JP2002080569A - 新規な置換レゾルシン酸化縮合物 - Google Patents
新規な置換レゾルシン酸化縮合物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 炭素原子数５以上の置換基をもつ、結晶性レ
ゾルシン酸化縮合物を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ）で表わされる置換レゾルシ
ン化合物を酸化重合させて得られる置換レゾルシン酸化
縮合物。 【化１】 （式中、Ｑ２は炭素原子数５以上の炭化水素基または炭
素原子数５以上の置換炭化水素基を表わす。Ｑ１はＱ２
と同じであるか、Ｑ２と異なる場合は水素原子、炭素原
子数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１〜９の置換炭化
水素基を表わす。Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立に、水素原
子、炭素原子数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１〜９
の置換炭化水素基、炭素原子数１〜９の炭化水素オキシ
基、炭素原子数１〜９の置換炭化水素オキシ基、アミノ
基、炭素原子数１〜９の置換アミノ基、メルカプト基、
炭素原子数１〜９の置換メルカプト基またはハロゲン原
子であり、Ｒ２とＲ３及び／又はＲ３とＲ４が環を形成
していてもよいが、Ｑ１、Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のいず
れか二つの基は水素原子である。）
ゾルシン酸化縮合物を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ）で表わされる置換レゾルシ
ン化合物を酸化重合させて得られる置換レゾルシン酸化
縮合物。 【化１】 （式中、Ｑ２は炭素原子数５以上の炭化水素基または炭
素原子数５以上の置換炭化水素基を表わす。Ｑ１はＱ２
と同じであるか、Ｑ２と異なる場合は水素原子、炭素原
子数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１〜９の置換炭化
水素基を表わす。Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立に、水素原
子、炭素原子数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１〜９
の置換炭化水素基、炭素原子数１〜９の炭化水素オキシ
基、炭素原子数１〜９の置換炭化水素オキシ基、アミノ
基、炭素原子数１〜９の置換アミノ基、メルカプト基、
炭素原子数１〜９の置換メルカプト基またはハロゲン原
子であり、Ｒ２とＲ３及び／又はＲ３とＲ４が環を形成
していてもよいが、Ｑ１、Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のいず
れか二つの基は水素原子である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な置換レゾルシ
ン酸化縮合物に関する。
ン酸化縮合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族化合物の酸化縮合物は、ホルマリ
ンフリー・常温反応・副生成物は水だけという、環境に
優しい酸化縮合法で製造できるため、最近、特に注目さ
れるようになってきた（高分子、48、729 (1999)や化学
と工業、53巻、4号、501-505 (2000)等）。一方、炭素
原子数の大きな炭化水素基をもつ芳香族ポリマーが開発
され、ポリマーの結晶性、液晶性、粘弾性、溶解性等に
関して様々な特徴が見い出されている。Macromolecule
s, 29, 1337, (1996)には該芳香族ポリエステルが、Mac
romolecules, 27, 7754 (1994)には該ポリアニリンが記
載されている。しかし、レゾルシン誘導体の酸化縮合物
については、J. Polym. Sci. Part A,Polym. Chem. 35,
2259 (1997)に1,3-ジブトキシベンゼン酸化重合体が報
告されているだけであった。また、この重合体が結晶性
を示したという記載もなかった。
ンフリー・常温反応・副生成物は水だけという、環境に
優しい酸化縮合法で製造できるため、最近、特に注目さ
れるようになってきた（高分子、48、729 (1999)や化学
と工業、53巻、4号、501-505 (2000)等）。一方、炭素
原子数の大きな炭化水素基をもつ芳香族ポリマーが開発
され、ポリマーの結晶性、液晶性、粘弾性、溶解性等に
関して様々な特徴が見い出されている。Macromolecule
s, 29, 1337, (1996)には該芳香族ポリエステルが、Mac
romolecules, 27, 7754 (1994)には該ポリアニリンが記
載されている。しかし、レゾルシン誘導体の酸化縮合物
については、J. Polym. Sci. Part A,Polym. Chem. 35,
2259 (1997)に1,3-ジブトキシベンゼン酸化重合体が報
告されているだけであった。また、この重合体が結晶性
を示したという記載もなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、炭素
原子数５以上の置換基をもつ、結晶性レゾルシン酸化縮
合物を提供することである。
原子数５以上の置換基をもつ、結晶性レゾルシン酸化縮
合物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意研究した結果、以下の発明により上記課題を解
決しうることを見出した。 （１）一般式（Ｉ）で表わされる置換レゾルシン化合物
を酸化重合させて得られる置換レゾルシン酸化縮合物。
鑑み鋭意研究した結果、以下の発明により上記課題を解
決しうることを見出した。 （１）一般式（Ｉ）で表わされる置換レゾルシン化合物
を酸化重合させて得られる置換レゾルシン酸化縮合物。
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｑ２は炭素原子数５以上の炭化水
素基または炭素原子数５以上の置換炭化水素基を表わ
す。Ｑ１はＱ２と同じであるか、Ｑ２と異なる場合は水
素原子、炭素原子数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１
〜９の置換炭化水素基を表わす。Ｒ１〜Ｒ４は互いに独
立に、水素原子、炭素原子数１〜９の炭化水素基、炭素
原子数１〜９の置換炭化水素基、炭素原子数１〜９の炭
化水素オキシ基、炭素原子数１〜９の置換炭化水素オキ
シ基、アミノ基、炭素原子数１〜９の置換アミノ基、メ
ルカプト基、炭素原子数１〜９の置換メルカプト基また
はハロゲン原子であり、Ｒ２とＲ３及び／又はＲ３とＲ
４が環を形成していてもよいが、Ｑ１、Ｒ１、Ｒ２また
はＲ４のいずれか二つの基は水素原子である。） （２）−１００℃以上に５Ｊ／ｇ以上の結晶融点を示す
ことを特徴とする（１）項記載の置換レゾルシン酸化縮
合物。
素基または炭素原子数５以上の置換炭化水素基を表わ
す。Ｑ１はＱ２と同じであるか、Ｑ２と異なる場合は水
素原子、炭素原子数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１
〜９の置換炭化水素基を表わす。Ｒ１〜Ｒ４は互いに独
立に、水素原子、炭素原子数１〜９の炭化水素基、炭素
原子数１〜９の置換炭化水素基、炭素原子数１〜９の炭
化水素オキシ基、炭素原子数１〜９の置換炭化水素オキ
シ基、アミノ基、炭素原子数１〜９の置換アミノ基、メ
ルカプト基、炭素原子数１〜９の置換メルカプト基また
はハロゲン原子であり、Ｒ２とＲ３及び／又はＲ３とＲ
４が環を形成していてもよいが、Ｑ１、Ｒ１、Ｒ２また
はＲ４のいずれか二つの基は水素原子である。） （２）−１００℃以上に５Ｊ／ｇ以上の結晶融点を示す
ことを特徴とする（１）項記載の置換レゾルシン酸化縮
合物。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の置換レゾルシン酸化縮合
物は、一般式（Ｉ）で表わされる置換レゾルシン化合物
を酸化重合させて得られる縮合物である。上記一般式
（Ｉ）において、Ｑ２は炭素原子数５以上の炭化水素基
または炭素原子数５以上の置換炭化水素基である。上記
一般式（Ｉ）において、Ｑ２における炭化水素基の炭素
原子数は５以上であればよいが、好ましくは５〜１００
であり、より好ましくは８〜５０であり、さらに好まし
くは１０〜３０であり、特に好ましくは１２〜２２であ
る。該炭化水素基として、好ましくは脂肪族炭化水素基
であり、より好ましくはアルキル基またはシクロアルキ
ル基であり、さらに好ましくはアルキル基であり、特に
好ましくは−(CH2)n-1CH3または−CH(CH3)(CH2)n-3CH3
（ただし、nは炭素原子数を表わす。）である。上記一
般式（Ｉ）のＱ２における置換炭化水素基として、好ま
しくは、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ
基、置換アミノ基等で置換された上記の炭化水素基であ
る。上記一般式（Ｉ）のＱ２としては、炭化水素基が好
ましい。上記一般式（Ｉ）において、Ｑ１はＱ２と同じ
基であるか、Ｑ２と異なる基の場合は水素原子、炭素原
子数１〜９の炭化水素基または炭素原子数１〜９の置換
炭化水素基である。上記一般式（Ｉ）におけるＱ１がＱ
２と異なる場合の炭素原子数１〜９の炭化水素基とし
て、好ましくは、炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素
原子数３〜９のシクロアルキル基、炭素原子数７〜９の
アラルキル基または炭素原子数６〜９のアリール基であ
り、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、
ベンジル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルエチ
ル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチル
フェニル基等が挙げられる。
物は、一般式（Ｉ）で表わされる置換レゾルシン化合物
を酸化重合させて得られる縮合物である。上記一般式
（Ｉ）において、Ｑ２は炭素原子数５以上の炭化水素基
または炭素原子数５以上の置換炭化水素基である。上記
一般式（Ｉ）において、Ｑ２における炭化水素基の炭素
原子数は５以上であればよいが、好ましくは５〜１００
であり、より好ましくは８〜５０であり、さらに好まし
くは１０〜３０であり、特に好ましくは１２〜２２であ
る。該炭化水素基として、好ましくは脂肪族炭化水素基
であり、より好ましくはアルキル基またはシクロアルキ
ル基であり、さらに好ましくはアルキル基であり、特に
好ましくは−(CH2)n-1CH3または−CH(CH3)(CH2)n-3CH3
（ただし、nは炭素原子数を表わす。）である。上記一
般式（Ｉ）のＱ２における置換炭化水素基として、好ま
しくは、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ
基、置換アミノ基等で置換された上記の炭化水素基であ
る。上記一般式（Ｉ）のＱ２としては、炭化水素基が好
ましい。上記一般式（Ｉ）において、Ｑ１はＱ２と同じ
基であるか、Ｑ２と異なる基の場合は水素原子、炭素原
子数１〜９の炭化水素基または炭素原子数１〜９の置換
炭化水素基である。上記一般式（Ｉ）におけるＱ１がＱ
２と異なる場合の炭素原子数１〜９の炭化水素基とし
て、好ましくは、炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素
原子数３〜９のシクロアルキル基、炭素原子数７〜９の
アラルキル基または炭素原子数６〜９のアリール基であ
り、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、
ベンジル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルエチ
ル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチル
フェニル基等が挙げられる。
【０００８】上記一般式（Ｉ）におけるＱ１がＱ２と異
なる場合の炭素原子数１〜９の置換炭化水素基として、
好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、
置換アミノ基等で置換された炭素原子数１〜９のアルキ
ル基、炭素原子数３〜９のシクロアルキル基、炭素原子
数７〜９のアラルキル基または炭素原子数６〜９のアリ
ール基であり、具体例としては、トリフルオロメチル
基、２−ｔ−ブチルオキシエチル基、３−ジメチルアミ
ノプロピル基等が挙げられる。上記一般式（Ｉ）のＱ１
としては、Ｑ２と同じ基、炭素原子数１〜９の炭化水素
基または水素原子が好ましく、水素原子がさらに好まし
い。上記一般式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４における炭素原子数
１〜９の炭化水素基として、好ましくは、炭素原子数１
〜９のアルキル基、炭素原子数３〜９のシクロアルキル
基、炭素原子数７〜９のアラルキル基または炭素原子数
６〜９のアリール基であり、具体的にはメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、
シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オ
クチル基、ノニル基、ベンジル基、２−フェニルエチル
基、１−フェニルエチル基、フェニル基、４−メチルフ
ェニル基、４−エチルフェニル基等が挙げられる。
なる場合の炭素原子数１〜９の置換炭化水素基として、
好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、
置換アミノ基等で置換された炭素原子数１〜９のアルキ
ル基、炭素原子数３〜９のシクロアルキル基、炭素原子
数７〜９のアラルキル基または炭素原子数６〜９のアリ
ール基であり、具体例としては、トリフルオロメチル
基、２−ｔ−ブチルオキシエチル基、３−ジメチルアミ
ノプロピル基等が挙げられる。上記一般式（Ｉ）のＱ１
としては、Ｑ２と同じ基、炭素原子数１〜９の炭化水素
基または水素原子が好ましく、水素原子がさらに好まし
い。上記一般式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４における炭素原子数
１〜９の炭化水素基として、好ましくは、炭素原子数１
〜９のアルキル基、炭素原子数３〜９のシクロアルキル
基、炭素原子数７〜９のアラルキル基または炭素原子数
６〜９のアリール基であり、具体的にはメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、
シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オ
クチル基、ノニル基、ベンジル基、２−フェニルエチル
基、１−フェニルエチル基、フェニル基、４−メチルフ
ェニル基、４−エチルフェニル基等が挙げられる。
【０００９】上記一般式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４における炭
素原子数１〜９の置換炭化水素基は、好ましくは、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基等で
置換された炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素原子数
３〜９のシクロアルキル基、炭素原子数７〜９のアラル
キル基または炭素原子数６〜９のアリール基であり、具
体例としては、トリフルオロメチル基、２−ｔ−ブチル
オキシエチル基、３−ジメチルアミノプロピル基等が挙
げられる。
素原子数１〜９の置換炭化水素基は、好ましくは、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基等で
置換された炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素原子数
３〜９のシクロアルキル基、炭素原子数７〜９のアラル
キル基または炭素原子数６〜９のアリール基であり、具
体例としては、トリフルオロメチル基、２−ｔ−ブチル
オキシエチル基、３−ジメチルアミノプロピル基等が挙
げられる。
【００１０】上記一般式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４における炭
化水素オキシ基として、好ましくは、炭素原子数１〜９
のアルコキシ基、炭素原子数３〜９のシクロアルコキシ
基、炭素原子数７〜９のアラルキルオキシ基または炭素
原子数６〜９のアリールオキシ基であり、具体的にはメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｔ
−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキ
シ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オ
クチルオキシ基、ノニルオキシ基、ベンジルオキシ基、
２−フェニルエトキシ基、１−フェニルエトキシ基、フ
ェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、４−エ
チルフェニルオキシ基等が挙げられる。上記一般式
（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４における置換炭化水素オキシ基は、
好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、
置換アミノ基等で置換された炭素原子数１〜９のアルコ
キシ基、炭素原子数３〜９シクロアルコキシ基、炭素原
子数７〜９のアラルキルオキシ基または炭素原子数６〜
９のアリールオキシ基であり、具体例としては、トリフ
ルオロメトキシ基、２−ｔ−ブチルオキシエトキシ基、
３−ジメチルアミノプロポキシ基等が挙げられる。上記
一般式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４における炭素原子数１〜９の
置換アミノ基とは、炭素原子数１〜９の炭化水素基で置
換されたアミノ基であり、好ましくは、炭素原子数１〜
９のアルキル基、炭素原子数３〜９のシクロアルキル
基、炭素原子数７〜９のアラルキル基または炭素原子数
６〜９のアリール基で置換されたアミノ基であり、具体
的にはメチルアミノ基、ジメチルアミノ基ジエチルアミ
ノ基、ジ-ｎ−プロピルアミノ基、ジ-ｉｓｏ−プロピル
アミノ基、ジ-ｎ−ブチルアミノ基、ジ-ｉｓｏ−ブチル
アミノ基、ジ-ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ
基、シクロペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シク
ロヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ
基、ベンジルアミノ基、２−フェニルエチルアミノ基、
１−フェニルエチルアミノ基、フェニルアミノ基、４−
メチルフェニルアミノ基、４−エチルフェニルアミノ基
等が挙げられる。
化水素オキシ基として、好ましくは、炭素原子数１〜９
のアルコキシ基、炭素原子数３〜９のシクロアルコキシ
基、炭素原子数７〜９のアラルキルオキシ基または炭素
原子数６〜９のアリールオキシ基であり、具体的にはメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｔ
−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキ
シ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オ
クチルオキシ基、ノニルオキシ基、ベンジルオキシ基、
２−フェニルエトキシ基、１−フェニルエトキシ基、フ
ェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、４−エ
チルフェニルオキシ基等が挙げられる。上記一般式
（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４における置換炭化水素オキシ基は、
好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、
置換アミノ基等で置換された炭素原子数１〜９のアルコ
キシ基、炭素原子数３〜９シクロアルコキシ基、炭素原
子数７〜９のアラルキルオキシ基または炭素原子数６〜
９のアリールオキシ基であり、具体例としては、トリフ
ルオロメトキシ基、２−ｔ−ブチルオキシエトキシ基、
３−ジメチルアミノプロポキシ基等が挙げられる。上記
一般式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４における炭素原子数１〜９の
置換アミノ基とは、炭素原子数１〜９の炭化水素基で置
換されたアミノ基であり、好ましくは、炭素原子数１〜
９のアルキル基、炭素原子数３〜９のシクロアルキル
基、炭素原子数７〜９のアラルキル基または炭素原子数
６〜９のアリール基で置換されたアミノ基であり、具体
的にはメチルアミノ基、ジメチルアミノ基ジエチルアミ
ノ基、ジ-ｎ−プロピルアミノ基、ジ-ｉｓｏ−プロピル
アミノ基、ジ-ｎ−ブチルアミノ基、ジ-ｉｓｏ−ブチル
アミノ基、ジ-ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ
基、シクロペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シク
ロヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ
基、ベンジルアミノ基、２−フェニルエチルアミノ基、
１−フェニルエチルアミノ基、フェニルアミノ基、４−
メチルフェニルアミノ基、４−エチルフェニルアミノ基
等が挙げられる。
【００１１】上記一般式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４における炭
素原子数１〜９の置換メルカプト基とは、炭素原子数１
〜９の炭化水素基で置換されたメルカプト基であり、好
ましくは、炭素原子数１〜９のアルキルメルカプト基、
炭素原子数３〜９のシクロアルキルメルカプト基、炭素
原子数７〜９のアラルキルメルカプト基または炭素原子
数６〜９のアリールメルカプト基であり、具体的にはメ
チルメルカプト基、エチルメルカプト基、ｎ−プロピル
メルカプト基、ｉｓｏ−プロピルメルカプト基、ｎ−ブ
チルメルカプト基、ｉｓｏ−ブチルメルカプト基、ｔ−
ブチルメルカプト基、ペンチルメルカプト基、シクロペ
ンチルメルカプト基、ヘキシルメルカプト基、シクロヘ
キシルメルカプト基、オクチルメルカプト基、ノニルメ
ルカプト基、ベンジルメルカプト基、２−フェニルエチ
ルメルカプト基、１−フェニルエチルメルカプト基、フ
ェニルメルカプト基、４−メチルフェニルメルカプト
基、４−エチルフェニルメルカプト基等が挙げられる。
上記一般式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４におけるハロゲン原子と
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙
げられるが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子がより好
ましく、フッ素原子、塩素原子がさらに好ましい。
素原子数１〜９の置換メルカプト基とは、炭素原子数１
〜９の炭化水素基で置換されたメルカプト基であり、好
ましくは、炭素原子数１〜９のアルキルメルカプト基、
炭素原子数３〜９のシクロアルキルメルカプト基、炭素
原子数７〜９のアラルキルメルカプト基または炭素原子
数６〜９のアリールメルカプト基であり、具体的にはメ
チルメルカプト基、エチルメルカプト基、ｎ−プロピル
メルカプト基、ｉｓｏ−プロピルメルカプト基、ｎ−ブ
チルメルカプト基、ｉｓｏ−ブチルメルカプト基、ｔ−
ブチルメルカプト基、ペンチルメルカプト基、シクロペ
ンチルメルカプト基、ヘキシルメルカプト基、シクロヘ
キシルメルカプト基、オクチルメルカプト基、ノニルメ
ルカプト基、ベンジルメルカプト基、２−フェニルエチ
ルメルカプト基、１−フェニルエチルメルカプト基、フ
ェニルメルカプト基、４−メチルフェニルメルカプト
基、４−エチルフェニルメルカプト基等が挙げられる。
上記一般式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４におけるハロゲン原子と
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙
げられるが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子がより好
ましく、フッ素原子、塩素原子がさらに好ましい。
【００１２】上記一般式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４のうち、Ｒ
２とＲ３及び／又はＲ３とＲ４が環を形成する場合は、
５〜７員環が好ましく、Ｒ２とＲ３及び／又はＲ３とＲ
４が−（ＣＨ２)３−基、−（ＣＨ２)４−基または−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基として環を形成するものであ
ることがさらに好ましい。上記一般式（Ｉ）のＲ３とし
て、好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜９の炭化水
素基またはハロゲン原子である。より好ましくは、水素
原子または炭素原子数１〜９の炭化水素基であり、さら
に好ましくは、水素原子または炭素原子数１〜４の炭化
水素基であり、特に好ましくは水素原子である。上記一
般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２およびＲ４として、好ましく
は、水素原子、炭素原子数１〜９の炭化水素基またはハ
ロゲン原子である。より好ましくは、水素原子、炭素原
子数１〜９の炭化水素基であり、さらに好ましくは、水
素原子である。上記一般式（Ｉ）において、Ｑ１、
Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のいずれか二つの基は水素原子で
なければならない。本発明のポリマーにおいては、上記
一般式（Ｉ）で表される置換レゾルシン化合物を単独ま
たは混合して酸化重合することにより得てもよく、下記
一般式（II）で表されるフェノール化合物、（III）で
表されるフェノール化合物及び／又は下記一般式（IV）
で表わされるビスフェノール化合物と混合して酸化重合
することにより得てもよい。
２とＲ３及び／又はＲ３とＲ４が環を形成する場合は、
５〜７員環が好ましく、Ｒ２とＲ３及び／又はＲ３とＲ
４が−（ＣＨ２)３−基、−（ＣＨ２)４−基または−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基として環を形成するものであ
ることがさらに好ましい。上記一般式（Ｉ）のＲ３とし
て、好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜９の炭化水
素基またはハロゲン原子である。より好ましくは、水素
原子または炭素原子数１〜９の炭化水素基であり、さら
に好ましくは、水素原子または炭素原子数１〜４の炭化
水素基であり、特に好ましくは水素原子である。上記一
般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２およびＲ４として、好ましく
は、水素原子、炭素原子数１〜９の炭化水素基またはハ
ロゲン原子である。より好ましくは、水素原子、炭素原
子数１〜９の炭化水素基であり、さらに好ましくは、水
素原子である。上記一般式（Ｉ）において、Ｑ１、
Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のいずれか二つの基は水素原子で
なければならない。本発明のポリマーにおいては、上記
一般式（Ｉ）で表される置換レゾルシン化合物を単独ま
たは混合して酸化重合することにより得てもよく、下記
一般式（II）で表されるフェノール化合物、（III）で
表されるフェノール化合物及び／又は下記一般式（IV）
で表わされるビスフェノール化合物と混合して酸化重合
することにより得てもよい。
【００１３】
【化３】
【００１４】（式中、Ｒ５は互いに独立に、水素原子、
炭素原子数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１〜９の置
換炭化水素基、炭素原子数１〜９の炭化水素オキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜９の置換アミノ基、メルカプ
ト基、炭素原子数１〜９の置換メルカプト基またはハロ
ゲン原子であり、隣り合う二つのＲ５が環を形成してい
てもよい。Ｒ６は酸素原子、硫黄原子、二価の炭化水素
基または二価の置換炭化水素基を表わし、ｍは１又は０
である。）
炭素原子数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１〜９の置
換炭化水素基、炭素原子数１〜９の炭化水素オキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜９の置換アミノ基、メルカプ
ト基、炭素原子数１〜９の置換メルカプト基またはハロ
ゲン原子であり、隣り合う二つのＲ５が環を形成してい
てもよい。Ｒ６は酸素原子、硫黄原子、二価の炭化水素
基または二価の置換炭化水素基を表わし、ｍは１又は０
である。）
【００１５】上記一般式（II）〜（IV）のＲ５における
炭化水素基、置換炭化水素基、炭化水素オキシ基、アミ
ノ基、置換アミノ基、メルカプト基、メルカプト基また
はハロゲン原子炭化水素基の具体例は、上記一般式
（Ｉ）におけるＲ３のそれらと同様である。上記一般式
（II）〜（IV）のＲ５のうち、隣り合う二つのＲ５が環
を形成する場合は、５〜７員環が好ましく、隣り合う二
つのＲ５が−（ＣＨ２)３−基、−（ＣＨ２)４−基また
は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基として環を形成するも
のであることがさらに好ましい。上記一般式（II）〜
（IV）のＲ５として、好ましくは、水素原子、炭素原子
数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１〜９の炭化水素オ
キシ基またはハロゲン原子である。より好ましくは、水
素原子、炭素原子数１〜９の炭化水素基または炭素原子
数１〜９の炭化水素オキシ基であり、さらに好ましく
は、水素原子または炭素原子数１〜９の炭化水素基であ
り、特に好ましくは水素原子または炭素原子数１〜６の
炭化水素基である。
炭化水素基、置換炭化水素基、炭化水素オキシ基、アミ
ノ基、置換アミノ基、メルカプト基、メルカプト基また
はハロゲン原子炭化水素基の具体例は、上記一般式
（Ｉ）におけるＲ３のそれらと同様である。上記一般式
（II）〜（IV）のＲ５のうち、隣り合う二つのＲ５が環
を形成する場合は、５〜７員環が好ましく、隣り合う二
つのＲ５が−（ＣＨ２)３−基、−（ＣＨ２)４−基また
は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基として環を形成するも
のであることがさらに好ましい。上記一般式（II）〜
（IV）のＲ５として、好ましくは、水素原子、炭素原子
数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１〜９の炭化水素オ
キシ基またはハロゲン原子である。より好ましくは、水
素原子、炭素原子数１〜９の炭化水素基または炭素原子
数１〜９の炭化水素オキシ基であり、さらに好ましく
は、水素原子または炭素原子数１〜９の炭化水素基であ
り、特に好ましくは水素原子または炭素原子数１〜６の
炭化水素基である。
【００１６】上記一般式（IV）のＲ６における二価の炭
化水素基としては、炭素原子数１〜９のアルキレン基、
炭素原子数７〜９のアラルキレン基、または炭素原子数
６〜９のアリーレン基が好ましく、具体例としては、メ
チレン基、１，１−エチレン基、１，２−エチレン基、
１，１−プロピレン基、１，３−プロピレン基、２,２
−プロピレン基、１，１−ブチレン基、２，２−ブチレ
ン基、３−メチル−２,２−ブチレン基、３，３−ジメ
チル−２,２−ブチレン基、１,１−ペンチレン基、３,
３−ペンチレン基、１,１−へキシレン基、１，１−ヘ
プチレン基、１,１−オクチレン基、１，１−ノニレン
基、１，１−シクロペンチレン基、１，１−シクロヘキ
シレン基、フェニルメチレン基、１−フェニル−１,１
−エチレン基、１，２−フェニレン基、１，３−フェニ
レン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。上記一般
式（IV）のＲ６における二価の置換炭化水素基として
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、二置換アミノ基等で
置換された、炭素原子数１〜９のアルキレン基、炭素原
子数７〜９のアラルキレン基、または炭素原子数６〜９
のアリーレン基が好ましく、具体例としては、ヘキサフ
ルオロ−２，２−プロピレン基、ペンタフルオロフェニ
ルメチレン基、４−メトキシフェニルメチレン基、４−
ジメチルアミノフェニルメチレン基等を挙げることがで
きる。上記一般式（IV）のＲ６としては、酸素原子また
は二価の炭化水素基が好ましく、炭素原子数１〜９のア
ルキレン基または炭素原子数７〜９のアラルキレン基が
より好ましく、炭素原子数１〜６のアルキレン基がさら
に好ましい。
化水素基としては、炭素原子数１〜９のアルキレン基、
炭素原子数７〜９のアラルキレン基、または炭素原子数
６〜９のアリーレン基が好ましく、具体例としては、メ
チレン基、１，１−エチレン基、１，２−エチレン基、
１，１−プロピレン基、１，３−プロピレン基、２,２
−プロピレン基、１，１−ブチレン基、２，２−ブチレ
ン基、３−メチル−２,２−ブチレン基、３，３−ジメ
チル−２,２−ブチレン基、１,１−ペンチレン基、３,
３−ペンチレン基、１,１−へキシレン基、１，１−ヘ
プチレン基、１,１−オクチレン基、１，１−ノニレン
基、１，１−シクロペンチレン基、１，１−シクロヘキ
シレン基、フェニルメチレン基、１−フェニル−１,１
−エチレン基、１，２−フェニレン基、１，３−フェニ
レン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。上記一般
式（IV）のＲ６における二価の置換炭化水素基として
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、二置換アミノ基等で
置換された、炭素原子数１〜９のアルキレン基、炭素原
子数７〜９のアラルキレン基、または炭素原子数６〜９
のアリーレン基が好ましく、具体例としては、ヘキサフ
ルオロ−２，２−プロピレン基、ペンタフルオロフェニ
ルメチレン基、４−メトキシフェニルメチレン基、４−
ジメチルアミノフェニルメチレン基等を挙げることがで
きる。上記一般式（IV）のＲ６としては、酸素原子また
は二価の炭化水素基が好ましく、炭素原子数１〜９のア
ルキレン基または炭素原子数７〜９のアラルキレン基が
より好ましく、炭素原子数１〜６のアルキレン基がさら
に好ましい。
【００１７】上記一般式（Ｉ）で表される置換レゾルシ
ン化合物と、上記一般式（II）で表されるフェノール化
合物、上記一般式（III）で表されるフェノール化合物
及び／又は上記一般式（IV）で表わされるビスフェノー
ル化合物を混合して用いる場合、その混合比は目的のポ
リマーの物性を損なわない範囲で適宜定められるが、該
置換レゾルシン化合物が全フェノールモノマーに対し
て、好ましくは３０モル％以上であり、より好ましくは
５０モル％以上であり、さらに好ましくは８０モル％以
上である（これらを以下にモノマーと呼ぶことがあ
る）。本発明の重合体は、Ｑ１が水素原子でない場合に
は、下記の基本構造式（V）で表わされる繰り返し単位
を有する構造をもつものである。また、Ｑ１が水素原子
の場合には、主として下記の基本構造式（VI）で表わさ
れる繰り返し単位を有する構造をもつものであるが、下
記の基本構造式（VII）で表わされる繰り返し単位を有
する構造を含んでもよい。
ン化合物と、上記一般式（II）で表されるフェノール化
合物、上記一般式（III）で表されるフェノール化合物
及び／又は上記一般式（IV）で表わされるビスフェノー
ル化合物を混合して用いる場合、その混合比は目的のポ
リマーの物性を損なわない範囲で適宜定められるが、該
置換レゾルシン化合物が全フェノールモノマーに対し
て、好ましくは３０モル％以上であり、より好ましくは
５０モル％以上であり、さらに好ましくは８０モル％以
上である（これらを以下にモノマーと呼ぶことがあ
る）。本発明の重合体は、Ｑ１が水素原子でない場合に
は、下記の基本構造式（V）で表わされる繰り返し単位
を有する構造をもつものである。また、Ｑ１が水素原子
の場合には、主として下記の基本構造式（VI）で表わさ
れる繰り返し単位を有する構造をもつものであるが、下
記の基本構造式（VII）で表わされる繰り返し単位を有
する構造を含んでもよい。
【００１８】
【化４】
【００１９】本発明の重合体の数平均分子量に特に限定
はないが、４００〜１，０００，０００が好ましく、６
００〜１００，０００がより好ましく、７００〜５０，
０００がさらに好ましい。本発明の重合体は、好ましく
は、−１００℃以上に５Ｊ／ｇ以上の結晶融点を示す結
晶性の重合体である。該重合体において、結晶融点は以
下のようにして測定する。すなわち、示差走査熱量分析
をアルゴン雰囲気下で実施し、まず１０℃／minで−１
００℃まで冷却した後、１０℃／minで−１００℃から
完全に溶融する温度まで昇温する。次に、再び−１００
℃まで冷却した後、１０℃／minで−１００℃から完全
に溶融する温度まで再昇温する際に、−１００℃以上に
５Ｊ／ｇ以上の吸熱ピークがあれば、そのピークトップ
温度を結晶融点とし、そのピーク面積を結晶融解熱量と
する。結晶融点は−１００℃以上３００℃未満が好まし
く、−５０℃以上１５０℃未満がより好ましく、０℃以
上１５０℃未満がさらに好ましく、３０℃以上１００℃
未満が特に好ましい。また結晶融解熱量は１０Ｊ／ｇ以
上が好ましく、２０Ｊ／ｇ以上がより好ましく、３０Ｊ
／ｇ以上がさらに好ましく、４０Ｊ／ｇ以上が特に好ま
しい。結晶化の発熱ピーク熱量の上限は通常２００Ｊ／
ｇである。本発明の重合体は、好ましくは実質的にゲル
分を含まないものである。ゲル分のないことは、例えば
重合体１ｍｇが１，２−ジクロロベンゼン１ｍｌに１５
０℃で溶解することで確認できる。「実質的にゲル分を
含まない」とは、重合体中に含有されるゲル分が好まし
くは５重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下であ
ることをいい、最も好ましくはゲル分が含有されないこ
とをいう。
はないが、４００〜１，０００，０００が好ましく、６
００〜１００，０００がより好ましく、７００〜５０，
０００がさらに好ましい。本発明の重合体は、好ましく
は、−１００℃以上に５Ｊ／ｇ以上の結晶融点を示す結
晶性の重合体である。該重合体において、結晶融点は以
下のようにして測定する。すなわち、示差走査熱量分析
をアルゴン雰囲気下で実施し、まず１０℃／minで−１
００℃まで冷却した後、１０℃／minで−１００℃から
完全に溶融する温度まで昇温する。次に、再び−１００
℃まで冷却した後、１０℃／minで−１００℃から完全
に溶融する温度まで再昇温する際に、−１００℃以上に
５Ｊ／ｇ以上の吸熱ピークがあれば、そのピークトップ
温度を結晶融点とし、そのピーク面積を結晶融解熱量と
する。結晶融点は−１００℃以上３００℃未満が好まし
く、−５０℃以上１５０℃未満がより好ましく、０℃以
上１５０℃未満がさらに好ましく、３０℃以上１００℃
未満が特に好ましい。また結晶融解熱量は１０Ｊ／ｇ以
上が好ましく、２０Ｊ／ｇ以上がより好ましく、３０Ｊ
／ｇ以上がさらに好ましく、４０Ｊ／ｇ以上が特に好ま
しい。結晶化の発熱ピーク熱量の上限は通常２００Ｊ／
ｇである。本発明の重合体は、好ましくは実質的にゲル
分を含まないものである。ゲル分のないことは、例えば
重合体１ｍｇが１，２−ジクロロベンゼン１ｍｌに１５
０℃で溶解することで確認できる。「実質的にゲル分を
含まない」とは、重合体中に含有されるゲル分が好まし
くは５重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下であ
ることをいい、最も好ましくはゲル分が含有されないこ
とをいう。
【００２０】以下に本発明の重合体の好ましい製造方法
を詳細に説明する。本発明の特徴は、上記一般式（Ｉ）
で表される置換レゾルシン化合物を原料の酸化重合モノ
マーに用いることによりはじめて合成しうるということ
であり、酸化重合法は、電解酸化重合法でもよいが、化
学酸化重合法が好ましい。上記一般式（Ｉ）のＱ１が水
素でない場合、J. Polym. Sci. Part A, Polym.Chem. 3
5, 2259 (1997)に記載されるようにFeCl3、VOCl3、MoCl
5等の酸化剤を当量用いる方法や、Macromolecules, 29,
7645 (1996)に記載されるようなVO錯体／酸素等の触媒
を用いる方法がさらに好ましい。
を詳細に説明する。本発明の特徴は、上記一般式（Ｉ）
で表される置換レゾルシン化合物を原料の酸化重合モノ
マーに用いることによりはじめて合成しうるということ
であり、酸化重合法は、電解酸化重合法でもよいが、化
学酸化重合法が好ましい。上記一般式（Ｉ）のＱ１が水
素でない場合、J. Polym. Sci. Part A, Polym.Chem. 3
5, 2259 (1997)に記載されるようにFeCl3、VOCl3、MoCl
5等の酸化剤を当量用いる方法や、Macromolecules, 29,
7645 (1996)に記載されるようなVO錯体／酸素等の触媒
を用いる方法がさらに好ましい。
【００２１】上記一般式（Ｉ）のＱ１が水素の場合は、
触媒と酸化剤を用いる方法がさらに好ましい。触媒の例
としては、特公昭３６−１８６９２号公報、特開平１０
−５３６４９号公報、特願２０００−１１９８２６号記
載の単座配位子／遷移金属錯体；特開平１０−１６８１
７９号公報、特願２０００−１２１５１２号記載の二座
配位子／遷移金属錯体；特開平９−１４４４４９号公
報、特開平１０−４５９０４号公報、特開平９−３２４
０４０号公報、特許第３０３５５５９号公報、特願２０
００−２５６２１号記載の三座配位子／遷移金属錯体；
特開平８−５３５４５号公報、特開平９−３２４０４２
号公報記載の四座または五座配位子／遷移金属錯体；特
開平９−３２４０４３号公報記載の六座以上の配位子／
遷移金属錯体；特開平９−３２４０４５号公報記載のメ
タロセン錯体；特開平8-208813号公報記載の金属微粒
子；特開平9-107984号公報記載の酸化酵素等が好まし
い。さらに好ましくは、単座配位子／遷移金属錯体、二
座配位子／遷移金属錯体、三座配位子／遷移金属錯体、
四座配位子／遷移金属錯体であり、特に好ましくは三座
配位子／遷移金属錯体である。これらの触媒の使用量
は、それぞれに記載されるフェノール化合物に対する使
用量を、前記のフェノール性出発原料に対する使用量と
して、そのまま適用できる。また、反応溶媒、反応溶媒
使用量、反応温度等の反応条件についても、それぞれに
記載された反応条件を適用できる。
触媒と酸化剤を用いる方法がさらに好ましい。触媒の例
としては、特公昭３６−１８６９２号公報、特開平１０
−５３６４９号公報、特願２０００−１１９８２６号記
載の単座配位子／遷移金属錯体；特開平１０−１６８１
７９号公報、特願２０００−１２１５１２号記載の二座
配位子／遷移金属錯体；特開平９−１４４４４９号公
報、特開平１０−４５９０４号公報、特開平９−３２４
０４０号公報、特許第３０３５５５９号公報、特願２０
００−２５６２１号記載の三座配位子／遷移金属錯体；
特開平８−５３５４５号公報、特開平９−３２４０４２
号公報記載の四座または五座配位子／遷移金属錯体；特
開平９−３２４０４３号公報記載の六座以上の配位子／
遷移金属錯体；特開平９−３２４０４５号公報記載のメ
タロセン錯体；特開平8-208813号公報記載の金属微粒
子；特開平9-107984号公報記載の酸化酵素等が好まし
い。さらに好ましくは、単座配位子／遷移金属錯体、二
座配位子／遷移金属錯体、三座配位子／遷移金属錯体、
四座配位子／遷移金属錯体であり、特に好ましくは三座
配位子／遷移金属錯体である。これらの触媒の使用量
は、それぞれに記載されるフェノール化合物に対する使
用量を、前記のフェノール性出発原料に対する使用量と
して、そのまま適用できる。また、反応溶媒、反応溶媒
使用量、反応温度等の反応条件についても、それぞれに
記載された反応条件を適用できる。
【００２２】酸化剤としては、酸素またはパーオキサイ
ドが好ましい。酸素は不活性ガスとの混合物であっても
よく、空気でもよい。またパーオキサイドの例として
は、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、過酢酸、過安息香
酸等を示すことができる。さらに好ましい酸化剤として
は、酸素または過酸化水素である。該酸化剤の使用量に
限定はないが、酸素を用いる場合はフェノールに対して
通常、０．５当量以上大過剰に使用し、パーオキサイド
を用いる場合はフェノールに対して通常、０．５〜３当
量を使用する。
ドが好ましい。酸素は不活性ガスとの混合物であっても
よく、空気でもよい。またパーオキサイドの例として
は、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、過酢酸、過安息香
酸等を示すことができる。さらに好ましい酸化剤として
は、酸素または過酸化水素である。該酸化剤の使用量に
限定はないが、酸素を用いる場合はフェノールに対して
通常、０．５当量以上大過剰に使用し、パーオキサイド
を用いる場合はフェノールに対して通常、０．５〜３当
量を使用する。
【００２３】本発明の置換レゾルシン酸化重合体は、単
独でも、また、他のポリマー及び／又は改質剤との組成
物として用いることができる。組成物のポリマー成分と
して、具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル及びそれらの共
重合体等のポリオレフィン類；ポリオキシメチレン、ポ
リフェニレンオキサイド、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンオキサイド）、ポリ（２，５−ジメ
チル−１，４−フェニレンオキサイド）及びそれらの共
重合体等のポリエーテル類；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（エチレン−
２，６−ジナフタレート）、ポリ（４−オキシベンゾエ
ート）、ポリ（２−オキシ−６−ナフタレート）及びそ
れらの共重合体等のポリエステル類；ナイロン６、ナイ
ロン６６等のポリアミド類；ポリカーボネート；ポリフ
ェニレンサルファイド；ポリサルフォン；ポリエーテル
サルフォン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリイミ
ド；ポリエーテルイミド；フェノール樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性ポリマーを挙
げることができる。組成物の改質剤成分として、具体的
には２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール誘導体、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン類等の安定剤；ポ
リハロゲン化物、リン酸エステル等の難燃剤；界面活性
剤；流動改質剤を挙げることができる。
独でも、また、他のポリマー及び／又は改質剤との組成
物として用いることができる。組成物のポリマー成分と
して、具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル及びそれらの共
重合体等のポリオレフィン類；ポリオキシメチレン、ポ
リフェニレンオキサイド、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンオキサイド）、ポリ（２，５−ジメ
チル−１，４−フェニレンオキサイド）及びそれらの共
重合体等のポリエーテル類；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（エチレン−
２，６−ジナフタレート）、ポリ（４−オキシベンゾエ
ート）、ポリ（２−オキシ−６−ナフタレート）及びそ
れらの共重合体等のポリエステル類；ナイロン６、ナイ
ロン６６等のポリアミド類；ポリカーボネート；ポリフ
ェニレンサルファイド；ポリサルフォン；ポリエーテル
サルフォン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリイミ
ド；ポリエーテルイミド；フェノール樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性ポリマーを挙
げることができる。組成物の改質剤成分として、具体的
には２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール誘導体、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン類等の安定剤；ポ
リハロゲン化物、リン酸エステル等の難燃剤；界面活性
剤；流動改質剤を挙げることができる。
【００２４】
【実施例】以下に、実施例に基づき本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を
限定されるものではない。 （ｉ）モノマー合成及び分析 モノマー合成：使用したモノマーは、J. Am. Chem. So
c., 120, 12274 (1998)を参考にして合成した。 モノマーの転化率（Conv.）：内部標準物質としてジフ
ェニルエーテルを含む反応混合物１５ｍｇをサンプリン
グし、濃塩酸を若干量加えて酸性とし、メタノール２ｇ
を加え、測定サンプルとした。このサンプルを、高速液
体クロマトグラフィー（東ソー社製ＳＣ８０２０システ
ム、検出器：東ソー社製ＰＤ−８０２０、検出波長：２
７８ｎｍ、カラム：ＹＭＣ社製ＯＤＳ−ＡＭ、展開溶
媒：メタノール／水）により分析し、ジフェニルエーテ
ルを内部標準物質として定量した。
説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を
限定されるものではない。 （ｉ）モノマー合成及び分析 モノマー合成：使用したモノマーは、J. Am. Chem. So
c., 120, 12274 (1998)を参考にして合成した。 モノマーの転化率（Conv.）：内部標準物質としてジフ
ェニルエーテルを含む反応混合物１５ｍｇをサンプリン
グし、濃塩酸を若干量加えて酸性とし、メタノール２ｇ
を加え、測定サンプルとした。このサンプルを、高速液
体クロマトグラフィー（東ソー社製ＳＣ８０２０システ
ム、検出器：東ソー社製ＰＤ−８０２０、検出波長：２
７８ｎｍ、カラム：ＹＭＣ社製ＯＤＳ−ＡＭ、展開溶
媒：メタノール／水）により分析し、ジフェニルエーテ
ルを内部標準物質として定量した。
【００２５】ポリマーの溶解性（Solubility）：ポリマ
ー１ｍｇを1,2-ジクロロベンゼン（oDCBと略す。）１ｍ
ｌに加え、１５０℃に加熱したときの不溶部（ゲル分と
する）の有無を観察した。 ポリマーの数平均分子量（Mn）、重量平均分子量（M
w）：ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより
分析し、標準ポリスチレン換算値として重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。oDCB/140
℃条件：Polymer Laboratories社製PL-GPC210システム
（RI検出）により、Polymer Laboratories社製PLgel 10
um MIXED-B ３本をカラムとして、oDCB（2,6-ジ-t-ブチ
ル-4-メチルフェノール0.01％w/v含有）を展開溶媒とし
て、１４０℃で行った。
ー１ｍｇを1,2-ジクロロベンゼン（oDCBと略す。）１ｍ
ｌに加え、１５０℃に加熱したときの不溶部（ゲル分と
する）の有無を観察した。 ポリマーの数平均分子量（Mn）、重量平均分子量（M
w）：ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより
分析し、標準ポリスチレン換算値として重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。oDCB/140
℃条件：Polymer Laboratories社製PL-GPC210システム
（RI検出）により、Polymer Laboratories社製PLgel 10
um MIXED-B ３本をカラムとして、oDCB（2,6-ジ-t-ブチ
ル-4-メチルフェノール0.01％w/v含有）を展開溶媒とし
て、１４０℃で行った。
【００２６】ポリマーの結晶融点（Ｔｍ）および結晶融
解熱量（Ｈｍ）：示差走査熱量分析（MAC SCIENCE社 DS
C3200S）をアルゴン雰囲気下で実施した。まず１０℃／
minで−１００℃まで冷却した後、１０℃／minで−１０
０℃から完全に溶融する温度まで昇温する。次に、再び
−１００℃まで冷却した後、１０℃／minで−１００℃
から再昇温する際に、−１００℃以上で５Ｊ／ｇ以上の
吸熱ピークを示す場合、そのピークトップ温度を結晶融
点（Ｔｍ）とし、そのピーク面積を結晶融解熱量（Ｈ
ｍ）とした。このピークが見られない場合はＮ．Ｄ．と
した。
解熱量（Ｈｍ）：示差走査熱量分析（MAC SCIENCE社 DS
C3200S）をアルゴン雰囲気下で実施した。まず１０℃／
minで−１００℃まで冷却した後、１０℃／minで−１０
０℃から完全に溶融する温度まで昇温する。次に、再び
−１００℃まで冷却した後、１０℃／minで−１００℃
から再昇温する際に、−１００℃以上で５Ｊ／ｇ以上の
吸熱ピークを示す場合、そのピークトップ温度を結晶融
点（Ｔｍ）とし、そのピーク面積を結晶融解熱量（Ｈ
ｍ）とした。このピークが見られない場合はＮ．Ｄ．と
した。
【００２７】（ii）酸化重合 実施例１ 電磁撹拌機を備えた２５ｍｌ二つ口丸底フラスコに、酸
素を充填した２Ｌゴム風船を取付け、フラスコ内を酸素
に置換した。これに、Cu(Cl)2(１，４，７−トリイソプ
ロピル−１，４，７−トリアザシクロノナン)（J. Am.
Chem. Soc., 120, 8529, (1998).参照、Cu(tacn)と略
す。）０．０３ｍｍｏｌを入れ、3-n-オクタデシロキシ
フェノール０．６ｍｍｏｌと、塩基として2,6-ジフェニ
ルピリジン０．３ｍｍｏｌをトルエン１．２ｇに溶解し
たものを加えた。これを４０℃に保温し、激しく撹拌し
た。７２時間後（モノマー転化率：９８％）、濃塩酸を
加えて酸性にした後、メタノール２５ｍｌを加え、沈殿
した重合体を濾取した。メタノール１０ｍｌで３回洗浄
し、減圧乾燥した後、重合体を得た（収率：７２％）。
この重合体はoDCBに完全に溶解し、分子量はMn=８０
０、Mw=１６００であり、またTm=４３℃、Hm=４７J/gと
結晶性を示した。本重合体の赤外吸収スペクトル（KBr
法）を図１に示すが、約３５００cm-1のＯ−Ｈ伸縮振動
ピークがモノマーのそれと比較して相当減少しているこ
とから、本重合体は主にオキシフェニレン構造を有して
いることが分かった。
素を充填した２Ｌゴム風船を取付け、フラスコ内を酸素
に置換した。これに、Cu(Cl)2(１，４，７−トリイソプ
ロピル−１，４，７−トリアザシクロノナン)（J. Am.
Chem. Soc., 120, 8529, (1998).参照、Cu(tacn)と略
す。）０．０３ｍｍｏｌを入れ、3-n-オクタデシロキシ
フェノール０．６ｍｍｏｌと、塩基として2,6-ジフェニ
ルピリジン０．３ｍｍｏｌをトルエン１．２ｇに溶解し
たものを加えた。これを４０℃に保温し、激しく撹拌し
た。７２時間後（モノマー転化率：９８％）、濃塩酸を
加えて酸性にした後、メタノール２５ｍｌを加え、沈殿
した重合体を濾取した。メタノール１０ｍｌで３回洗浄
し、減圧乾燥した後、重合体を得た（収率：７２％）。
この重合体はoDCBに完全に溶解し、分子量はMn=８０
０、Mw=１６００であり、またTm=４３℃、Hm=４７J/gと
結晶性を示した。本重合体の赤外吸収スペクトル（KBr
法）を図１に示すが、約３５００cm-1のＯ−Ｈ伸縮振動
ピークがモノマーのそれと比較して相当減少しているこ
とから、本重合体は主にオキシフェニレン構造を有して
いることが分かった。
【００２８】
【発明の効果】本発明の置換レゾルシン酸化縮合物は、
炭素原子数５以上の炭化水素基をもつ新規なポリマーで
あり、結晶性を発現しうる。本ポリマーは溶融成形材料
またはフィルム材料として用いられるが、特にアルキル
鎖の長いものは、ポリマーアロイ相溶化剤、側鎖結晶性
熱可塑性エラストマー、表示材料、温度センサー等への
特殊用途も期待され、その工業的意義は大きい。
炭素原子数５以上の炭化水素基をもつ新規なポリマーで
あり、結晶性を発現しうる。本ポリマーは溶融成形材料
またはフィルム材料として用いられるが、特にアルキル
鎖の長いものは、ポリマーアロイ相溶化剤、側鎖結晶性
熱可塑性エラストマー、表示材料、温度センサー等への
特殊用途も期待され、その工業的意義は大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の重合体の赤外吸収スペクトルを示
す。
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 四郎 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術院 物質工学工業技術研究所内 Ｆターム(参考） 4J005 AA21 BB03 BD03 4J032 CA03 CA14 CB01 CB03 CB11 CC01 CD02 CE03 CE17
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表わされる置換レゾルシ
ン化合物を酸化重合させて得られる置換レゾルシン酸化
縮合物。 【化１】 （式中、Ｑ２は炭素原子数５以上の炭化水素基または炭
素原子数５以上の置換炭化水素基を表わす。Ｑ１はＱ２
と同じであるか、Ｑ２と異なる場合は水素原子、炭素原
子数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１〜９の置換炭化
水素基を表わす。Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立に、水素原
子、炭素原子数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１〜９
の置換炭化水素基、炭素原子数１〜９の炭化水素オキシ
基、炭素原子数１〜９の置換炭化水素オキシ基、アミノ
基、炭素原子数１〜９の置換アミノ基、メルカプト基、
炭素原子数１〜９の置換メルカプト基またはハロゲン原
子であり、Ｒ２とＲ３及び／又はＲ３とＲ４が環を形成
していてもよいが、Ｑ１、Ｒ１、Ｒ２またはＲ４のいず
れか二つの基は水素原子である。） - 【請求項２】 −１００℃以上に５Ｊ／ｇ以上の結晶融
点を示すことを特徴とする請求項１記載の置換レゾルシ
ン酸化縮合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000272120A JP4621343B2 (ja) | 2000-09-07 | 2000-09-07 | 新規な置換レゾルシン酸化縮合物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2000272120A JP4621343B2 (ja) | 2000-09-07 | 2000-09-07 | 新規な置換レゾルシン酸化縮合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002080569A true JP2002080569A (ja) | 2002-03-19 |
| JP4621343B2 JP4621343B2 (ja) | 2011-01-26 |
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ID=18758299
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000272120A Expired - Lifetime JP4621343B2 (ja) | 2000-09-07 | 2000-09-07 | 新規な置換レゾルシン酸化縮合物 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP4621343B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8535789B2 (en) | 2008-04-22 | 2013-09-17 | Alps Electric Co., Ltd. | Bonded member and process for producing the same |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61130340A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
| JPH05271404A (ja) * | 1992-03-24 | 1993-10-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
| JP2002030145A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-01-31 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 結晶性２，５−ジ置換フェノール酸化重合体 |
| JP2002030146A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-01-31 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 新規な置換フェノール酸化重合体 |
| JP2002080587A (ja) * | 2000-09-07 | 2002-03-19 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | オキシフェノール酸化縮合物の製造方法 |
-
2000
- 2000-09-07 JP JP2000272120A patent/JP4621343B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61130340A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
| JPH05271404A (ja) * | 1992-03-24 | 1993-10-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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