JP2743124B2 - 液体クロマトグラフ - Google Patents
液体クロマトグラフInfo
- Publication number
- JP2743124B2 JP2743124B2 JP3160924A JP16092491A JP2743124B2 JP 2743124 B2 JP2743124 B2 JP 2743124B2 JP 3160924 A JP3160924 A JP 3160924A JP 16092491 A JP16092491 A JP 16092491A JP 2743124 B2 JP2743124 B2 JP 2743124B2
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- JP
- Japan
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- liquid
- column
- sample
- injector
- switching valve
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液体クロマトグラフに
関するものである。
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】液体クロマトグラフに於ては、定性的な
情報が少なく正確な同定、認識を行うため溶出してきた
成分を分取し、必要に応じて濃縮してから他の分析機器
で定性していた。
情報が少なく正確な同定、認識を行うため溶出してきた
成分を分取し、必要に応じて濃縮してから他の分析機器
で定性していた。
【０００３】液体クロマトグラフと質量分析計、又はガ
スクロマトグラフ等の他の分析機器をオンラインで接続
し、分析する手法も採られているが、他の分析機器への
溶媒の導入量が制約されるために溶離液の大半をスプリ
ットして排出する等の方法が採られていた。溶媒量を少
なくするためには、カラム内径が１ｍｍ以下のマイクロ
液体クロマトグラフが有効であるが、その場合１μｌ以
下の試料を正確に注入する必要がある。
スクロマトグラフ等の他の分析機器をオンラインで接続
し、分析する手法も採られているが、他の分析機器への
溶媒の導入量が制約されるために溶離液の大半をスプリ
ットして排出する等の方法が採られていた。溶媒量を少
なくするためには、カラム内径が１ｍｍ以下のマイクロ
液体クロマトグラフが有効であるが、その場合１μｌ以
下の試料を正確に注入する必要がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】液体クロマトグラフに
て溶出してきた成分を分取し、定性手段の機器に導入す
る手法は手間が掛るばかりでなく、濃縮過程に於て試料
の変性や損失、又は夾雑物の混入が生じる危険性があ
る。
て溶出してきた成分を分取し、定性手段の機器に導入す
る手法は手間が掛るばかりでなく、濃縮過程に於て試料
の変性や損失、又は夾雑物の混入が生じる危険性があ
る。
【０００５】液体クロマトグラフと質量分析計等のオン
ライン接続でスプリットする方法は、質量分析計にとっ
ては有効であるが定量性や感度が低下する虞れがある。
ライン接続でスプリットする方法は、質量分析計にとっ
ては有効であるが定量性や感度が低下する虞れがある。
【０００６】クロマトグラフにおいて、高分離能を得る
ためには、出来るだけ狭いバンドで試料を注入する必要
があり、試料濃度が低くても大量に注入することは出来
ない。
ためには、出来るだけ狭いバンドで試料を注入する必要
があり、試料濃度が低くても大量に注入することは出来
ない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】そこで本発明に於ては、
手間が掛る等不都合の多いオフラインによる分取、濃縮
過程を省くため、液体クロマトグラフと質量分析計等他
の分析機器をオンライン接続し、特に溶媒のスプリット
量を小さく出来るマイクロ液体クロマトグラフを利用し
たときに、試料の濃縮過程を設けることで大量の低濃度
試料の注入が可能となる。
手間が掛る等不都合の多いオフラインによる分取、濃縮
過程を省くため、液体クロマトグラフと質量分析計等他
の分析機器をオンライン接続し、特に溶媒のスプリット
量を小さく出来るマイクロ液体クロマトグラフを利用し
たときに、試料の濃縮過程を設けることで大量の低濃度
試料の注入が可能となる。
【０００８】又、この場合、濃縮効率を上げるため、濃
縮カラム前で試料を溶媒強度の小さな溶媒で希釈し、且
つ、濃縮カラム内を試料を送る溶媒と分析用溶離液とを
逆転して流すため、試料が濃縮カラムを狭いバンドで溶
出し、分析カラム入口に於て溶媒強度の小さな溶媒から
大きな溶媒へ徐々に切換わるため濃縮効果が得られるよ
うな液体クロマトグラフを提案せんとするもので、送液
ポンプによりインジェクターを介して試料を希釈し、更
に送るための送液ラインと他の溶離液用送液ポンプより
分析カラムを経て検出器に至る分析ラインとを各々切換
バルブに接続し、該切換バルブには濃縮カラムを連通さ
せると共に、濃縮カラムを前記送液ラインと分析ライン
に接続自在とする一方、試料を希釈及び送るための送液
ポンプとインジェクター間、インジェクターと切換バル
ブ間に各々ジョイントを設けて連通し、更に該両ジョイ
ント間のインジェクターを有さない流絡にロータリーバ
ルブを設け、夫々希釈抵抗管を有する流路を選択自在に
したことを特徴とする。
縮カラム前で試料を溶媒強度の小さな溶媒で希釈し、且
つ、濃縮カラム内を試料を送る溶媒と分析用溶離液とを
逆転して流すため、試料が濃縮カラムを狭いバンドで溶
出し、分析カラム入口に於て溶媒強度の小さな溶媒から
大きな溶媒へ徐々に切換わるため濃縮効果が得られるよ
うな液体クロマトグラフを提案せんとするもので、送液
ポンプによりインジェクターを介して試料を希釈し、更
に送るための送液ラインと他の溶離液用送液ポンプより
分析カラムを経て検出器に至る分析ラインとを各々切換
バルブに接続し、該切換バルブには濃縮カラムを連通さ
せると共に、濃縮カラムを前記送液ラインと分析ライン
に接続自在とする一方、試料を希釈及び送るための送液
ポンプとインジェクター間、インジェクターと切換バル
ブ間に各々ジョイントを設けて連通し、更に該両ジョイ
ント間のインジェクターを有さない流絡にロータリーバ
ルブを設け、夫々希釈抵抗管を有する流路を選択自在に
したことを特徴とする。
【０００９】更には、濃縮カラムと送液ライン又は分析
ラインとの接続時、濃縮カラムへの流入方向が互に逆方
向になる如く切換バルブに濃縮カラムを連通させたこと
を特徴とし、又、試料を希釈及び送るための送液ポンプ
とインジェクター間、インジェクターと切換バルブ間に
各々ジョイントを設けて連通したことを特徴とし、更に
又、送液ポンプに洗浄液と希釈液を選択的、又は適宜混
合比で吸入可能に連通し、更に除去カラムを介してドレ
インへの切換バルブに連通したことを特徴とする。
ラインとの接続時、濃縮カラムへの流入方向が互に逆方
向になる如く切換バルブに濃縮カラムを連通させたこと
を特徴とし、又、試料を希釈及び送るための送液ポンプ
とインジェクター間、インジェクターと切換バルブ間に
各々ジョイントを設けて連通したことを特徴とし、更に
又、送液ポンプに洗浄液と希釈液を選択的、又は適宜混
合比で吸入可能に連通し、更に除去カラムを介してドレ
インへの切換バルブに連通したことを特徴とする。
【００１０】
【実施例】以下、図１に示す実施例により本発明を詳細
に説明する。１はインジェクターで３方ジョイント２を
経て６方切換バルブ３の切換口３１に接続してある。４
は濃縮カラムで、その両端は６方切換バルブ３の切換口
３３と切換口３６に接続してある。５は分析カラムで、
一端は６方切換バルブ３の切換口３５に接続し、他方は
検出器６に接続してあり、分析ライン２８を構成する。
に説明する。１はインジェクターで３方ジョイント２を
経て６方切換バルブ３の切換口３１に接続してある。４
は濃縮カラムで、その両端は６方切換バルブ３の切換口
３３と切換口３６に接続してある。５は分析カラムで、
一端は６方切換バルブ３の切換口３５に接続し、他方は
検出器６に接続してあり、分析ライン２８を構成する。
【００１１】前記インジェクター１、３方ジョイント
２、６方切換バルブ３、濃縮カラム４、分析カラム５は
カラムオーブン７内に収納設置してある。８は送液ポン
プで一方は溶出液容器９に、他方は６方切換バルブ３の
切換口３４に接続してあり、これらで溶出液系２１を構
成する。
２、６方切換バルブ３、濃縮カラム４、分析カラム５は
カラムオーブン７内に収納設置してある。８は送液ポン
プで一方は溶出液容器９に、他方は６方切換バルブ３の
切換口３４に接続してあり、これらで溶出液系２１を構
成する。
【００１２】１０は送液ポンプで、一方は希釈液容器１
１に、他方は３方ジョイント１２の通口２９を通してイ
ンジェクター１に接続してあり、これらで送液ライン２
０を構成する。又、３方ジョイント１２は通口１６によ
り６方ロータリーバルブ１３、希釈抵抗管１４、６方ジ
ョイント１５を経て３方ジョイント２に接続してある。
１７，１８はドレインで夫々６方切換バルブ３、検出器
６に接続してある。
１に、他方は３方ジョイント１２の通口２９を通してイ
ンジェクター１に接続してあり、これらで送液ライン２
０を構成する。又、３方ジョイント１２は通口１６によ
り６方ロータリーバルブ１３、希釈抵抗管１４、６方ジ
ョイント１５を経て３方ジョイント２に接続してある。
１７，１８はドレインで夫々６方切換バルブ３、検出器
６に接続してある。
【００１３】続いて、その使用方法及び作動について説
明すると、６方切換バルブ３に於て切換口３１と同３６
を連通させ、切換口３２と同３３、切換口３４と同３５
を夫々連通させておく。又、３方ジョイント１２では６
方ロータリーバルブ１３への通口１６を閉じ、３方ジョ
イント２では６方ジョイント１５への通口１９を閉じて
おく。
明すると、６方切換バルブ３に於て切換口３１と同３６
を連通させ、切換口３２と同３３、切換口３４と同３５
を夫々連通させておく。又、３方ジョイント１２では６
方ロータリーバルブ１３への通口１６を閉じ、３方ジョ
イント２では６方ジョイント１５への通口１９を閉じて
おく。
【００１４】ここで送液ポンプ１０を作動させると、希
釈及び送るための液（以下希釈液と云う）は希釈液容器
１１から送液ポンプ１０、３方ジョイント１２を経てイ
ンジェクター１に送られる。該インジェクター１には試
料が注入されると、希釈液により運ばれ３方ジョイント
２を経て６方切換バルブ３に至る。６方切換バルブ３は
その切換口３１と同３６が連通してあり、濃縮カラム４
に希釈液により試料が送り込まれる。この濃縮カラム４
にはカラム充填材に応じた作用により試料が濃縮され、
蓄積される。該濃縮カラム４を通過した希釈液は６方切
換バルブ３に戻り、切換口３３から同３２を経てドレイ
ン１７から排出される。
釈及び送るための液（以下希釈液と云う）は希釈液容器
１１から送液ポンプ１０、３方ジョイント１２を経てイ
ンジェクター１に送られる。該インジェクター１には試
料が注入されると、希釈液により運ばれ３方ジョイント
２を経て６方切換バルブ３に至る。６方切換バルブ３は
その切換口３１と同３６が連通してあり、濃縮カラム４
に希釈液により試料が送り込まれる。この濃縮カラム４
にはカラム充填材に応じた作用により試料が濃縮され、
蓄積される。該濃縮カラム４を通過した希釈液は６方切
換バルブ３に戻り、切換口３３から同３２を経てドレイ
ン１７から排出される。
【００１５】一方、送液ポンプ８の作動により溶出液は
溶出液容器９から６方切換バルブ３の切換口３４、同３
５を経由して分析カラム５、検出器６を経てドレイン１
８へ排出されている。
溶出液容器９から６方切換バルブ３の切換口３４、同３
５を経由して分析カラム５、検出器６を経てドレイン１
８へ排出されている。
【００１６】ここで、６方切換バルブ３を切換え、切換
口３１と同３２を連通させると希釈液はドレイン１７へ
排出される。この際、切換口３３と同３４、切換３５と
同３６が連通される。この結果、希釈液は切換口３１、
同３２を経てドレイン１７へ排出される。一方溶出液は
切換口３４、同３３を経て濃縮カラム４に入りここに濃
縮して蓄積された試料を溶出させて送出し、切換口３６
より同３５を経て分析カラム５に入り、そこで試料は分
離されて順次検出器６により各成分が検出される。
口３１と同３２を連通させると希釈液はドレイン１７へ
排出される。この際、切換口３３と同３４、切換３５と
同３６が連通される。この結果、希釈液は切換口３１、
同３２を経てドレイン１７へ排出される。一方溶出液は
切換口３４、同３３を経て濃縮カラム４に入りここに濃
縮して蓄積された試料を溶出させて送出し、切換口３６
より同３５を経て分析カラム５に入り、そこで試料は分
離されて順次検出器６により各成分が検出される。
【００１７】試料の大量注入時、試料成分を溶解させて
いる溶媒が、溶媒強度の大きな溶媒であっても、図１に
於て３方ジョイント１２の通口１６を開放させ希釈液を
６方ロータリーバルブ１３により夫々ことなる希釈抵抗
管１４を有する流路の選択により所望量を得て、６方ジ
ョイント１５より３方ジョイント２へ通口１９より送入
させ、然もその流量がインジェクター１より流れてくる
試料を伴った希釈液より多量であれば、３方ジョイント
２で試料が希釈される。これを換言すれば、溶媒を希釈
液に換えると云うことが出来る。このため、濃縮カラム
に送られて濃縮することが容易になる。
いる溶媒が、溶媒強度の大きな溶媒であっても、図１に
於て３方ジョイント１２の通口１６を開放させ希釈液を
６方ロータリーバルブ１３により夫々ことなる希釈抵抗
管１４を有する流路の選択により所望量を得て、６方ジ
ョイント１５より３方ジョイント２へ通口１９より送入
させ、然もその流量がインジェクター１より流れてくる
試料を伴った希釈液より多量であれば、３方ジョイント
２で試料が希釈される。これを換言すれば、溶媒を希釈
液に換えると云うことが出来る。このため、濃縮カラム
に送られて濃縮することが容易になる。
【００１８】又、上記の機構に希釈液に含まれる不純物
の除去装置を組込んだ実施例について説明する。（図２
参照）送液ポンプ１０を二台使用し、その一方１０１は
希釈液容器２２と連通させ、他方１０２は洗浄液容器２
３と連通させておく、送液ポンプ１０１、１０２共にミ
キサー２４を介し、又は介さず除去カラム２５に接続し
ておく。送液ポンプ１０と希釈液容器２２、洗浄液容器
２３との連通は、単に吸入管を夫々の液中に入れている
だけでもよい。
の除去装置を組込んだ実施例について説明する。（図２
参照）送液ポンプ１０を二台使用し、その一方１０１は
希釈液容器２２と連通させ、他方１０２は洗浄液容器２
３と連通させておく、送液ポンプ１０１、１０２共にミ
キサー２４を介し、又は介さず除去カラム２５に接続し
ておく。送液ポンプ１０と希釈液容器２２、洗浄液容器
２３との連通は、単に吸入管を夫々の液中に入れている
だけでもよい。
【００１９】除去カラム２５は希釈液中の不純物を一時
的に吸着出来るか、或は除去できる他のものを使用す
る。除去カラム２５は３方切換バルブ２６に連結し、３
方切換バルブ２６は一方はドレイン２７への切換口２６
１と送液ライン２０への切換口２６２を設けてある。
的に吸着出来るか、或は除去できる他のものを使用す
る。除去カラム２５は３方切換バルブ２６に連結し、３
方切換バルブ２６は一方はドレイン２７への切換口２６
１と送液ライン２０への切換口２６２を設けてある。
【００２０】その作動を説明すれば、希釈液を送る際に
は、送液ポンプ１０１を作動させ、除去カラム２５に送
り込む。そこで不純物を一時的に吸着させ、或は除去さ
せる。斯して浄化された希釈液が３方ジョイント１２を
経て送液ライン２０に送られる。除去カラム２５が不純
物に対し、飽和状態に達した時点にて送液ポンプ１０１
を停止させ、３方切換バルブ２６を切換口２６１に切換
えドレイン２７に連結させる。そして送液ポンプ１０２
を作動させると、洗浄液が除去カラム２５に送られ、一
時的に吸着乃至除去した不純物を洗浄し、ドレイン２７
に放出する。又、洗浄液と希釈液を適宜混合比で使用す
るのは主として除去カラムの洗浄であるが、通常手法の
送液ポンプ１０１，１０２の送液量のコントロールによ
り或はミキサー２４への流量コントロールにより適宜混
合比で洗浄液、希釈液を吸入し、除去カラム２５へ送入
する。又、送液ポンプを一台にして希釈液、洗浄液の選
択を可能にする切換バルブを設置したものを使用するこ
とも出来る。
は、送液ポンプ１０１を作動させ、除去カラム２５に送
り込む。そこで不純物を一時的に吸着させ、或は除去さ
せる。斯して浄化された希釈液が３方ジョイント１２を
経て送液ライン２０に送られる。除去カラム２５が不純
物に対し、飽和状態に達した時点にて送液ポンプ１０１
を停止させ、３方切換バルブ２６を切換口２６１に切換
えドレイン２７に連結させる。そして送液ポンプ１０２
を作動させると、洗浄液が除去カラム２５に送られ、一
時的に吸着乃至除去した不純物を洗浄し、ドレイン２７
に放出する。又、洗浄液と希釈液を適宜混合比で使用す
るのは主として除去カラムの洗浄であるが、通常手法の
送液ポンプ１０１，１０２の送液量のコントロールによ
り或はミキサー２４への流量コントロールにより適宜混
合比で洗浄液、希釈液を吸入し、除去カラム２５へ送入
する。又、送液ポンプを一台にして希釈液、洗浄液の選
択を可能にする切換バルブを設置したものを使用するこ
とも出来る。
【００２１】以上により希釈液の不純物が分析ライン２
８に入るのを防ぎ、不純物のピーク現出を防ぎ、サンプ
ル成分のピークを明確化し、定量再現性を良好ならしめ
る。又、上記の如く各操作に於て、カラムオーブン７に
よって加温することにより、再現性を上げることが可能
である。
８に入るのを防ぎ、不純物のピーク現出を防ぎ、サンプ
ル成分のピークを明確化し、定量再現性を良好ならしめ
る。又、上記の如く各操作に於て、カラムオーブン７に
よって加温することにより、再現性を上げることが可能
である。
【００２２】上記の如き本発明によれば、送液ポンプに
よりインジェクターを介して試料を希釈し、更に送るた
めの送液ラインと他の溶離液用送液ポンプより分析カラ
ムを経て検出器に至る分析ラインとを各々切換バルブに
接続し、該切換バルブには濃縮カラムを連通させると共
に、濃縮カラムを前記送液ラインと分析ラインに接続自
在とする一方、試料を希釈及び送るための送液ポンプと
インジェクター間、インジェクターと切換バルブ間に各
々ジョイントを設けて連通し、更に該両ジョイント間の
インジェクターを有さない流路にロータリーバルブを設
け、夫々希釈抵抗管を有する流路を選択自在にしたの
で、低濃度試料でも注入前に面倒な濃縮作業を行う必要
がなく、多量の試料注入が可能となる。
よりインジェクターを介して試料を希釈し、更に送るた
めの送液ラインと他の溶離液用送液ポンプより分析カラ
ムを経て検出器に至る分析ラインとを各々切換バルブに
接続し、該切換バルブには濃縮カラムを連通させると共
に、濃縮カラムを前記送液ラインと分析ラインに接続自
在とする一方、試料を希釈及び送るための送液ポンプと
インジェクター間、インジェクターと切換バルブ間に各
々ジョイントを設けて連通し、更に該両ジョイント間の
インジェクターを有さない流路にロータリーバルブを設
け、夫々希釈抵抗管を有する流路を選択自在にしたの
で、低濃度試料でも注入前に面倒な濃縮作業を行う必要
がなく、多量の試料注入が可能となる。
【００２３】又この結果、微量な試料ではなく、適当に
希釈した試料を多量に注入できるため、誤差も小さくな
り、再現性がある。更に、オーブンにインジェクター、
濃縮カラム、分析カラム等を収納させたことにより再現
性が上がる等実用効果著大である。
希釈した試料を多量に注入できるため、誤差も小さくな
り、再現性がある。更に、オーブンにインジェクター、
濃縮カラム、分析カラム等を収納させたことにより再現
性が上がる等実用効果著大である。
【図１】 本発明一実施例を示す系路説明図。
【図２】 本発明他実施例を示す系路説明図。
１ インジェクター ２ ３方ジョイント３ ６方切換バルブ ４ 濃縮カラム ５ 分析カラム ６ 検出器 ８ 送液ポンプ１０ 送液ポンプ １２ ３方ジョイント １５ ６方ジョイント １７ ドレイン １８ ドレイン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大江 浩志 茨城県つくば市千現２−８−３ (72)発明者 吉田 豊 埼玉県本庄市本庄４−５−18 (72)発明者 里 忠 千葉県我孫子市つくし野７−20−10 (72)発明者 小田 吉哉 茨城県つくば市春日３丁目５番地１ つ くばね寮202号室 (56)参考文献 特開 平３−130660（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−108155（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】送液ポンプによりインジェクターを介して
試料を希釈し、更に送るための送液ラインと他の溶離液
用送液ポンプより分析カラムを経て検出器に至る分析ラ
インとを各々切換バルブに接続し、該切換バルブには濃
縮カラムを連通させると共に、濃縮カラムを前記送液ラ
インと分析ラインに接続自在とする一方、試料を希釈及
び送るための送液ポンプとインジェクター間、インジェ
クターと切換バルブ間に各々ジョイントを設けて連通
し、更に該両ジョイント間のインジェクターを有さない
流路にロータリーバルブを設け、夫々希釈抵抗管を有す
る流路を選択自在にしたことを特徴とするオンラインに
適した液体クロマトグラフ。 - 【請求項２】送液ポンプに洗浄液と希釈液を選択的、又
は適宜混合比で吸入可能に連通し、更に除去カラムを介
してドレインへの切換バルブに連通したことを特徴とす
る請求項１に記載の液体クロマトグラフ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3160924A JP2743124B2 (ja) | 1991-06-05 | 1991-06-05 | 液体クロマトグラフ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3160924A JP2743124B2 (ja) | 1991-06-05 | 1991-06-05 | 液体クロマトグラフ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04359148A JPH04359148A (ja) | 1992-12-11 |
| JP2743124B2 true JP2743124B2 (ja) | 1998-04-22 |
Family
ID=15725226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3160924A Expired - Fee Related JP2743124B2 (ja) | 1991-06-05 | 1991-06-05 | 液体クロマトグラフ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2743124B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3665680B2 (ja) * | 1996-06-05 | 2005-06-29 | ジーエルサイエンス株式会社 | 微量分析方法および液体クロマトグラフ |
| JP4567219B2 (ja) * | 2001-03-07 | 2010-10-20 | 株式会社島津製作所 | 液体クロマトグラフ |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57153254U (ja) * | 1981-03-24 | 1982-09-25 | ||
| JPS59172375U (ja) * | 1983-04-30 | 1984-11-17 | 株式会社島津製作所 | 超高速液体クロマトグラフ |
| JPS62108155A (ja) * | 1985-11-06 | 1987-05-19 | Shimadzu Corp | 液体クロマトグラフ装置 |
| JPH0713125Y2 (ja) * | 1988-09-20 | 1995-03-29 | 株式会社フジクラ | シールドテープ電線の製造装置 |
| JP2828472B2 (ja) * | 1989-10-16 | 1998-11-25 | 株式会社日立製作所 | 液体クロマトグラフ |
-
1991
- 1991-06-05 JP JP3160924A patent/JP2743124B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04359148A (ja) | 1992-12-11 |
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