合、各段階における重合を、
それぞれが異なる重合法により行なってもよい。重合時
の触媒は、予めエチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ヘキセン等α−オレフィンで予備重合を行なったもの
を用いてもよい。

【００１７】重合条件は、重合法により異なるが、重合
温度は２０〜１２０℃の範囲で、重合圧力は０．１〜１
０ＭＰａ（ゲージ）の範囲で、プロピレンを導入しなが
ら重合することができる。又、分子量を調節するために
水素のような分子量調節剤を添加してもよい。更に重合
時の触媒は、予めエチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ヘキセン等α−オレフィンで予備重合を行なったも
のを用いてもよい。

【００１８】本発明で使用することができる低立体規則
性ポリプロピレンは、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）
で測定したメソペンタッド分率が８５％以下、極限粘度
［η］（テトラリン溶媒、１３５℃）が０．７ｄｌ／ｇ
以上のポリプロピレンである。極限粘度［η］は９．０
ｄｌ／ｇ以下が好ましく、９．０ｄｌ／ｇを超えると、
ポリプロピレンにゲルが生成し易い。また、極限粘度
［η］は０．７ｄｌ／ｇ未満では、フィルムの剛性が低
下し易い。本発明の低立体規則性ポリプロピレンの製造
方法としては、例えば、１個または２個の架橋基を介し
て架橋構造を形成している遷移金属化合物（Ａ）と助触
媒（Ｂ）を組み合わせて得られるメタロセン触媒を用い
てプロピレンを重合または共重合する公知の方法（ＷＯ
９９／６７３０３号公報、特開平１１−１６６０８４号
公報参照）で好ましく製造できる。具体的に、例示すれ
ば、一般式（IV）

【００１９】

【化１】

【００２０】〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はラ
ンタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ ¹及びＥ²はそれぞ
れ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換イ
ンデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘテ
ロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド基，
炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であ
って、Ａ¹及びＡ²を介して架橋構造を形成しており、ま
たそれらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｘは
σ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸ
は同じでも異なっていてもよく、他のＸ，Ｅ¹，Ｅ²又は
Ｙと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが
複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよ
く、他のＹ，Ｅ¹，Ｅ²又はＸと架橋していてもよく、Ａ
¹及びＡ²は二つの配位子を結合する二価の架橋基であっ
て、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有
基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２
−、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹ −、−ＰＲ¹−、−Ｐ（Ｏ）
Ｒ¹−、−ＢＲ¹−又は−ＡｌＲ¹−を示し、Ｒ¹は水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭
素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それら
は互いに同一でも異なっていてもよい。ｑは１〜５の整
数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数
を示す。〕で表される遷移金属化合物（Ａ）と助触媒
（Ｂ）としての、該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はそ
の派生物と反応してイオン性の錯体を形成し得る化合物
（Ｂ−１）及びアルミノキサン（Ｂ−２）から選ばれる
助触媒成分を含有する重合用触媒の存在下、プロピレン
の単独重合、またはプロピレンと少量の他のα−オレフ
ィンとを共重合させる方法が挙げられる。

【００２１】一般式（IV）で表される遷移金属化合物と
しては、シクロアルカジエニル基又はその置換体、具体
的には、インデニル基、置換インデニル基及びその部分
水素化物からなる群から選ばれた少なくとも２個の基が
低級アルキレン基あるいはシリレン基を介して結合した
多座配位化合物を配位子とするジルコニウム、チタン、
及びハフニウム化合物が挙げられる。具体的に例示すれ
ば、（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメ
チルシリレン）ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジ
メチルシリレン）ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレ
ン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（３−トリメ
チルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメ
チルシリレン）ビス（３−フェニルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）
（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（４，５−ベンゾ
インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジ
メチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス
（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメ
チルシリレン）ビス（５，６−ジメチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレ
ン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（４，７−ジ
−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチル
シリレン）ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）ビス（３−メチル−４−ｉ−
プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレ
ン）ビス（５，６−ベンゾインデニル）ジルコニウムジ
クロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１'
−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −イソプロピリデン）−ビス（３−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシ
リレン）（２，１' −イソプロピリデン）−ビス（３−
ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −イソプロ
ピリデン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）
（２，１' −イソプロピリデン）−ビス（３−トリメチ
ルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド等
及びこれらの化合物におけるジルコニウムをチタン又は
ハフニウムに置換したものを挙げることができる。

【００２２】また、遷移金属化合物として、Ｈ．Ｈ．Ｂ
ｒｉｎｔｚｉｎｇｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍ
ｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．，２８８ ，６３（１９８５) 記
載のエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ドやＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０９，６５４４
（１９８７）記載のエチレンビス（インデニル）ハフニ
ウムジクロリド、Ｈ．Ｙａｍａｚａｋｉ ｅｔ ａｌ，Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ，１８５３（１９８
９）記載のジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレンビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリドまたはこれらの錯体
のハフニウムジクロリド等のジルコニウム及びハフニウ
ム化合物の立体硬質（ｓｔｅｒｅｏｒｉｇｉｄ）キラル
（ｃｈｉｒａｌ）化合物を挙げることができる。

【００２３】具体的に例示すれば、エチレンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、エチレンビス（４−メチル−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（５−
メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エ
チレンビス（６−メチル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス（７−メチル−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２，３
−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（４，７−ジメチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ハフニウムジ
クロリド、エチレンビス（４−メチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（５−メチル
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビ
ス（６−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、エチレンビス（７−メチル−１−インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、エチレンビス（２，３−ジメチル−
１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス
（４，７−ジメチル−１−インデニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）
ハフニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（４−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリレンビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ンビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（３−
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス（ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド等を挙
げることができる。

【００２４】次に、助触媒（Ｂ）成分の、（Ｂ−１）と
しての、該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物
と反応してイオン性の錯体を形成し得る化合物は、テト
ラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフェニ
ル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラフェニル
硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸テト
ラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチル（ト
リ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼酸ベ
ンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウムなどを挙げる
ことができる。（Ｂ−１）は一種用いてもよく、また二
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２５】また、（Ｂ−２）としてのアルミノキサン
は、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、イ
ソブチルアルミノキサン等が挙げられる。これらのアル
ミノキサンは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００２６】前記重合用触媒としては、上記（Ａ）成分
と（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分として有機アルミニウ
ム化合物を用いることができる。ここで、（Ｃ）成分の
有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニ
ウム，トリエチルアルミニウム，トリイソプロピルアル
ミニウム，トリイソブチルアルミニウム，ジメチルアル
ミニウムクロリド，ジエチルアルミニウムクロリド，メ
チルアルミニウムジクロリド，エチルアルミニウムジク
ロリド，ジメチルアルミニウムフルオリド，ジイソブチ
ルアルミニウムヒドリド，ジエチルアルミニウムヒドリ
ド，エチルアルミニウムセスキクロリド等が挙げられ
る。これらの有機アルミニウム化合物は一種用いてもよ
く、二種以上を組合せて用いてもよい。

【００２７】ここで、プロピレンの重合に際しては、触
媒成分の少なくとも一種を適当な担体に担持して用いる
こともできる。重合方法は特に制限されず、スラリー重
合法，気相重合法，塊状重合法，溶液重合法，懸濁重合
法などのいずれの方法を用いてもよいが、塊状重合法，
溶液重合法が好ましい。

【００２８】重合温度は通常−１００〜２５０℃、反応
原料に対する触媒の使用割合は、原料モノマー／上記
（Ａ）成分（モル比）が、好ましくは１〜１０⁸、特
に、１００〜１０⁵となることがより好ましい。さら
に、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧力は通常、
常圧〜２０ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）である。

【００２９】本発明のポリプロピレン系樹脂は、上記の
ように、高立体規則性ポリプロピレンおよび低立体規則
性ポリプロピレンをブレンドすることによっても得るこ
とができる。高立体規則性ポリプロピレンに対する低立
体規則性ポリプロピレンのブレンド比は、低立体規則性
ポリプロピレンのメソペンタッド分率が３５〜５５％の
場合、１７〜４５質量％である。１７質量％未満では、
良好な延伸成形性が得られないことがあり、４５質量％
を超えると、延伸フィルムの剛性が低下し易くなる。ま
た、メソペンタッド分率が５５〜６５％の場合、低立体
規則性ポリプロピレンのブレンド量は２５〜５５質量％
である。２５質量％未満では、延伸成形性が低下し易く
なり、５５質量％を超えると、延伸フィルムの剛性が低
下し易くなる。さらに、メソペンタッド分率が６５〜８
５％の場合、低立体規則性ポリプロピレンのブレンド量
は５０〜８０質量％である。５０質量％未満では、延伸
成形性が低下し易くなり、８０質量％を超えると、良好
な延伸成形性が得られないことがある。各々ブレンド量
が上限を超えると、ポリプロピレン系樹脂組成物の剛性
が低下し、下限未満では、該フィルムの延伸加工性が悪
化する。さらに、ポリプロピレン系樹脂組成物には、さ
らに用途に応じ、公知の各種添加剤、例えば、酸化防止
剤、耐候剤、熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブ
ロッキング剤、中和剤、滑剤、造核剤、着色剤、無機ま
たは有機充填剤などを添加するのが好ましい。

【００３０】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
上記各成分を予めドライブレンドした後、例えば、単軸
又は二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等で、
１８０〜２００℃で溶融混練することによって製造する
ことができる。本発明のポリプロピレン系樹脂またはポ
リプロピレン系樹脂組成物は、一軸又は二軸延伸ポリプ
ロピレン系フィルムの基材樹脂として好適に用いられ
る。一軸又は二軸延伸フィルムは公知の製造方法、例え
ば、テンタ一法等によって製造することができる。

【００３１】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、これらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１ （１）低立体規則性ポリプロピレン１の製造 内容積１０リットルのステンレス製オートクレーブにヘ
プタン６リットル、トリイソブチルアルミニウム６ミリ
モル、さらに、メチルアルミノキサン（アルベマール社
製）２０ミリモルと、エチレンビス(インデニル）ハフ
ニウムジクロライド２０マイクロモルを投入した。その
後、全圧で０．８ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）までプロピレン
ガスを導入し、重合中圧力が一定になるように調圧器に
よりプロピレンを供給した。重合温度５０℃で、６０分
間重合を行なった後、メタノール（５０ｍＬ）を加え、
脱圧後、メタノールに投入し、ポリマーを沈殿させた。
減圧下、乾燥することにより、プロピレン単独重合体８
５０ｇを得た。得られたプロピレン単独重合体につい
て、下記（３）の方法によりメソペンタッド分率（ｍｍ
ｍｍ）を測定したところ、８０％であった。また、極限
粘度［η］は、１．９ｄｌ／ｇであった。

【００３２】（２）高立体規則性ポリプロピレンの製造 １．固体触媒成分の調製 内容積０．５リットルの攪拌機付きの三つ口フラスコを
窒素ガスで置換した後、脱水処理したオクタンを６０ミ
リリットル、ジエトキシマグネシウム１６ｇを加えた。
４０℃に加熱し、四塩化ケイ素２．４ミリリットルを加
えて２０分間攪拌した後、フタル酸ジブチル１．６ミリ
リットルを添加した。この溶液を８０℃まで昇温し、引
き続き四塩化チタンを７７ミリリットルを滴下し、内温
１２５℃で、２時間攪拌して接触操作を行った。その
後、攪拌を停止して固体を沈降させ、上澄み液を抜き出
した。１００ミリリットルの脱水オクタンを加え、攪拌
しながら１２５℃まで昇温し、１分間保持した後、攪拌
を停止して固体を沈降させ、上澄み液を抜き出した。こ
の洗浄操作を７回繰り返した。さらに、四塩化チタンを
１２２ミリリットル加え、内温１２５℃で、２時間攪拌
して２回目の接触操作を行った。その後、上記の１２５
℃での脱水オクタンによる洗浄を６回繰返し、固体触媒
成分を得た。

【００３３】２．プロピレンの重合 内容積１０リットルの攪拌機付ステンレス製オートクレ
ーブを十分乾燥し、窒素置換の後、室温にて脱水処理し
たオクタンを４リットルを加えた。トリエチエルアルミ
ニウム２０ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラ
ン１ミリモル、上記１．で得られた固体成分をＴｉ原子
換算で０．０５ミリモルを加え、水素を０．０５ＭＰａ
張り込み、続いてプロピレンを導入しながら８０℃、全
圧０．８ＭＰａまで昇温昇圧してから、２時間重合を行
なった。その後、５０ミリリットルのメタノールを投入
し、降温、脱圧し、内容物を取り出した。ロ別後、真空
乾燥してプロピレン重合体を１．２ｋｇを得た。得られ
たプロピレン単独重合体について、下記（３）の方法に
よりメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）を測定したとこ
ろ、９８％であった。また、極限粘度［η］は、２．０
ｄｌ／ｇであった。

【００３４】（３）メソペンタッド分率の測定 プロピレン重合体のメソペンタッド分率は、¹³Ｃ核磁気
共鳴スペクトルを用いて測定した重合体中の総メチル基
数（プロピレンユニットのメチル基由来のピーク強度）
に対するアイソタクチック連鎖中のメチル基数（アイソ
タクチックに結合したプロピレンユニットの５連鎖にお
ける中央のメチル基由来のピーク強度）の分率である。
各シグナルの帰属は、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらにより報
告された「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７
（１９７５）」およびＴ．Ｈａｙａｓｈｉららにより報
告された「Ｐｏｌｙｍｅｒ，２９，１３８（１９８
８）」で提案された方法に準拠した。¹³Ｃ核磁気共鳴ス
ペクトルの測定は、下記の装置及び条件にて行った。 装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＬＡ５００型¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ装置 濃度：２００ｍｇ／３ミリリットル 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの
９０：１０（容量比）混合溶媒 温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒 積算：１００００回

【００３５】（４）プロピレン系樹脂組成物の調製並び
に評価方法および評価結果 １．プロピレン系組成物の調製 上記（１）で得られた低規則性ポリプロピレン１のパウ
ダー２．２ｋｇ、上記（２）で得られたポリプロピレン
パウダーの１．４ｋｇ、中和剤として、ＤＨＴ-４Ａ
［協和化学工業（株）］５００ｐｐｍ、酸化防止剤とし
てＰＥＰＱ［クラリアントジャパン（株）］７５０ｐｐ
ｍおよびイルガノックス１０１０［チバ・スペシャルテ
ィ・ケミカルズ（株）］１５００ｐｐｍを、よく混合し
た後、２０ｍｍ二軸混練押出機にて溶融混練造粒し、ぺ
レットを作成した。溶融時の樹脂の温度は２００℃であ
った。

【００３６】２．評価 メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定 ＪｌＳ−Ｋ７２１０に準拠し、２３０℃、荷重２．１６
ｋｇにて測定した結果を表１に示す。

【００３７】融点の測定 パーキンエルマ一社製のＤＳＣ−７型示差走査熱量分析
計を用いて上記ペレット（１０ｍｇ±０．０５ｍｇ）を
室温から５００℃／分の昇温条件下、２２０℃まで昇温
し、同温度にて３分間保持後、−１０℃／分にて０℃ま
で降温し、その温度にて３分間保持した後、１０℃／分
にて１９０℃まで昇温する。この条件下で、２度目の昇
温時の１５０℃以降に現れる融解曲線のピーク値を融点
とした。

【００３８】降伏応力Ｙの測定方法 上記ペレットを２２０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ²の条件
で、０．５ｍｍ厚みのスペーサーを用いて３分間プレス
成形し、直ちにドライアイスエタノール中に急冷するこ
とで、非晶化フィルムを作製した。非晶化フィルムを１
０ｍｍ×２５ｍｍの短冊状に切り、延伸グリップにはさ
みンダ後、オーク製作所社製オプトレオメーターＨＲＳ
−１００型の恒温槽内にセットし、４分間予熱して、延
伸速度１１ｍｍ／ｓで延伸比９倍（ｌ／ｌ。）まで延伸
した。初期チャック間距離をｌ。（ｍｍ）延伸時のチャ
ック間距離をｌ（ｍｍ）とすると、歪みεは次式で表わ
される。 ε＝∫_l。^l (dl/l)＝ln(l/l。) 又、短冊状非晶化フィルムの初期断面積をＡ。（ｍ
ｍ²）、延伸張力をＦ（ｋｇｆ）とすると、応力σ（Ｍ
Ｐａ）は次式で表わされる。 σ＝［（１＋ε）×Ｆ］／Ａ。 従って、応力−歪み曲線から求めたσの極大値をＺとす
ると、降伏応力Ｙは次式で定義することができる。 Ｙ＝ｌｏｇＺ 降伏応力Ｙの測定結果を表１に示す。

【００３９】１２２℃における結晶化度Ｘ₁₂₂の測定
方法 上記で作製した非晶化フィルムを、オプトレオメータ
の１２２℃の恒温槽内で４分間熱処理した後、理学電機
社製対陰極型ロータフレックスＲＵ−２００を用い、５
０ｋＶ、１８０ｍＡ出力のＣｕＫα線（波長＝０．１５
４ｍμ）の単色光をφ０．３ｍｍのピンホールでコリメ
ーションし、ＷＡＸＳ像を１１０ｍｍカメラ長のイメー
ジングプレートに露光時間１５分で記録した。得られた
ＷＡＸＳ像に対して円環平均をとって一次元化した後、
空気散乱の除去、吸収補正、偏光補正、立体角補正およ
び非干渉性散乱除去を行ってＷＡＸＳ強度分布を得た。
このＷＡＸＳ強度分布をコンピューターで数個のガウス
関数Ｉ（ｓ）に波形分離すると、Ｘ₁₂₂は次式で定義す
ることができる。 Ｘ₁₂₂＝［Σ_cry∫s²I(s)ds］／Σ_cry+am∫s²I(s)ds 但し、Ｓは、散乱角２θとＸ線の波長λから下記のよう
に求めることができる。 ｓ＝２ｓｉｎθ／λ 尚、Σにおけるｃｒｙは結晶を、ａｍはアモルファスを
意味している。Ｘ₁₂₂の測定結果を表１に示す。

【００４０】延伸性の評価方法 上記ペレットを２２０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ²の条件
でプレス成形し、１２０ｍｍ×８０ｍｍ×０．３ｍｍの
延伸用原反を作製した。この原反シートを岩本製作所製
テーブルテンターにより、延伸温度１６４℃、予熱時間
８０秒、延伸速度９０％／秒で、縦方向に５倍延伸し、
引き続いて横方向に１０倍延伸した。１原反シートにつ
き５回ずつ延伸を行い、フィルムの延伸破れの回数を下
記により評価した。 ○：破れなし、△：１回破れた。×：２回以上破れた。 延伸性の評価結果を表１に示す。

【００４１】引張弾性率の測定 上記ペレットをプレス成形して試験片を作成し、ＪＩＳ
Ｋ−７１１３に準拠して、クロスヘッド速度を５０ｍｍ
／ｍｉｎとし、引張試験を行なった。引張弾性率の測定
結果を表１に示す。

【００４２】実施例２ 実施例１の（１）で得られた低立体規則性ポリプロピレ
ン１のパウダー２．５ｋｇ、実施例１の（２）で得られ
た高立体規則性ポリプロピレンのパウダー１．１ｋｇと
した以外は実施例１の（４）と同様にポリプロピレン系
樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結果を表１に
示す。

【００４３】実施例３ （１）低立体規則性ポリプロピレン２の製造 内容積１０リットルのステンレス製オートクレーブに、
ヘプタン６リットル、トリイソブチルアルミニウム６ミ
リモル、さらに、メチルアルミノキサン（アルベマール
社製）５ミリモルと（１，２’−ジメチルシリレン）
（２,１’−ジメチルシリレン）ビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド（５マイクロモル）をトルエン中
で５分間予備接触させた触媒成分を投入した。次に全圧
で０．８ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）までプロピレンガスを導
入し重合中圧力が一定になるように調圧器によりプロピ
レンを供給した。重合温度３０℃で、６０分間重合を行
なった後、メタノール（５０ｍＬ）加え、脱圧後、内容
物を多量のメタノールに投入し、ろ別後、減圧下、乾燥
することにより、プロピレン単独重合体８５０ｇを得
た。得られたプロピレン単独重合体について、実施例１
の（３）の方法によりメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）
を測定したところ、６０％であった。また、極限粘度
［η］は、１．８ｄｌ／ｇであった。 （２）以下、上記（１）で得られた低立体規則性ポリプ
ロピレン２のパウダー１．１ｋｇ、実施例１の（２）で
得られた高立体規則性ポリプロピレンのパウダー２．５
ｋｇとした以外は、実施例１の（４）と同様にポリプロ
ピレン系樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結果
を表１に示す。

【００４４】実施例４ 実施例３の（１）で得られた低立体規則性ポリプロピレ
ン２のパウダー１．４ｋｇ、実施例１の（２）で得られ
た高立体規則性ポリプロピレンのパウダー２．２ｋｇと
した以外は、実施例１の（４）と同様にポリプロピレン
系樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結果を表１
に示す。

【００４５】実施例５ 実施例３の（１）で得られた低立体規則性ポリプロピレ
ン２のパウダー１．８ｋｇ、実施例１の（２）で得られ
た高立体規則性ポリプロピレンのパウダー１．８ｋｇと
した以外は、実施例１の（４）と同様にポリプロピレン
系樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結果を表１
に示す。

【００４６】実施例６ （１）低立体規則性ポリプロピレン３の製造 内容積１０リットルのステンレス製オートクレーブに、
ヘプタン６リットル、トリイソブチルアルミニウム６ミ
リモル、さらに、メチルアルミノキサン（アルベマール
社製）５ミリモルと（１，２'−ジメチルシリレン）
（２，１'−ジメチルシリレン）−ビス（３−ｎ−ブチ
ルインデニル）ジルコニウムジクロライド５マイクロモ
ルをトルエン中で５分間予備接触させた触媒成分を投入
した。ここで、水素０．０１ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）を導
入した後、全圧で０．８ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）までプロ
ピレンガスを導入し、重合中圧力が一定になるように調
圧器によりプロピレンを供給した。重合温度６０℃で、
３０分間重合を行なった後、内容物を取り出し、減圧
下、乾燥することにより、プロピレン単独重合体９7０
ｇを得た。得られたプロピレン単独重合体について、実
施例１の（３）の方法によりメソペンタッド分率（ｍｍ
ｍｍ）を測定したところ、４０％であった。また、極限
粘度［η］は、２．２ｄｌ／ｇであった。 （２）以下、上記（１）で得られた低立体規則性ポリプ
ロピレン３のパウダー０．７ｋｇ、実施例１の（２）で
得られた高立体規則性ポリプロピレンのパウダー２．９
ｋｇとした以外は、実施例１の（４）と同様にポリプロ
ピレン系樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結果
を表１に示す。

【００４７】実施例７ 実施例６の（１）で得られた低立体規則性ポリプロピレ
ン３のパウダー１．２ｋｇ、実施例１の（２）で得られ
た高立体規則性ポリプロピレンのパウダー２．４ｋｇと
した以外は、実施例１の（４）と同様にポリプロピレン
系樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結果を表１
に示す。

【００４８】実施例８ 実施例６の（１）で得られた低立体規則性ポリプロピレ
ン３のパウダー１．４ｋｇ、実施例１の（２）で得られ
た高立体規則性ポリプロピレンのパウダー２．２ｋｇと
した以外は、実施例１の（４）と同様にポリプロピレン
系樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結果を表１
に示す。

【００４９】実施例９ （１）アタクチックポリプロピレン（ＡＰＰ）の製造 加熱乾燥した１０リットルのオートクレーブに、ヘプタ
ン４リットル、トリイソブチルアルミニウム４ミリモル
を導入した。その後、アルベマール社製メチルアルミノ
キサン２０ミリモルおよびジメチルシリレン（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルアミド）チタ
ニウムジクロリド４０マイクロモルを加え、攪拌しなが
らプロピレンを０．８ＭＰａまで昇圧し、同時に温度を
４０℃に昇温した。６０分間反応を行なった後、メタノ
ール（５０ｍＬ）を加えロ別後、減圧下、乾燥すること
により、アタクチックポリプロピレン３６０ｇを得た。
得られたアタクチックポリプロピレンについて、実施例
１の（３）の方法によりメソペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍ）を測定したところ、３％であった。また、極限粘度
［η］は、１．８ｄｌ／ｇであった。

【００５０】（２）ランダムポリプロピレンの製造 １．マグネシウム化合物の調製 攪拌機付反応層（内容積８０リットル）を窒素ガスで十
分に置換し、脱水エタノール２０リットル、金属マグネ
シウム１．０６ｋｇ及びヨウ素１０６ｇを投入し、攪拌
しながら還流条件下で系内から水素ガスの発生がなくな
るまで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状
反応生成物を含む反応物を減圧乾燥することにより目的
のマグネシウム化合物(固体触媒の担体)を得た。

【００５１】２．固体触媒成分の調製 窒素で置換した攪拌機付反応層（内容積８０リットル）
に、上記１．のマグネシウム化合物４．０ｋｇを投入
し、さらに、脱水処理したヘプタンを２０リットルを加
えた。４０℃に加熱し、四塩化珪素６００ミリリットル
を加え、２０分間攪拌し、ジ−ｎ−ブチルフタレート８
５０ミリリットルを加えた。溶液を７０℃まで昇温し、
引き続き四塩化チタン１９．２５リットルを投入した。
内温を１２５℃とし２時間接触反応させた。その後、１
２５℃の脱水オクタンを用いて充分洗浄を行った。さら
に四塩化チタン３０．５リットルを加え、内温を１２５
℃とし２時間接触反応させた。その後１２５℃の脱水オ
クタンを用いて十分洗浄を行い固体成分（Ａ）を得た。

【００５２】３．予備重合 窒素で置換した攪拌機付反応層（内容積８０リットル）
に上記固体成分（Ａ）１．０ｋｇを投入し、さらに脱水
処理したヘプタン８．４リットルを加えた。４０℃に加
熱し、トリエチルアルミニウム４３ミリリットルとジシ
クロペンチルジメトキシシラン１１６ミリリットルを加
えた。これにプロピレンを常圧で流通させ２時間反応さ
せた。その後、固体成分を脱水ヘブタンを用いて充分洗
浄し、触媒成分を得た。

【００５３】４．重合 内容積２００リットルの攪拌機付重合槽に、上記の固体
触媒成分を成分中のチタン原子換算で３ミリモル／ｋｇ
−ＰＰで、トリエチルアルミニウムを４ミリモル／ｋｇ
−ＰＰで、ジシクロペンチルジメトキシシランを１ミリ
モル／ｋｇ−ＰＰでそれぞれ供給し、重合温度８０℃、
重合圧力（全圧）２８ｋｇ／cm²Ｇでプロピレンとエチ
レンを反応させた。重合装置内のエチレン濃度を１．３
モル％、水素濃度を２．Oモル％として重合を行い、そ
の結果、エチレン含有量が１質量％及び極限粘度［η］
が３（ｄｌ／ｇ）のプロピレン系ランダム共重合体を得
た。

【００５４】（３）ポリプロピレン系組成物の調製 上記（１）で得られたアタクチックポリプロピレンのパ
ウダー０．４ｋｇ、上記（２）で得られたプロピレン系
ランダム共重合体のパウダー３．２ｋｇとした以外は、
実施例１の（４）と同様にポリプロピレン系樹脂組成物
を調製し、その評価を行った。結果を表１に示す。

【００５５】比較例１ 実施例１の（１）で得られた低立体規則性ポリプロピレ
ン１のパウダー０．５ｋｇ、実施例１の（２）で得られ
た高立体規則性ポリプロピレンのパウダー３．１ｋｇと
した以外は、実施例１の（４）と同様にと同様にポリプ
ロピレン系樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結
果を表２に示す。

【００５６】比較例２ 実施例１の（１）で得られた低立体規則性ポリプロピレ
ン１のパウダー３．０ｋｇ、実施例１の（２）で得られ
た高立体規則性ポリプロピレンのパウダー０．６ｋｇと
した以外は、実施例１の（４）と同様にと同様にポリプ
ロピレン系樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結
果を表２に示す。本例は、ポリプロピレン系組成物の融
点が低く、耐熱性が劣る。

【００５７】比較例３ 実施例３の（１）で得られた低立体規則性ポリプロピレ
ン２のパウダー０．７ｋｇ、実施例１の（２）で得られ
た高立体規則性ポリプロピレンのパウダー２．９ｋｇと
した以外は、実施例１の（４）と同様にと同様にポリプ
ロピレン系樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結
果を表２に示す。

【００５８】比較例４ 実施例３の（１）で得られた低立体規則性ポリプロピレ
ン２のパウダー２．２ｋｇ、実施例１の（２）で得られ
た高立体規則性ポリプロピレンのパウダー１．４ｋｇと
した以外は、実施例１の（４）と同様にと同様にポリプ
ロピレン系樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結
果を表２に示す。

【００５９】比較例５ 実施例６の（１）で得られた低立体規則性ポリプロピレ
ン３のパウダー０．３ｋｇ、実施例１の（２）で得られ
た高立体規則性ポリプロピレンのパウダー３．３ｋｇと
した以外は、実施例１の（４）と同様にポリプロピレン
系樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結果を表２
に示す。

【００６０】比較例６ 実施例６の（１）で得られた低立体規則性ポリプロピレ
ン３のパウダー０．５ｋｇ、実施例１の（２）で得られ
た高立体規則性ポリプロピレンのパウダー３．１ｋｇと
した以外は、実施例１の（４）と同様にポリプロピレン
系樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結果を表２
に示す。

【００６１】比較例７ 実施例６の（１）で得られた低立体規則性ポリプロピレ
ン３のパウダー１．８ｋｇ、実施例１の（２）で得られ
た高立体規則性ポリプロピレンのパウダー１．８ｋｇと
した以外は、実施例１の（４）と同様にポリプロピレン
系樹脂組成物を調製し、その評価を行った。結果を表２
に示す。

【００６２】比較例８ 実施例１の（２）で得られた高立体規則性ポリプロピレ
ンのパウダー３．６ｋｇ、中和剤として、ＤＨＴ-４Ａ
［協和化学工業（株）］５００ｐｐｍ、酸化防止剤とし
てＰＥＰＱ［クラリアントジャパン（株）］７５０ｐｐ
ｍおよびイルガノックス１０１０［チバ・スペシャルテ
ィ・ケミカルズ（株）］１５００ｐｐｍを、よく混合し
た後、２０ｍｍ単軸混練押出機にて溶融混練造粒し、ぺ
レットを作成した。溶融時の樹脂の温度は２００℃であ
った。以下、実施例１の（４）と同様にして、ポリプロ
ピレン系樹脂組成物の評価を行った。結果を表２に示
す。

【００６３】比較例９ （１）低分子量ポリプロピレンの製造 １．固体触媒成分の調製 内容積０．５リットルの攪拌機付きの三つ口フラスコを
窒素ガスで置換した後、脱水処理したオクタンを６０ミ
リリットル、ジエトキシマグネシウム１６ｇを加えた。
４０℃に加熱し、四塩化ケイ素２．４ミリリットルを加
えて２０分間攪拌した後、フタル酸ジブチル１．６ミリ
リットルを添加した。この溶液を８０℃まで昇温し、引
き続き四塩化チタンを７７ミリリットル滴下し、内温１
１０℃で、２時間攪拌して接触操作を行った。その後、
攪拌を停止して固体を沈殿させ、上澄みを抜き出した。
次に、１００ミリリットルの脱水オクタンを加え、攪拌
しながら９０℃まで昇温し、１分間保持した後、攪拌を
停止して固体を沈降させ、上澄みを抜き出した。この洗
浄操作を7回繰り返した。さらに、四塩化チタンを１２
２ミリリットル加え、内温１１０℃で、２時間攪拌して
２回目の接触操作を行った。その後、９０℃のオクタン
による洗浄を６回繰り返し、固体触媒成分を得た。

【００６４】２．重合 内容積１リットルの攪拌機付きステンレス製オートクレ
ーブを十分乾燥し、窒素置換の後、室温にて脱水処理し
たオクタン４００ミリリットルを加えた。トリエチルア
ルミニウム２．０ミリモル、ジシクロペンチルジメトキ
シシラン０．１ミリモル、上記１．の固体触媒成分をチ
タン原子換算で０．００５ミリモル加え、水素を５．０
ｋｇ／ｃｍ²Ｇ張り込み、続いてプロピレンを導入しな
がら８０℃、全圧８ｋｇ／ｃｍ²Ｇまで昇温昇圧してか
ら、１時間重合を行なった。その後、降温、脱圧し、内
容物を取り出し、２リットルのメタノールに投入し、触
媒を失活させた。次に、ロ別、真空乾燥して、プロピレ
ン重合体を得た。得られたプロピレン重合体について、
実施例１の（３）の方法によりメソペンタッド分率（ｍ
ｍｍｍ）を測定したところ、９８％であった。また、極
限粘度［η］は、０．７７ｄｌ／ｇであった。以下、こ
の低分子量ポリプロピレン３．６ｋｇを用いた以外は、
比較例８と同様にして、ポリプロピレン系樹脂組成物を
調製し、評価を行った。結果を表２に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【発明の効果】本発明によれば、剛性、耐熱性等の機械
物性に優れ、且つフィルムの成形性が良好なプロピレン
系樹脂が得られ、該フィルムは、ＰＥＴなどの代替とし
て食品、衣料、医薬品等の包装用フィルム、各種コンデ
ンサーおよび粘着テープ基材等に好適に使用することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA20 AA84 AA88 AA89 AF11Y AF13Y AH04 BB07 BB08 BC01 4J002 BB12W BB12X GG02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が
   ０．１〜１０ｇ／１０分であり、（Ｂ）示差走査型熱量
   計（ＤＳＣ）で測定した融点が１６０℃以上であり、且
   つ、（Ｃ）広角Ｘ線回折法による１２２℃における結晶
   化度Ｘ₁₂₂と応力−歪み曲線から求めた降伏応力Ｙが
   （１）式および（２）式を満たすポリプロピレン系樹
   脂。 ｜Ｙ−１．８９Ｘ₁₂₂｜≦０．１ （１） ０．６≦Ｙ≦０．９ （２）
2. 【請求項２】 （Ａ）核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）
   で測定したメソペンタッド分率が３５〜５５％、極限粘
   度［η］が０．７ｄｌ／ｇ以上のポリプロピレン１７〜
   ４５質量％および（Ｂ）ＮＭＲで測定したメソペンタッ
   ド分率が９５％以上、極限粘度が１．２ｄｌ／ｇ以上の
   ポリプロピレン５５〜８３質量％からなる請求項１に記
   載のポリプロピレン系樹脂。
3. 【請求項３】 （Ａ）核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）
   で測定したメソペンタッド分率が５５〜６５％、極限粘
   度［η］が０．７ｄｌ／ｇ以上のポリプロピレン２５〜
   ５５質量％および（Ｂ）ＮＭＲで測定したメソペンタッ
   ド分率が９５％以上、極限粘度が１．２ｄｌ／ｇ以上の
   ポリプロピレン４５〜７５質量％からなる請求項１に記
   載のポリプロピレン系樹脂。
4. 【請求項４】 （Ａ）核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）
   で測定したメソペンタッド分率が６５〜８５％、極限粘
   度［η］が０．７ｄｌ／ｇ以上のポリプロピレン５０〜
   ８０質量％および（Ｂ）ＮＭＲで測定したメソペンタッ
   ド分率が９５％以上、極限粘度が１．２ｄｌ／ｇ以上の
   ポリプロピレン２０〜５０質量％からなる請求項１に記
   載のポリプロピレン系樹脂。
5. 【請求項５】 請求項１に記載のポリプロピレン系樹
   脂、または請求項２〜４のいずれかに記載のポリプロピ
   レン系樹脂を、一軸または二軸に延伸してなる延伸フィ
   ルム。