JP2001133445A - 液体クロマトグラフ - Google Patents

液体クロマトグラフ

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JP2001133445A
JP2001133445A JP31455899A JP31455899A JP2001133445A JP 2001133445 A JP2001133445 A JP 2001133445A JP 31455899 A JP31455899 A JP 31455899A JP 31455899 A JP31455899 A JP 31455899A JP 2001133445 A JP2001133445 A JP 2001133445A
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JP
Japan
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sample
liquid
mobile phase
port
separation column
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JP31455899A
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Takeshi Fujita
健 藤田
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Shimadzu Corp
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Shimadzu Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、サンプル溶媒ピークを小さくするこ
とを目的とする。 【解決手段】本発明では、サンプルループ16に貯留さ
れた試料が移動相溜2から送液ポンプ3により送り込ま
れた移動相により押し出されて、サンプルループ入口ポ
ート(d)、導出ポート(b)を経て分離カラム5に送
られ溶離された後、検出器6にて分析される。このと
き、試料が分離カラム5に送られる際、脱気装置1で試
料中の溶存気体が脱気され、溶媒ピークを除去できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、液体クロマトグラ
フの特にサンプル溶媒の脱気装置に関する。
【0002】
【従来の技術】液体クロマトグラフにおいて、従来より
移動相の脱気が行われている。この脱気の目的は、流路
内の気泡によって送液や検出が不安定にならないように
することと、移動相の組成(溶解ガス量)の変化によっ
て、ベースラインが変動するのを防ぐことにある。な
お、ここで、一般的な脱気の方法としては、あらかじ
め脱気した移動相を使用する(装置側には脱気機構はな
い)移動相ボトル内で、ヘリウムをパージすることに
より、脱気する、移動相ボトルと送液ポンプの途中
で、ガス透過性の膜を通じて脱気するなどがある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】一般にクロマトグラム
では、カラムに保持された成分が溶出してくることによ
り生じるサンプルピークと、サンプル溶媒のピークが現
れる。ここで、サンプル溶媒のピークは、移動相とサン
プル溶媒の組成の差によって現れる。例えば、UV検出
器の場合には、測定波長における移動相とサンプル溶媒
のUV吸収の差がサンプル溶媒のピークとして検出され
る。UV吸光度は、溶解ガス量によって変化する。これ
は特に短波長側で顕著である。しかし、従来は、移動相
のみを脱気し、サンプル側の脱気は行われていなかった
ため、サンプル中の溶解ガス量変化によって、サンプル
溶媒ピークの大きさが変化していた。
【0004】また、サンプル溶媒ピーク位置付近には、
カラムに保持されない成分・保持が弱い成分が溶出す
る。そのため、サンプル溶媒ピーク形状が変化した場
合、不純物によるものか、サンプル溶媒の組成変化によ
るものか分からない。しかも、サンプル溶媒ピークに重
なるような保持時間が短い成分は、その短い成分のみの
面積測定ができない。
【0005】そこで、本発明は、サンプル溶媒ピークを
小さくして、保持時間が短いピークの測定の誤差を小さ
くするとともに、不純物の有無を確認することを目的と
する。
【0006】
【課題を解決するための手段】本願発明は、上記課題を
解決するため、移動相のみならず、液体試料をも脱気す
る。すなわち、本願発明は、液体試料注入位置に試料を
導入する試料導入装置と、該液体試料注入位置に注入し
た液体試料を分離カラムに導入する移動相供給手段と、
導入された液体試料を分離する分離カラムと、分離カラ
ムで分離した成分を検出する検出器とを有する液体クロ
マトグラフにおいて、液体試料注入位置から検出器まで
の試料導入流路に脱気装置を備えたことを特徴とする。
【0007】ここで、液体試料注入位置とは、試料導入
装置によって液体クロマトグラフ用配管に液体試料が注
入される位置(試料導入口)をいい、検出器までとは、
検出器入口までをいう。したがって、試料導入流路はい
わゆるサンプルループをも包含し、サンプルループ内に
脱気装置を設けてもよい。
【0008】脱気装置としては、超音波脱気、ヘリウム
脱気、減圧脱気などが挙げれるが、これらに限定されな
い。減圧脱気は、液体試料が通過する流路の一部にガス
透過性の材料を使用して、その外側を真空(減圧)にす
る。減圧脱気を行う場合、ガス透過材料は、液体試料が
通過するので、耐薬品性があるもの、高圧に耐えられる
もの、内容量が小さい(細くできる)もの等の条件が必
要である。この条件に適したガス透過材料として、セラ
ミックのキャピラリが挙げられ、セラミックキャピラリ
を密閉箱に入れて内部を減圧することにより、脱気する
ことができる。但し、ガス透過材料は、これに限られ
ず、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)、FEP
(フッ素化エチレンプロピレン)、PCTFE(ポリク
ロロトリフルオロエチレン)、PVDF(ポリフッ化ビ
ニリデン)などの可撓性管を用いることができる。
【0009】なお、試料導入装置は、いわゆるオートサ
ンプラのような自動試料導入装置のみならず、マニュア
ル式の試料導入装置も含む。試料導入装置は、少なくと
も試料を吸引するためのニードル及びシリンジを備えて
いる。
【0010】また、本発明は、試料導入装置に脱気装置
を備えてもよい。試料導入装置に脱気装置を備えるに
は、例えば試料導入装置のニードルをガス透過材料で構
成するのが好ましいが、これに限定されず、ニードルか
らシリンジまでの配管に脱気装置を備えてもよい。試料
導入装置に脱気装置を備えることにより、ニードル内部
に試料を吸込んだまま、注入までの待ち時間に脱気する
ようにすれば、試料が止まっている分、脱気効率がよい
メリットがある。
【0011】検出器は、吸光光度計、示差屈折計、けい
光光度計などのあらゆる検出器を用いることができる。
これら検出器は、試料の種類により選択できる。また、
分離カラムも、吸着クロマトグラフィー、分配(順相、
逆相)クロマトグラフィー、イオン交換クロマトグラフ
ィー、ゲル浸透クロマトグラフィー、イオン対クロマト
グラフィーなどのあらゆる分離機構のものを選択でき
る。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態を図面に基づ
いて説明する。図1は、本発明の液体クロマトグラフの
全体概略図であり、図中2は移動相溜、3は送液ポン
プ、5は分離カラム、6は検出器である。移動相溜2と
送液ポンプ3との間には脱気装置4が配設されており、
移動相内の溶存気体を除去する。脱気装置4としては、
例えば流路の一部をセラミックキャピラリとして、その
キャピラリの外部を真空引きしたものを用いることがで
きる。
【0013】10は6ポートバルブであり、試料導入口
15が接続される導入ポート(a)と、試料を分離カラ
ム5に送り出す導出ポート(b)と、移動相溜2から送
られる移動相を供給する移動相供給ポート(c)と、サ
ンプルループ16の入口ポート(d)と出口ポート
(e)と、排出路(ドレイン)が接続される排出ポート
(f)との6つのポートがある。なお、導出ポート
(b)と分離カラム5との間には脱気装置1が設けら
れ、試料溶媒内の溶存気体を除去する。脱気装置1は、
例えば流路の一部をセラミックキャピラリとして、その
キャピラリの外部を真空引きしたものを用いることがで
きる。また、サンプルループ16の長さは、導入すべき
試料量に応じて適宜調整する。
【0014】前述した試料導入口15が液体試料注入位
置となり、試料導入口15に自動試料導入装置により試
料が導入される。自動試料導入装置は、試料を吸引する
ためのニードル11、計量手段としてのシリンジ12が
備わっており、ニードル11はニードル移動機構20に
より、試料容器17、試料導入口15、洗浄ポート19
間を移動する。ニードル移動機構20は周知の移動機構
が用いられる。また、ニードル11とシリンジ12との
間の流路には試料を一時貯留できるテフロンループ18
が接続されており、さらにニードル11とシリンジ12
との間の流路は、3方バルブ13により洗浄液タンク1
4の流路と切り換えられる。
【0015】7は制御装置であり、送液ポンプ3、ニー
ドル移動機構20の運転および検出器6のデータ処理が
行われる。
【0016】次に本発明の液体クロマトグラフの動作に
ついて説明する。まず、6ポートバルブは図1の破線で
示した位置に切り換えられ、導入ポート(a)とサンプ
ルループ入口ポート(d)、導出ポート(b)と移動相
供給ポート(c)、サンプルループ出口ポート(e)と
排出ポート(f)とが接続される。3方バルブ13がシ
リンジ12とニードル11を接続した状態で、試料容器
17から試料を吸引するため、ニードル11はニードル
移動機構20により、試料容器17内に挿入される。シ
リンジ12の動作により、試料が所定量だけ試料を一時
貯留できるテフロンループ18内に吸引される。
【0017】その後、ニードル移動機構20によりニー
ドル11を試料導入口15に移動させる。試料導入口1
5にニードル11が移動すれば、ニードル11の先端を
試料導入口15に差し込み、シリンジ12のピストンを
押すことにより、試料を試料導入口15に注入する。注
入された試料は、導入ポート(a)、サンプルループ入
口ポート(b)を経てサンプルループ16内に貯留させ
る。なお、試料が注入されている間、移動相溜2の移動
相は、脱気装置4で脱気された後、移動相供給ポート
(c)、導出ポート(b)を経て分離カラム5に導入さ
れている。
【0018】次に6ポートバルブを切り換えて、図1の
実線側に接続し、移動相供給ポート(c)とサンプルル
ープ出口ポート(e)、サンプルループ入口ポート
(d)とい導出ポート(b)、導入ポート(a)と排出
ポート(f)とが接続されるようにする。そして、サン
プルループ16に貯留された試料が移動相溜2から送液
ポンプ3により送り込まれた移動相により押し出され
て、サンプルループ入口ポート(d)、導出ポート
(b)を経て分離カラム5に送られ溶離された後、検出
器6にて分析される。このとき、試料が分離カラム5に
送られる際、脱気装置1で試料中の溶存気体が脱気さ
れ、溶媒ピークを除去できる。
【0019】以上の説明では、試料中の溶存気体を除去
する脱気装置1は、導出ポート(b)と分離カラム5の
間に設けたが、本発明はこれに限定されず、サンプルル
ープ16、またはニードル11をガス透過材料で構成す
ることにより、サンプルループ16またはニードル11
に脱気装置を設けることができる。この構成にすること
により、装置全体がコンパクトになる、ニードル内部に
試料を吸込んだまま、注入までの待ち時間に脱気するよ
うになれば、試料が止まっている分、脱気効率がよいな
どのメリットがある。
【発明の効果】本発明によれば、移動相と同じレベルで
サンプル溶媒が脱気されるので、溶媒の組成差(溶解ガ
ス量の差)がなくなり、組成差に起因する溶媒ピークが
小さくなる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の液体クロマトグラフの概略図
【符号の説明】
1、4:脱気装置 5:分離カラム 10:6ポートバルブ 11:ニードル 15:試料導入口 16:サンプルループ

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】液体試料注入位置に試料を導入する試料導
    入装置と、該液体試料注入位置に注入した液体試料を分
    離カラムに導入する移動相供給手段と、導入された液体
    試料を分離する分離カラムと、分離カラムで分離した成
    分を検出する検出器とを有する液体クロマトグラフにお
    いて、液体試料注入位置から検出器までの試料導入流路
    に脱気装置を備えたことを特徴とする液体クロマトグラ
    フ。
  2. 【請求項2】液体試料注入位置に試料を導入する試料導
    入装置と、該液体試料注入位置に注入した液体試料を分
    離カラムに導入する移動相供給手段と、導入された液体
    試料を分離する分離カラムと、分離カラムで分離した成
    分を検出する検出器とを有する液体クロマトグラフにお
    いて、前記試料導入装置に脱気装置を備えたことを特徴
    とする液体クロマトグラフ。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005300189A (ja) * 2004-04-07 2005-10-27 Japan Organo Co Ltd 液体クロマトグラフィー装置
WO2007091654A1 (ja) 2006-02-09 2007-08-16 Arkray, Inc. 液体クロマトグラフィ装置
WO2007094242A1 (ja) 2006-02-16 2007-08-23 Arkray, Inc. 脱気装置およびそれを備えた液体クロマトグラフィ装置
JP2008256412A (ja) * 2007-04-02 2008-10-23 Gl Sciences Inc 試料固相負荷流路装置
CN111093790A (zh) * 2017-10-20 2020-05-01 株式会社岛津制作所 脱气装置
CN114858954A (zh) * 2016-05-05 2022-08-05 沃特世科技公司 用于注入色谱样品的方法和设备

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005300189A (ja) * 2004-04-07 2005-10-27 Japan Organo Co Ltd 液体クロマトグラフィー装置
JP4504721B2 (ja) * 2004-04-07 2010-07-14 オルガノ株式会社 液体クロマトグラフィー装置
WO2007091654A1 (ja) 2006-02-09 2007-08-16 Arkray, Inc. 液体クロマトグラフィ装置
EP2221616A2 (en) 2006-02-09 2010-08-25 ARKRAY, Inc. Liquid chromatography apparatus
WO2007094242A1 (ja) 2006-02-16 2007-08-23 Arkray, Inc. 脱気装置およびそれを備えた液体クロマトグラフィ装置
US8495906B2 (en) 2006-02-16 2013-07-30 Arkray, Inc. Degasifier and liquid chromatograph equipped therewith
JP2008256412A (ja) * 2007-04-02 2008-10-23 Gl Sciences Inc 試料固相負荷流路装置
CN114858954A (zh) * 2016-05-05 2022-08-05 沃特世科技公司 用于注入色谱样品的方法和设备
CN111093790A (zh) * 2017-10-20 2020-05-01 株式会社岛津制作所 脱气装置

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