JP2002098678A - 試料導入装置とそれを用いた液体クロマトグラフ装置及び試料導入方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的は、ポンプユニットと試料計量用
サンプリングループ間における流路内の気泡を除去し、
溶離液の置換を短時間で行うことができ、カラムの劣化
を防止し、信頼性の高いデータが得られる試料導入装置
とそれを用いた液体クロマトグラフ装置及び試料導入方
法を提供することにある。 【解決手段】本発明は、試料注入用ニードルを備えた試
料計量用サンプリングループと、試料又は洗浄液を吸入
する計量シリンジと、ポンプユニットにより送液される
溶離液を試料と共に分離カラムに導入する第１の流路切
替バルブ及び第２の流路切替バルブとを備えた試料導入
装置において、前記第２の流路切替バルブは前記ポンプ
ユニットと試料計量用サンプリングループとを接続する
複数のポートを有し、前記第１の流路切替バルブは前記
ポンプユニットと前記計量シリンジとを接続する複数の
ポートを有し、前記第１の流路切替バルブに廃液口に接
続されるポートを有することを特徴とし、それを用いた
液体クロマトグラフ装置及び試料導入方法にある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な試料導入装
置とそれを用いた液体クロマトグラフ装置及び試料導入
方法に係り、特にオートサンプラーを用いた自動分析を
行う場合に適した試料導入装置とそれを用いた液体クロ
マトグラフ装置及び試料導入方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】液体クロマトグラフ装置においては図１
に示すように、ポンプユニット２７により吸入された溶
離液１４はカラム９へと送液される。カラム９の直前に
は試料を導入するための試料導入ユニット１９が設けら
れ、所定の操作により試料が導入される。導入された試
料はカラムで各々の成分に分離され、各種の検出器２１
により検出される。

【０００３】通常、ポンプユニット２７にはドレインバ
ルブ１７が設けられている。ドレインバルブ１７は、例
えば、ポンプシリンダ８に接続される共通ポート１７
ａ、試料導入ユニット３１に接続されるポート１７ｂ、
ドレイン１５に接続されるポート１７ｃを持つ流路切替
バルブであり、装置の始動時に流路内が乾いて送液が出
来ない場合には、共通ポート１７ａとポート１７ｃを接
続するようにバルブを切り替え、大量の液をドレインに
早送りすることにより、溶離液をカラム側へ送らず排出
し、送液を可能としている。また、分析条件の変更など
で溶離液を異なるものへ交換する場合や、二液以上の溶
媒の混合させて送液を行うグラジェント分析の場合に
も、ドレインバルブ１７を切り替えた後、大量の液を早
送りして迅速に流路内の溶媒交換を行っている（以下、
パージと呼称する）。

【０００４】また、ポンプユニット２７は各種の溶離液
を一定量正確に送液する必要があるが、流路内に付着し
た気泡や溶離液中に溶存する気泡が流路内で成長して、
一定した送液が不能になる場合がある。この場合もドレ
インバルブ１７を開放して溶離液をカラム側へ送らず迅
速に排出した後、通常の送液流路に切り替えている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポンプ
ユニット２７に設けたドレインバルブ１７によってパー
ジ操作を行う上記従来技術においては、ドレインバルブ
１７を開放して迅速に排出可能な流路が溶離液１４から
ドレインバルブ１７間に制限される。このため、溶離液
を異なるものに交換した場合は、通常の送液流路に切り
替えた後に検出器２１までの流路内の液の置換にある程
度の時間が必要となる。

【０００６】特に、図２のように２液以上の溶媒を混合
させて送液を行い、カラムからの各成分の溶出時間を短
縮するためのグラジェント分析の場合は、一般に溶媒混
合を円滑に行うためのミキサー３２が流路内に挿入され
るため、試料導入ユニット３１までの流路内容積が多大
なものとなる。この流路内容積はパージ操作では置換不
可能なデッドボリュームとなり、結果として各成分の保
持時間（試料が試料導入装置からカラムに到達し、カラ
ムを出てから検出器に入り検出されるまでの時間）を遅
延させる。このため、分析時間の短縮が困難となり、ハ
イスループットな液体クロマトグラフ装置を実現する上
で大きな障害となっていた。

【０００７】また、ドレインバルブ−カラム間の流路内
で発生または付着した気泡はそのままカラム側へ送られ
ることとなるため、カラムの寿命を縮める原因の一つと
なっていた。これらの気泡はクロマトグラム上でゴース
トピークとして観測されたり、ベースラインノイズを悪
化させる要因となるため、分析データの信頼性を確保す
る上でも障害となっていた。さらに、ドレインバルブを
ポンプユニットに付加した液体クロマトグラフ装置は流
路内の気泡の除去、溶離液の置換に時間が掛り、カラム
の劣化を生じ、信頼性の高いデータが得られにくいとい
う問題があった。

【０００８】本発明の目的は、ポンプユニットと試料計
量用サンプリングループ間における流路内の気泡を除去
し、溶離液の置換を短時間で行うことができ、カラムの
劣化を防止した試料導入装置とそれを用いた液体クロマ
トグラフ装置及び試料導入方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、試料注入用ニ
ードルを備えた試料計量用サンプリングループと、試料
又は洗浄液を吸入する計量シリンジと、ポンプユニット
により送液される溶離液を試料と共に分離カラムに導入
する第１の流路切替バルブ及び第２の流路切替バルブと
を備えた試料導入装置において、前記第２の流路切替バ
ルブは前記ポンプユニットと試料計量用サンプリングル
ープとを接続する複数のポートを有し、前記第１の流路
切替バルブは前記ポンプユニットと前記計量シリンジと
を接続する複数のポートを有すること、又、前記第１の
流路切替バルブ及び前記第２の流路切替バルブは各々に
設けられたポートを介して互いに接続されており、且つ
各々の前記バルブは共通ポートを有すること、又、前記
第１の流路切替バルブ及び前記第２の流路切替バルブは
前記ポンプユニットに接続するポートが各々に設けられ
ていることを特徴とする。更に、これらの装置には、第
１の流路切替バルブに廃液口に接続されるポートを有す
ることを特徴とする。

【００１０】又、本発明は、前記第２の流路切替バルブ
は前記分離カラムに接続されるポートを有し、該第２の
流路切替バルブに設けられた共通ポートと前記第１の流
路切替バルブに設けられたポートとを介して互いに接続
され、前記第１の流路切替バルブは前記計量シリンジに
接続されるポート及び廃液口に接続されるポートを有す
ること、又、前記第１の流路切替バルブ及び前記第２の
流路切替バルブは各々に設けられたポートを介して互い
に接続されており、前記第１の流路切替バルブは前記ポ
ンプユニットに接続するポート及び廃液口に接続される
ポートを有することを特徴とする。

【００１１】前記第２の流路切替バルブは、共通ポート
と、前記試料計量用サンプリングループに繋がるポート
と、前記分離カラムに繋がるポートと、試料注入口に繋
がるポートと、前記第１の流路切替バルブに繋がるポー
トとを有することが好ましい。

【００１２】前記第１の流路切替バルブは、前記計量シ
リンジに繋がる共通ポートと、前記第２の流路切替バル
ブに繋がるポートと、洗浄用ポットに繋がるポートと、
洗浄液に繋がるポートと、前記第２の流路切替バルブの
共通ポートに繋がるポートとを有することが好ましい。

【００１３】本発明は、試料を分離する分離カラムと、
溶離液を送液するポンプユニットと、前記送液された前
記溶離液を前記分離カラムに導入する試料導入装置と、
前記ポンプユニットと前記試料導入装置間を接続した第
１の輸送配管と、前記試料導入装置と前記分離カラム間
を接続した第２の輸送配管とを有し、前記第１の輸送配
管および前記第２の輸送配管内を前記ポンプユニットに
より前記溶離液と共に試料を送液して分析を行う液体ク
ロマトグラフ装置において、前述の試料導入装置のいず
れかよりなることを特徴とする。

【００１４】本発明は、溶離液を送液するポンプユニッ
ト、試料導入装置、分離カラム、検出器はいずれも筐体
によってユニット化されていることが好ましい。

【００１５】また、溶離液条件を変更した際は、前記第
１の輸送配管および前記切替バルブを介して前記廃液口
へ送液した後、試料の分析を開始することである。

【００１６】本発明は、試料注入用ニードルを備えた試
料計量用サンプリングループと、試料又は洗浄液を吸入
する計量シリンジと、ポンプユニットにより送液される
溶離液を試料と共に分離カラムに導入する第１の流路切
替バルブ及び第２の流路切替バルブとを備えたダイレク
トインジェクション方式による試料導入方法において、
下記工程（ａ）〜（ｇ）を有することを特徴とする。

【００１７】（ａ）前記第１の流路切替バルブのポート
及び第２の流路切替バルブのポートを介して前記試料計
量用サンプリングループ、試料注入用ニードル及び試料
注入口を順次接続すると共に、前記第１の流路切替バル
ブに設けられたドレインに接続し、流路を大気圧に開放
する工程。

【００１８】（ｂ）前記第１の流路切替バルブのポート
を介して前記計量シリンジを前記試料計量用サンプリン
グループと前記試料注入用二ードルとに順次接続し、前
記計量シリンジによって試料の吸入を行う工程。

【００１９】（ｃ）前記試料注入用二ードルをバイアル
内の試料から離して洗浄ポット内の洗浄液に浸し、前記
試料注入用ニードルの外壁を洗浄する工程。

【００２０】（ｄ）前記第２の流路切替バルブのポート
を介して前記試料計量用サンプリングループ、試料注入
用ニードル、試料注入口及びポンプユニットを順次接続
し、前記溶離液と共に試料を分離カラムに導入する工
程。

【００２１】（ｅ）前記第１の流路切替バルブの共通ポ
ートに接続された前記計量シリンジを洗浄液ポットに接
続し、前記計量シリンジ内に洗浄液を吸入する工程。

【００２２】（ｆ）前記第１の流路切替バルブの共通ポ
ートに接続した前記計量シリンジを洗浄用ポットに接続
し、前記計量シリンジ内の洗浄液を洗浄用ポットに排出
する工程。

【００２３】（ｇ）前記（ｅ）によって前記計量シリン
ジ内に洗浄液を吸入し、次いで前記計量シリンジ内の前
記洗浄液を前記ポンプユニット内のポンプシリンダを通
して吐出して前記ポンプシリンダ内を洗浄する工程。

【００２４】より具体的には、下記工程（ａ）〜（ｇ）
を有することを特徴とする試料導入方法にある。

【００２５】（ａ）前記第２の流路切替バルブのポート
を介して前記試料計量用サンプリングループ、試料注入
用ニードル及び試料注入口を順次接続し、更に前記試料
注入口より前記第２の流路切替バルブのポートから共通
ポートを経て、第１の流路切替バルブのポートに接続す
ると共に第１の流路切替バルブに設けられたドレインに
接続し、流路内を大気圧に開放する工程。

【００２６】（ｂ）前記第１の流路切替バルブのポート
から前記第２の流路切替バルブのポートを経て前記試料
計量用サンプリングループと前記試料注入用二ードルと
を順次接続すると共に、前記試料注入用二ードルを前記
第１の流路切替バルブに設けられた共通ポートに接続さ
れた計量シリンジに接続し、前記試料注入用二ードルを
試料注入口から離してバイアル内の試料に浸し、前記計
量シリンジによって試料の吸入を行う工程。

【００２７】（ｃ）前記試料注入用二ードルをバイアル
内の試料から離して洗浄ポット内の洗浄液に浸し、前記
試料注入用ニードルの外壁を洗浄する工程。

【００２８】（ｄ）前記試料注入用二ードルを洗浄ポッ
トから離して試料注入口に差し込み、次いで第２の流路
切替バルブのポートをポンプユニットに接続し、該ポン
プユニットにより溶離液を試料計量用サンプリングルー
プに送液し、吸入した試料を試料注入用ニードルから試
料注入口を経て、第２の流路切替バルブのポートを経て
分離カラムに導入する工程。

【００２９】（ｅ）前記第１の流路切替バルブの共通ポ
ートに接続された前記計量シリンジを第１の流路切替バ
ルブのポートを経て洗浄液ポットに接続し、前記計量シ
リンジ内に洗浄液を吸入する工程。

【００３０】（ｆ）前記第１の流路切替バルブの共通ポ
ートに接続した前記計量シリンジを前記第１の流路切替
バルブのポートを経て洗浄用ポットに接続し、前記計量
シリンジ内の洗浄液を洗浄用ポットに排出する工程。

【００３１】（ｇ）前記（ｅ）によって前記計量シリン
ジ内に洗浄液を吸入し、次いで、前記計量シリンジを第
１の流路切替バルブの共通ポートから第１の流路切替バ
ルブのポートを経てポンプユニット内のポンプシリンダ
に接続し、前記計量シリンジ内の前記洗浄液を前記ポン
プシリンダを通して吐出してポンプシリンダ内を洗浄す
る工程。

【００３２】本発明によれば、ポンプユニットと試料計
量用サンプリングループ間における流路内の気泡を除去
し、溶離液の置換を短時間で行うことができ、スループ
ットを向上させ、カラム劣化を防ぐとともに、信頼性の
高いデータが得られる高性能のハイスループット液体ク
ロマトグラフ装置を実現できる。

【００３３】

【発明の実施の形態】図３（ａ）〜（ｆ）は、本発明の
一実施例における液体クロマトグラフ装置の流路図であ
る。本実施例の液体クロマトグラフ装置においても、前
述の図１に示すように、試料を導入するための試料導入
装置３０による所定の操作により試料が分離カラムに導
入され、導入された試料は分離カラム９で各々の成分に
分離され、各種の検出器２１により検出される。検出器
２１にはデータ処理ユニット２２が接続されている。
又、複数の溶離液を用いる場合も図２と同様にジョイン
ト、プロポーショニングバルブ及びミキサを有する。

【００３４】試料導入装置３０内の第１の流路切替バル
ブ１は８つのポジションに切り替え可能であり、共通ポ
ート１ａを他のいずれかのポートに接続するとともに、
共通ポート以外の１ポート間の接続も切り替えて行える
バルブである。共通ポート１ａは計量シリンジ１６に接
続されており、ポート１ｂはドレイン１９に接続されて
いる。ポート１ｄは洗浄液ポット７に接続されており、
ポート１ｅは洗浄用ポット６に接続されドレイン１３へ
廃液できるようになっている。ポート１ｆおよびポート
１ｈは共に閉口されており、ポート１ｉはポート２ｆに
接続されている。ポート１ｇは溶離液１４に接続された
ポンプシリンダ１１、１２に接続され、両シリンダ内の
シールを洗浄し、ドレイン１８へ廃液できるようになっ
ている。

【００３５】試料導入ユニット３０内の第２の流路切替
バルブ２は６つのポジションに切り替え可能であり、共
通ポート２ａを他のいずれかのポートに接続するととも
に、共通ポート以外の２ポート間の接続も切り替えて行
えるバルブである。共通ポート２ａは第１の流路切替バ
ルブ１のポート１ｃに接続されており、ポート２ｂはポ
ンプユニット内のポンプシリンダ１２に接続されてい
る。ポート２ｃはカラム９に接続されており、ポート２
ｅは閉口されている。ポート２ｇには試料計量用サンプ
ルループ１０が接続され、サンプルループ１０の先端に
は試料注入用ニードル５が設けられている。ポート２ｄ
は試料注入口４に接続されており、試料注入口４にはシ
ール部材が設けられていて試料注入用ニードル５が液密
を保って試料注入口４に挿入され、閉じた流路が形成さ
れる。

【００３６】試料注入用ニードル５は試料が入れられた
バイアル３、試料注入口４、洗浄ポット６の間を自由に
移動することができる。

【００３７】本実施例においては、第１の流路切替バル
ブ１及び第２の流路切替バルブ２は互いに配管で接続さ
れており、且つ共通ポート２ａ，１ａを各々有してい
る。

【００３８】又、ポンプユニット２９は第１の流路切替
バルブ１及び第２の流路切替バルブ２に設けられたポー
ト２ｂ、ポート１ｇに各々接続されている。

【００３９】更に、第２の流路切替バルブ２に設けられ
た共通ポート２ａと第２の流路切替バルブ１に設けられ
たポート１ｃとが接続され、第１の流路切替バルブ１に
廃液口に接続されたポート１ｂを有する。

【００４０】ポンプユニット２９は、１個又は複数個の
プランジャポンプと、それを駆動するカムと、カムの回
転角度と関係づけられる切欠き円盤と、その形状を検出
するフォトインタラプタと、カムを駆動するモータと、
プランジャポンプの駆動と溶離液の開閉弁とのタイミン
グを制御する制御部と、溶離液の圧力を検出する圧力検
出器とを備えている。検出された圧力に基づいて開閉弁
の開閉時期が制御される。好ましくは、圧力の上昇に伴
って開閉弁の開く時期を遅らせる時間を大きくする。

【００４１】次に、試料導入装置３０により試料を吸入
し、溶離液と共に分離カラム９へ導入する動作を説明す
る。

【００４２】（ａ）第２の流路切替バルブ２では図３
（ａ）に示すようにポート２f、２ｇが繋がり、試料計
量用サンプリングループ１０、試料注入用ニードル５、
試料注入口４を経て、更に共通ポート２ａ、第１の流路
切替バルブ１のポート１ｃ、１ｂを経て、ドレイン１９
に接続され、サンプリング用の流路が大気圧に開放され
る。又、第１の流路切替バルブ１のポート１ｇにはポン
プユニット２９が接続され、ポンプシリンダ１１、１２
を経てドレイン１８へと繋がる。又、第２の流路切替バ
ルブ２のポート２ｂにはポンプシリンダ１１、１２を経
て溶離液１４に繋がり、ポート２ｃを介して分離カラム
９へと繋がる。

【００４３】（ｂ）第１の流路切替バルブ１が図３
（ｂ）に示すように、左方向に１３５°回転し、共通ポ
ート１ａ、１ｉを経て、試料注入用ニードル５が試料計
量用サンプリングループ１０を経て計量シリンジ１６に
接続される。次に、試料注入用ニードル５が試料注入口
４から離されてバイアル３内の試料に浸され、計量シリ
ンジ１６が後退して試料の吸入が行われる。

【００４４】（ｃ）図３（ｃ）に示されるように、試料
注入用ニードル５がバイアル３から離されて洗浄ポット
６内の洗浄液に浸され、試料注入用ニードル５の外壁が
洗浄される。他の接続は（ｂ）と同様である。

【００４５】（ｄ）次に、試料注入用ニードル５が洗浄
ポット３から離されて試料注入口４に差し込まれる。次
に、第２の流路切替バルブ２が図３（ｃ）の状態から右
回りに６０°回転して図３（ｄ）の状態となり、第２の
流路切替バルブ２のポート２ｂと２ｇとが繋がり、ポン
プユニット２９により溶離液１４が試料計量用サンプリ
ングループ１０へ送液される。これにより、吸入された
試料は溶離液と共に試料注入用ニードル５、試料注入口
４を経て、第２の流路切替バルブ２のポット２ｄ、２ｃ
を介して分離カラム９へ導入される。その後、第１の流
路切替バルブ１が右回り方向に１３５°回転して図３
（ｄ）の状態となり、共通ポート１ａとポート１ｄを経
て、計量シリンジ１６が洗浄液ポット７と接続され、計
量シリンジ１６が後退して洗浄液の吸入が行われる。

【００４６】（ｅ）第１の流路切替バルブ１が右回り方
向に４５°回転して、図３（ｅ）の状態となり、計量シ
リンジ１６と洗浄ポット６が第１の流路切替バルブ１の
共通ポート１ａとポート１ｅを経て接続される。次に、
計量シリンジ１６が前進してシリンジ内の洗浄液が洗浄
ポット６を介してドレイン１３へと排出される。

【００４７】（ｆ）第１の流路切替バルブ１が左回り方
向に４５°回転して図３（ｄ）の状態に設定され、計量
シリンジ１６内に洗浄液が吸入される。次に、第１の流
路切替バルブ１が右回り方向に１３５°回転して図３
（ｆ）の状態となり、計量シリンジ１６がポンプシリン
ダ１１，１２を介してドレイン１８と接続される。次
に、計量シリンジ１６が前進してシリンジ内の洗浄液を
吐出し、ポンプシリンダ１１，１２内のシールが洗浄さ
れる。分離カラム９とポンプユニット２９との繋がりは
図３（ｅ）と同じである。

【００４８】図４は上記の図３（ａ）〜（ｆ）の分析前
に行われる、いわつるパージ動作を示す流路図である。
パージ動作は、分析開始前、すなわち図３（a）の状態
の前に行われる。また、複数回の分析の途中で溶離液を
変更する場合にもこのパージ動作が行われる。

【００４９】パージ動作においては、ポンプシリンダ１
２により吸入された溶離液が第２の流路切替バルブ２の
ポート２ｂ、共通ポート２ａから第１の流路切替バルブ
１のポート１ｃ、１ｂを経てドレイン１９へと送液され
る流路が形成される。かかる構成により、ポンプユニッ
ト２９と試料導入装置３０間の流路内で発生または付着
した気泡は、カラム側へ送られることなく廃液すること
が可能となるため、カラムの劣化を防止し、信頼性の高
い分析データを得ることができる。さらに、従来、ポン
プユニット２９に設けられていたドレインバルブが不要
となるため、単純な装置構成が実現できる。

【００５０】図４において、計量シリンジ１６の接続は
図３（ａ）と同じである。又、第２の流路切替バルブ２
のポート２ｆ、２ｇと２ｅ、２ｄとを介して試料計量用
サンプリングループ１０、試料注入用ニードル５、試料
注入口４が接続されている。

【００５１】図５は従来例と本実施例による分析データ
の比較を示しており、測定試料としてメチルパラベンを
導入した際に得られた波長２５０ｎｍにおける吸収度の
時間変化を表わしたクロマトグラムである。分析開始前
に溶離液を変更したため、それぞれ分析前にパージ操作
を行ってから測定を開始した。本実施例の図５（ａ）は
従来例の図５（ｂ）に比べてメチルパラベンの保持時間
が短かくなっており、分析時間を短縮することが可能で
ある。

【００５２】図６は、本実施例による複数の試料を溶離
液条件を変えて連続で分析する場合のフローチャートで
ある。特に、測定試料が多数に渡り溶離液を頻繁に変更
するような場合、トータルの分析時間を大幅に短縮する
ことが可能となり、ハイスループットな液体クロマトグ
ラフ装置を実現できる。

【００５３】

【発明の効果】本発明によれば、図４に示す構成でパー
ジ動作を行うことにより、分析時間の短縮、カラムの劣
化を防止し、気泡によるノイズ除去により、信頼性の高
いデータが得られるハイスループット液体クロマトグラ
フ装置を実現できるものである。また、第１の流路切替
バルブからシリンダ１１、１２を介してドレイン１８へ
通じる流路を設けているため、分析と同時に容易にシリ
ンダ１１、１２内の洗浄を行うことも可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来の液体クロマトグラフ装置の構成図であ
る。

【図２】従来の液体クロマトグラフ装置の構成図であ
る。

【図３（ａ）】本発明の実施例による液体クロマトグラ
フ装置の流路図である。

【図３（ｂ）】本発明の実施例による液体クロマトグラ
フ装置の流路図である。

【図３（ｃ）】本発明の実施例による液体クロマトグラ
フ装置の流路図である。

【図３（ｄ）】本発明の実施例による液体クロマトグラ
フ装置の流路図である。

【図３（ｅ）】本発明の実施例による液体クロマトグラ
フ装置の流路図である。

【図３（ｆ）】本発明の実施例による液体クロマトグラ
フ装置の流路図である。

【図４】本発明の実施例による液体クロマトグラフ装置
の流路図である。

【図５（ａ）】従来例と本発明の実施例による分析デー
タである。

【図５（ｂ）】従来例と本発明の実施例による分析デー
タである。

【図６】本発明の実施例による液体クロマトグラフ装置
のフローチャートである。

【符号の説明】

１…第１の流路切替バルブ、１ａ，２ａ…共通ポット、
１ｂ、１ｃ、１ｄ、１ｅ、１ｆ、１ｇ、１ｈ、１ｉ、２
ｂ、２ｃ、２ｄ、２ｆ、２ｇ…ポット、２…第２の流路
切替バルブ、３…バイアル、４…試料注入口、５…試料
注入用ニードル、６…洗浄ポット、７…洗浄液、８、１
１、１２…ポンプシリンダ、９…分離カラム、１０…試
料計量用サンプルループ、１３、１５、１８、１９、２
０…ドレイン、１４…溶離液、１６…計量シリンジ、１
７…ドレインバルブ、２１…検出ユニット、２２…デー
タ処理ユニット、２３…ジョイント、２４…プロポーシ
ョニングバルブ、２５…溶離液Ａ、２６…溶離液Ｂ、２
７、２８、２９…ポンプユニット、３０、３１…試料導
入ユニット、３２…ミキサ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高木 正徳 茨城県ひたちなか市大字市毛882番地 株 式会社日立製作所計測器グループ内 Ｆターム(参考） 2G058 EA03 EB11 EC01 EC08 FB01 FB07 GA14 GB10

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】試料注入用ニードルを備えた試料計量用サ
   ンプリングループと、試料又は洗浄液を吸入する計量シ
   リンジと、ポンプユニットにより送液される溶離液を試
   料と共に分離カラムに導入する第１の流路切替バルブ及
   び第２の流路切替バルブとを備えた試料導入装置におい
   て、前記第１の流路切替バルブ及び前記第２の流路切替
   バルブは各々に設けられたポートを介して互いに接続さ
   れており、且つ各々の前記バルブは共通ポートを有する
   ことを特徴とする試料導入装置。
2. 【請求項２】試料注入用ニードルを備えた試料計量用サ
   ンプリングループと、試料又は洗浄液を吸入する計量シ
   リンジと、ポンプユニットにより送液される溶離液を試
   料と共に分離カラムに導入する第１の流路切替バルブ及
   び第２の流路切替バルブとを備えた試料導入装置におい
   て、前記第１の流路切替バルブ及び前記第２の流路切替
   バルブは前記ポンプユニットに接続されるポートを各々
   有することを特徴とする試料導入装置。
3. 【請求項３】試料注入用ニードルを備えた試料計量用サ
   ンプリングループと、試料又は洗浄液を吸入する計量シ
   リンジと、ポンプユニットにより送液される溶離液を試
   料と共に分離カラムに導入する第１の流路切替バルブ及
   び第２の流路切替バルブとを備えた試料導入装置におい
   て、前記第１の流路切替バルブ及び前記第２の流路切替
   バルブは各々に設けられたポートを介して互いに接続さ
   れており、前記第１の流路切替バルブは前記ポンプユニ
   ットに接続するポート及び廃液口に接続されるポートを
   有することを特徴とする試料導入装置。
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかにおいて、前記第
   ２の流路切替バルブは、共通ポートと、前記試料計量用
   サンプリングループに繋がるポートと、前記分離カラム
   に繋がるポートと、試料注入口に繋がるポートと、前記
   第１の流路切替バルブに繋がるポートとを有することを
   特徴とする試料導入装置。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかにおいて、前記第
   １の流路切替バルブは、前記計量シリンジに繋がる共通
   ポートと、前記第２の流路切替バルブに繋がるポート
   と、洗浄用ポットに繋がるポートと、洗浄液に繋がるポ
   ートと、前記第２の流路切替バルブの共通ポートに繋が
   るポートとを有することを特徴とする試料導入装置。
6. 【請求項６】試料を分離する分離カラムと、溶離液を送
   液するポンプユニットと、前記送液された前記溶離液を
   前記分離カラムに導入する試料導入装置と、前記ポンプ
   ユニットと前記試料導入装置間を接続した第１の輸送配
   管と、前記試料導入装置と前記分離カラム間を接続した
   第２の輸送配管とを有し、前記第１の輸送配管および前
   記第２の輸送配管内を前記ポンプユニットにより前記溶
   離液と共に試料を送液して分析を行う液体クロマトグラ
   フ装置において、前記試料導入装置は請求項１〜６いず
   れかよりなることを特徴とする液体クロマトグラフ装
   置。
7. 【請求項７】請求項６において、前記溶離液を前記第１
   の輸送配管および前記第２の流路切替バルブを介して前
   記廃液口へ送液した後、新たな試料の分析を開始する制
   御手段を有することを特徴する液体クロマトグラフ装
   置。
8. 【請求項８】試料注入用ニードルを備えた試料計量用サ
   ンプリングループと、試料又は洗浄液を吸入する計量シ
   リンジと、ポンプユニットにより送液される溶離液を試
   料と共に分離カラムに導入する第１の流路切替バルブ及
   び第２の流路切替バルブとを備えた試料導入方法におい
   て、下記工程を有することを特徴とする試料導入方法。 （ａ）前記第１の流路切替バルブのポート及び第２の流
   路切替バルブのポートを介して前記試料計量用サンプリ
   ングループ、試料注入用ニードル及び試料注入口を順次
   接続すると共に、前記第１の流路切替バルブに設けられ
   たドレインに接続し、流路を大気圧に開放する工程。 （ｂ）前記第１の流路切替バルブのポートを介して前記
   計量シリンジを前記試料計量用サンプリングループと前
   記試料注入用二ードルとに順次接続し、前記計量シリン
   ジによって試料の吸入を行う工程。 （ｃ）前記試料注入用二ードルをバイアル内の試料から
   離して洗浄ポット内の洗浄液に浸し、前記試料注入用ニ
   ードルの外壁を洗浄する工程。 （ｄ）前記第２の流路切替バルブのポートを介して前記
   試料計量用サンプリングループ、試料注入用ニードル、
   試料注入口及びポンプユニットを順次接続し、前記溶離
   液と共に試料を分離カラムに導入する工程。 （ｅ）前記第１の流路切替バルブの共通ポートに接続さ
   れた前記計量シリンジを洗浄液ポットに接続し、前記計
   量シリンジ内に洗浄液を吸入する工程。 （ｆ）前記第１の流路切替バルブの共通ポートに接続し
   た前記計量シリンジを洗浄用ポットに接続し、前記計量
   シリンジ内の洗浄液を洗浄用ポットに排出する工程。 （ｇ）前記（ｅ）によって前記計量シリンジ内に洗浄液
   を吸入し、次いで前記計量シリンジ内の前記洗浄液を前
   記ポンプユニット内のポンプシリンダを通して吐出して
   前記ポンプシリンダ内を洗浄する工程。 （ｈ）前記ポンプシリンダと前記第２の流路切替バルブ
   のポートとを接続すると共に、前記第１の流路切替バル
   ブと第２の流路切替バルブとをポートを介して第１の流
   路切替バルブのポートに接続された前記ドレインに接続
   する流路を形成し、前記ポンプシリンダにより吸入した
   溶離液を前記ドレインより排出する工程。
9. 【請求項９】試料注入用ニードルを備えた試料計量用サ
   ンプリングループと、試料又は洗浄液を吸入する計量シ
   リンジと、ポンプユニットにより送液される溶離液を試
   料と共に分離カラムに導入する第１の流路切替バルブ及
   び第２の流路切替バルブとを備えた試料導入方法におい
   て、下記工程を有することを特徴とする試料導入方法。 （ａ）前記第２の流路切替バルブのポートを介して前記
   試料計量用サンプリングループ、試料注入用ニードル及
   び試料注入口を順次接続し、更に前記試料注入口より前
   記第２の流路切替バルブのポートから共通ポートを経
   て、前記第１の流路切替バルブのポートに接続すると共
   に前記第１の流路切替バルブに設けられたドレインに接
   続し、流路内を大気圧に開放する工程。 （ｂ）前記第１の流路切替バルブのポートから前記第２
   の流路切替バルブのポートを経て前記試料計量用サンプ
   リングループと前記試料注入用二ードルとを順次接続す
   ると共に、前記試料注入用ニードルを前記第１の流路切
   替バルブに設けられた共通ポートに接続された計量シリ
   ンジに接続し、前記試料注入用ニードルを試料注入口か
   ら離してバイアル内の試料に浸し、前記計量シリンジに
   よって試料の吸入を行う工程。 （ｃ）前記試料注入用ニードルをバイアル内の試料から
   離して洗浄用ポット内の洗浄液に浸し、前記試料注入用
   ニードルの外壁を洗浄する工程。 （ｄ）前記試料注入用ニードルを洗浄用ポットから離し
   て試料注入口に差し込み、次いで前記第２の流路切替バ
   ルブのポートを前記ポンプユニットに接続し、該ポンプ
   ユニットにより溶離液を前記試料計量用サンプリングル
   ープに送液し、吸入した試料と共に前記試料注入用ニー
   ドルから試料注入口及び第２の流路切替バルブのポート
   を経て前記分離カラムに導入する工程。 （ｅ）前記第１の流路切替バルブの共通ポートに接続さ
   れた前記計量シリンジを第１の流路切替バルブのポート
   を経て洗浄液ポットに接続し、前記計量シリンジ内に洗
   浄液を吸入する工程。 （ｆ）前記第１の流路切替バルブの共通ポートに接続し
   た前記計量シリンジを前記第１の流路切替バルブのポー
   トを経て洗浄用ポットに接続し、前記計量シリンジ内の
   洗浄液を洗浄用ポットに排出する工程。 （ｇ）前記（ｅ）によって前記計量シリンジ内に洗浄液
   を吸入し、次いで、前記計量シリンジを第１の流路切替
   バルブの共通ポートから別のポートを経て前記ポンプユ
   ニット内のポンプシリンダに接続し、前記計量シリンジ
   内の前記洗浄液を前記ポンプシリンダを通して吐出して
   ポンプシリンダ内を洗浄する工程。 （ｈ）前記ポンプシリンダと前記第２の流路切替バルブ
   のポートとを接続すると共に、前記第１の流路切替バル
   ブと第２の流路切替バルブとをポートを介して第１の流
   路切替バルブのポートに接続された前記ドレインに接続
   する流路を形成し、前記ポンプシリンダにより吸入した
   溶離液を前記ドレインより排出する工程。