JP2002069236A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
- Publication number
- JP2002069236A JP2002069236A JP2000266038A JP2000266038A JP2002069236A JP 2002069236 A JP2002069236 A JP 2002069236A JP 2000266038 A JP2000266038 A JP 2000266038A JP 2000266038 A JP2000266038 A JP 2000266038A JP 2002069236 A JP2002069236 A JP 2002069236A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- rubber
- parts
- rubber composition
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＴＢＲ（トラック、バス用）等の更生タイヤ
製造時に必要となる、更生トレッドゴムと更生台タイヤ
を接合するクッションゴムなどに好適なゴム組成物及び
このゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供する。 【解決手段】 ゴム成分１００重量部に対し、チウラム
類化合物及びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群か
ら選択された化合物のうち少なくとも１つを０．１重量
部〜１．０重量部配合すると共に、１，６−ヘキサメチ
レン−ジチオ硫酸ナトリウム・２水和物を０．５重量部
〜２．０重量部配合したことを特徴とするゴム組成物。
製造時に必要となる、更生トレッドゴムと更生台タイヤ
を接合するクッションゴムなどに好適なゴム組成物及び
このゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供する。 【解決手段】 ゴム成分１００重量部に対し、チウラム
類化合物及びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群か
ら選択された化合物のうち少なくとも１つを０．１重量
部〜１．０重量部配合すると共に、１，６−ヘキサメチ
レン−ジチオ硫酸ナトリウム・２水和物を０．５重量部
〜２．０重量部配合したことを特徴とするゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ＴＢＲ（トラッ
ク、バス用）等の更生タイヤ製造時に必要となる、更生
トレッドゴムと更生台タイヤを接合するクッションゴム
などに好適なゴム組成物及びこのゴム組成物を用いた空
気入りタイヤに関する。
ク、バス用）等の更生タイヤ製造時に必要となる、更生
トレッドゴムと更生台タイヤを接合するクッションゴム
などに好適なゴム組成物及びこのゴム組成物を用いた空
気入りタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来におけるＴＢＲの更生タイヤ製造に
おいては、摩耗して一次寿命を終えたタイヤ（以下、
「台タイヤ」という）のトレッド面をバフし、この上
に、予め加硫された更生トレッドゴム部（＝プレキュア
トレッド）を貼りつける方法が代表的なものの１つとし
て知られている。この方法は、コールド（ＣＯＬＤ）方
式又はプレキュア方式等の名称で呼ばれ、台タイヤに未
加硫のトレッドゴムをのせてモールド加硫するホット
（ＨＯＴ）方式と区別されている。
おいては、摩耗して一次寿命を終えたタイヤ（以下、
「台タイヤ」という）のトレッド面をバフし、この上
に、予め加硫された更生トレッドゴム部（＝プレキュア
トレッド）を貼りつける方法が代表的なものの１つとし
て知られている。この方法は、コールド（ＣＯＬＤ）方
式又はプレキュア方式等の名称で呼ばれ、台タイヤに未
加硫のトレッドゴムをのせてモールド加硫するホット
（ＨＯＴ）方式と区別されている。
【０００３】上記ＣＯＬＤ方式では、台タイヤとプレキ
ュアトレッドを接着するために、未加硫のクッションゴ
ムが、まず台タイヤに貼られ、更に、その上にプレキュ
アトレッドを貼り付けた上で、加硫缶で１１０〜１４０
℃、２時間〜３時間加熱する方式が一般的である。この
方式に用いられるクッションゴムは、台タイヤのバフ目
に流れ込み、接着面を平滑化し、台タイヤとプレキュア
トレッド双方と共加硫することによって、プレキュアト
レッドと台タイヤの接着性を確保する機能を有するもの
である。従って、クッションゴムは、台タイヤとプレキ
ュアトレッドに挟まれた位置、即ち、応力が集中する部
位にあり、実際の更生タイヤ使用時には、この部分の接
着性・抗破壊性が更生タイヤの耐久性（プレキュアトレ
ッドが台タイヤから剥離しないこと）の要となるもので
ある。よって、クッションゴムは、台タイヤの表層ゴム
および、プレキュアトレッドゴムと同等以上の抗破壊性
（＝ＴＢ）を有していなければならないものである。
ュアトレッドを接着するために、未加硫のクッションゴ
ムが、まず台タイヤに貼られ、更に、その上にプレキュ
アトレッドを貼り付けた上で、加硫缶で１１０〜１４０
℃、２時間〜３時間加熱する方式が一般的である。この
方式に用いられるクッションゴムは、台タイヤのバフ目
に流れ込み、接着面を平滑化し、台タイヤとプレキュア
トレッド双方と共加硫することによって、プレキュアト
レッドと台タイヤの接着性を確保する機能を有するもの
である。従って、クッションゴムは、台タイヤとプレキ
ュアトレッドに挟まれた位置、即ち、応力が集中する部
位にあり、実際の更生タイヤ使用時には、この部分の接
着性・抗破壊性が更生タイヤの耐久性（プレキュアトレ
ッドが台タイヤから剥離しないこと）の要となるもので
ある。よって、クッションゴムは、台タイヤの表層ゴム
および、プレキュアトレッドゴムと同等以上の抗破壊性
（＝ＴＢ）を有していなければならないものである。
【０００４】一方、ゴムの加硫速度を上げると、ＴＢは
低下する背反関係がクッションゴムに限らず、一般のゴ
ム組成物の配合にあるため、高いＴＢ値を確保、即ち、
更生タイヤの耐久性を確保するためには、加硫速度は上
げることができない制約がある。そのため、ＣＯＬＤ方
式での更生では、加硫缶での加硫に１１０〜１４０℃で
２〜３時間を必要とせざるを得ないのが現状である。こ
れまで、加硫速度を上げる（早める）配合手段として
は、硫黄や加硫促進剤の量を増やすことこと、あるい
は、加硫促進剤として、ジチオカルバミン系などのいわ
ゆる超促進剤などを活用する方法が通常用いられてい
る。
低下する背反関係がクッションゴムに限らず、一般のゴ
ム組成物の配合にあるため、高いＴＢ値を確保、即ち、
更生タイヤの耐久性を確保するためには、加硫速度は上
げることができない制約がある。そのため、ＣＯＬＤ方
式での更生では、加硫缶での加硫に１１０〜１４０℃で
２〜３時間を必要とせざるを得ないのが現状である。こ
れまで、加硫速度を上げる（早める）配合手段として
は、硫黄や加硫促進剤の量を増やすことこと、あるい
は、加硫促進剤として、ジチオカルバミン系などのいわ
ゆる超促進剤などを活用する方法が通常用いられてい
る。
【０００５】しかしながら、これらは、いずれも最終的
に形成される網目密度を高め、網目形態もモノサルファ
ィド比率が高くなることにより硬くてもろい、即ち、モ
ジュラスは高いが、ＴＢは低い物理特性になるものであ
った。従って、上記従来の加硫速度向上配合では、更生
クッションゴムに求められる抗破壊性（高ＴＢ）確保は
困難となる課題を有しているものであった。この抗破壊
性が必要レベル以上ないと、トレッド部へのインパクト
入力（タイヤの縁石乗上げなど）時に、クッションゴム
部の応力集中が増すなどの課題がある。
に形成される網目密度を高め、網目形態もモノサルファ
ィド比率が高くなることにより硬くてもろい、即ち、モ
ジュラスは高いが、ＴＢは低い物理特性になるものであ
った。従って、上記従来の加硫速度向上配合では、更生
クッションゴムに求められる抗破壊性（高ＴＢ）確保は
困難となる課題を有しているものであった。この抗破壊
性が必要レベル以上ないと、トレッド部へのインパクト
入力（タイヤの縁石乗上げなど）時に、クッションゴム
部の応力集中が増すなどの課題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであ
り、クッションゴムの配合組成を改良することによっ
て、ＴＢ（抗破壊性）を低下させることなく、ゴムの加
硫速度を２倍以上に上げて、更生タイヤ等のタイヤの耐
久性と生産性の両立化を図ることができるゴム組成物な
どを提供することを目的とする。
術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであ
り、クッションゴムの配合組成を改良することによっ
て、ＴＢ（抗破壊性）を低下させることなく、ゴムの加
硫速度を２倍以上に上げて、更生タイヤ等のタイヤの耐
久性と生産性の両立化を図ることができるゴム組成物な
どを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記従来技
術の課題等について、鋭意検討した結果、加硫速度を上
げても、網目密度を上げないようにする配合技術とし
て、ゴム成分に対して、特定の加硫促進成分と特定の架
橋成分とを各特定量組み合わせることにより、上記目的
のゴム組成物などが得られることを見い出し、本発明を
完成するに至ったのである。すなわち、本発明は、次の
(1)〜(7)に存する。 (1) ゴム成分１００重量部に対し、チウラム類化合物及
びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群から選択され
た化合物のうち少なくとも１つを０．１重量部〜１．０
重量部配合すると共に、１，６−ヘキサメチレン−ジチ
オ硫酸ナトリウム・２水和物を０．５重量部〜２．０重
量部配合したことを特徴とするゴム組成物。 (2) ゴム成分１００重量部に対し、チウラム類化合物及
びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群から選択され
た化合物のうち少なくとも１つを０．１重量部〜１．０
重量部配合すると共に、ナフトエ酸ヒドラジド類化合物
及びサリチル酸ヒドラジド類化合物よりなる群から選択
された化合物のうち少なくとも１つを０．５重量部〜
２．０重量部配合したことを特徴とするゴム組成物。 (3) ゴム成分１００重量部に対し、チウラム類化合物及
びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群から選択され
た化合物のうち少なくとも１つを０．３重量部〜０．６
重量部配合する上記(1)又は(2)記載のゴム組成物。 (4) ゴム成分１００重量部に対し、更に、アミン系加硫
促進剤をゴム成分重量に対して０．１重量％〜０．６重
量％配合する上記(1)〜(3)のいずれか一つに記載のゴム
組成物。 (5) １，６−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・
２水和物をゴム成分１００重量部に対し、０．５重量部
〜１．０重量部配合する上記(1)、(3)〜(4)のいずれか
一つに記載のゴム組成物。 (6) ナフトエ酸ヒドラジド類化合物及びサリチル酸ヒド
ラジド類化合物よりなる群から選択された化合物のうち
少なくとも１つをゴム成分１００重量部に対し、０．５
重量部〜１．０重量部配合する上記(2)〜(4)のいずれか
一つに記載のゴム組成物。 (7) 上記(1)〜(6)のいずれか一つに記載のゴム組成物を
更生用タイヤのクッションゴムに用いたことを特徴とす
る空気入りタイヤ。
術の課題等について、鋭意検討した結果、加硫速度を上
げても、網目密度を上げないようにする配合技術とし
て、ゴム成分に対して、特定の加硫促進成分と特定の架
橋成分とを各特定量組み合わせることにより、上記目的
のゴム組成物などが得られることを見い出し、本発明を
完成するに至ったのである。すなわち、本発明は、次の
(1)〜(7)に存する。 (1) ゴム成分１００重量部に対し、チウラム類化合物及
びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群から選択され
た化合物のうち少なくとも１つを０．１重量部〜１．０
重量部配合すると共に、１，６−ヘキサメチレン−ジチ
オ硫酸ナトリウム・２水和物を０．５重量部〜２．０重
量部配合したことを特徴とするゴム組成物。 (2) ゴム成分１００重量部に対し、チウラム類化合物及
びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群から選択され
た化合物のうち少なくとも１つを０．１重量部〜１．０
重量部配合すると共に、ナフトエ酸ヒドラジド類化合物
及びサリチル酸ヒドラジド類化合物よりなる群から選択
された化合物のうち少なくとも１つを０．５重量部〜
２．０重量部配合したことを特徴とするゴム組成物。 (3) ゴム成分１００重量部に対し、チウラム類化合物及
びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群から選択され
た化合物のうち少なくとも１つを０．３重量部〜０．６
重量部配合する上記(1)又は(2)記載のゴム組成物。 (4) ゴム成分１００重量部に対し、更に、アミン系加硫
促進剤をゴム成分重量に対して０．１重量％〜０．６重
量％配合する上記(1)〜(3)のいずれか一つに記載のゴム
組成物。 (5) １，６−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・
２水和物をゴム成分１００重量部に対し、０．５重量部
〜１．０重量部配合する上記(1)、(3)〜(4)のいずれか
一つに記載のゴム組成物。 (6) ナフトエ酸ヒドラジド類化合物及びサリチル酸ヒド
ラジド類化合物よりなる群から選択された化合物のうち
少なくとも１つをゴム成分１００重量部に対し、０．５
重量部〜１．０重量部配合する上記(2)〜(4)のいずれか
一つに記載のゴム組成物。 (7) 上記(1)〜(6)のいずれか一つに記載のゴム組成物を
更生用タイヤのクッションゴムに用いたことを特徴とす
る空気入りタイヤ。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。本発明のゴム組成物は、第１発明とし
て、ゴム成分１００重量部に対し、チウラム類化合物及
びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群から選択され
た化合物のうち少なくとも１つを０．１重量部〜１．０
重量部配合すると共に、１，６−ヘキサメチレン−ジチ
オ硫酸ナトリウム・２水和物を０．５重量部〜２．０重
量部配合したことを特徴とするものであり、第２発明と
して、ゴム成分１００重量部に対し、チウラム類化合物
及びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群から選択さ
れた化合物のうち少なくとも１つを０．１重量部〜１．
０重量部配合すると共に、ナフトエ酸ヒドラジド類化合
物及びサリチル酸ヒドラジド類化合物よりなる群から選
択された化合物のうち少なくとも１つを０．５重量部〜
２．０重量部配合したことを特徴とするものである。
しく説明する。本発明のゴム組成物は、第１発明とし
て、ゴム成分１００重量部に対し、チウラム類化合物及
びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群から選択され
た化合物のうち少なくとも１つを０．１重量部〜１．０
重量部配合すると共に、１，６−ヘキサメチレン−ジチ
オ硫酸ナトリウム・２水和物を０．５重量部〜２．０重
量部配合したことを特徴とするものであり、第２発明と
して、ゴム成分１００重量部に対し、チウラム類化合物
及びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群から選択さ
れた化合物のうち少なくとも１つを０．１重量部〜１．
０重量部配合すると共に、ナフトエ酸ヒドラジド類化合
物及びサリチル酸ヒドラジド類化合物よりなる群から選
択された化合物のうち少なくとも１つを０．５重量部〜
２．０重量部配合したことを特徴とするものである。
【０００９】本発明の第１及び第２発明に用いるチウラ
ム類化合物及びジチオカルバミン酸塩化合物は、加硫促
進成分として用いるものである。チウラム類化合物とし
ては、下記式（Ｉ）で表される化合物などが挙げられ
る。
ム類化合物及びジチオカルバミン酸塩化合物は、加硫促
進成分として用いるものである。チウラム類化合物とし
ては、下記式（Ｉ）で表される化合物などが挙げられ
る。
【化１】 具体的には、テトラベンジルチウラムジスルフィド（Ｔ
ＢｚＴＤ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭ
ＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴ
Ｄ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）
などが挙げられる。
ＢｚＴＤ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭ
ＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴ
Ｄ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）
などが挙げられる。
【００１０】ジチオカルバミン酸塩化合物としては、下
記式（II）で表される化合物などが挙げられる。
記式（II）で表される化合物などが挙げられる。
【化２】 具体的には、ジンクジベンジルジチオカルバメイト（Ｚ
ＴＣ）、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＰＺ）、ジ
エチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＥＤＣ）など挙げら
れる。これらのチウラム類化合物及びジチオカルバミン
酸塩化合物は、単独で、又は２種以上組み合わせて用い
ることができる。好ましくは、スコーチ安定性の点か
ら、ＴＢｚＴＤ、ＺＴＣ、ＴＭＴＤなどが望ましい。
ＴＣ）、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＰＺ）、ジ
エチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＥＤＣ）など挙げら
れる。これらのチウラム類化合物及びジチオカルバミン
酸塩化合物は、単独で、又は２種以上組み合わせて用い
ることができる。好ましくは、スコーチ安定性の点か
ら、ＴＢｚＴＤ、ＺＴＣ、ＴＭＴＤなどが望ましい。
【００１１】これらの化合物の配合量は、ゴム成分１０
０重量部に対し、０．１重量部〜１．０重量部、好まし
くは、０．３重量部〜０．６重量部配合されることが望
ましい。これらの化合物の配合量が０．１重量部未満で
あると、目標とする加硫速度（Ｔ0.9）が得られないこ
ととなり、また、１．０重量部を越えると、ＴＢ低下、
モジュラス上昇による抗剥離力低下及び耐スコーチ性低
下になり、押出工程（作業）中に加硫反応が始まってし
まうこととなり、好ましくない。
０重量部に対し、０．１重量部〜１．０重量部、好まし
くは、０．３重量部〜０．６重量部配合されることが望
ましい。これらの化合物の配合量が０．１重量部未満で
あると、目標とする加硫速度（Ｔ0.9）が得られないこ
ととなり、また、１．０重量部を越えると、ＴＢ低下、
モジュラス上昇による抗剥離力低下及び耐スコーチ性低
下になり、押出工程（作業）中に加硫反応が始まってし
まうこととなり、好ましくない。
【００１２】本発明の第１発明に用いる１，６−ヘキサ
メチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・２水和物（以下、
「ＨＴＳ」という）は、架橋成分となるものであり、そ
の構造式は、下記式(III)で示される。
メチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・２水和物（以下、
「ＨＴＳ」という）は、架橋成分となるものであり、そ
の構造式は、下記式(III)で示される。
【化３】 このＨＴＳは、架橋形態モノサルファイド結合の比率を
下げ、ポリサルファイド結合の比率を上げることができ
る機能を有するものである。このＨＴＳの配合量は、ゴ
ム成分１００重量部に対し、０．５重量部〜２．０重量
部、好ましくは、０．５重量部〜１．０重量部配合され
ることが望ましい。これらの化合物の配合量が０．５重
量部未満であると、ポリサルファイド結合比率上昇が不
十分となり、また、２．０重量部を越えると、全体の網
目密度自体が上がってしまい、ＴＢ低下、モジュラス上
昇となり、好ましくない。
下げ、ポリサルファイド結合の比率を上げることができ
る機能を有するものである。このＨＴＳの配合量は、ゴ
ム成分１００重量部に対し、０．５重量部〜２．０重量
部、好ましくは、０．５重量部〜１．０重量部配合され
ることが望ましい。これらの化合物の配合量が０．５重
量部未満であると、ポリサルファイド結合比率上昇が不
十分となり、また、２．０重量部を越えると、全体の網
目密度自体が上がってしまい、ＴＢ低下、モジュラス上
昇となり、好ましくない。
【００１３】本発明の第２発明に用いるナフトエ酸ヒド
ラジド類化合物及びサリチル酸ヒドラジド類化合物は、
上記ＨＴＳと同様に、架橋成分（擬似架橋成分）となる
ものである。これらのナフトエ酸ヒドラジド類化合物及
びサリチル酸ヒドラジド類化合物も、架橋形態モノサル
ファイド結合の比率を下げ、ポリサルファイド結合の比
率を上げることができる機能を有するものである。ナフ
トエ酸ヒドラジド類化合物としては、下記式（IV）で表
される化合物が挙げられる。
ラジド類化合物及びサリチル酸ヒドラジド類化合物は、
上記ＨＴＳと同様に、架橋成分（擬似架橋成分）となる
ものである。これらのナフトエ酸ヒドラジド類化合物及
びサリチル酸ヒドラジド類化合物も、架橋形態モノサル
ファイド結合の比率を下げ、ポリサルファイド結合の比
率を上げることができる機能を有するものである。ナフ
トエ酸ヒドラジド類化合物としては、下記式（IV）で表
される化合物が挙げられる。
【化４】 具体的には、３−ヒドロキシ−Ｎ´−（１，３−ジメチ
ルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（ＢＭ
Ｈ）、１−ヒドロキシ−Ｎ´−（１，３−ジメチルブチ
リデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、２−ヒドロキシ
−Ｎ´−（２−フリルメチレン）−３−ナフトエ酸ヒド
ラジドなどが挙げられる。
ルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（ＢＭ
Ｈ）、１−ヒドロキシ−Ｎ´−（１，３−ジメチルブチ
リデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、２−ヒドロキシ
−Ｎ´−（２−フリルメチレン）−３−ナフトエ酸ヒド
ラジドなどが挙げられる。
【００１４】また、サリチル酸ヒドラジド類化合物とし
ては、Ｎ´−（１，３−ジメチルブチリデン）−サリチ
ル酸ヒドラジド（ＢＭＳ）、Ｎ´−（２−フリルメチレ
ン）−サリチル酸ヒドラジドなどが挙げられる。これら
のナフトエ酸ヒドラジド類化合物及びサリチル酸ヒドラ
ジド類化合物は、単独で、又は２種以上組み合わせて用
いることができる。好ましくは、ポリサルファイド結合
比率上昇の効果の点から、ＢＭＨなどが望ましい。
ては、Ｎ´−（１，３−ジメチルブチリデン）−サリチ
ル酸ヒドラジド（ＢＭＳ）、Ｎ´−（２−フリルメチレ
ン）−サリチル酸ヒドラジドなどが挙げられる。これら
のナフトエ酸ヒドラジド類化合物及びサリチル酸ヒドラ
ジド類化合物は、単独で、又は２種以上組み合わせて用
いることができる。好ましくは、ポリサルファイド結合
比率上昇の効果の点から、ＢＭＨなどが望ましい。
【００１５】これらの化合物の配合量は、ゴム成分１０
０重量部に対し、０．５重量部〜２．０重量部、好まし
くは、０．５重量部〜１．０重量部配合されることが望
ましい。これらの化合物の配合量が０．５重量部未満で
あると、ポリサルファイド結合比率上昇の効果が不十分
となり、また、２．０重量部を越えると、効果が飽和と
なり、また、コストも上昇することとなり、好ましくな
い。
０重量部に対し、０．５重量部〜２．０重量部、好まし
くは、０．５重量部〜１．０重量部配合されることが望
ましい。これらの化合物の配合量が０．５重量部未満で
あると、ポリサルファイド結合比率上昇の効果が不十分
となり、また、２．０重量部を越えると、効果が飽和と
なり、また、コストも上昇することとなり、好ましくな
い。
【００１６】本発明（第１発明及び第２発明）には、更
にアミン系加硫促進剤を配合せしめることが好ましい。
このアミン系加硫促進剤を更に配合せしめることによ
り、更に本発明の効果を発揮せしめることができる。ア
ミン系加硫促進剤としては、例えば、ジフェニルグアニ
ジン（ＤＰＧ）、ジ−ｏ−トリルグアニジン（ＤＯＴ
Ｇ）、ＢＡＡ、ＯＴＢＧなどが挙げられ、これらは、単
独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。
好ましくは、加硫速度向上効果の点からＤＰＧ、ＤＯＴ
Ｇなどが望ましい。これらのアミン系加硫促進剤の配合
量は、ゴム成分（１００重量部）重量に対し、０．１重
量％〜０．６重量％、好ましくは、０．２重量％〜０．
４重量％配合されることが望ましい。これらのアミン系
加硫促進剤の配合量は、０．１重量％未満であると、本
発明の効果を更に発揮せしめることができず、また、
０．６重量％を越えると、スコーチ性の低下となり、好
ましくない。
にアミン系加硫促進剤を配合せしめることが好ましい。
このアミン系加硫促進剤を更に配合せしめることによ
り、更に本発明の効果を発揮せしめることができる。ア
ミン系加硫促進剤としては、例えば、ジフェニルグアニ
ジン（ＤＰＧ）、ジ−ｏ−トリルグアニジン（ＤＯＴ
Ｇ）、ＢＡＡ、ＯＴＢＧなどが挙げられ、これらは、単
独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。
好ましくは、加硫速度向上効果の点からＤＰＧ、ＤＯＴ
Ｇなどが望ましい。これらのアミン系加硫促進剤の配合
量は、ゴム成分（１００重量部）重量に対し、０．１重
量％〜０．６重量％、好ましくは、０．２重量％〜０．
４重量％配合されることが望ましい。これらのアミン系
加硫促進剤の配合量は、０．１重量％未満であると、本
発明の効果を更に発揮せしめることができず、また、
０．６重量％を越えると、スコーチ性の低下となり、好
ましくない。
【００１７】本発明に用いられるゴム成分としては、天
然ゴム（ＮＲ）又は合成ゴムを単独又はこれらをブレン
ドして使用することができる。合成ゴムとしては、例え
ば、合成ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴ
ム、ハロゲン化ブチル等が挙げられる。
然ゴム（ＮＲ）又は合成ゴムを単独又はこれらをブレン
ドして使用することができる。合成ゴムとしては、例え
ば、合成ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴ
ム、ハロゲン化ブチル等が挙げられる。
【００１８】なお、本発明のゴム組成物においては、上
記の各加硫促進成分、架橋成分、ゴム成分以外に、必要
に応じて、補強充填材としてのカーボンブラック、軟化
剤（オイル）、老化防止剤、硫黄などの架橋剤等の通常
ゴム工業で使用される薬品類等を適宜配合することがで
きる。また、上記補強充填材として用いることができる
カーボンブラック（Ｃ／Ｂ）としては、ＳＡＦ、ＩＳＡ
Ｆ、ＨＡＦ（Ｎ−３２６，Ｎ−３３０）級のものを好ま
しく使用することができるが、特に限定されるものでは
ない。カーボンブラックの配合量は、上記ゴム成分１０
０重量部に対し、４５重量部以下、好ましくは、２５〜
４５重量部、更に好ましくは、３０〜３５重量部である
ことが望ましい。
記の各加硫促進成分、架橋成分、ゴム成分以外に、必要
に応じて、補強充填材としてのカーボンブラック、軟化
剤（オイル）、老化防止剤、硫黄などの架橋剤等の通常
ゴム工業で使用される薬品類等を適宜配合することがで
きる。また、上記補強充填材として用いることができる
カーボンブラック（Ｃ／Ｂ）としては、ＳＡＦ、ＩＳＡ
Ｆ、ＨＡＦ（Ｎ−３２６，Ｎ−３３０）級のものを好ま
しく使用することができるが、特に限定されるものでは
ない。カーボンブラックの配合量は、上記ゴム成分１０
０重量部に対し、４５重量部以下、好ましくは、２５〜
４５重量部、更に好ましくは、３０〜３５重量部である
ことが望ましい。
【００１９】本発明のゴム組成物では、ゴム成分に対し
て、上記加硫（超）促進剤であるＴＢｚＴＤ等のチウラ
ム類化合物及びＺＴＤ等のジチオカルバミン酸塩化合物
を上記範囲で各特定量加え、更に好ましくは、特定量と
なるアミン系加硫促進剤を組み合わせることにより、加
硫速度向上効果対比、網目密度上昇を最小に抑制できる
こととなる。これは、同じ加硫速度Ｔ0.9（加硫速度メ
ジャー加硫が完了するまでに要する時間、数値が小さい
程、加硫速度は早い。本発明の効果を発揮せしめる時間
として、８〜１２分、１２０℃条件下）＝１０分を得る
のに要する合計の加硫促進剤量が上記組合せの場合に最
も少なくできることとなる。即ち、網目形成量も最小化
できるものとなる。なお、ＤＰＧなどのアミン系加硫促
進剤の代りに、ＮＳやＣＺ等のチアゾール系加硫促進剤
を用いると、Ｔ0.9＝１０分（１２０℃）得るのに、２
〜３倍量の加硫促進剤量が必要となり、好ましくないこ
ととなる。本発明では、上記の組合わせによって初め
て、必要加硫促進剤の最小化を達成でき、これによっ
て、ＴＢの低下抑制が可能となるものである。
て、上記加硫（超）促進剤であるＴＢｚＴＤ等のチウラ
ム類化合物及びＺＴＤ等のジチオカルバミン酸塩化合物
を上記範囲で各特定量加え、更に好ましくは、特定量と
なるアミン系加硫促進剤を組み合わせることにより、加
硫速度向上効果対比、網目密度上昇を最小に抑制できる
こととなる。これは、同じ加硫速度Ｔ0.9（加硫速度メ
ジャー加硫が完了するまでに要する時間、数値が小さい
程、加硫速度は早い。本発明の効果を発揮せしめる時間
として、８〜１２分、１２０℃条件下）＝１０分を得る
のに要する合計の加硫促進剤量が上記組合せの場合に最
も少なくできることとなる。即ち、網目形成量も最小化
できるものとなる。なお、ＤＰＧなどのアミン系加硫促
進剤の代りに、ＮＳやＣＺ等のチアゾール系加硫促進剤
を用いると、Ｔ0.9＝１０分（１２０℃）得るのに、２
〜３倍量の加硫促進剤量が必要となり、好ましくないこ
ととなる。本発明では、上記の組合わせによって初め
て、必要加硫促進剤の最小化を達成でき、これによっ
て、ＴＢの低下抑制が可能となるものである。
【００２０】また、本発明では、架橋剤（擬似架橋剤）
として、ＨＴＳ又はＢＭＨ等のナフトエ酸ヒドラジド類
化合物及びサリチル酸ヒドラジド類化合物を用いると、
架橋形態モノサルファイド結合の比率を下げ、ポリサル
ファイド結合の比率を上げることができることとなる。
すなわち、ゴム成分１００重量部に対して、２．０〜
４．０重量部配合する硫黄の一部（好ましくは０．５重
量部）をＨＴＳ又はＢＭＨ等のナフトエ酸ヒドラジド類
化合物及びサリチル酸ヒドラジド類化合物（好ましくは
０．５〜１．０重量部）に置換することにより、ＨＴＳ
又はＢＭＨ等のナフトエ酸ヒドラジド類化合物及びサリ
チル酸ヒドラジド類化合物を介した網目結合が形成され
るためモノサルファイド比率の増大が抑制されるものと
考えられ、これらの活用によって、加硫速度への影響な
く、モノサルファイド比率増大抑制し、ＴＢ向上が達成
できることとなる。
として、ＨＴＳ又はＢＭＨ等のナフトエ酸ヒドラジド類
化合物及びサリチル酸ヒドラジド類化合物を用いると、
架橋形態モノサルファイド結合の比率を下げ、ポリサル
ファイド結合の比率を上げることができることとなる。
すなわち、ゴム成分１００重量部に対して、２．０〜
４．０重量部配合する硫黄の一部（好ましくは０．５重
量部）をＨＴＳ又はＢＭＨ等のナフトエ酸ヒドラジド類
化合物及びサリチル酸ヒドラジド類化合物（好ましくは
０．５〜１．０重量部）に置換することにより、ＨＴＳ
又はＢＭＨ等のナフトエ酸ヒドラジド類化合物及びサリ
チル酸ヒドラジド類化合物を介した網目結合が形成され
るためモノサルファイド比率の増大が抑制されるものと
考えられ、これらの活用によって、加硫速度への影響な
く、モノサルファイド比率増大抑制し、ＴＢ向上が達成
できることとなる。
【００２１】このように構成される本発明のゴム組成物
では、ＴＢ（抗破壊性）を低下させることなく、ゴムの
加硫速度を２倍以上に上げて、耐久性に優れる更生タイ
ヤ等のタイヤ等用に好適なゴム組成物が提供されること
となる。
では、ＴＢ（抗破壊性）を低下させることなく、ゴムの
加硫速度を２倍以上に上げて、耐久性に優れる更生タイ
ヤ等のタイヤ等用に好適なゴム組成物が提供されること
となる。
【００２２】本発明の空気入りタイヤは、上記構成のゴ
ム組成物を更生用タイヤのクッションゴム、すなわち、
更生トレッドゴムと更生台タイヤを接合するクッション
ゴムに用いたことを要旨とするものであり、これ以外の
構造等は特に限定されるものではない。本発明の空気入
りタイヤでは、更生タイヤ等のタイヤの耐久性と生産性
の両立化を図ることができるものとなる。
ム組成物を更生用タイヤのクッションゴム、すなわち、
更生トレッドゴムと更生台タイヤを接合するクッション
ゴムに用いたことを要旨とするものであり、これ以外の
構造等は特に限定されるものではない。本発明の空気入
りタイヤでは、更生タイヤ等のタイヤの耐久性と生産性
の両立化を図ることができるものとなる。
【００２３】
【実施例】次に、実施例及び比較例によって本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定さ
れるものではない。
らに具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定さ
れるものではない。
【００２４】〔実施例１〜２及び比較例１〜５〕下記表
１に示す配合組成により、ゴム組成物を調製した。得ら
れた各ゴム組成物について、下記方法により、Ｔ
0.9（加硫速度）、ＴB（破断時における引張り応力）を
測定した。これらの結果を下記表１に示す。
１に示す配合組成により、ゴム組成物を調製した。得ら
れた各ゴム組成物について、下記方法により、Ｔ
0.9（加硫速度）、ＴB（破断時における引張り応力）を
測定した。これらの結果を下記表１に示す。
【００２５】〔Ｔ0.9（加硫速度）の測定方法〕加硫速
度ｔ0.9は、日本合成ゴム社製キュラストメーターを用
いて、温度１２０℃±１℃で測定した、加硫トルクカー
ブの最大値の９０％を得るまでに要する時間である。本
発明の効果を発揮せしめる時間（目標時間）として、８
〜１４分の範囲内である。１４分を越えると、加硫缶の
生産サイクル（現状２０分のゴムで１日に４サイクル生
産）の実質向上（５サイクル化）に寄与しないこととな
る。また、８分未満では反応性が高すぎ、放置中に反応
してしまう等の不具合が生じるので好ましくない。
度ｔ0.9は、日本合成ゴム社製キュラストメーターを用
いて、温度１２０℃±１℃で測定した、加硫トルクカー
ブの最大値の９０％を得るまでに要する時間である。本
発明の効果を発揮せしめる時間（目標時間）として、８
〜１４分の範囲内である。１４分を越えると、加硫缶の
生産サイクル（現状２０分のゴムで１日に４サイクル生
産）の実質向上（５サイクル化）に寄与しないこととな
る。また、８分未満では反応性が高すぎ、放置中に反応
してしまう等の不具合が生じるので好ましくない。
【００２６】〔ＴB（破断時における引張り応力）の測
定方法〕ＪＩＳ Ｋ ６２５１−１９９３に準拠して測
定した。ＪＩＳ ３号型試験片（サンプル）を１２０℃
×２０分加硫条件で作成したもので測定した。本発明で
は、更生タイヤでの接着耐久性を確保するために２５Ｐ
ａ以上が必要であることが実地タイヤテストより判明し
ている。
定方法〕ＪＩＳ Ｋ ６２５１−１９９３に準拠して測
定した。ＪＩＳ ３号型試験片（サンプル）を１２０℃
×２０分加硫条件で作成したもので測定した。本発明で
は、更生タイヤでの接着耐久性を確保するために２５Ｐ
ａ以上が必要であることが実地タイヤテストより判明し
ている。
【００２７】
【表１】
【００２８】上記表１中の略号は、下記のとおりであ
る。 ＮＲ：天然ゴム Ｃ／Ｂ：カーボンブラック、Ｎ３３０ ＴＢｚＴＤ：テトラベンジルチウラムジスルフィド ＤＰＧ：ジフェニルグアニジン ＮＳ：Ｎ−tert−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド ＣＺ：Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスル
フェンアミド Ｍ：２−メルカプトベンゾチアゾ−ル ＨＴＳ：１，６−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウ
ム・２水和物 ＢＭＨ：３−ヒドロキシ−Ｎエ−（１，３−ジメチルブ
チリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド
る。 ＮＲ：天然ゴム Ｃ／Ｂ：カーボンブラック、Ｎ３３０ ＴＢｚＴＤ：テトラベンジルチウラムジスルフィド ＤＰＧ：ジフェニルグアニジン ＮＳ：Ｎ−tert−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド ＣＺ：Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスル
フェンアミド Ｍ：２−メルカプトベンゾチアゾ−ル ＨＴＳ：１，６−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウ
ム・２水和物 ＢＭＨ：３−ヒドロキシ−Ｎエ−（１，３−ジメチルブ
チリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド
【００２９】上記表１の結果から明らかなように、本発
明の範囲内となる実施例１〜２は、本発明の範囲外とな
る比較例１〜５に較べて、ＴB（破断時における引張り
応力を低下させることなく、加硫速度を上げることがで
きることが判明した。個別的にみると、比較例１は従来
配合であり、この比較例１では加硫速度を上げることが
できず、比較例２は、従来配合の比較例１に対し、加硫
促進剤増によって、Ｔ0.9を目標値としているが、網目
形成量も増大した結果、ＴＢが必要レベルを下回ってし
まうことが判った。比較例３は、比較例２がＮＳを適用
しているのに対し、ＮＳ→ＣＺに変更した例である。Ｎ
Ｓよりも加硫速度は上がる傾向となるが、ＴＢの低下も
同時に大きく、これも実用には供せないことが判った。
これに対して、本発明範囲となる実施例１及び２は、Ｔ
ＢｚＴＤ、ＤＰＧ及びＭからなる加硫促進剤の三者ブレ
ンドの配合をベースに、硫黄の一部（０．５重量部）
と、ＨＴＳ／ＢＭＨを１重量部置換したものである。こ
の各実施例では、モノサルファイドの生成抑制効果によ
り、ＴＢが向上でき、加硫速度への影響はほとんどない
ことが判った。比較例４は、実施例１の配合をベース
に、ＴＢｚＴＤを増加させ、本発明の範囲外となったも
のである。Ｔ0.9は早化するが、ＴＢが目標を下回り、
網目密度が上昇してしまうため、実用性がないことが判
った。比較例５は、実施例１をベースに、ＨＴＳを増加
させ、本発明の範囲外となったものである。比較例４と
同じく、ＴＢが低下し好ましくないことが判った。
明の範囲内となる実施例１〜２は、本発明の範囲外とな
る比較例１〜５に較べて、ＴB（破断時における引張り
応力を低下させることなく、加硫速度を上げることがで
きることが判明した。個別的にみると、比較例１は従来
配合であり、この比較例１では加硫速度を上げることが
できず、比較例２は、従来配合の比較例１に対し、加硫
促進剤増によって、Ｔ0.9を目標値としているが、網目
形成量も増大した結果、ＴＢが必要レベルを下回ってし
まうことが判った。比較例３は、比較例２がＮＳを適用
しているのに対し、ＮＳ→ＣＺに変更した例である。Ｎ
Ｓよりも加硫速度は上がる傾向となるが、ＴＢの低下も
同時に大きく、これも実用には供せないことが判った。
これに対して、本発明範囲となる実施例１及び２は、Ｔ
ＢｚＴＤ、ＤＰＧ及びＭからなる加硫促進剤の三者ブレ
ンドの配合をベースに、硫黄の一部（０．５重量部）
と、ＨＴＳ／ＢＭＨを１重量部置換したものである。こ
の各実施例では、モノサルファイドの生成抑制効果によ
り、ＴＢが向上でき、加硫速度への影響はほとんどない
ことが判った。比較例４は、実施例１の配合をベース
に、ＴＢｚＴＤを増加させ、本発明の範囲外となったも
のである。Ｔ0.9は早化するが、ＴＢが目標を下回り、
網目密度が上昇してしまうため、実用性がないことが判
った。比較例５は、実施例１をベースに、ＨＴＳを増加
させ、本発明の範囲外となったものである。比較例４と
同じく、ＴＢが低下し好ましくないことが判った。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、ＴＢ（抗破壊性）を低
下させることなく、ゴムの加硫速度を２倍以上に上げ
て、更生タイヤのタイヤ等用ゴムの耐久性と生産性の両
立化を図ることができるゴム組成物及びそのゴム組成物
を用いた空気入りタイヤが提供される。
下させることなく、ゴムの加硫速度を２倍以上に上げ
て、更生タイヤのタイヤ等用ゴムの耐久性と生産性の両
立化を図ることができるゴム組成物及びそのゴム組成物
を用いた空気入りタイヤが提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/39 Ｃ０８Ｋ 5/39 5/41 5/41 Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 23/22 23/22 23/28 23/28
Claims (7)
- 【請求項１】 ゴム成分１００重量部に対し、チウラム
類化合物及びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群か
ら選択された化合物のうち少なくとも１つを０．１重量
部〜１．０重量部配合すると共に、１，６−ヘキサメチ
レン−ジチオ硫酸ナトリウム・２水和物を０．５重量部
〜２．０重量部配合したことを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】 ゴム成分１００重量部に対し、チウラム
類化合物及びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群か
ら選択された化合物のうち少なくとも１つを０．１重量
部〜１．０重量部配合すると共に、ナフトエ酸ヒドラジ
ド類化合物及びサリチル酸ヒドラジド類化合物よりなる
群から選択された化合物のうち少なくとも１つを０．５
重量部〜２．０重量部配合したことを特徴とするゴム組
成物。 - 【請求項３】 ゴム成分１００重量部に対し、チウラム
類化合物及びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群か
ら選択された化合物のうち少なくとも１つを０．３重量
部〜０．６重量部配合する請求項１又は２記載のゴム組
成物。 - 【請求項４】 ゴム成分１００重量部に対し、更に、ア
ミン系加硫促進剤をゴム成分重量に対して０．１重量％
〜０．６重量％配合する請求項１〜３のいずれか一つに
記載のゴム組成物。 - 【請求項５】 １，６−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナ
トリウム・２水和物をゴム成分１００重量部に対し、
０．５重量部〜１．０重量部配合する請求項１、３〜４
のいずれか一つに記載のゴム組成物。 - 【請求項６】 ナフトエ酸ヒドラジド類化合物及びサリ
チル酸ヒドラジド類化合物よりなる群から選択された化
合物のうち少なくとも１つをゴム成分１００重量部に対
し、０．５重量部〜１．０重量部配合する請求項２〜４
のいずれか一つに記載のゴム組成物。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか一つに記載のゴ
ム組成物を更生用タイヤのクッションゴムに用いたこと
を特徴とする空気入りタイヤ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000266038A JP4587538B2 (ja) | 2000-09-01 | 2000-09-01 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000266038A JP4587538B2 (ja) | 2000-09-01 | 2000-09-01 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002069236A true JP2002069236A (ja) | 2002-03-08 |
| JP4587538B2 JP4587538B2 (ja) | 2010-11-24 |
Family
ID=18753207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000266038A Expired - Fee Related JP4587538B2 (ja) | 2000-09-01 | 2000-09-01 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4587538B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002146110A (ja) * | 2000-11-16 | 2002-05-22 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
| EP1445277A1 (en) * | 2003-02-06 | 2004-08-11 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| JP2004256792A (ja) * | 2003-02-06 | 2004-09-16 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| WO2013027371A1 (ja) | 2011-08-19 | 2013-02-28 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ及びその製造方法、並びに、該タイヤの製造方法に用いた補修用ゴム部材 |
| JP2018009071A (ja) * | 2016-07-12 | 2018-01-18 | 株式会社ブリヂストン | 更生タイヤ用クッションゴムに用いるゴム組成物及び更生タイヤ |
| WO2019111818A1 (ja) * | 2017-12-06 | 2019-06-13 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
| JP2020063369A (ja) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びタイヤ |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05239224A (ja) * | 1992-02-28 | 1993-09-17 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴムロールの製造方法 |
| JPH06122788A (ja) * | 1992-10-12 | 1994-05-06 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤ用ゴム組成物 |
| JPH09279482A (ja) * | 1996-04-15 | 1997-10-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | カーペットバッキング用樹脂組成物 |
| JPH1163105A (ja) * | 1997-08-21 | 1999-03-05 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 免震支承構造体 |
| JP2001172431A (ja) * | 1999-12-15 | 2001-06-26 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
-
2000
- 2000-09-01 JP JP2000266038A patent/JP4587538B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05239224A (ja) * | 1992-02-28 | 1993-09-17 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴムロールの製造方法 |
| JPH06122788A (ja) * | 1992-10-12 | 1994-05-06 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤ用ゴム組成物 |
| JPH09279482A (ja) * | 1996-04-15 | 1997-10-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | カーペットバッキング用樹脂組成物 |
| JPH1163105A (ja) * | 1997-08-21 | 1999-03-05 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 免震支承構造体 |
| JP2001172431A (ja) * | 1999-12-15 | 2001-06-26 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002146110A (ja) * | 2000-11-16 | 2002-05-22 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
| EP1445277A1 (en) * | 2003-02-06 | 2004-08-11 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| JP2004256792A (ja) * | 2003-02-06 | 2004-09-16 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| US7060757B2 (en) | 2003-02-06 | 2006-06-13 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| WO2013027371A1 (ja) | 2011-08-19 | 2013-02-28 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ及びその製造方法、並びに、該タイヤの製造方法に用いた補修用ゴム部材 |
| JP2018009071A (ja) * | 2016-07-12 | 2018-01-18 | 株式会社ブリヂストン | 更生タイヤ用クッションゴムに用いるゴム組成物及び更生タイヤ |
| WO2019111818A1 (ja) * | 2017-12-06 | 2019-06-13 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
| JPWO2019111818A1 (ja) * | 2017-12-06 | 2020-12-10 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
| JP7189886B2 (ja) | 2017-12-06 | 2022-12-14 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
| JP2020063369A (ja) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4587538B2 (ja) | 2010-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4493712B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JP2004043640A (ja) | タイヤ、更生タイヤ及び加硫ゴム製品の補修用ゴム組成物 | |
| JP2011099057A (ja) | キャップトレッド用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ | |
| JP2002069236A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP5484410B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| WO1991005005A1 (en) | Tire compounds | |
| JP2010501660A (ja) | ゴム加硫物の網目構造安定化改善のための新規なスルフェンアミド加硫促進剤 | |
| JP5563233B2 (ja) | スチールコード接着用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP2009084485A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP4342110B2 (ja) | 重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP2002069237A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP4487527B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP4230859B2 (ja) | スチールコーティング用ゴム組成物 | |
| WO2014129509A1 (ja) | ゴム組成物、それを用いたタイヤの製造方法、並びに、該ゴム組成物を用いたタイヤ用ゴム部材 | |
| JP5074649B2 (ja) | タイヤ | |
| JP5437695B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP5051938B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP2002020550A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH032183B2 (ja) | ||
| KR100888134B1 (ko) | 공정성이 향상된 비드 필러 고무조성물 | |
| JP2006282838A (ja) | 重荷重タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2003041059A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP2017052833A (ja) | ゴム組成物及びその製造方法 | |
| JP2021080409A (ja) | スチールコード被覆用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| US5362785A (en) | Rubber composition suitable for automobile tires and its production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070314 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091116 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091124 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100120 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100302 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100602 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20100721 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20100810 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100907 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100907 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130917 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |