JP2002105149A - 光硬化性樹脂組成物及び光学部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】 （Ａ）特殊構造のポリエーテルジオー
ル、式（１）で表されるジオール、有機ポリイソシアネ
ート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートの少な
くとも４種の化合物を反応させて得られるウレタン（メ
タ）アクリレート； （式中、Ｒ¹はＨ又はメチル基を、Ｒ²はＯ又はＳを、Ｒ
³は-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-S-、-SO-又は-SO₂-を、Ｘ¹〜Ｘ
⁴はＨ、メチル基又はＢｒを示す）（Ｂ）式（２） （式中、Ｒ⁴はＨ又はメチル基を、Ｒ⁵は-(CH₂CH₂O)p-、
-(CH(CH₃)CH₂O)q-又は-CH₂CH(OH)CH₂O-を、Ｙ¹〜Ｙ³は
Ｈ、Ｂｒ、Ｃ１〜１０のアルキル基、フェニル基又は-C
(CH₃)₂C₆H₅-を示す）で表される単官能（メタ）アクリ
レート並びに（Ｃ）光重合開始剤を含有することを特徴
とする光硬化性樹脂組成物。 【効果】 高い屈折率や優れた基材との密着性、復元
性、耐削れ性を有するため、レンズシート等の光学部材
の作製に適する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化性樹脂組成
物に関する。更に詳しくは、液晶表示装置のバックライ
トに使用されるプリズムレンズシート、プロジェクショ
ンテレビ等のスクリーンに使用されるフレネルレンズシ
ートやレンチキュラレンズシート等のレンズシートのレ
ンズ部、又はこのようなシートを用いたバックライト等
の光学部材形成に有用な光硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、フレネルレンズ、レンチキュラー
レンズ等のレンズは、プレス法、キャスト法等の手法に
より製造されてきたが、両手法ともレンズの製造に長い
時間を要し、生産性が悪かった。このような問題点を解
決するために、近年、紫外線硬化性樹脂を用いてレンズ
を製造する検討がなされている。具体的には、レンズ形
状の付いた金型と透明樹脂基板との間に紫外線硬化性樹
脂組成物を流し込み、基板側より紫外線を照射し、該組
成物を硬化させることで短時間でレンズを製造すること
ができる。更に最近のプロジェクションテレビやビデオ
プロジェクターの薄型化、大型化に伴い、レンズを形成
する樹脂に対して、高屈折率化や力学特性などの種々の
レンズ特性に応じた様々な提案や検討がなされている。
例えば、特開平５−２５５４６３号公報には、（Ａ）ビ
スフェノールＡとエチレンオキサイド等と反応させて得
られるジオール化合物（ａ）と、分子量２００以下のジ
オール化合物（ｂ）と、有機ポリイソシアネート（ｃ）
と、水酸基含有（メタ）アクリレート（ｄ）との反応物
であるウレタン（メタ）アクリレート、（Ｂ）（Ａ）成
分以外のエチレン性不飽和基含有化合物、及び（Ｃ）光
重合開始剤を含む透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂
組成物が記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年プロジェクション
テレビやビデオプロジェクターの普及に伴い、そこに用
いられるフレネルレンズ、レンチキュラーレンズの種類
が多様化しており、レンズ基材が多様化し、またフレネ
ルレンズとレンチキュラーレンズとの組み合わせも多種
多様化している。また、表示画面の精細な表現を実現す
るため、レンズ形状の精度の高さが求められている。し
かしながら、かかる従来の紫外線硬化性樹脂組成物で
は、多様化した基材への密着性が満足できず、またフレ
ネルレンズとレンチキュラーレンズとの種々組み合わせ
における耐削れ性、耐潰れ性及び復元性においてレンズ
に求められる形状の精度の高さを十分満足できる硬化物
を得ることはできなくなってきた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような従来の樹脂組
成物における課題を解決するため、本発明者らは、鋭意
研究した結果、（Ａ）分子中にテトラメチレンオキシ構
造、プロピレンオキシ構造、および１，２−ブチレンオ
キシ構造からなる群から選ばれる構造を有する少なくと
も１種の数平均分子量２００を超え５００未満のポリエ
ーテルジオールと下記式（１）のジオールと有機ポリイ
ソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートの少な
くとも４種の化合物を反応させて得られるウレタン（メ
タ）アクリレートと、（Ｂ）フェニル基を有する単官能
（メタ）アクリレートと、（Ｃ）光重合開始剤とを組合
せた光硬化性樹脂組成物を用いて硬化物を製造すること
によって、高屈折率で、多様化した基材との密着性、フ
レネルレンズとレンチキュラーレンズとの種々組み合わ
せにおける耐削れ性及び復元性に優れた光学部材、とり
わけフレネルレンズやレンチキュラーレンズなどの透過
型スクリーンが得られることを見出し、本発明を完成す
るに至ったものである。

【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）分子中にテト
ラメチレンオキシ構造、プロピレンオキシ構造、および
１，２−ブチレンオキシ構造からなる群から選ばれる構
造を有する少なくとも１種の数平均分子量２００を超え
５００未満のポリエーテルジオール、式（１）で表され
るジオール、有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基
含有（メタ）アクリレートの少なくとも４種の化合物を
反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート；

【０００６】

【化４】

【０００７】（式中、Ｒ¹はそれぞれ独立して水素原子
又はメチル基を、Ｒ²はそれぞれ独立して酸素原子又は
硫黄原子を、Ｒ³は-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-S-、-SO-又は-S
O₂-を、Ｘ¹〜Ｘ⁴はそれぞれ独立して水素原子、メチル
基又は臭素原子を、ｍ及びｎはそれぞれ１〜９の数を示
す） （Ｂ）式（２）

【０００８】

【化５】

【０００９】（式中、Ｒ⁴は水素原子又はメチル基を、
Ｒ⁵は-(CH₂CH₂O)p-、-(CH(CH₃)CH₂O)q-又は-CH₂CH(OH)C
H₂O-を、Ｙ¹〜Ｙ³はそれぞれ独立して水素原子、臭素原
子、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基又は-C(C
H₃)₂C₆H₅-を、ｐ及びｑはそれぞれ０〜１０の数を示
す）で表される単官能（メタ）アクリレート並びに （Ｃ）光重合開始剤を含有することを特徴とする光硬化
性樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】また、本発明は、更に（Ｄ）成分として式
（３）

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｒ⁶は炭素数１〜２０のアルキル
基、又はアルキル置換フェニル基を示し、ｒは１〜１５
の数を示し、Ａは−ＯＨ又はＲ⁸Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ⁷）
ＢＯ）_s−を示し、Ｒ⁸は炭素数１〜２０のアルキル基、
又はアルキル置換フェニル基を示し、ｓは１〜１５の数
を示し、Ｒ⁷は水素原子又はメチル基を表す）で表され
るポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸エステル
を（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計の重量を１００重
量部とした時０．００１〜１０重量部含有する上記の光
硬化性樹脂組成物を提供するものである。

【００１３】更に、本発明は上記光硬化性樹脂組成物の
硬化物を含む光学部材を提供するものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の光硬化性樹脂組成物に使
用される（Ａ）成分は、分子中にテトラメチレンオキシ
構造、プロピレンオキシ構造、および１，２−ブチレン
オキシ構造からなる群から選ばれる構造を有する少なく
とも１種の数平均分子量２００を超え５００未満のポリ
エーテルジオール、当該ポリエーテルジオール以外の式
（１）で表されるジオール、有機ポリイソシアネート化
合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートの少なくとも
４種の化合物を反応させて得られるウレタン（メタ）ア
クリレートである。

【００１５】分子中にテトラメチレンオキシ構造、また
はプロピレンオキシ構造、または１，２−ブチレンオキ
シ構造を有するポリエーテルジオールとしては、例えば
ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリ（１，２）−ブチレングリコール、テトラヒ
ドロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロフラン
と２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン
と３−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン
とエチレンオキシド、ブテン−１−オキシドとエチレン
オキシド等の２元共重合体、テトラヒドロフランとブテ
ン−１−オキシドとプロピレンオキシド、プロピレンオ
キシドとブテン−１−オキシドとエチレンオキシド、テ
トラヒドロフランとブテン−１−オキシドとエチレンオ
キシド等の３元共重合体等を挙げることができる。ま
た、上記イオン重合性環状化合物とエチレンイミンなど
の環状イミン類、β−プロピオラクトン、グリコール酸
ラクチド等の環状ラクトン酸類、あるいはジメチルシク
ロポリシロキサン類とを開環共重合させたポリエーテル
ジオールを使用することもできる。これらのイオン重合
性環状化合物の開環共重合体はランダムに結合していて
もよいし、ブロック状の結合をしていてもよい。これら
のポリエーテルジオールの分子量は、ＧＰＣによるポリ
スチレン換算で求められる数平均分子量で２００を超え
５００未満であり、好ましくは２２０〜４８０、さらに
好ましくは２４０〜４６０である。数平均分子量が２０
０以下であると、硬化物の基材との密着性、耐削れ性や
復元性などのレンズ性能を満足させることが難しくな
る。また、数平均分子量が５００を超えると、荷重がか
かった状態でのレンズ形状の維持が難しくなる。上記の
ポリエーテルジオールのうち市販品としては、例えばＰ
ＴＧ２５０、ＰＴＧ４００（保土谷化学工業社製）、Ｋ
−４００６、Ｋ−４００７（第一工業製薬社製）、サン
ニックス ＰＰ−４００（三洋化成工業社製）等が挙げ
られる。

【００１６】また、成分（Ａ）のウレタン（メタ）アク
リレートの製造に用いられる有機ポリイソシアネート化
合物としては、例えば２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシ
リレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシ
アネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−
フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレンジイ
ソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネー
ト等の芳香環を有するポリイソシアネートが挙げられ
る。特に、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイ
ソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネートを
使用することが好ましい。

【００１７】更に、成分（Ａ）のウレタン（メタ）アク
リレートの製造に用いられる水酸基含有（メタ）アクリ
レートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）
アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロ
イルフォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリ
レート、下記式（４）

【００１８】

【化７】

【００１９】（式中、Ｒ⁹は水素原子又はメチル基を示
し、ｖは１〜１５の数を示す）で表される（メタ）アク
リレート等が挙げられる。また、アルキルグリシジルエ
ーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メ
タ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と、（メ
タ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物も使
用することができる。これら水酸基含有（メタ）アクリ
レートは１種又は２種以上を併用してもよい。

【００２０】式（１）中、ｍ及びｎは１〜９の数を示す
が、１〜５がより好ましい。式（１）で表されるジオー
ルとしては、例えばビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド（ｍ＝ｎ＝１．３）付加物、ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付加物、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝５）付加物、ビス
フェノールＡのプロピレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝１．
１）付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド
（ｍ＝ｎ＝１．５）付加物、ビスフェノールＡのプロピ
レンオキサイド（ｍ＝ｎ＝３）付加物、ビスフェノール
Ｆのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付加物、ビスフ
ェノールＦのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝４）付加
物、ビスフェノールＦのプロピレンオキサイド（ｍ＝ｎ
＝２）付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド
（ｍ＝ｎ＝２）付加物、ビスフェノールＳのプロピレン
オキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付加物、テトラブロモビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付加物
等を挙げることができる。式（１）のジオールの好まし
い分子量は、ポリスチレン換算で求められる数平均分子
量で１０００以下である。上記式（１）のジオールのう
ち市販品としては、例えばユニオール ＤＡ−４００、
ＤＡ−５５０、ＤＡ−７００、ＤＢ−４００、ＤＢ−５
３０、ＤＢ−９００、ＤＡＢ−８００（以上、日本油脂
社製）等が挙げられる。

【００２１】成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレー
トを得るために、分子中にテトラメチレンオキシ構造、
プロピレンオキシ構造、および１，２−ブチレンオキシ
構造からなる群から選ばれる構造を有するポリエーテル
ジオール（以後、ポリエーテルジオール類と称する事が
ある。）、式（１）で表されるジオール、有機ポリイソ
シアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレート
を反応させる方法としては、例えば上記ポリエーテルジ
オール類と式（１）で表されるジオール、有機ポリイソ
シアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレート
を一括に仕込んで反応させる方法；上記ポリエーテルジ
オール類及び有機ポリイソシアネート化合物を反応さ
せ、次いで式（１）で表されるジオールを反応させ、最
後に水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方
法；式（１）で表されるジオール及び有機ポリイソシア
ネート化合物を反応させ、次いで上記ポリエーテルジオ
ール類を反応させ、最後に水酸基含有（メタ）アクリレ
ートを反応させる方法；上記ポリエーテルジオール類と
式（１）で表されるジオールの混合物を有機ポリイソシ
アネート化合物を反応させ、次いで水酸基含有（メタ）
アクリレートを反応させる方法；有機ポリイソシアネー
ト化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せ、次いで上記ポリエーテルジオール類を反応させ、最
後に式（１）で表されるジオールを反応させる方法；有
機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）ア
クリレートを反応させ、次いで式（１）で表されるジオ
ールを反応させ、最後に上記ポリエーテルジオール類を
反応させる方法；有機ポリイソシアネート化合物及び水
酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで上記
ポリエーテルジオール類と式（１）で表されるジオール
の混合物を反応させる方法が挙げられる。これらのうち
で、本発明に用いるウレタン（メタ）アクリレートを得
るための好ましい方法としては、まず有機ポリイソシア
ネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反
応させた後に、次いで上記ポリエーテルジオール類を反
応させ、最後に式（１）で表されるジオールを反応させ
る方法である。

【００２２】成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレー
トを製造するに際して、上記ポリエーテルジオール類、
式（１）で表されるジオール、有機ポリイソシアネート
化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートのそれぞれ
の使用割合は、上記ポリエーテルジオール類及び式
（１）で表されるジオールに含まれる水酸基１当量に対
して有機ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシア
ネート基が１．１〜１．５当量、水酸基含有（メタ）ア
クリレートの水酸基が０．１〜０．５当量となるように
するのが好ましい。

【００２３】更に成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリ
レートは、ポリエーテルジオール類と式（１）で表され
るジオールとが有機イソシアネート化合物との反応を介
して、１分子中に含まれることが必要である。この場合
の式（１）で表されるジオールとポリエーテルジオール
類の好ましい使用割合は、式（１）で表されるジオール
が１０〜７０重量部に対して、ポリエーテルジオール類
が３０〜９０重量部である。１分子中にポリエーテルジ
オール類、あるいは式（１）で表されるジオールのいず
れかを含有していない場合には、硬化物の屈折率、弾性
率、基板密着力、変形からの復元性等が目的の物性を満
足しなくなり、光学部材としての性能を十分発揮できな
い。

【００２４】上記成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリ
レートの反応においては、通常、ナフテン酸銅、ナフテ
ン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジラウリル酸ジ−ｎ−
ブチル錫、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン−
２−メチルトリエチレンアミン等のウレタン化触媒を反
応原料の総量に対して０.０１〜１重量％用いるのが好
ましい。なお、反応温度は通常、１０〜９０℃、特に３
０〜８０℃が好ましい。

【００２５】成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレー
トの好ましい数平均分子量は１，０００から２０，００
０であり、特に１，５００〜１５，０００であることが
好ましい。成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレート
の数平均分子量が１，０００未満であると、本樹脂組成
物を硬化して得られる硬化物の弾性率が極めて高くな
り、レンズとして用いた場合に割れや欠けなどを生じや
すくなり、逆に数平均分子量が２０，０００を超えると
樹脂組成物の粘度が高くなり取り扱いにくくなり易い。

【００２６】成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレー
トは、少なくとも分子中にテトラメチレンオキシ構造を
有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエー
テルジオールと分子中に１，２−ブチレンオキシ構造を
有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエー
テルジオールの両方を有している事が樹脂硬化物の基板
密着性、復元性、耐潰れ性の発現のために好ましい。分
子中にテトラメチレンオキシ構造を有する数平均分子量
２００を超え５００未満のポリエーテルジオールと分子
中に１，２−ブチレンオキシ構造を有する数平均分子量
２００を超え５００未満のポリエーテルジオールは同一
の分子内に含まれていても別種ウレタン（メタ）アクリ
レートの混合物の形で組み合わされていても良い。成分
（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートの構成成分であ
るポリエーテルジオールとして分子中にテトラメチレン
オキシ構造を有する数平均分子量２００を超え５００未
満のポリエーテルジオールを用いる事により、樹脂硬化
物の復元性を向上できる。成分（Ａ）のウレタン（メ
タ）アクリレートの構成成分であるポリエーテルジオー
ルとして分子中に１，２−ブチレンオキシ構造を有する
数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジ
オールを用いる事により、樹脂硬化物の基板密着性を向
上できる。成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレート
の構成成分であるポリエーテルジオールとして用いられ
る分子中にテトラメチレンオキシ構造を有する数平均分
子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオールと
分子中に１，２−ブチレンオキシ構造を有する数平均分
子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオールの
比率には特に制限はなく、必要な基板密着力と復元性の
バランスから任意の割合で用いる事ができる。

【００２７】成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレー
トは、全樹脂組成物中に好ましくは２０〜８０重量％、
より好ましくは３０〜７０重量％配合される。配合量の
下限は、硬化物に適度な機械的強度や靱性などの力学特
性を付与する点、レンズシートとして用いた場合に割れ
や欠けを生じなくする点、レンズ形状のつぶれに対する
復元しやすさなどの点から上記範囲が好ましい。また、
配合量の上限は、組成物の粘度が上昇し、作業性や塗工
性が悪化するのを防ぐ点で上記範囲が好ましい。

【００２８】本発明の光硬化性樹脂組成物に使用される
（Ｂ）成分は、前記式（２）で表される単官能（メタ）
アクリレートである。成分（Ｂ）としては、例えばフェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ−２−
メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキ
シエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２ーフェニ
ルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４−フェニ
ルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−（２−
フェニルフェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、エチレンオキシドを反応させたｐ−クミ
ルフェノールの（メタ）アクリレート、２−ブロモフェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４−ジブロモ
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−
トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート等が
挙げられる。中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリ
レート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキシドを反応させたｐ−クミルフェノー
ルの（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフ
ェノキシエチル（メタ）アクリレート等が特に好まし
い。

【００２９】市販品としては、アロニックスＭ１１０、
Ｍ１０１、Ｍ５７００、ＴＯ−１３１７（以上、東亞合
成社製）、ビスコート＃１９２、＃１９３、＃２２０、
３ＢＭ（以上、大阪有機化学工業社製）、ＮＫエステル
ＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ（以上、新中村化学工
業社製）、ライトアクリレートＰＯ−Ａ、Ｐ−２００
Ａ、エポキシエステルＭ−６００Ａ（以上、共栄社化学
社製）、ニューフロンティアＰＨＥ、ＣＥＡ、ＰＨＥ−
２、ＢＲ−３１、ＢＲ−３１Ｍ、ＢＲ−３２（以上、第
一工業製薬社製）等が挙げられる。

【００３０】成分（Ｂ）は、全組成物中に、好ましくは
１０〜７０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％配
合される。配合量の下限は、基材への接着性と屈折率と
の両立性の点から上記範囲が好ましい。配合量の上限
は、十分な力学特性を保持する点及び塗工性の点から上
記範囲が好ましい。

【００３１】本発明では、任意成分として前記成分
（Ｂ）以外の、（メタ）アクリロイル基又はビニル基を
含有する化合物（以下、「不飽和モノマー」という）を
使用することができる。このような不飽和モノマーとし
ては、単官能モノマー及び多官能モノマーを使用するこ
とができ、単官能モノマーとしては例えばＮ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾ
ール、ビニルピリジン等のビニルモノマー；イソボルニ
ル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチル
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモ
ルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）ア
クリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、へキシ
ル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）
アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウン
デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリ
レート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アク
リルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オ
クチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミド、ヒドロキシブチルビルエーテル、ラウ
リルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−エチ
ルヘキシルビニルエーテル及び下記式（５）、（６）

【００３２】

【化８】

【００３３】（式中、Ｒ¹⁰は水素原子又はメチル基を有
し、Ｒ¹¹は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｗは１
〜８の数を示す）

【００３４】

【化９】

【００３５】（式中、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ独立して
水素原子又はメチル基を示し、Ｒ¹⁴は炭素数２〜８のア
ルキレン基を示し、ｘは１〜８の数を示す）で表される
単官能モノマー等が挙げられる。

【００３６】単官能モノマーの市販品としては、例えば
アロニックスＭ１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１７（以上、東
亞合成社製）、ＬＡ、ＩＢＸＡ、ビスコート＃１９０、
＃２０００（以上、大阪有機化学工業社製）、ライトア
クリレートＥＣ−Ａ、ＰＯ−Ａ、ＮＰ−４ＥＡ、ＮＰ−
８ＥＡ、ＨＯＡ−ＭＰＬ（以上、共栄社化学社製）、Ｋ
ＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以
上、日本化薬社製）、ＦＡ−５１１Ａ、５１２Ａ、５１
３Ａ（以上、日立化成社製）、ＶＰ（ＢＡＳＦ社製）、
ＡＣＭＯ、ＤＭＡＡ、ＤＭＡＰＡＡ（以上、興人社製）
等が挙げられる。

【００３７】また、多官能モノマーとしては、例えばト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエ
チル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシク
ロデカンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡの
ポリエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付
加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、水添ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオ
キサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メ
タ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジビニルエーテル等の
アクリレート化合物が挙げられる。

【００３８】多官能モノマーの市販品としては、例えば
ユピマーＵＶ ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（以上、三
菱化学社製）、ビスコート ＃１９５、＃２３０、＃２
１５、＃２６０、＃３３５ＨＰ、＃２９５、＃３００、
＃３６０、＃７００、ＧＰＴ、３ＰＡ（以上、大阪有機
化学工業社製）、ライトアクリレート ４ＥＧ−Ａ、９
ＥＧ−Ａ、ＮＰ−Ａ、ＤＣＰ−Ａ、ＢＰ−４ＥＡ、ＢＰ
−４ＰＡ、ＴＭＰ−Ａ、ＰＥ−３Ａ、ＰＥ−４Ａ、ＤＰ
Ｅ−６Ａ（以上、共栄社化学社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ
ＰＥＴ−３０、ＴＭＰＴＡ、Ｒ−６０４、ＤＰＨＡ、Ｄ
ＰＣＡ−２０、−３０、−６０、−１２０、ＨＸ−６２
０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬社製）、
アロニックス Ｍ−２０８、Ｍ−２１０、Ｍ−２１５、
Ｍ−２２０、Ｍ−２４０、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ
−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５、Ｍ−４００（以
上、東亞合成社製）、リポキシＶＲ−７７、ＶＲ−６
０、ＶＲ−９０（以上、昭和高分子社製）等が挙げられ
る。

【００３９】本発明の光硬化性樹脂組成物は、放射線に
よって硬化される。ここで放射線とは、例えば赤外線、
可視光線、紫外線及びＸ線、電子線、α線、β線、γ線
のような電離放射線を意味する。従って本発明の樹脂組
成物には、成分（Ｃ）である光重合開始剤を必要とし、
必要に応じて、更に光増感剤を添加する。光重合開始剤
としては、光照射により分解してラジカルを発生して重
合を開始せしめるものであればいずれでもよく、例えば
アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−
ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサント
ン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、ア
ントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３
−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジア
ミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロ
ピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジ
メチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−
イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイ
ド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，
４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が
挙げられる。

【００４０】光重合開始剤の市販品としては、例えばＩ
ｒｇａｃｕｒｅ１８４、３６９、６５１、５００、８１
９、９０７、７８４、２９５９、ＣＧＩ １７００、Ｃ
ＧＩ１７５０、ＣＧＩ １８５０、ＣＧ２４−６１、Ｄ
ａｒｏｃｕｒ ｌ１１６、１１７３（以上、チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ社製）、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰ
Ｏ，ＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６
（ＵＣＢ社製）等が挙げられる。

【００４１】また、光増感剤としては、例えばトリエチ
ルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールア
ミン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香
酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル等が挙げられ、市販品としては、例えばユベク
リルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ
社製）等が挙げられる。

【００４２】本発明の樹脂組成物を硬化させるために最
適な光重合開始剤の配合量は、全組成物中に、０．０１
〜１０重量％、特に０．５〜７重量％が好ましい。配合
量の上限は組成物の硬化特性や硬化物の力学特性及び光
学特性、取り扱い等の点からこの範囲が好ましく、配合
量の下限は、硬化速度の低下防止の点からこの範囲が好
ましい。

【００４３】本発明の樹脂組成物を硬化させる場合、必
要に応じて熱重合開始剤も併用することができる。好ま
しい熱重合開始剤としては、例えば過酸化物、アゾ化合
物を挙げることができる。具体例としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ｔ−ブチル−パーオキシベンゾエー
ト、アゾビスイソブチロニトリル等を挙げることができ
る。

【００４４】本発明の樹脂組成物には、硬化物連続生産
時の金型剥離性を改善する目的で（Ｄ）前記式（３）の
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸エステルを
配合するのが好ましい。（Ｄ）成分のポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル燐酸エステルとしてはポリオキシ
エチレンアルキルエーテル燐酸エステル、ポリオキシプ
ロピレンアルキルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエ
チレンアルキル置換フェニルエーテル燐酸エステル、ポ
リオキシプロピレンアルキル置換フェニルエーテル燐酸
エステルなどを挙げる事ができる。本発明の樹脂組成物
の（Ｄ）成分のポリオキシアルキレンアルキルエーテル
燐酸エステルの具体的な市販品としてはプライサーフ
ＡＬ、Ａ−２０８Ｓ、Ａ−２０８Ｂ、Ａ２０８Ｆ、Ａ−
２１９Ｂ、Ｍ２０８Ｆ、Ａ−２１５Ｃ、Ａ−２１２Ｃ、
Ａ−２１７Ｅ（以上、第一工業製薬社製）、アントック
ス ＥＨＤ−２００、ニューコール １０００ＦＣＰ、５
６５−ＰＳ、１１２０−ＰＳ、パラコール ＯＰ（以
上、日本乳化剤社製）などを挙げる事ができる。本発明
の樹脂組成物の（Ｄ）成分のポリオキシアルキレンアル
キルエーテル燐酸エステルは、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）成分の合計を１００重量部とした場合、０．００
１〜１０重量部、特に０．０１〜２重量部添加する事が
好ましい。添加量が０．００１重量部未満だと、連続生
産時の金型剥離性の改善が不十分であり、１０重量部を
超えると、硬化物の表面に液状のブリード物が現われて
製品の外観や、レンズとしての性能を低下させるので好
ましくない。

【００４５】本発明の樹脂組成物には、前記の成分以外
に、必要に応じて本発明の樹脂組成物の特性を損なわな
い範囲で硬化性の他のオリゴマー又はポリマーを配合す
ることができる。硬化性の他のオリゴマー又はポリマー
としては、例えば成分（Ａ）以外のポリウレタン（メ
タ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するシロキサンポリマー、グリシジルメタアクリレート
とそのほかの重合性モノマーとの共重合体と（メタ）ア
クリル酸を反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げ
られる。

【００４６】更にまた、上記成分以外に必要に応じて各
種添加剤として、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、シランカップリング剤、塗面改良剤、熱重合禁
止剤、レベリング剤、界面活性剤、着色剤、保存安定
剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡れ
性改良剤等を必要に応じて配合することができる。ここ
で、酸化防止剤としては、例えばＩｒｇａｎｏｘ１０１
０、１０３５、１０７６、１２２２（以上、チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ社製）、Ａｎｔｉｇｅｎｅ
Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（住友化学工業社製）等が
挙げられ、紫外線吸収剤としては、例えばＴｉｎｕｖｉ
ｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、３
２９、２１３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ社製）、Ｓｅｅｓｏｒｂ１０２、１０３、１１０、５
０１、２０２、７１２、７０４（以上、シプロ化成社
製）等が挙げられ、光安定剤としては、例えばＴｉｎｕ
ｖｉｎ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ社製）、サノールＬＳ７７０
（三共社製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−０６１（住友
化学工業社製）等が挙げられ、シランカップリング剤と
しては、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、市販品
として、ＳＨ６０６２、６０３０（以上、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン社製）、ＫＢＥ９０３、６０
３、４０３（以上、信越化学工業社製）等が挙げられ、
塗面改良剤としては、例えばジメチルシロキサンポリエ
ーテル等のシリコーン添加剤が挙げられ、市販品として
はＤＣ−５７、ＤＣ−１９０（以上、ダウコーニング社
製）、ＳＨ−２８ＰＡ、ＳＨ−２９ＰＡ、ＳＨ−３０Ｐ
Ａ、ＳＨ−１９０（以上、東レ・ダウ コーニング・シ
リコーン社製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５
３、ＫＦ３５４（以上、信越化学工業社製）、Ｌ−７０
０、Ｌ−７００２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−９０
（以上、日本ユニカー社製）等が挙げられる。

【００４７】本発明の樹脂組成物は、前記各成分を常法
により混合して製造することができる。このようにして
調製される本発明の樹脂組成物の粘度は、通常２００〜
５０，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、好ましくは５００〜
３０，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃である。粘度が高すぎ
ると、レンズを製造する際、塗布むらやうねりが生じた
り、目的とするレンズ厚を得るのが難しくなり、レンズ
としての性能を十分に発揮できない。逆に低すぎるとレ
ンズ厚のコントロールが難しく、一定厚の均一なレンズ
を形成できない場合がある。

【００４８】本発明の樹脂組成物を放射線によって硬化
させることにより、得られる硬化物は以下の物性を有す
るものであることが特に好ましい。一つは、動的粘弾性
測定装置を用いて、硬化物に１０Ｈｚの振動周波数を与
えた際に得られる損失正接の温度依存性曲線において、
−１５０〜１００℃の測定温度領域に極大、もしくはシ
ョルダーを２つ以上有することである。この物性を満足
する硬化物を与える樹脂組成物を用いることで、レンズ
シートなどの透過型スクリーンを形成した場合、優れた
基板との接着性や復元性、適度な力学特性を与える。そ
のため、レンズ突起が削れたり、欠けたり、あるいはつ
ぶれた場合にも即座に元の形状に復元することができ
る。

【００４９】また、その硬化物の２５℃での屈折率は、
好ましくは１．５４以上、より好ましくは１．５５以上
である。屈折率が１．５４未満であると、本樹脂組成物
を用いて透過型スクリーンを形成した場合、十分な正面
輝度を確保することができない場合が生ずる。

【００５０】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【００５１】実施例１〜４及び比較例１〜３ ウレタン（メタ）アクリレートの合成実施例１ 撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシア
ネート２９．６重量部、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫
０．０８重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール０．０２重量部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。
撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２−ヒ
ドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート１
８．９重量部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間
反応させた。次に、数平均分子量４０２のポリテトラメ
チレングリコールを３４．２重量部加え、５０℃にて１
時間反応させた後、引き続き、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を１７．２重
量部加え、５０〜７０℃で２時間反応を続けた。残留イ
ソシアネートが０．１重量部以下になった時を反応終了
とした。この手法により得られたウレタンアクリレート
をＡ−１とした。

【００５２】ウレタン（メタ）アクリレートの合成実施
例２ 撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシア
ネート３０．１重量部、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫
０．０８重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール０．０２重量部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。
撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２−ヒ
ドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート１
９．２重量部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間
反応させた。次に、数平均分子量３８３のポリ（１，
２）−ブチレングリコールを３３．１重量部加え、５０
℃にて１時間反応させた後、引き続き、ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を１
７．６重量部加え、５０〜７０℃で２時間反応を続け
た。残留イソシアネートが０．１重量部以下になった時
を反応終了とした。この手法により得られたウレタンア
クリレートをＡ−２とした。

【００５３】ウレタン（メタ）アクリレートの合成実施
例３ 撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシア
ネート２９．８重量部、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫
０．０８重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール０．０３重量部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。
撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２−ヒ
ドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート１
９．０重量部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間
反応させた。次に、数平均分子量４０２のポリテトラメ
チレングリコール１７．２重量部と数平均分子量３８３
のポリ（１，２）−ブチレングリコール１６．４重量部
との均一混合物を加え、５０℃にて１時間反応させた
後、引き続き、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を１７．４重量部加え、５０
〜７０℃で２時間反応を続けた。残留イソシアネートが
０．１重量部以下になった時を反応終了とした。この手
法により得られたウレタンアクリレートをＡ−３とし
た。

【００５４】ウレタン（メタ）アクリレートの合成比較
例１ 撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシア
ネート４２．８８重量部、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル
錫０．０８重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０．０３重量部を仕込み、５〜１０℃に冷却し
た。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるよう２−
ヒドロキシエチルアクリレート１９．０８重量部を滴下
した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に、
エチレングリコールを５．０９重量部加え、１時間反応
させた後、引き続きビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を３２．８６重量部加
え、５０〜７０℃で２時間反応を続けた。残留イソシア
ネートが０．１重量部以下になったときを反応終了とし
た。この手法により得られたウレタンアクリレートをＡ
−４とした。

【００５５】ウレタン（メタ）アクリレートの合成比較
例２ 撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシア
ネート１５．４重量部、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫
０．０８重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール０．０２重量部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。
撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２−ヒ
ドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート１
３．１重量部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間
反応させた。次に、数平均分子量２０１８のポリテトラ
メチレングリコールを５９．４重量部加え、５０℃にて
１時間反応させた後、引き続き、ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を１２．０
重量部加え、５０〜７０℃で２時間反応を続けた。残留
イソシアネートが０．１重量部以下になった時を反応終
了とした。この手法により得られたウレタンアクリレー
トをＡ−５とした。

【００５６】ウレタン（メタ）アクリレートの合成比較
例３ 撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシア
ネート２９．６重量部、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫
０．０８重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール０．０２重量部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。
撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２−ヒ
ドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート１
８．９重量部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間
反応させた。次に、数平均分子量４０２のポリテトラメ
チレングリコールを５１．５重量部加え、５０〜７０℃
で２時間反応を続けた。残留イソシアネートが０．１重
量部以下になった時を反応終了とした。この手法により
得られたウレタンアクリレートをＡ−６とした。

【００５７】実施例１ 攪拌機を備えた反応容器に、（Ａ）成分としてＡ−１を
２０重量部、Ａ−２を２０重量部、（Ｂ）成分としてフ
ェノキシエチルアクリレート（ニューフロンティア Ｐ
ＨＥ、第一工業製薬社製）を３６重量部、（Ｃ）成分と
して１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イ
ルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
社製）を３．５重量部、（Ｄ）成分としてプライサーフ
Ａ２０８Ｆ（第一工業製薬社製）を０．２重量部、それ
以外の成分として、エチレンオキシドを付加させたビス
フェノールＡのジアクリレート（ビスコート＃７００、
大阪有機化学工業社製）を１２重量部、テトラエチレン
グリコールジアクリレート（ライトアクリレート ４Ｅ
Ｇ−Ａ、共栄社化学社製）を６重量部、及び塗面改良剤
であるＳＨ−１９０（東レ・ダウ コーニング・シリコ
ーン社製）を２重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏ
ｘ１０３５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
０．３重量部を仕込み、液温度を５０〜６０℃に制御し
ながら１時間攪拌し、粘度２，８００ｍＰａ・ｓ／２５
℃の液状硬化性樹脂組成物を得た。

【００５８】実施例２〜４、及び比較例１〜３に関して
も、表１に示す組成の各成分を反応容器に仕込み、各液
状樹脂組成物を得た。

【００５９】＜評価方法＞上記実施例で得られた液状硬
化性樹脂組成物を用いて下記の手法で試験片を作成し、
下記の如く粘度、屈折率、基材密着性、耐削れ性、耐潰
れ性、復元性の測定を行った。 （１）粘度測定：ＪＩＳ Ｋ７１１７に従い、回転粘度
計を用いて２５℃における液状硬化性樹脂組成物の粘度
を測定した。 （２）屈折率測定用試験片の作成：１５ミルのアプリケ
ーターバーを用いてガラス板上に液状硬化性樹脂組成物
を約２００μｍの厚みに塗布し、それに空気雰囲気下
１．０Ｊ／ｃｍ²の紫外線を照射して硬化膜を得た。次
いでガラス板上より硬化膜を剥離して試験片とした。 （３）屈折率測定：ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い、アタゴ
社製アッベ屈折計を用いて、上記で作製した試験片の２
５℃における屈折率を測定した。 （４）基材密着性、耐削れ性、耐潰れ性測定用試験片の
作成：表１に示す液状硬化性樹脂組成物をフレネルレン
ズ金型と厚さ２ｍｍのＭＳ基板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）
との間に流し込み、樹脂組成物層が一定の厚みになるよ
うにＭＳ基板を加圧した。その後、１．０Ｊ／ｃｍ²の
紫外線を基板側から照射し、樹脂層を硬化させた後、金
型より硬化した樹脂（以下、レンズ基板と略する）を手
で剥離した。 （５）基材密着性：上記のレンズ金型から剥離したレン
ズ基板をＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して剥離表面側から
ＭＳ基板との接着性を碁盤目剥離試験にて評価した。こ
の際、碁盤目がＭＳ基板よりひとつも剥離せず完全に接
着していた場合を「○」、一部の碁盤目がＭＳ基板から
剥がれた場合を「△」、全ての碁盤目がＭＳ基板から剥
がれた場合を「×」とした。 （６）耐削れ性：上記のレンズ金型から剥離したレンズ
基板をレンズ形状面を上にして置き、レンズ形状面にＰ
ＭＭＡ製レンチキュラーレンズ（半径０．５ｍｍ、ピッ
チ０．７ｍｍ、１０ｃｍ×１０ｃｍ 日本特殊光学樹脂
社製）を各レンズの山が直交するように重ね合わせ、５
００ｇの荷重をかけた。−２０℃の環境下で４ｃｍの間
隔を１秒間に２往復する振動周期で５分間レンズ基板を
振動させた後、レンズの表面状態を観察した。この際、
レンズの削れや欠けが全く見えなかった場合を「○」、
部分的に削れや欠けが見られた場合を「△」、レンズ全
面に削れや欠けが見られた場合を「×」とした。 （７）耐潰れ性、復元性：上記のレンズ金型から剥離し
たレンズ基板と上記レンチキュラーレンズを各レンズの
山が直交するように重ね合わせ、１ｋｇの重りを載せて
常温で１時間放置した。その後フレネルレンズを取り外
してレンズ形状を顕微鏡で観察した。はっきりとレンズ
形状の変形あるいは破壊が認められた場合を「×」、レ
ンチキュラーレンズの山の跡が薄く認められるが、レン
ズ形状を維持している物を「△」、レンチキュラーレン
ズの山の跡が認められず、レンズ形状に異常がない物を
「○」とした。 （９）復元性：上記のレンズ金型から剥離したレンズ基
板のレンズ表面に、０．４ｍｍφの金属製のボール圧子
を３０ｇ荷重で１分間押しつけた後のレンズ表面に残っ
たボール跡の消失時間を２３℃で測定した。この際、５
分以内にボール跡が消失した場合を「◎」、１０分以内
でボール跡が消失した場合を「○」、１０分以上１時間
以内にボール跡が消失した場合を「△」、１時間を越え
てもボール跡が消失しなかった場合を「×」とした。

【００６０】

【表１】

【００６１】表１において、 （Ｂ）成分： Ｂ−１；フェノキシエチルアクリレート：第一工業製薬
社製ニューフロンティアＰＨＥ Ｂ−２；２モルのエチレンオキシドを付加させたｐ−ク
ミルフェノールのアクリレート、Ｍｎ＝３５４：東亞合
成社製アロニックスＭ１１０

【００６２】（Ｃ）成分： Ｃ−１；２−ヒドロキシ−シクロヘキシル−ベンゾフェ
ノン ： チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製イルガ
キュア１８４ Ｃ−２；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−
プロパン−１−オン ：チバ・スペシャルティ・ケミカ
ルズ社製ダロキュア１１７３ （Ｄ）成分： Ｄ−１；ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸
エステル ： 第一工業製薬社製 プライサーフ Ａ−２０
８

【００６３】その他の成分： Ｅ−１；ビスフェノールＡに４モルのエチレンオキシド
を付加させたジオールのジアクリレート、Ｍｎ＝５１２
： 大阪有機化学工業社製ビスコート７００（Ｍｎは、
ＧＰＣ法ポリスチレン換算での数平均分子量を表す。） Ｅ−２；ポリエチレングリコールジアクリレート ： 共
栄社化学社製 ライトアクリレート ４ＥＧ−Ａ Ｅ−３；イソボルニルアクリレート ： 大阪有機化学工
業社製 ＩＢＸＡ Ｆ−１；チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］ ： チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製イルガ
ノックス１０３５ＦＦ Ｆ−２；塗面改良剤：東レ・ダウ コーニング・シリコ
ーン社製ＳＨ−１９０

【００６４】本発明の好ましい実施態様を記載すれば以
下のとおりである。 １．（Ａ）成分を２０〜８０重量％含有する光硬化性樹
脂組成物。 ２．（Ｂ）成分を１０〜７０重量％含有する光硬化性樹
脂組成物。 ３．（Ｃ）成分を０．０１〜１０重量％含有する光硬化
性樹脂組成物。 ４．２５℃での粘度が、５００〜３０，０００ｍＰａ・
ｓである光硬化性樹脂組成物。

【００６５】

【発明の効果】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、高い
屈折率や優れた基材との密着性、復元性、耐削れ性を有
する硬化物を与えるため、レンズシート等の光学部材の
作製に適したものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 18/67 Ｃ０８Ｇ 18/67 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０３Ｆ 7/027 ５１３ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５１３ (72)発明者 右近 正克 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 上田 二朗 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA14 AB14 AC01 AD01 BC13 BC34 BC45 BC65 BC83 BC84 4J011 PA46 PA90 PB32 PC02 QA03 QB15 QB24 SA01 SA21 SA25 SA27 SA31 SA36 SA63 SA78 4J027 AC03 AC04 AC06 AG04 AG23 BA07 BA08 BA13 BA14 BA15 CA10 CA27 CB10 CC05 CD04 4J034 CA02 CA03 CD07 DA01 DB04 DG03 DG04 DG06 DG14 DG28 FA02 FB01 FC01 HA07 HC12 HC13 HC52 HC64 HC67 HC71 HC73 QA05 RA13

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）分子中にテトラメチレンオキシ構
   造、プロピレンオキシ構造、および１，２−ブチレンオ
   キシ構造からなる群から選ばれる構造を有する少なくと
   も１種の数平均分子量２００を超え５００未満のポリエ
   ーテルジオール、式（１）で表されるジオール、有機ポ
   リイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリ
   レートの少なくとも４種の化合物を反応させて得られる
   ウレタン（メタ）アクリレート； 【化１】 （式中、Ｒ¹はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基
   を、Ｒ²はそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を、
   Ｒ³は-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-S-、-SO-又は-SO₂-を、Ｘ¹〜
   Ｘ⁴はそれぞれ独立して水素原子、メチル基又は臭素原
   子を、ｍ及びｎはそれぞれ１〜９の数を示す） （Ｂ）式（２） 【化２】 （式中、Ｒ⁴は水素原子又はメチル基を、Ｒ⁵は-(CH₂CH₂
   O)p-、-(CH(CH₃)CH₂O)q-又は-CH₂CH(OH)CH₂O-を、Ｙ¹〜
   Ｙ³はそれぞれ独立して水素原子、臭素原子、炭素数１
   〜１０のアルキル基、フェニル基又は-C(CH₃)₂C₆H₅-
   を、ｐ及びｑはそれぞれ０〜１０の数を示す）で表され
   る単官能（メタ）アクリレート並びに （Ｃ）光重合開始剤を含有することを特徴とする光硬化
   性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 更に（Ｄ）成分として式（３） 【化３】 （式中、Ｒ⁶は炭素数１〜２０のアルキル基、又はアル
   キル置換フェニル基を示し、ｒは１〜１５の数を示し、
   Ａは−ＯＨ又はＲ⁸Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ⁷）Ｏ）_s−を示
   し、Ｒ⁸は炭素数１〜２０のアルキル基、又はアルキル
   置換フェニル基を示し、ｓは１〜１５の数を示し、Ｒ⁷
   は水素原子又はメチル基を表す）で表されるポリオキシ
   アルキレンアルキルエーテル燐酸エステルを（Ａ）、
   （Ｂ）および（Ｃ）の合計の重量を１００重量部とした
   時０．００１〜１０重量部含有することを特徴とする請
   求項１記載の光硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 分子中にテトラメチレンオキシ構造を有
   する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテ
   ルジオール、式（１）で表されるジオール、有機ポリイ
   ソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレー
   トの４種を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリ
   レートと、分子中に１，２−ブチレンオキシ構造を有す
   る数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテル
   ジオール、式（１）で表されるジオール、有機ポリイソ
   シアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレート
   の４種を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレ
   ートとを混合して（Ａ）成分とすることを特徴とする請
   求項１または２記載の光硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 硬化物の２５℃における屈折率が１．５
   ３以上である請求項１〜３のいずれか１項記載の光硬化
   性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 光学部材形成用である請求項１〜４のい
   ずれか１項記載の光硬化性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項記載の光硬
   化性樹脂組成物の硬化物を含む光学部材。