JPS60142262A - 自動試料導入装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 この発明は分析機器、特に液体クロマトグラフ用の自動
試料導入装置に関し、詳しくは微量の試料液を移動相送
液路（分析流路）に正確に轡入りる自動詞１３１導入装
置に関りるものである。

（１」〉従来技術 従来の液体クロマ１−グラフに用いる試着導入ｆｉｊＭ
変型の自動試料導入装置は、第１図に示りにうに試料液
を吸引・吐出Ｊる試料吸引路（１）ど、試料液を移動相
送液路（２）に導入部るための試オ′１１液導入路〈サ
ンプルループ〉（３）と、このサンプルループを試料吸
引路（１）と移動相送液路（２＋とのいずれか−）Ｊに
切１β１ｊ能に介接（介在接続）Ｊる６ボー１−〇流路
切換バルブ（４）と、洗浄液送液路（５）とを１ｉｉ５
え、試わ１吸引路（１）先端の試料吸入！＋　ｔＧｌの
先端から流路切換バルブ（４）までの試料吸引路（１）
の容ｉ′！。に分析用試料液量、を加えた試料液Ｕ（ｖ
ｏ＋Ｖｆ　）を、試料吸引路（１）上のシリンジ（７）
Ｃ吸引１１℃移動（（」送液路（２）に導入−するもの
である。

しかし、この方法ぐは、吸引中の試ｔｌ液の先端がリン
プルループ（３）内に充満している洗浄液℃希釈され拡
がる、いわゆる拡散現象が生ずるため、第２図に示すよ
うに吸引試料液量が′１〜２０戚の微量の場合には、シ
リンジ（７）で吸引した試料液量がサンプルループ（３
）へ実際に吸引された最に比例しなくなり誤差を生ずる
。

この現象はティラー（Ｔａｙｌｅｒ　）の拡散理論によ
れば送流中の試料バンド（試料液帯）の拡散く拡がり）
σＶ−は次式で与えられる。

ｄ　：試料液が通過するチューブの内径（ｃｍ）、：試
料液が通過するチューブの内容積〈ｄ）Ｆ：流速（ｃｍ
／５ｅｃ） Ｄ：拡散係数　通常（１〜３）ｘｉｏ−５そのため、前
記誤差を拡散係数りを用いて補正しているが、この補正
量が試料液の種類と試料液吸引前に試料液吸引路（１）
内などに充満されている洗浄液の種類によって異なるた
め、その補正が非常に煩わしかった。

また、サンプルループ（３）内の試料液先端部Ａは、第
３図に示すように吸引方向に向かって低下する′ｆＡ度
勾配を形成しＣいるため、前記のごとく試料液が微量の
場合には、移動相送液路（２）に導入される試料液間が
不正確になり、イの尋人間の再現性が決定的に低下する
。

（ハ）目的 この発明は以上の事情に鑑みなされたもので、試料液吸
引時にお（）る試料液の拡散及びその先端部の濃度低下
を防止して、１〜２０ｄの微量の試料液を正確に８１量
でき、それによって移動相送液路に導入する試１’３＋
液量の再現性を向上さｌることがＣきるようにしようと
するものＣ・ある。

くべ）構成 この発明の構成は、シリンジにより試料液を試料吸引路
の試＄１４　ｉＲ導入部吸引し、その試料液を吸引した
試１１１１導入部を流路の切換によつ−Ｃ分（１１流路
に介接し、その分析流路に所定量の試料液を導入する自
動試わ１導入装置において、 試お１吸引路に流路の切換によって試料導入部か介接さ
れる前に、シリンジを吸引作動さけて試お１液を介接部
よりシリンジ側まで予め吸引させるよう制御する制御部
を備えてなる自動試旧導入装買である。

（ホ）実施例 以上図に示づ実施例に基づいてこの発明を詳述する。な
お、これによってこの発明は限定されるものではない。

第４〜６図に液体り［ｌマドグラフ用の自動訊オ゛３１
脣入装置（８）の全体構成を示づ−０なお、従来と同一
４１１５成部の一部についＣは同一番号を０１しく説明
を省略する。

（９）は洗浄液、（１０）は洗浄ポンプ、（１１）はス
トップ弁、（Ｉ２）は移動相、（１３）は移動相ポンプ
、（１４）はカッパ、（１５）は検出器、（１６）は試
料瓶、　＋１７＋はシリンジ（７）の１フンジ＼７、グ
（）は試料液Ｃある。

（１８）は洗浄液排液部（特に第６図参照）Ｃ１内局容
器（１９）と外筒（イ）とからなり、この内筒容器（１
９）内から洗浄液（９）をオーバーフ１」−さｌ！（外
１ｊ；）〆）から刊ａするものである。また、このＩＪ
ｌ液部は、洗浄液ｔ９１　Ａ−−パーツロー１１）に、
内筒容器（１９）内に挿入される試お１吸入釦（６）の
外周面の洗浄を行う。なＪ３、洗浄液（９）は移動相と
同一のものが好ましい。

Ｇ’＋＋は流路切換バルブ（４）、シリンジのプランジ
Ａ７（１７）、試別吸入１１（６１、ストップ弁間及び
洗浄ポンプ（１０１に電気的に接続され、これらの各部
の作動を制御する制御ａ＋を部である。なお、〃）は試
料吸入ｉｔ　（６］の先端から流路切換バルブ（４）ま
での流路を示ずものＣ゛、パイプにと称ず。

次に以上の４１４成からなる自動試料導入装置（８）の
作動について説明する。

まり゛、第４図の状態においＣ１移動相０２）はそのポ
ンプ（１３）からリーンプルループ（３）を通りカラム
（１４）に）んれており、さらに試１３＋吸入多１（６
）及び試料吸引路（１）内は洗浄液（９）で満たされ、
ストップ弁間は閉鎖しＣおり、洗）争ポンプ００）は停
Ｕ＝している。

この状態においＣ１制御部２１）を作動させると、試料
吸入ｉｔ　（６１が試料瓶（１６）内に挿入移動すると
共にシリンジ（７）が吸引作動して試料吸入釧（６）か
ら試料液（ハ）を試料吸引路（１）の介接部よりシリン
ジ（７）側のＴｓの位置まで吸引して試斜吸入針（６）
及びパイプＫ　Ｏ１内を試料液Ｖａ＋で満たず。このと
ぎの吸引ωは、前記デイラーの弐で示されるように、試
１′＝１吸入１１（ら）、パイプＫ（２２１の内径・内
容積、試料液（イ））の洗浄液（０）に対リ−る拡１１
（速度及びシリンジ（７）の吸引速度に」：つＣ最低限
必要な値、例えば５０〜６０産以上に刀る必要がある。

−ブｊ試（゛３１吸入＆、ｉ　ｆ６）及びパイ１Ｋ（４
））はそれらの内容積が試料ｄ（２（召）の船失を少な
くするためぐぎる限り小さいのもが好ンＬしい。

次いで流路切換バルブ（／ｌ）か第５図のよう＋Ｊｕ、
’ｔ　ｌｉ１ツノ向に作動しく一１試斜吸引路（１）に
リンプルループ（３）を介接させる。イしＣＰＪびシリ
ンジ（７）か吸引作動しＣ１」ノンプルループ（３）内
に移動相５１　（ｉシ路＋２＋　＋Ｊ導入すべき試料量
を吸引する。この時、リンプルループ（３）には洗浄液
＋９１　′ｃ希釈され−ζいない試Ｅ　ｉｆνＰＪ＋か
第５図のＢに示ｔ　、Ｊ、うに収納（充填）される、。

イこＣ１流路切換ハルフｆ’ｌ）か第６図のＪ、うに反
時計方向に作動しＵ、９ンブルループ（３）を移動相送
液路（２）に介接し、その内？１１１の試Ｒ１浦ｔＺ（
）を移動相（１２）によってカラム０４）及び検出器（
１５）に押し流す。次いで試料吸入Ｉｔ　［６１が移動
しＣ１洗（′１１液１〕Ｉ液部ｔ１８＋に試斜吸入針（
（））を挿入りると其にシリンジのプランジ１７（１７
＋がホームポジションに戻り、シリンジ（７）内の試料
液２３１を洗浄液送波路（１Ｂ＋に１）１液り゛る。イ
しＣストップ弁（１１）が開放作動すると共に、洗浄ポ
ンプ（１０）が作動し、洗浄液（９）を試料液吸引時（
１）に送液して、この吸引路及び試料吸入１１（６）内
を完全に洗浄する。

以上のごとく液体り１１７］−グラフ用の自動試オ′々
１導入装置（８）を構成づることによって、特に微ｈ１
の試料）１ｋをその拡散係数に関係なく正確に目量Ｃき
、イれによつＣ移動相送液路に導入する試料液量の再現
性を飛躍的に向、」二できる。また、予め、試わ１吸引
路に吸引してａ＞＜試料量は、試料液の拡散速度及びシ
リンジの吸引速度に応じ℃最小の伯に設定リ−ることが
でき、それににって特に試料液が貴重で少Ｌδの場合、
試料液を節約ぐぎる。さらに、１ノンプルループの内容
積を移動相送液路に送液づる試料量と同一どりれば、さ
らに再現性のよい固定ループ式の試料導入が１」能とな
る。

（へ）効果 この発明は、試料導入部に試料液先端の拡散部分が入ら
ないように予め試料液を試料吸引路に吸引し−Ｃおくこ
とによつＣ１１〜２０ｄの機部の試オ′８１液を正確に
ｉｌ　帛−’ｃさ、それにＪ、って分析（幾器の分析流
路に導入する試料液量の内規性を向トＣ′きるようにリ
−るｂのである。

【図面の簡単な説明】

第１は従来の液体り［１７１〜クフフ用の自動尊大装置
を示ず（ｂ１成説明図、第２図はこのサンプルループに
充填される実際の試＄３１　ｉｌ＆　ｉｊｌとｉｔ　４
＞−（１１＋のムＩＩ差を示すグラフ、第３図はこの吸
引試オ′≧１液先９Ｍ：のＩｉ：”Ｊ度勾配を示づ一淵
度説明図、第４図はこの発明に係る液体クロマ１−グラ
フ用の白動試籾導入装防の一実施例を示り゛第１図相当
図、第５図はこのリンプルループへの試料液吸引時を示
１ｊ７Ａ’！　４図相当図、第６図はこの試オ゛８１吸
引路の洗浄＋１．’ｌを承り第４図相当図て゛ある。 （１）・・・・・・試料吸引路、（２）・・・・・・移
動相送１１々路、に３）・・・・・・（Ｊ−ンプルルー
プ、（４）・・・・・・流路切換バルブ、（５）・・・
・・・洗浄液送波路、（７）・・・・・・シリンジ、（
８）・・・・・・液体り１」マ（・グラフ用の自動試＄
３１導入装置、＆Ｉ＋・・・・・・制御部。 ンソとシロ反引量（ＰＩ３） 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シリンジにより試わ１液を試料吸引路の試料導入部
   に吸引し、その試料液を吸引した試料導入部を流路の切
   換によつ０分４１「流路に介接し、その分析流路（・薯
   り１定量の試料液を導入する自動試オ゛８１導入装置に
   おいて、 試わ１吸引路に流路の切換にＪ、つで試お１導入部か介
   接される前に、シリンジを吸引作動させ−Ｃ試料液を介
   接部よりシリンジ側まＣ−予め吸引さけるよう制御２１
   Ｉ′ＴＪる制ｉ１１部を備えでなる自動試料導入装置。