JP2000344845A - 光硬化性樹脂組成物及び光学部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）少なくとも、分子中にアルキレン
オキシ構造を有する数平均分子量５００以上のポリエー
テルポリオール、有機ポリイソシアネート化合物及び水
酸基含有（メタ）アクリレートの３種を反応させて得ら
れるウレタン（メタ）アクリレート；（Ｂ）式（１） 【化１】 （Ｒ¹ はＨ、Ｍｅ、Ｒ² は-(CH₂CH₂O)_p-、-(CH(CH₃)CH₂
O)_q-又は-CH₂CH(OH)CH₂O-、Ｙ¹ 〜Ｙ³ はＨその他、
ｐ、ｑは０〜１０）で表される単官能（メタ）アクリレ
ート並びに（Ｃ）光重合開始剤を含有する光硬化性樹脂
組成物。 【効果】 この組成物は、高い屈折率や優れた基材との
密着性、復元性、耐削れ性を有する硬化物を与えるた
め、レンズシート等の光学部材の作製に適したものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化性樹脂組成
物に関する。更に詳しくは、液晶表示装置のバックライ
トに使用されるプリズムレンズシート、プロジェクショ
ンテレビ等のスクリーンに使用されるフレネルレンズシ
ートやレンチキュラレンズシート等のレンズシートのレ
ンズ部、又はこのようなシートを用いたバックライト等
の光学部材形成に有用な光硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、フレネルレンズ、レンチキュラー
レンズ等のレンズは、プレス法、キャスト法等の手法に
より製造されてきたが、両手法ともレンズの製作に長い
時間を要し、生産性が悪かった。このような問題点を解
決するために、近年、紫外線硬化性樹脂を用いてレンズ
を製作する検討がなされている。具体的には、レンズ形
状の付いた金型と透明樹脂基板との間に紫外線硬化性樹
脂組成物を流し込み、基板側より紫外線を照射し、該組
成物を硬化させることで短時間でレンズを製造すること
ができる。更に最近のプロジェクションテレビやビデオ
プロジェクターの薄型化、大型化に伴い、レンズを形成
する樹脂に対して、高屈折率化や力学特性などの種々の
レンズ特性に応じた様々な提案や検討がなされている。
例えば、特開平５−２５５４３６３号公報には、（Ａ）
ビスフェノールＡとエチレンオキサイド等と反応させて
得られるジオール化合物（ａ）と、分子量２００以下の
ジオール化合物（ｂ）と、有機ポリイソシアネート
（ｃ）と、水酸基含有（メタ）アクリレート（ｄ）との
反応物であるウレタン（メタ）アクリレート、（Ｂ）
（Ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物、及び
（Ｃ）光重合開始剤を含む透過型スクリーン用紫外線硬
化型樹脂組成物が記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
従来の紫外線硬化性樹脂組成物では、基材との密着性、
耐削れ性及び復元性においてレンズに求められる要求特
性を十分満足できる硬化物を得ることはできなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような従来の樹脂組
成物における課題を解決するため、本願発明者らは、鋭
意研究した結果、（Ａ）アルキレンオキシ基を有する数
平均分子量５００以上のポリエーテルポリオールと有機
ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレート
と、必要に応じて下記式（１）のジオールを反応させて
得られるウレタン（メタ）アクリレートと、（Ｂ）フェ
ニル基を有する単官能（メタ）アクリレートとを組合せ
た光硬化性樹脂組成物を用いて硬化物を製造することに
よって、高屈折率で、金型からの離型性だけでなく、基
材との密着性、耐削れ性及び復元性に優れた光学部材、
とりわけフレネルレンズやレンチキュラーレンズなどの
透過型スクリーンが得られることを見出し、本発明を完
成するに至ったものである。

【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）少なくとも、
分子中にアルキレンオキシ構造を有する数平均分子量５
００以上のポリエーテルポリオール、有機ポリイソシア
ネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートの３
種を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレー
ト；（Ｂ）式（１）

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を、
Ｒ² は-(CH₂CH₂O)_p-、-(CH(CH₃)CH₂O) _q-又は-CH₂CH(OH)
CH₂O-を、Ｙ¹ 〜Ｙ³ はそれぞれ独立して水素原子、臭
素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基又は
-C(CH₃)₂C₆H₅-を、ｐ及びｑはそれぞれ０〜１０の整数
を示す）で表される単官能（メタ）アクリレート並びに
（Ｃ）光重合開始剤を含有することを特徴とする光硬化
性樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】また、本発明は、（Ａ）成分が、式（２）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ³ はそれぞれ独立して水素原子
又はメチル基を、Ｒ⁴ はそれぞれ独立して酸素原子又は
硫黄原子を、Ｒ⁵ は-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-S-、-SO-又は-
SO₂-を、Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ はそれぞれ独立して水素原子、メチ
ル基又は臭素原子を、ｍ及びｎはそれぞれ０〜９の整数
を示す）で表されるジオール、分子中にアルキレンオキ
シ構造を有する数平均分子量５００以上のポリエーテル
ポリオール、有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基
含有（メタ）アクリレートを反応させて得られるウレタ
ン（メタ）アクリレートである上記の光硬化性樹脂組成
物を提供するものである。

【００１１】更に、本発明は上記光硬化性樹脂組成物の
硬化物からなる光学部材を提供するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の光硬化性樹脂組成物に使
用される（Ａ）成分は、少なくとも、分子中にアルキレ
ンオキシ構造を有する数平均分子量５００以上のポリエ
ーテルポリオール、有機ポリイソシアネート化合物及び
水酸基含有（メタ）アクリレートの３種を反応させて得
られるウレタン（メタ）アクリレートである。

【００１３】分子中にアルキレンオキシ構造を有するポ
リエーテルポリオールとしては、例えばポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポリ
ヘプタメチレングリコール、ポリデカメチレングリコー
ル、あるいは２種以上のイオン重合性環状化合物を開環
共重合させて得られるポリエーテルジオール等が挙げら
れる。上記イオン重合性環状化合物としては、例えばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−１−オ
キシド、イソブテンオキシド、３，３−ビスクロロメチ
ルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、ジオキ
サン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセン
オキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グ
リシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオキシ
ド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニ
ルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシ
ド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエ
ーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環状エーテル
類が挙げられる。上記２種以上のイオン重合性環状化合
物の具体的な組み合わせとしては、例えばテトラヒドロ
フランとプロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２
−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３
−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランとエ
チレンオキシド、ブテン−１−オキシドとエチレンオキ
シド等の２元共重合体、テトラヒドロフランとブテン−
オキシドとエチレンオキシド、テトラヒドロフランとブ
テン−１−オキシドとエチレンオキシド等の３元共重合
体を挙げることができる。また、上記イオン重合性環状
化合物とエチレンイミンなどの環状イミン類、β−プロ
ピオラクトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン
酸類、あるいはジメチルシクロポリシロキサン類とを開
環共重合させたポリエーテルジオールを使用することも
できる。これらのイオン重合性環状化合物の開環共重合
体はランダムに結合していてもよいし、ブロック状の結
合をしていてもよい。これらのポリエーテルポリオール
の分子量は、ポリスチレン換算で求められる数平均分子
量で５００以上である。数平均分子量が５００未満であ
ると、樹脂組成物の粘度が増加し、製造プロセスで問題
が生じたり、硬化物の基材との密着性、耐削れ性や復元
性などのレンズ性能を満足させることが難しくなる。上
記のポリエーテルジオールのうち市販品としては、例え
ばＰＴＭＧ６５０、ＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２００
０（以上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ７００、ＰＰＧ
１０００、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０、１０２０（以上、
旭硝子ウレタン（株）製）、ＰＥＧ１０００、ユニセー
フＤＣ１１００、ＤＣ１８００（以上、日本油脂（株）
製）、ＰＴＧ６５０（ＳＮ）、ＰＴＧ１０００（Ｓ
Ｎ）、ＰＴＧ２０００（ＳＮ）、ＰＴＧ３０００（Ｓ
Ｎ）、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧＬ
１０００、ＰＴＧＬ２０００（以上、保土谷化学工業
（株）製）、Ｚ−３００１−４、Ｚ−３００１−５、Ｐ
ＢＧ２０００、ＰＢＧ２０００Ｂ（以上、第一工業製薬
（株）製）等が挙げられる。

【００１４】また、成分（Ａ）のウレタン（メタ）アク
リレートの製造に用いられる有機ポリイソシアネート化
合物としては、例えば２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシ
リレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシ
アネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−
フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレンジイ
ソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネー
ト等が挙げられる。特に、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−
キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイ
ソシアネートを使用することが好ましい。

【００１５】更に、成分（Ａ）のウレタン（メタ）アク
リレートの製造に用いられる水酸基含有（メタ）アクリ
レートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）
アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロ
イルフォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリ
レート、下記式（３）

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、Ｒ⁶ は水素原子又はメチル基を示
し、ｒは１〜１５の数を示す）で表される（メタ）アク
リレート等が挙げられる。また、アルキルグリシジルエ
ーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メ
タ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と、（メ
タ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物も使
用することができる。これら水酸基含有（メタ）アクリ
レートは１種又は２種以上を併用してもよい。

【００１８】また、成分（Ａ）のウレタン（メタ）アク
リレートには、前記３成分と前記式（２）のジオールを
反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートが含
まれ、当該４成分を反応させて得られるウレタン（メ
タ）アクリレートが特に好ましい。

【００１９】式（２）中、ｍ及びｎは０〜９の整数を示
すが、１〜９がより好ましい。式（２）のジオールとし
ては、例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド
（ｍ＝ｎ＝１．３）付加物、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付加物、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝５）付加物、ビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝１．１）付
加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド（ｍ＝
ｎ＝１．５）付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイド（ｍ＝ｎ＝３）付加物、ビスフェノールＦのエ
チレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付加物、ビスフェノー
ルＦのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝４）付加物、ビス
フェノールＦのプロピレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付
加物、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ
＝２）付加物、ビスフェノールＳのプロピレンオキサイ
ド（ｍ＝ｎ＝２）付加物、テトラブロモビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付加物等を挙げ
ることができる。式（２）のジオールの好ましい分子量
は、ポリスチレン換算で求められる数平均分子量で１０
００以下である。上記式（２）のジオールのうち市販品
としては、例えばＤＡ−４００、ＤＡ−５５０、ＤＡ−
７００、ＤＢ−４００、ＤＢ−５３０、ＤＢ−９００、
ＤＡＢ−８００（以上、日本油脂（株）製）等が挙げら
れる。

【００２０】成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレー
トを得るために、分子中にアルキレンオキシ構造を有す
るポリエーテルポリオール、必要により、上記式（２）
で示されるジオール（これらのジオールとポリエーテル
ポリオールを併せて２種のポリオールと称することがあ
る）、有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有
（メタ）アクリレートを反応させる方法としては、例え
ば上記１又は２種のポリオール、有機ポリイソシアネー
ト化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートを一括に
仕込んで反応させる方法；１又は２種のポリオール及び
有機ポリイソシアネート化合物を反応させ、次いで水酸
基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法；有機ポ
リイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリ
レートを反応させ、次いで１又は２種のポリオールを反
応させる方法；有機ポリイソシアネート化合物及び水酸
基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで１又は
２種のポリオールを反応させ、最後にまた水酸基含有
（メタ）アクリレートを反応させる方法が挙げられる。
これらのうちで、本発明のウレタン（メタ）アクリレー
トを得るための好ましい方法としては、まず有機ポリイ
ソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレー
トを反応させた後に、次いで１又は２種のポリオールを
反応させる方法である。

【００２１】成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレー
トを製造するに際して、上記１又は２種のポリオール、
有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）
アクリレートのそれぞれの使用割合は、１又は２種のポ
リオールに含まれる水酸基１当量に対して有機ポリイソ
シアネート化合物に含まれるイソシアネート基が１．１
〜１．５当量、水酸基含有（メタ）アクリレートの水酸
基が０．１〜０．５当量となるようにするのが好まし
い。

【００２２】更に成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリ
レートは、上記１又は２種のポリオールが有機イソシア
ネート化合物との反応を介して、１分子中に含まれるこ
とが必要である。この場合の式（２）のジオールとポリ
エーテルポリオールの好ましい使用割合は、式（２）の
ジオールが１０〜７０重量％に対して、ポリエーテルポ
リオールが３０〜９０重量％である。１分子中に上記２
種のポリオールのいずれかを含有していない場合には、
硬化物の屈折率や弾性率が目的の物性を満足しなくな
り、光学部材としての性能を十分発揮できない。

【００２３】上記３又は４成分の反応においては、通
常、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜
鉛、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫、トリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン−２−メチルトリエチレンア
ミン等のウレタン化触媒が反応原料の総量に対して０.
０１〜１重量％の量で用いられる。なお、反応温度は通
常、１０〜９０℃、特に３０〜８０℃で行うのが好まし
い。

【００２４】成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレー
トの好ましい数平均分子量は１，０００から２０，００
０であり、特に１，５００〜１５，０００であることが
好ましい。成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレート
の数平均分子量が１，０００未満であると、本樹脂組成
物を硬化して得られる硬化物の弾性率が極めて高くな
り、レンズとして用いた場合に割れや欠けなどを生じや
すくなり、逆に数平均分子量が２０，０００を超えると
樹脂組成物の粘度が高くなり取り扱いにくくなり易い。

【００２５】成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレー
トは、全樹脂組成物中に好ましくは２０〜８０重量％、
より好ましくは３０〜７０重量％を配合される。配合量
の下限は、硬化物に適度な機械的強度や靱性などの力学
特性を付与する点、レンズシートとして用いた場合に割
れや欠けを生じなくする点、レンズ形状のつぶれに対す
る復元しやすさなどの点から上記範囲が好ましい。ま
た、配合量の上限は、組成物の粘度が上昇し、作業性や
塗工性が悪化するのを防ぐ点で上記範囲が好ましい。

【００２６】本発明の光硬化性樹脂組成物に使用される
（Ｂ）成分は、前記式（１）で示される単官能（メタ）
アクリレートである。成分（Ｂ）としては、例えばフェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ−２−
メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキ
シエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２ーフェニ
ルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４−フェニ
ルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−（２−
フェニルフェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、エチレンオキシドを反応させたｐ−クミ
ルフェノールの（メタ）アクリレート、２−ブロモフェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４−ジブロモ
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−
トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート等が
挙げられる。中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリ
レート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキシドを反応させたｐ−クミルフェノー
ルの（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフ
ェノキシエチル（メタ）アクリレート等が特に好まし
い。

【００２７】市販品としては、アロニックスＭ１１０、
Ｍ１０１、Ｍ５７００、ＴＯ−１３１７（以上、東亞合
成（株）製）、ビスコート＃１９２、＃１９３、＃２２
０、３ＢＭ（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ＮＫ
エステルＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ（以上、新中
村化学工業（株）製）、ライトアクリレートＰＯ−Ａ、
Ｐ−２００Ａ、エポキシエステルＭ−６００Ａ（以上、
共栄社化学（株）製）、ＰＨＥ、ＣＥＡ、ＰＨＥ−２、
ＢＲ−３１、ＢＲ−３１Ｍ、ＢＲ−３２（以上、第一工
業製薬（株）製）等が挙げられる。

【００２８】成分（Ｂ）は、全組成物中に、好ましくは
１０〜７０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％配
合される。配合量の下限は、基材への接着性と屈折率と
の両立性の点から上記範囲が好ましい。配合量の上限
は、十分な力学特性を保持する点及び塗工性の点から上
記範囲が好ましい。

【００２９】本発明では、任意成分として前記成分
（Ｂ）以外の、（メタ）アクリロイル基、又はビニル基
を含有する化合物（以下、「不飽和モノマー」という）
を使用することができる。このような不飽和モノマーと
しては、単官能モノマー、及び多官能モノマーを使用す
ることができ、単官能モノマーとしては例えばＮ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミ
ダゾール、ビニルピリジン等のビニルモノマー；イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
テニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブ
チルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイ
ルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メ
タ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、
へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アク
リレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレー
ト、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エ
トキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メト
キシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキ
シエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メ
タ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチ
ルオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチルビルエ
ーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテ
ル、２−エチルヘキシルビニルエーテル及び下記式
（４）、（５）

【００３０】

【化６】

【００３１】（式中、Ｒ⁷ は水素原子又はメチル基を有
し、Ｒ⁸ は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｓは１
〜８の数を示す）

【００３２】

【化７】

【００３３】（式中、Ｒ⁹ 及びＲ¹¹はそれぞれ独立して
水素原子又はメチル基を示し、Ｒ¹⁰は炭素数２〜８のア
ルキレン基を示し、ｔは１〜８の数を示す）で表される
単官能モノマー等が挙げられる。

【００３４】単官能モノマーの市販品としては、例えば
アロニックスＭ１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１７（以上、東
亞合成（株）製）、ＬＡ、ＩＢＸＡ、ビスコート＃１９
０、＃２０００（以上、大阪有機化学工業（株）製）、
ライトアクリレートＥＣ−Ａ、ＰＯ−Ａ、ＮＰ−４Ｅ
Ａ、ＮＰ−８ＥＡ、ＨＯＡ−ＭＰＬ（以上、共栄社化学
（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２
９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株）製）、ＦＡ−５１
１Ａ、５１２Ａ、５１３Ａ（以上、日立化成（株）
製）、ＶＰ（ＢＡＳＦ社製）、ＡＣＭＯ、ＤＭＡＡ、Ｄ
ＭＡＰＡＡ（以上、興人（株）製）等が挙げられる。

【００３５】また、多官能モノマーとしては、例えばト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエ
チル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシク
ロデカンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡの
ポリエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付
加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、水添ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオ
キサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メ
タ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジビニルエーテル等の
アクリレート化合物が挙げられる。

【００３６】多官能モノマーの市販品としては、例えば
ユピマーＵＶ ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（以上、三
菱化学（株）製）、ビスコート ＃１９５、＃２３０、
＃２１５、＃２６０、＃３３５ＨＰ、＃２９５、＃３０
０、＃３６０、＃７００、ＧＰＴ、３ＰＡ（以上、大阪
有機化学工業（株）製）、ライトアクリレート ４ＥＧ
−Ａ、９ＥＧ−Ａ、ＮＰ−Ａ、ＤＣＰ−Ａ、ＢＰ−４Ｅ
Ａ、ＢＰ−４ＰＡ、ＴＭＰ−Ａ、ＰＥ−３Ａ、ＰＥ−４
Ａ、ＤＰＥ−６Ａ（以上、共栄社化学（株）製）、ＫＡ
ＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０、ＴＭＰＴＡ、Ｒ−６０４、
ＤＰＨＡ、ＤＰＣＡ−２０、−３０、−６０、−１２
０、ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日
本化薬（株）製）、アロニックス Ｍ−２０８、Ｍ−２
１０、Ｍ−２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２４０、Ｍ−３０
５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２
５、Ｍ−４００（以上、東亞合成（株）製）、リポキシ
ＶＲ−７７、ＶＲ−６０、ＶＲ−９０（以上、昭和高分
子（株）製）等が挙げられる。

【００３７】本発明の光硬化性樹脂組成物は、放射線に
よって硬化される。ここで放射線とは、例えば赤外線、
可視光線、紫外線及びＸ線、電子線、α線、β線、γ線
のような電離放射線を意味する。この場合には、成分
（Ｃ）である光重合開始剤を必要とし、必要に応じて、
更に光増感剤を添加する。光重合開始剤としては、光照
射により分解してラジカルを発生して重合を開始せしめ
るものであればいずれでもよく、例えばアセトフェノ
ン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノ
ン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、
トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセト
フェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメ
トキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェ
ノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキ
サントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピル
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチ
ル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホ
リノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられる。

【００３８】光重合開始剤の市販品としては、例えばＩ
ｒｇａｃｕｒｅ１８４、３６９、６５１、５００、８１
９、９０７、７８４、２９５９、ＣＧＩ１７００、ＣＧ
Ｉ１７５０、ＣＧＩ１１８５０、ＣＧ２４−６１、Ｄａ
ｒｏｃｕｒｌ１１６、１１７３（以上、チバ・スペシャ
ルテイ・ケミカルズ（株）製）、ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８
７２８（ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社
製）等が挙げられる。

【００３９】また、光増感剤としては、例えばトリエチ
ルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールア
ミン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香
酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル等が挙げられ、市販品としては、例えばユベク
リルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ
社製）等が挙げられる。

【００４０】本発明の樹脂組成物を硬化させるために最
適な光重合開始剤の配合量は、全組成物中に、０．０１
〜１０重量％、特に０．５〜７重量％が好ましい。配合
量の上限は組成物の硬化特性や硬化物の力学特性及び光
学特性、取り扱い等の点からこの範囲が好ましく、配合
量の下限は、硬化速度の低下防止の点からこの範囲が好
ましい。

【００４１】本発明の樹脂組成物を硬化させる場合、必
要に応じて熱重合開始剤も併用することができる。好ま
しい熱重合開始剤としては、例えば過酸化物、アゾ化合
物を挙げることができる。具体例としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ｔ−ブチル−パーオキシベンゾエー
ト、アゾビスイソブチロニトリル等を挙げることができ
る。

【００４２】本発明の樹脂組成物には、前記の成分以外
に、必要に応じて本発明の樹脂組成物の特性を損なわな
い範囲で硬化性の他のオリゴマー又はポリマーを配合す
ることができる。硬化性の他のオリゴマー又はポリマー
としては、例えば成分（Ａ）以外のポリウレタン（メ
タ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するシロキサンポリマー、グリシジルメタアクリレート
とそのほかの重合性モノマーとの共重合体と（メタ）ア
クリル酸を反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げ
られる。

【００４３】更にまた、上記成分以外に必要に応じて各
種添加剤として、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、シランカップリング剤、塗面改良剤、熱重合禁
止剤、レベリング剤、界面活性剤、着色剤、保存安定
剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡れ
性改良剤等を必要に応じて配合することができる。ここ
で、酸化防止剤としては、例えばＩｒｇａｎｏｘ１０１
０、１０３５、１０７６、１２２２（以上、チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ（株）製）、Ａｎｔｉｇｅｎ
Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（住友化学工業（株）製）
等が挙げられ、紫外線吸収剤としては、例えばＴｉｎｕ
ｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２
８、３２９、２１３（以上、チバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ（株）製）、Ｓｅｅｓｏｒｂ１０２、１０３、
１１０、５０１、２０２、７１２、７０４（以上、シプ
ロ化成（株）製）等が挙げられ、光安定剤としては、例
えばＴｉｎｕｖｉｎ ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以
上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、サ
ノールＬＳ７７０（三共（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ
ＴＭ−０６１（住友化学工業（株）製）等が挙げられ、
シランカップリング剤としては、例えばγ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、市販品として、ＳＨ６０６２、６０３０
（以上、東レ・ダウ コーニング・シリコーン（株）
製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以上、信越化学
工業（株）製）等が挙げられ、塗面改良剤としては、例
えばジメチルシロキサンポリエーテル等のシリコーン添
加剤が挙げられ、市販品としてはＤＣ−５７、ＤＣ−１
９０（以上、ダウコーニング社製）、ＳＨ−２８ＰＡ、
ＳＨ−２９ＰＡ、ＳＨ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０（以
上、東レ・ダウ コーニング・シリコーン（株）製）、
ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、ＫＦ３５４（以
上、信越化学工業（株）製）、Ｌ−７００、Ｌ−７００
２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−９０（以上、日本ユ
ニカー（株）製）等が挙げられる。

【００４４】本発明の樹脂組成物は、前記各成分を常法
により混合して製造することができる。このようにして
調製される本発明の樹脂組成物の粘度は、通常２００〜
５０，０００ｃｐ／２５℃、好ましくは５００〜３０，
０００ｃｐ／２５℃である。粘度が高すぎると、レンズ
を製造する際、塗布むらやうねりが生じたり、目的とす
るレンズ厚を得るのが難しくなり、レンズとしての性能
を十分に発揮できない。逆に低すぎるとレンズ厚のコン
トロールが難しく、一定厚の均一なレンズを形成できな
い場合がある。

【００４５】本発明の樹脂組成物を放射線によって硬化
させることにより、得られる硬化物は以下の物性を有す
るものであることが特に好ましい。一つは、動的粘弾性
測定装置を用いて、硬化物に１０Ｈｚの振動周波数を与
えた際に得られる損失正接の温度依存性曲線において、
−１５０〜１００℃の測定温度領域に極大、もしくはシ
ョルダーを２つ以上有することである。この物性を満足
する硬化物を与える樹脂組成物を用いることで、レンズ
シートなどの透過型スクリーンを形成した場合、優れた
基板との接着性や復元性、適度な力学特性を与える。そ
のため、レンズ突起が削れたり、欠けたり、あるいはつ
ぶれた場合にも即座に元の形状に復元することができ
る。

【００４６】また、その硬化物の２５℃での屈折率は好
ましくは１．５３以上、より好ましくは１．５４以上で
ある。屈折率が１．５３未満であると、本樹脂組成物を
用いて透過型スクリーンを形成した場合、十分な正面輝
度を確保することができない場合が生ずる。

【００４７】更に、その硬化物を１０ｍｍ／分の速度で
引っ張り、２％の歪み量がかかったところでの応力から
求められるヤング率（以下、「引張弾性率」という）は
０．５ｋｇ／ｍｍ² 以上３０ｋｇ／ｍｍ² 以下であるこ
とが好ましい。引張弾性率が３０ｋｇ／ｍｍ² よりも高
いと、本樹脂組成物をレンズシートとして使用した場合
にレンズ突起部が欠けたり、削れたりなどして、本来の
レンズ性能を発揮できない問題を生ずることがある。逆
に引張弾性率が０．５ｋｇ／ｍｍ² よりも小さいと、レ
ンズ同士を重ねたりした場合にレンズ突起部がつぶれて
本来のレンズ性能を発揮できなかったり、成形型から剥
離しにくくなり製造面に問題を生ずることがある。

【００４８】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【００４９】実施例１〜４及び比較例１〜３ウレタン（メタ）アクリレートの合成実施例１ 撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシア
ネート２４．２１重量％、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル
錫０．０８重量％、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０．０３重量％を仕込み、５〜１０℃に冷却し
た。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２
−ヒドロキシエチルアクリレート１０．７６重量％を滴
下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次
に、数平均分子量１，０００のポリテトラメチレングリ
コールを４６．３７重量％加え、５０℃にて１時間反応
させた後、引き続き、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を１８．５５重量％加
え、５０〜７０℃で２時間反応を続けた。残留イソシア
ネートが０．１重量％以下になった時を反応終了とし
た。この手法により得られたウレタンアクリレートをＡ
−１とした。

【００５０】ウレタン（メタ）アクリレートの合成実施
例２ 撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシア
ネート２５．４８重量％、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル
錫０．０８重量％、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０．０３重量％を仕込み、５〜１０℃に冷却し
た。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２
−ヒドロキシエチルアクリレート８．５０重量％を滴下
した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に、
数平均分子量１，０００のポリプロピレングリコールを
３６．６２重量％加え、５０℃にて１時間反応させた
後、引き続き、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を２９．２９重量％加え、５
０〜７０℃で２時間反応を続けた。残留イソシアネート
が０．１重量％以下になった時を反応終了とした。この
手法により得られたウレタンアクリレートをＡ−２とし
た。

【００５１】ウレタン（メタ）アクリレートの合成実施
例３ 撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシア
ネート２４．４８重量％、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル
錫０．０８重量％、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０．０３重量％を仕込み、５〜１０℃に冷却し
た。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２
−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレー
ト１５．６２重量％を滴下した。滴下終了後、３０℃で
１時間反応させた。次に、数平均分子量６５０のポリテ
トラメチレングリコールを４５．７２重量％加え、５０
℃にて１時間反応させた後、引き続き、ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を１
４．０７重量％加え、５０〜７０℃で２時間反応を続け
た。残留イソシアネートが０．１重量％以下になった時
を反応終了とした。この手法により得られたウレタンア
クリレートをＡ−３とした。

【００５２】ウレタン（メタ）アクリレートの合成比較
例１ 撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシア
ネート４２．８８重量％、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル
錫０．０８重量％、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０．０３重量％を仕込み、５〜１０℃に冷却し
た。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるよう２−
ヒドロキシエチルアクリレート１９．０８重量％を滴下
した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に、
エチレングリコールを５．０９重量％加え、１時間反応
させた後、引き続きビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を３２．８６重量％加
え、５０〜７０℃で２時間反応を続けた。残留イソシア
ネートが０．１重量％以下になったときを反応終了とし
た。この手法により得られたウレタンアクリレートをＤ
−１とした。

【００５３】ウレタン（メタ）アクリレートの合成比較
例２ 撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシア
ネート３７．１４重量％、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル
錫０．０８重量％、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０．０３重量％を仕込み、５〜１０℃に冷却し
た。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２
−ヒドロキシエチルアクリレート１６．５０重量％を滴
下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次
に、数平均分子量２５０のポリテトラメチレングリコー
ルを１７．７９重量％加え、５０℃にて１時間反応させ
た後、引き続き、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を２８．４６重量％加え、
５０〜７０℃で２時間反応を続けた。残留イソシアネー
トが０．１重量％以下になった時を反応終了とした。こ
の手法により得られたウレタンアクリレートをＤ−２と
した。

【００５４】実施例１ 攪拌機を備えた反応容器に、（Ａ）成分としてＡ−１を
３８．８重量％、（Ｂ）成分としてフェノキシエチルア
クリレートを２４．３重量％、エチレンオキシドを付加
させたｐ−クミルフェノールのアクリレートを１１．７
重量％、（Ｃ）成分として１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトンを２．８重量％、それ以外の成分とし
て、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルにアクリ
レートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレートを１
０．７重量％、ビスフェノールＡのポリエチレンオキシ
ド付加物であるジオールのジアクリレートを１１．２重
量％、及び塗面改良剤であるＳＨ−１９０を０．５重量
％仕込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら１時間
攪拌し、粘度７，２００ｃｐｓ／２５℃の液状硬化性樹
脂組成物を得た。

【００５５】なお、実施例２〜４、及び比較例１〜３に
関しても、表１に示す組成の各成分を反応容器に仕込
み、各液状樹脂組成物を得た。

【００５６】＜評価方法＞上記実施例で得られた液状硬
化性樹脂組成物を用いて下記の手法で試験片を作成し、
下記の如く粘度、損失正接の温度依存性曲線、屈折率、
引張弾性率、離型性、基材密着性、耐削れ性、復元性の
測定を行った。 （１）粘度測定：ＪＩＳ Ｋ７１１７に従い、回転粘度
計を用いて２５℃における粘度を測定した。 （２）損失正接の温度依存性曲線、屈折率、引張弾性率
測定用試験片の作成：１５ミルのアプリケーターバーを
用いてガラス板上に液状硬化性樹脂組成物を約２００μ
ｍの厚みに塗布し、それに空気雰囲気下、１．０Ｊ／ｃ
ｍ² の紫外線を照射し、硬化膜を得た。次いで、ガラス
板上より硬化膜を剥離し、温度２３℃、相対湿度５０％
で２４時間状態調整し、試験片とした。 （３）損失正接の温度依存性曲線の測定：オリエンテッ
ク（株）製動的粘弾性測定装置（レオバイブロン）を用
いて、長さ３０×幅３×厚さ０．２ｍｍ形状にカットし
た試験片の長さ方向に振動周波数１０Ｈｚ、振幅１０μ
ｍの強制振動を与えながら、昇温速度３℃／分で−１５
０〜１００℃の温度領域での損失正接を測定した。この
際、−１５０〜１００℃の測定温度領域での極大、もし
くはショルダーの数を測定した。図１、２に示すよう
に、低温、高温領域に極大、又はショルダーが見られる
場合、その数を図１が「２」、図２が「３」と判断し
た。

【００５７】（４）屈折率測定：ＪＩＳ Ｋ７１０５に
従い、アタゴ（株）製アッベ屈折計を用いて、上記で作
製した試験片の２５℃における屈折率を測定した。 （５）引張弾性率：島津製作所（株）製引張試験器を用
いて、引張速度１０ｍｍ／分で２％歪み（Δｌ）での応
力（σ）を測定した。引張弾性率を以下に定義し、算出
した。

【００５８】

【数１】引張弾性率＝σ／Δｌ

【００５９】（６）離型性：表１に示す液状硬化性樹脂
組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２ｍｍのＰＭＭＡ基
板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）との間に流し込み、樹脂組成
物層が一定の厚みになるようにＰＭＭＡ基板を加圧し
た。その後、１．０Ｊ／ｃｍ² の紫外線を基板側から照
射し、樹脂層を硬化させた後、金型より硬化した樹脂
（以下、レンズ基板と略する）を手で剥離した。剥離の
際、容易に剥離できたものを「○」、やや剥離時に力を
要したものを「△」、剥離できず、樹脂層の一部が金型
に接着したものを「×」と判断し、評価した。 （７）基材密着性：上記のレンズ金型から剥離したレン
ズ基板をＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して剥離表面側から
ＰＭＭＡ基板との接着性を碁盤目剥離試験にて評価し
た。この際、碁盤目がＰＭＭＡ基板よりひとつも剥離せ
ず完全に接着していた場合を「○」、一部の碁盤目がＰ
ＭＭＡ基板から剥がれた場合を「△」、全ての碁盤目が
ＰＭＭＡ基板から剥がれた場合を「×」とした。 （８）耐削れ性：上記のレンズ金型から剥離した２枚の
レンズ基板のレンズ形状面同士を一定圧で重ね合わせ、
片方のレンズ基板を固定した状態で、もう片方のレンズ
基板に振動を与え、耐削れ性を評価した。４ｃｍの間隔
を１秒間に２往復する振動周期で５分間レンズ基板を振
動させた後、レンズの表面状態を観察した。この際、レ
ンズの削れや欠けが全く見えなかった場合を「○」、部
分的に削れや欠けが見られた場合を「△」、レンズ全面
に削れや欠けが見られた場合を「×」とした。

【００６０】（９）復元性：上記のレンズ金型から剥離
したレンズ基板のレンズ表面に、０．４ｍｍφの金属製
のボール圧子を３０ｇ荷重で１分間押しつけた後のレン
ズ表面に残ったボール跡の消失時間を測定した。この
際、３０分以内でボール跡が消失した場合を「○」、３
０分以上１時間以内にボール跡が消失した場合を
「△」、１時間を越えてもボール跡が消失しなかった場
合を「×」とした。

【００６１】

【表１】

【００６２】表１において、 （Ｂ）成分： Ｂ−１；フェノキシエチルアクリレート：第一工業製薬
（株）製ニューフロンティアＰＨＥ Ｂ−２；２モルのエチレンオキシドを付加させたｐ−ク
ミルフェノールのアクリレート、Ｍｎ＝３５４：東亞合
成（株）製アロニックスＭ１１０

【００６３】（Ｃ）成分： Ｃ−１；２−ヒドロキシ−シクロヘキシル−ベンゾフェ
ノン：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製イル
ガキュアー１８４

【００６４】その他の成分： Ｅ−１；イソボルニルアクリレート：大阪有機化学工業
（株）製ＩＢＸＡ Ｅ−２；Ｎ−ビニルピロリドン：ＢＡＳＦ社製Ｎ−ビニ
ルピロリドン Ｅ−３；ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルにア
クリレートを付加させたエポキシアクリレート、Ｍｎ＝
５１０：昭和高分子（株）製リポキシＶＲ−７７ Ｅ−４；ビスフェノールＡに４モルのエチレンオキシド
を付加させたジオールのジアクリレート、Ｍｎ＝５１
２：大阪有機化学工業（株）製ビスコート７００ Ｅ−５；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：
日本化薬（株）製ＤＰＨＡ Ｆ−１；塗面改良剤：東レ・ダウ コーニング・シリコ
ーン社製ＳＨ−１９０ （Ｍｎは、ＧＰＣ法ポリスチレン換算での数平均分子量
を表す。） 表１中の実施例１〜４の硬化物の損失正接の温度依存性
曲線は、いずれも極大又はショルダーを２つ以上有して
いた。

【００６５】

【発明の効果】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、高い
屈折率や優れた基材との密着性、復元性、耐削れ性を有
する硬化物を与えるため、レンズシート等の光学部材の
作製に適したものである。

【００６６】本発明の好ましい実施態様を記載すれば以
下のとおりである。 １．全樹脂組成物を１００重量％とした場合、（Ａ）成
分を２０〜８０重量％含有する光硬化性樹脂組成物。 ２．全樹脂組成物を１００重量％とした場合、（Ｂ）成
分を１０〜７０重量％含有する光硬化性樹脂組成物。 ３．全樹脂組成物を１００重量％とした場合、（Ｃ）成
分を０．０１〜１０重量％含有する光硬化性樹脂組成
物。 ４．本発明の樹脂組成物の２５℃での粘度が、５００〜
３０，０００ｃｐである光硬化性樹脂組成物。

【図面の簡単な説明】

【図１】極大が２つある場合の損失正接の温度依存性曲
線の例を示す。

【図２】極大が２つ、ショルダーが１つある場合の損失
正接の温度依存性曲線の例を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＹ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＹ // Ｃ０８Ｌ 55:00 (72)発明者 上田 二朗 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 田辺 隆喜 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA31 AA33 AA81 AF20 AF20Y AF31 AF31Y AF36 AF36Y AH19 BC02 BC10 4J011 CA01 CB02 QA03 QA04 SA02 SA04 SA05 SA06 SA07 SA16 SA31 SA34 SA51 SA54 SA61 SA62 SA63 SA64 SA75 SA78 SA82 SA84 UA01 UA03 UA04 UA06 VA04 WA01 WA03 WA07 4J027 AA02 AC03 AC04 AG01 AG04 AG09 AG23 AG24 AG27 AG33 AJ01 AJ08 CB10 CC03 CD04 4J034 DA01 DB04 DG01 DG02 DG03 DG04 DG06 DG09 DG14 DG15 DG16 DG22 DG32 DP18 FA02 FB01 FC02 FC03 FD02 FD03 FD04 FD07 FE03 GA32 GA33 GA44 GA47 HA01 HA06 HA07 HC11 HC12 HC52 HC54 HC61 HC63 HC66 HC67 HC71 LA13 LA32 QA05 QB08 QB11 QB14 RA13 4J100 AL08P AL08Q BA09P BA39Q BB03P BC43P CA04 CA31 DA01 DA49 DA55 DA63 FA03 HA53 JA33

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）少なくとも、分子中にアルキレン
   オキシ構造を有する数平均分子量５００以上のポリエー
   テルポリオール、有機ポリイソシアネート化合物及び水
   酸基含有（メタ）アクリレートの３種を反応させて得ら
   れるウレタン（メタ）アクリレート；（Ｂ）式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を、Ｒ² は-(CH₂C
   H₂O)_p-、-(CH(CH₃)CH₂O) _q-又は-CH₂CH(OH)CH₂O-を、Ｙ
   ¹ 〜Ｙ³ はそれぞれ独立して水素原子、臭素原子、炭素
   数１〜１０のアルキル基、フェニル基又は-C(CH₃)₂C₆H₅
   -を、ｐ及びｑはそれぞれ０〜１０の整数を示す）で表
   される単官能（メタ）アクリレート並びに（Ｃ）光重合
   開始剤を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分が、式（２） 【化２】 （式中、Ｒ³ はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基
   を、Ｒ⁴ はそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を、
   Ｒ⁵ は-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-S-、-SO-又は-SO₂-を、Ｘ¹
   〜Ｘ⁴ はそれぞれ独立して水素原子、メチル基又は臭素
   原子を、ｍ及びｎはそれぞれ０〜９の整数を示す）で表
   されるジオール、分子中にアルキレンオキシ構造を有す
   る数平均分子量５００以上のポリエーテルポリオール、
   有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）
   アクリレートを反応させて得られるウレタン（メタ）ア
   クリレートである請求項１記載の光硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 動的粘弾性測定装置を用いて、該光硬化
   性樹脂組成物の硬化物に１０Ｈｚの振動周波数を与えた
   際に得られる損失正接の温度依存性曲線において、−１
   ５０℃〜１００℃の測定温度領域に極大又はショルダー
   を２つ以上有する請求項１又は２記載の光硬化性樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 硬化物の２５℃における屈折率が１．５
   ３以上である請求項１又は２記載の光硬化性樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 硬化物の引張弾性率が０．５〜３０kg／
   mm² である請求項１〜４のいずれか１項記載の光硬化性
   樹脂組成物。
6. 【請求項６】 光学部材形成用である請求項１〜５のい
   ずれか１項記載の光硬化性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６記載の光硬化性樹脂組成物
   の硬化物からなる光学部材。