JP2002069196A - 環状オレフィン系重合体溶液およびそれから得られるフィルムまたはシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 防湿性、易引裂性、易開封性、易焼却性など
に優れた環状オレフィン系重合体の、厚さ制御が容易で
生産性良く製造することのできる、溶液流延法に好適な
環状オレフィン系重合体溶液、およびそれを用いて得ら
れる環状オレフィン系重合体シート又はフィルムを提供
する。 【解決手段】 環状オレフィン系重合体溶液は、特定構
造の環状オレフィン系重合体の少なくとも１種が溶剤に
溶解された溶液であって、平均粒径（メジアン径）が１
００μｍ以下の濾過助剤を用いて濾過されてなる。前記
の環状オレフィン系重合体溶液を用いて、溶液流延法に
より該環状オレフィン系重合体のフィルムまたはシート
が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、環状オレフィン系
重合体の溶液、およびそれを用い溶液流延法で成形して
得られる環状オレフィン系重合体フィルムまたはシート
に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】エチレンと嵩高なモノマーとの共
重合体は、従来のポリオレフィンと比較して耐熱性など
の諸特性に優れていることが知られている（たとえば米
国特許第2,883,372号明細書および特公昭46-14910号公
報参照）。特にこの嵩高なモノマーとして特定の環状オ
レフィンを用いて得られるエチレン環状オレフィンラン
ダム共重合体は、耐熱性、耐熱老化性、耐溶剤性および
誘電特性に優れており、本出願人も先にこのようなエチ
レン環状オレフィンランダム共重合体を出願している
（特開昭60-168708号公報、特開昭61-98780号、特開昭6
1-115912号、特開昭61-115916号、特開昭61-120816号お
よび特開昭62-252407号明細書参照）。

【０００３】さらに本出願人は、この環状オレフィン系
共重合体は、透明性などの光学的特性に極めて優れてお
り、光学的記録媒体の基板などとして好適であることを
特開昭61-292601号において提案している。またこの環
状オレフィン系共重合体をシート（またはフィルム）に
成形して利用することを特開平2-289637号公報において
提案している。

【０００４】ところでこの環状オレフィン系共重合体の
フィルムやシートは、防湿性、易引裂性、易開封性、易
焼却性などに優れ、さらに光学的には複屈折が小さいと
いう特長を有している。これらの特長を活かすととも
に、厚み精度の良いフィルムやシートを得るために、環
状オレフィン系重合体を溶剤に溶解させた溶液を用い
て、溶液流延法により成形し、溶剤を揮発させてフィル
ムやシートを得る方法が知られている。

【０００５】しかしながら、この従来の方法では、重合
体の溶解時に異物が混入し、得られたフィルムに外観異
常を生じることがあった。また、環状オレフィン系重合
体に由来する架橋ゲル、重合時の触媒残渣や副生成物な
どが、直接目視可能な外観不良の原因となったり、或い
は溶媒の揮発に伴う体積収縮によりフィルム表面に徐々
に露出しブツの原因となったりするなど、外部からの異
物混入を防ぐだけでは避けることのできないものを原因
とする外観不良が発生することがあり、製品検査と不良
品の除去に多大の労力を要していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な技術的背景によりなされたものであり、防湿性、易引
裂性、易開封性、易焼却性などに優れた環状オレフィン
系重合体の、厚さ制御が容易で生産性良く製造すること
のできる、溶液流延法に好適な環状オレフィン系重合体
溶液、およびそれを用いて得られる環状オレフィン系重
合体シート又はフィルムを提供することを目的としてい
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明に係る環状オレフ
ィン系重合体溶液は、下記［A-1］、［A-2］、［A-3］
および［A-4］からなる群より選ばれる少なくとも１種
の環状オレフィン系重合体が溶剤に溶解された溶液であ
って、平均粒径（メジアン径）が１００μｍ以下の濾過
助剤を用いて濾過されてなる。

【０００８】［A-1］炭素原子数が２〜２０のα-オレフ
ィンと下記式（Ｉ）または（II）で表される環状オレフ
ィンとを共重合させて得られるα-オレフィン・環状オ
レフィンランダム共重合体、

【化３】 （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または１以上の
整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならび
にＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン
原子または炭化水素基であり、Ｒ^{1 5}〜Ｒ¹⁸は互いに結合
して単環または多環を形成していてもよく、かつ該単環
または多環が二重結合を有していてもよく、またＲ^{1 5}と
Ｒ^{1 6}とで、またはＲ^{1 7}とＲ^{1 8}とでアルキリデン基を形成
していてもよい。）、

【０００９】

【化４】 （式中、ｐおよびｑは０または１以上の整数であり、ｍ
およびｎは０、１または２であり、Ｒ¹〜Ｒ^{1 9}はそれぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、
脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基またはアルコキシ
基であり、Ｒ⁹およびＲ^{1 0}が結合している炭素原子と、
Ｒ^{1 3}またはＲ^{1 1}が結合している炭素原子とは直接あるい
は炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合していても
よく、またｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ^{1 5}とＲ^{1 2}またはＲ^{1 5}と
Ｒ^{1 9}とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形
成していてもよい。）、

【００１０】［A-2］上記式（Ｉ）または（II）で表さ
れる環状オレフィンの開環重合体または共重合体、［A-
3］前記[A-2]開環重合体または共重合体の水素化物、お
よび［A-4］前記[A-1]、[A-2]または[A-3]のグラフト変
性物。

【００１１】本発明では、前記濾過されてなる環状オレ
フィン系重合体溶液の粘度が、０．１〜１０００ｃｐｓ
であるものが好ましい。

【００１２】また、本発明では、前記濾過助剤が珪藻土
かななるものであることが好ましい。

【００１３】本発明に係る環状オレフィン系重合体溶液
は、溶液流延法による環状オレフィン系重合体フィルム
またはシートの成形に用いられるものであることが好ま
しい。

【００１４】本発明により、前記の環状オレフィン系重
合体溶液を用い溶液流延法により得られる、環状オレフ
ィン系重合体のフィルムまたはシートが提供される。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明に係る環状オレフィン系重
合体溶液は、特定の環状オレフィン系重合体およびそれ
を溶解させる溶剤とからなる。まず、環状オレフィン系
重合体について説明する。以下、シート又はフィルム
は、特に限定しない限り、両者を総称して「フィルム」
と記載する。

【００１６】本発明では、環状オレフィン系重合体とし
て、［A-1］:炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンと
前記式（Ｉ）または（II）で表される環状オレフィンと
のランダム共重合体、［A-2］:前記式（Ｉ）または（I
I）で表される環状オレフィンの開環重合体または共重
合体、［A-3］:上記[A-2]開環重合体または共重合体の
水素化物、および、［A-4］:上記[A-1]、[A-2]または[A
-3]のグラフト変性物からなる群より選ばれる少なくと
も１種が用いられる。

【００１７】本発明で用いられる環状オレフィン系重合
体は、ＤＳＣで測定したガラス転移温度(Ｔｇ)が、７０
℃以上であることが好ましく、さらに好ましくは７０〜
２５０℃であり、特に１２０〜１８０℃が好ましい。

【００１８】また、本発明で用いられる環状オレフィン
系重合体は、非晶性または低結晶性であり、Ｘ線回折法
によって測定される結晶化度が、通常２０％以下であ
り、好ましくは１０％以下、さらに好ましくは２％以下
である。

【００１９】本発明の環状オレフィン系重合体は、１３
５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］が、通常
０．０１〜２０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．０３〜
１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０５〜５ｄｌ／ｇ
であり、ASTM D1238に準じ２６０℃、荷重２.１６ｋｇ
で測定される溶融流れ指数（ＭＦＲ）は、通常０．１〜
２００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜１００ｇ／１
０分、さらに好ましく５〜５０ｇ／１０分である。

【００２０】環状オレフィン系重合体は、さらにその軟
化点が、サーマルメカニカルアナライザーで測定した軟
化点 (ＴＭＡ)として、通常３０℃以上であり、好まし
くは７０℃以上、さらに好ましくは８０〜２６０℃であ
る。

【００２１】ここで、環状オレフィン系重合体を形成す
る式（Ｉ）または（II）で表される環状オレフィンにつ
いて説明する。環状オレフィン 本発明で用いられる環状オレフィンは、下記式（Ｉ）ま
たは（II）で表わされる。

【化５】

【００２２】上記式（Ｉ）中、ｎは０または１であり、
ｍは０または１以上の整数であり、ｑは０または１であ
る。なお、ｑが１の場合には、Ｒ^aおよびＲ^bは、それぞ
れ独立に、下記に示す原子または炭化水素基であり、ｑ
が０の場合には、Ｒ^a、Ｒ^bの結合はなくなり、両側の炭
素原子が結合して５員環を形成する。

【００２３】Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基で
ある。ここでハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子またはヨウ素原子である。

【００２４】また、炭化水素基としては、それぞれ独立
に、通常、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子
数３〜１５のシクロアルキル基、芳香族炭化水素基が挙
げられる。より具体的には、アルキル基としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基お
よびオクタデシル基が挙げられ、シクロアルキル基とし
ては、シクロヘキシル基が挙げられ、芳香族炭化水素基
としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
これらの炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていて
もよい。さらに上記式（Ｉ）において、Ｒ^{1 5}〜Ｒ¹⁸がそ
れぞれ結合して（互いに共同して）単環または多環を形
成していてもよく、しかも、このようにして形成された
単環または多環は二重結合を有していてもよい。

【００２５】

【化６】 式（II）中、ｐおよびｑは０または１以上の整数であ
り、ｍおよびｎは０、１または２である。またＲ¹〜Ｒ^1
9は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基またはアルコキシ基である。

【００２６】ハロゲン原子は、上記式（Ｉ）におけるハ
ロゲン原子と同じ意味である。炭化水素基としては、そ
れぞれ独立に炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜
１５のシクロアルキル基または芳香族炭化水素基が挙げ
られる。より具体的には、アルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基お
よびオクタデシル基が挙げられ、シクロアルキル基とし
ては、シクロヘキシル基が挙げられ、芳香族炭化水素基
としては、アリール基およびアラルキル基、具体的に
は、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基お
よびフェニルエチル基などが挙げられる。

【００２７】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基およびプロポキシ基などを挙げることが
できる。これらの炭化水素基およびアルコキシ基は、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置換
されていてもよい。

【００２８】ここで、Ｒ⁹およびＲ^{1 0}が結合している炭
素原子と、Ｒ^{1 3}が結合している炭素原子またはＲ^{1 1}が結
合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜
３のアルキレン基を介して結合していてもよい。すなわ
ち上記二個の炭素原子がアルキレン基を介して結合して
いる場合には、Ｒ⁹およびＲ^{1 3}で表される基が、または
Ｒ^{1 0}およびＲ^{1 1}で表される基が、互いに共同して、メチ
レン基(-CH₂-)、エチレン基(-CH₂CH₂-)またはプロピレ
ン基(-CH₂CH₂CH₂-)のうちのいずれかのアルキレン基を
形成している。

【００２９】さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ^{1 5}とＲ^{1 2}ま
たはＲ^{1 5}とＲ^{1 9}とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。この場合の単環または多
環の芳香族環として、たとえば下記のようなＲ^{1 5}とＲ^{1 2}
がさらに芳香族環を形成している基が挙げられる。

【００３０】

【化７】 ここでｑは、式（II）におけるｑと同じ意味である。

【００３１】上記のような式（Ｉ）または式（II）で示
される環状オレフィンを、より具体的に次に例示する。
一例として、

【化８】 で示されるビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン（＝ノルボルネ
ン）（上記一般式中において、１〜７の数字は炭素の位
置番号を示す。）および該化合物に炭化水素基が置換し
た誘導体が挙げられる。

【００３２】この置換炭化水素基として、5-メチル、5,
6-ジメチル、1-メチル、5-エチル、5-ｎ-ブチル、5-イ
ソブチル、7-メチル、5-フェニル、5-メチル-5-フェニ
ル、5-ベンジル、5-トリル、5-(エチルフェニル)、5-
(イソプロピルフェニル)、5-(ビフェニル)、5-(β-ナフ
チル)、5-(α-ナフチル)、5-(アントラセニル)、5,6-ジ
フェニルなどを例示することができる。

【００３３】さらに他の誘導体として、シクロペンタジ
エン-アセナフチレン付加物、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テ
トラヒドロフルオレン、1,4-メタノ-1,4,4a,5,10,10a-
ヘキサヒドロアントラセンなどのビシクロ[2.2.1]-2-ヘ
プテン誘導体を例示することができる。

【００３４】この他、トリシクロ[4.3.0.1^2,5]-3-デセ
ン、2-メチルトリシクロ[4.3.0.1^2,5]-3-デセン、5-メ
チルトリシクロ[4.3.0.1^2,5]-3-デセンなどのトリシク
ロ[4.3.0.1^2,5]-3-デセン誘導体、トリシクロ[4.4.0.1
^2,5]-3-ウンデセン、10-メチルトリシクロ[4.4.0.1^2,5]
-3-ウンデセンなどのトリシクロ[4.4.0.1^2,5]-3-ウンデ
セン誘導体、

【化９】 で示されるテトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-ドデセ
ン、およびこれに炭化水素基が置換した誘導体が挙げら
れる。

【００３５】その炭化水素基として、8-メチル、8-エチ
ル、8-プロピル、8-ブチル、8-イソブチル、8-ヘキシ
ル、8-シクロヘキシル、8-ステアリル、5,10-ジメチ
ル、2,10-ジメチル、8,9-ジメチル、8-エチル-9-メチ
ル、11,12-ジメチル、2,7,9-トリメチル、2,7-ジメチル
-9-エチル、9-イソブチル-2,7-ジメチル、9,11,12-トリ
メチル、9-エチル-11,12-ジメチル、9-イソブチル-11,1
2-ジメチル、5,8,9,10-テトラメチル、8-エチリデン、8
-エチリデン-9-メチル、8-エチリデン-9-エチル、8-エ
チリデン-9-イソプロピル、8-エチリデン-9-ブチル、8-
n-プロピリデン、8-n-プロピリデン-9-メチル、8-n-プ
ロピリデン-9-エチル、8-n-プロピリデン-9-イソプロピ
ル、8-n-プロピリデン-9-ブチル、8-イソプロピリデ
ン、8-イソプロピリデン-9-メチル、8-イソプロピリデ
ン-9-エチル、8-イソプロピリデン-9-イソプロピル、8-
イソプロピリデン-9-ブチル、8-クロロ、8-ブロモ、8-
フルオロ、8,9-ジクロロ、8-フェニル、8-メチル-8-フ
ェニル、8-ベンジル、8-トリル、8-(エチルフェニル)、
8-(イソプロピルフェニル)、8,9-ジフェニル、8-(ビフ
ェニル)、8-(β-ナフチル)、8-(α-ナフチル)、8-(アン
トラセニル)、5,6-ジフェニル等を例示することができ
る。

【００３６】さらには、（シクロペンタジエン-アセナ
フチレン付加物）とシクロペンタジエンとの付加物など
のテトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-ドデセン誘導
体、ペンタシクロ[6.5.1.1^3,6.0^2,7.0^9,13]-4-ペンタデ
センおよびその誘導体、ペンタシクロ[7.4.0.1^2,5.1
^9,12.0^8,13]-3-ペンタデセンおよびその誘導体、ペンタ
シクロ[8.4.0.1^2,5.1^9,12.0^8,13]-3-ヘキサデセンおよ
びその誘導体、ペンタシクロ[6.6.1.1^3,6.0^2,7.0^9,14]-
4-ヘキサデセンおよびその誘導体、ヘキサシクロ[6.6.
1.1^3,6.1^10,13.0^2,7.0^9,14]-4-ヘプタデセンおよびその
誘導体、ヘプタシクロ[8.7.0.1^2,9.1^4,7.1^11,17.0^3,8.0
^12,16]-5-エイコセンおよびその誘導体、ヘプタシクロ
[8.7.0.1^3,6.1^10,17.1^12,15.0^2,7.0^11,16]-4-エイコセ
ンおよびその誘導体、ヘプタシクロ[8.8.0.1^2,9.1^4,7.1
^11,18.0^3,8.0^12,17]-5-ヘンエイコセンおよびその誘導
体、オクタシクロ[8.8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.1^13,16.0
^3,8.0^{12, 17}]-5-ドコセンおよびその誘導体、ノナシクロ
[10.9.1.1^4,7.1^13,20.1^15,18.0^{2, 10}.0^3,8.0^12,21.0
^14,19]-5-ペンタコセンおよびその誘導体などが挙げら
れる。

【００３７】本発明で使用することのできる前記式
（Ｉ）または式（II）の具体例は、上記した通りである
が、より具体的なこれらの化合物の構造については、本
願出願人の出願による特開平７-１４５２１３号公報明
細書の段落番号［００３２］〜［００５４］に示されて
おり、本願発明においても、上記明細書に例示されるも
のを本願発明の環状オレフィンとして使用することがで
きる。

【００３８】上記のような一般式（Ｉ）または（II）で
表される環状オレフィンの製造方法としては、例えば、
シクロペンタジエンと対応する構造を有するオレフィン
類とのディールス・アルダー反応を挙げることが出来
る。

【００３９】これらの環状オレフィンは、単独であるい
は２種以上組み合わせて用いることができる。本発明で
用いられる環状オレフィン系重合体は、上記のような式
（Ｉ）または式（II）で表される環状オレフィンを用い
て、たとえば特開昭60-168708号、同61-120816号、同61
-115912号、同61-115916号、同61-271308号、同61-2722
16号、同62-252406号および同62-252407号などの公報に
おいて本出願人が提案した方法に従い、適宜条件を選択
することにより製造することができる。

【００４０】［A-1］α-オレフィン・環状オレフィンラ
ンダム共重合体 ［A-1］α-オレフィン・環状オレフィンランダム共重合
体は、炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンから誘導
される構成単位を、通常は２０〜９５モル％、好ましく
は３０〜９０モル％の量で、環状オレフィンから誘導さ
れる構成単位を、通常は５〜８０モル％、好ましくは１
０〜７０モル％の量で含有している。なおα-オレフィ
ンおよび環状オレフィンの組成比は、¹³Ｃ−ＮＭＲによ
って測定される。

【００４１】ここで、α-オレフィン・環状オレフィン
ランダム共重合体［A-1］を構成する炭素原子数が２〜
２０のα-オレフィンについて説明する。α-オレフィン
としては、直鎖状でも分岐状でもよく、エチレン、プロ
ピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの炭素原子
数が２〜２０の直鎖状α-オレフィン；3-メチル-1-ブテ
ン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メ
チル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル
-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-
ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセンなどの炭素原子数が４
〜２０の分岐状α-オレフィンなどが挙げられる。これ
らのなかでは、炭素原子数が２〜４の直鎖状α-オレフ
ィンが好ましく、エチレンが特に好ましい。このような
直鎖状または分岐状のα-オレフィンは、１種単独でま
たは２種以上組合わせて用いることができる。

【００４２】この［A-1］α-オレフィン・環状オレフィ
ンランダム共重合体では、上記のような炭素原子数が２
〜２０のα-オレフィンから誘導される構成単位と環状
オレフィンから誘導される構成単位とが、ランダムに配
列して結合し、実質的に線状構造を有している。この共
重合体が実質的に線状であって、実質的にゲル状架橋構
造を有していないことは、この共重合体が有機溶媒に溶
解した際に、この溶液に不溶分が含まれていないことに
より確認することができる。たとえば、極限粘度［η］
を測定する際に、この共重合体が１３５℃のデカリンに
完全に溶解することにより確認することができる。

【００４３】本発明で用いられる［A-1］α-オレフィン
・環状オレフィンランダム共重合体において、上記式
（Ｉ）または（II）で表される環状オレフィンの少なく
とも一部は、下記式（IV）または（Ｖ）で示される繰り
返し単位を構成していると考えられる。

【００４４】

【化１０】 式（IV）において、ｎ、ｍ、ｑ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a
およびＲ^bは式（Ｉ）と同じ意味である。

【００４５】

【化１１】 式（Ｖ）において、ｎ、ｍ、ｐ、ｑおよびＲ¹〜Ｒ^{1 9}は
式（II）と同じ意味である。

【００４６】また本発明で用いられる［A-1］α-オレフ
ィン・環状オレフィンランダム共重合体は、本発明の目
的を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な
モノマーから誘導される構成単位を有していてもよい。

【００４７】このような他のモノマーとしては、上記の
ような炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンまたは環
状オレフィン以外のオレフィンを挙げることができ、具
体的には、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキ
セン、3,4-ジメチルシクロペンテン、3-メチルシクロヘ
キセン、2-(2-メチルブチル)-1-シクロヘキセンおよび
シクロオクテン、3a,5,6,7a-テトラヒドロ-4,7-メタノ-
1H-インデンなどのシクロオレフィン、1,4-ヘキサジエ
ン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサ
ジエン、1,7-オクタジエン、ジシクロペンタジエンおよ
び5-ビニル-2-ノルボルネンなどの非共役ジエン類を挙
げることができる。これらの他のモノマーは、単独であ
るいは組み合わせて用いることができる。

【００４８】［A-1］α-オレフィン・環状オレフィンラ
ンダム共重合体において、上記のような他のモノマーか
ら誘導される構成単位は、通常は２０モル％以下、好ま
しくは１０モル％以下の量で含有されていてもよい。

【００４９】本発明で用いられる［A-1］α-オレフィン
・環状オレフィンランダム共重合体は、炭素数が２〜２
０のα-オレフィンと式（Ｉ）または（II）で表される
環状オレフィンとを用いて前記公報に開示された製造方
法により製造することができる。これらのうちでも、こ
の共重合を炭化水素溶媒中で行ない、触媒として該炭化
水素溶媒に可溶性のバナジウム化合物および有機アルミ
ニウム化合物から形成される触媒を用いて［A-1］α-オ
レフィン・環状オレフィンランダム共重合体を製造する
ことが好ましい。

【００５０】また、この共重合反応では固体状のIV族メ
タロセン系触媒を用いることもできる。ここで固体状IV
族メタロセン系触媒とは、シクロペンタジエニル骨格を
有する配位子を含む遷移金属化合物と、有機アルミニウ
ムオキシ化合物と、必要により配合される有機アルミニ
ウム化合物とからなる触媒である。ここでIV族の遷移金
属としては、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、これらの遷移金属が少なくとも１個のシクロペン
タジエニル骨格を含む配位子を有している。シクロペン
タジエニル骨格を含む配位子の例としては、アルキル基
が置換していてもよいシクロペンタジエニル基またはイ
ンデニル基、テトラヒドロインデニル基、フロオレニル
基を挙げることができる。これらの基は、アルキレン基
など他の基を介して結合していてもよい。また、シクロ
ペンタジエニル骨格を含む配位子以外の配位子の例とし
ては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基等があげられる。

【００５１】また、有機アルミニウムオキシ化合物およ
び有機アルミニウム化合物は、通常オレフィン系樹脂の
製造に使用されるものを用いることができる。このよう
な固体状IV族メタロセン系触媒については、例えば特開
昭61-221206号、同64-106号および特開平2-173112号公
報等に記載されているものを使用し得る。

【００５２】［A-2］ 環状オレフィンの開環重合体また
は共重合体 ［A-2］環状オレフィンの開環重合体または共重合体
は、前記式（Ｉ）または（II）で表される環状オレフィ
ンの開環重合体、または前記式（Ｉ）および／または
（II）で表される環状オレフィンの開環重合単位を含む
共重合体である。共重合体の場合、２種以上の異なる環
状オレフィンを組み合わせて用いる。

【００５３】環状オレフィンの開環重合体または開環共
重合体において、上記式（Ｉ）または（II）で表される
環状オレフィンの少なくとも一部は、下記式（VI）また
は（VII）で表される繰り返し単位を構成していると考
えられる。

【化１２】 式（VI）において、ｎ、ｍ、ｑおよびＲ¹〜Ｒ¹⁸ならび
にＲ^aおよびＲ^bは式（Ｉ）と同じ意味である。

【００５４】

【化１３】 式（VII）において、ｎ、ｍ、ｐ、ｑおよびＲ¹〜Ｒ^{1 9}は
式（II）と同じ意味である。

【００５５】このような開環重合体または開環共重合体
は、前記公報に開示された製造方法により製造すること
ができ、例えば、上記式（Ｉ）で表される環状オレフィ
ンを開環重合触媒の存在下に、重合または共重合させる
ことにより製造することができる。開環重合触媒として
は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
インジウムまたは白金などから選ばれる金属のハロゲン
化物、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と還元剤と
からなる触媒、あるいは、チタン、パラジウム、ジルコ
ニウムまたはモリブテンなどから選ばれる金属のハロゲ
ン化物またはアセチルアセトン化合物と有機アルミニウ
ム化合物とからなる触媒を用いることができる。

【００５６】［A-3］開環重合体または共重合体の水素
化物 本発明で用いられる［A-3］開環重合体または共重合体
の水素化物は、上記のようにして得られる開環重合体ま
たは共重合体［A-2］を、従来公知の水素添加触媒の存
在下に水素化して得られる。

【００５７】この［A-3］開環重合体または共重合体の
水素化物においては、式（Ｉ）または（II）で表される
環状オレフィンのうち少なくとも一部は、下記式（VII
I）または（IX）で表される繰り返し単位を構成してい
ると考えられる。

【００５８】

【化１４】 式（VIII）において、ｎ、ｍ、ｑおよびＲ¹〜Ｒ¹⁸なら
びにＲ^aおよびＲ^bは式（Ｉ）と同じ意味である。

【００５９】

【化１５】 式（IX）においてｎ、ｍ、ｐ、ｑ、Ｒ¹〜Ｒ^{1 9}は式（I
I）と同じ意味である。

【００６０】［A-4］ グラフト変性物 環状オレフィン系重合体のグラフト変性物は、上記の
［A-1］α-オレフィン・環状オレフィンランダム共重合
体、［A-2］環状オレフィンの開環重合体または共重合
体、または、［A-3］開環重合体または共重合体の水素
化物のグラフト変性物である。

【００６１】ここで用いられる変性剤としては、通常不
飽和カルボン酸類があげられ、具体的には、（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸、エンドシス−ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-
2,3-ジカルボン酸（ナジック酸^TM）などの不飽和カルボ
ン酸、さらにこれら不飽和カルボン酸の誘導体たとえば
不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸ハライド、
不飽和カルボン酸アミド、不飽和カルボン酸イミド、不
飽和カルボン酸のエステル化合物などが例示される。

【００６２】不飽和カルボン酸の誘導体としては、より
具体的に、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、塩化マ
レイル、マレイミド、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。

【００６３】これらのなかでは、α,β−不飽和ジカル
ボン酸およびα,β−不飽和ジカルボン酸無水物たとえ
ばマレイン酸、ナジック酸およびこれら酸の無水物が好
ましく用いられる。これらの変性剤は、２種以上組合わ
せて用いることもできる。

【００６４】このような環状オレフィン系重合体のグラ
フト変性物は、所望の変性率になるように環状オレフィ
ン系重合体に変性剤を配合してグラフト重合させ製造す
ることもできるし、予め高変性率の変性物を調製し、次
いでこの変性物と未変性の環状オレフィン系重合体とを
所望の変性率になるように混合することにより製造する
こともできる。

【００６５】環状オレフィン系重合体と変性剤とから環
状オレフィン系重合体のグラフト変性物を得るには、従
来公知のポリマー変性方法を広く適用することができ
る。たとえば溶融状態にある環状オレフィン系重合体に
変性剤を添加してグラフト重合（反応）させる方法、あ
るいは環状オレフィン系重合体の溶媒溶液に変性剤を添
加してグラフト反応させる方法などによりグラフト変性
物を得ることができる。

【００６６】このようなグラフト反応は、通常６０〜３
５０℃の温度で行われる。またグラフト反応は、有機過
酸化物およびアゾ化合物などのラジカル開始剤の共存下
に行うことができる。

【００６７】本発明では、環状オレフィン系重合体とし
て、上記のような［A-1］、［A-2］、［A-3］および［A
-4］のいずれかを単独で用いることができ、またこれら
を組み合わせて用いることもできる。これらのうちで
は、α-オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体
［A-1］、さらにはエチレン・環状オレフィンランダム
共重合体が好ましく用いられる。とりわけ、エチレン・
テトラシクロドデセン共重合体またはエチレン・ノルボ
ルネン共重合体が好ましい。

【００６８】本発明においては、この環状オレフィン系
重合体に、必要に応じて、さらに他の樹脂を配合してな
る樹脂組成物を用いることもできる。他の樹脂は、本発
明の目的を損なわない範囲で添加される。ここで環状オ
レフィン系重合体に添加しうる重合体（樹脂成分）を以
下に例示する。

【００６９】添加し得る他の樹脂成分 (1)１個または２個の不飽和結合を有する炭化水素から
誘導される重合体。 具体的には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リメチルブテン-1、ポリ4-メチルペンテン-1、ポリブテ
ン-1およびポリスチレンなどのポリオレフィンが挙げら
れる。なおこれらのポリオレフィンは架橋構造を有して
いてもよい。

【００７０】(2)ハロゲン含有ビニル重合体。 具体的にはポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
フッ化ビニル、ポリクロロプレン、塩素化ゴムなどが挙
げられる。

【００７１】(3)α,β-不飽和酸とその誘導体から誘導
された重合体。 具体的にはポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、または前記
の重合体を構成するモノマーとの共重合体、たとえばア
クリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、アク
リロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・
スチレン・アクリル酸エステル共重合体などが挙げられ
る。

【００７２】(4)不飽和アルコールおよびアミン、また
は不飽和アルコールのアシル誘導体またはアセタールか
ら誘導される重合体。 具体的にはポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポ
リスレアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレ
イン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタ
レート、ポリアリルメラミン、または前記重合体を構成
するモノマーとの共重合体、たとえばエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体などが挙げられる。

【００７３】(5)エポキシドから誘導される重合体。 具体的にはポリエチレンオキシドまたはビスグリシジル
エーテルから誘導された重合体などが挙げられる。

【００７４】(6)ポリアセタール。 具体的にはポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン、
コモノマーとしてエチレンオキシドを含むようなポリオ
キシメチレンなどが挙げられる。

【００７５】(7)ポリフェニレンオキシド。 (8)ポリカーボネート。 (9)ポリスルフォン。 (10)ポリウレタンおよび尿素樹脂。

【００７６】(11)ジアミンおよびジカルボン酸および／
またはアミノカルボン酸、または相応するラクタムから
誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。 具体的にはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、
ナイロン１２などが挙げられる。

【００７７】(12)ジカルボン酸およびジアルコールおよ
び／またはオキシカルボン酸、または相応するラクトン
から誘導されたポリエステル。 具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ1,4-ジメチロール・シクロヘキサ
ンテレフタレートなどが挙げられる。

【００７８】(13)アルデヒドとフェノール、尿素または
メラミンから誘導された架橋構造を有した重合体。 具体的には、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、尿素
・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド
樹脂などが挙げられる。

【００７９】(14)アルキッド樹脂。 具体的にはグリセリン・フタル酸樹脂などが挙げられ
る。 (15)飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールと
のコポリエステルから誘導され、架橋剤としてビニル化
合物を使用して得られる不飽和ポリエステル樹脂ならび
にハロゲン含有改質樹脂。

【００８０】(16)天然重合体。 具体的にはセルロース、ゴム、蛋白質、あるいはそれら
の誘導体たとえば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、セルロースエーテルなどが挙げられる。

【００８１】(17)軟質重合体。 例えば、環状オレフィン成分を含む軟質重合体、α-オ
レフィン系共重合体、α-オレフィン・ジエン系共重合
体、芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン系軟質共重合
体、イソブチレンまたはイソブチレン・共役ジエンから
なる軟質重合体または共重合体等が挙げられる。

【００８２】その他の添加物 本発明で用いる環状オレフィン系重合体には、さらに上
述の成分に加えて、発明の目的を損なわない範囲で、従
来公知の耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、難燃
剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑
剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、石油樹
脂、有機または無機の充填剤などが配合されていてもよ
い。

【００８３】たとえば、任意成分として配合される耐候
安定剤の紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物、ニッケル系化合物、
ヒンダードアミン系化合物があり、具体的には、2,2',
4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-(2'-ヒドロ
キシ-3'-t-ブチル-5'-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾ
トリアゾールや2-(2'-ヒドロキシ-3'-t-ブチル-5'-ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、ビス(3,5-ジ-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシベンゾイルフォスフォリックアシッド
エチルエステルのニッケル塩、ビス(2,2',6,6'-テトラ
メチル-4-ピペリジン)セバケイトなどが挙げられる。

【００８４】また、任意成分として配合される耐熱安定
剤としては、テトラキス［メチレン-3-(3,5-ジ-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
β-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸アルキルエステル、2,2'-オキザミドビス［エチ
ル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピ
オネートなどのフェノール系酸化防止剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、1,2-ヒドロキシステア
リン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリンモノ
ステアレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリ
スリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジ
ステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート
などの多価アルコール脂肪酸エステルなどを挙げること
ができ、また、ジステアリルペンタエリスリトールジフ
ォスファイト、フェニル-4,4'-イソプロピリデンジフェ
ノール-ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス
(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリト
ールジフォスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスファイト等のリン系安定剤を使用してもよ
い。これらは単独で配合してもよいが、組み合わせて配
合してもよい。たとえばテトラキス［メチレン-3-(3.5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタンとステアリン酸亜鉛とグリセリンモノステアレー
トとの組み合わせなどを例示できる。これらの安定剤
は、１種または２種以上組み合わせて用いることができ
る。

【００８５】環状オレフィン系重合体もしくは環状オレ
フィン系重合体組成物を溶解させる溶剤としては、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキ
サン、トルエン、キシレン、デカリン、メチレンクロラ
イド、クロロホルム、四塩化炭素等の炭化水素、特に、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロ
ヘキサン、デカリン等の飽和環状炭化水素系の溶媒が、
環境や、安全性の面より好ましく使用される。

【００８６】環状オレフィン系重合体の溶解方法は、特
に限定されず、公知の方法で行うことができる。例え
ば、溶剤流延法で得られるフィルムの所望厚さに応じて
決められる重合体濃度にもとづき、重合体と溶剤が混合
されて攪拌下、溶解される。溶解時間を早めるために溶
剤の沸点以下の温度範囲において加熱することは好まし
いことであるが、成膜温度まで冷却された際に重合体が
析出することのないような重合体濃度とする必要があ
る。本発明では、後述の濾過時において、重合体の溶液
の粘度（ブルックフィールド社製粘度計ＤＶ−１、３０
℃における測定）が、０．１〜１０００ｃｐｓ、さらに
は０．５〜１００ｃｐｓの範囲にあることが好ましい。

【００８７】本発明の環状オレフィン系重合体溶液は、
上記で得られた環状オレフィン系重合体を溶剤に溶解さ
せた原液を、平均粒径（メジアン径）が１００μｍ以
下、好ましくは０．５〜７０μｍ、さらに好ましくは
０．５〜５０μｍ、特に好ましくは０．４〜４０μｍの
濾過助剤を用いて濾過して得られる。平均粒径の測定方
法は、コールターカウンターにより測定し、算出する方
法を用いる。

【００８８】濾過助剤としては、非圧縮性で、比重が大
きく、原液と化学反応しないものが好ましく、本発明に
おいては、珪藻土、パーライト、炭素粉末、バガス、無
機塩類の結晶などが使用できる。さらに、ケーキプレコ
ートの生成を促進、或いは強化するために、繊維状のセ
ルロース、石綿を任意の割合で混合したり、あらかじめ
セルロース等でプレコートを生成しておいてもよい。こ
の場合の混合割合は、１〜１０重量％、好ましくは１〜
５重量％が用いられる。これらの濾過助剤の中では、特
に、処理速度と、清澄なる溶液が得られる点で、珪藻土
が好ましい。

【００８９】濾過助剤は、原液に混入して用いてもよい
が、好ましくは、あらかじめ濾材面上に濾過助剤の薄層
を形成しておくと濾過が容易となる。薄層の形成は、濾
過助剤を溶剤とともに濾材上に流し、濾材面上に厚さ１
〜１００ｍｍのケーキを形成して行う。

【００９０】濾過を行う濾材としては、濾過助剤を保持
することのできるものであれば、特に限定されず、ガラ
ス繊維、合成繊維、金網などの各種の織物；有孔金属
板；砂、アスベストなどの充填層；素焼板などの多孔体
を用いることができる。濾過は、通常の濾過、減圧濾
過、加圧濾過の何れの方法で行ってもよい。

【００９１】本発明の環状オレフィン系重合体溶液は、
上述の様な濾過助剤を用いて濾過されているので、重合
体の濃度４重量％のシクロヘキサン溶液において、へイ
ズ（光路長１０ｍｍ、３０℃での測定値）が、０．１〜
４０％、好ましくは０．１〜２０％となる。

【００９２】このようにして得られる環状オレフィン系
重合体溶液は、溶液流延法によるフィルム成形に用いら
れることが好ましい。溶液流延法は樹脂溶液を平滑な板
又はロール上に薄膜状に流したあと溶媒を蒸発させフィ
ルムを得る方法である。具体的には、例えば、所定の濃
度に調製し、上述の濾過助剤を用いる濾過を行った環状
オレフィン系重合体溶液を、流延用ロール上を流れる離
型紙の上に膜状に流したあと、流延用ロールに接する平
滑用ロールとの間を通して厚みを整えるとともに表面平
滑化し、離型紙を取り去ったのち必要に応じて乾燥器を
通して巻き取る。

【００９３】溶液流延法で得られる本発明のフィルム
は、環状オレフィン系重合体の防湿性、易引裂性、易開
封性、易焼却性などの優れた特性に加え、膜厚均一性に
優れ、光学的に極めて高い透明性を有するフィルムであ
り、光学部品、電機・電子部品、包装材などの用途に使
用することができる。なかでも、ＴＦＴ型ＬＣＤ、ＳＴ
Ｎ型ＬＣＤ、ＰＤＰ等の画像表示用システムの部品；導
光板の基板、各種保護フィルム；タッチパネル、位相差
フィルム、偏光子、透明電極等の基板；ＣＤ、ＭＤ、Ｄ
ＶＤ等の光学記録用基板；キャパシター、回路基板等の
各種電子部品用フィルム；ブリスターパッケージ等の各
種包装用フィルムとして好ましく用いることができる。

【００９４】また、本発明の環状オレフィン系重合体溶
液を用いて溶剤流延法でフィルム成形すれば、厚さ制御
が容易で、外観不良の発生がなくなり、生産性良く製造
することができる。また、本溶液を用いて樹脂を造粒
し、射出成形、押出成形、プレス成形等の熱成形に用い
ることも十分可能である。

【００９５】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。本実施例において、重合体物性、濾過助剤の平均粒
径（メジアン径）、溶液のヘイズは下記のように測定し
た。

【００９６】（１）軟化温度（ＴＭＡ） 重合体シート上に直径１．０ｍｍの石英製針を載せ、荷
重４９ｇをかけて５℃／分の速度で昇温させたときに、
針がシート内に０．６３５ｍｍ進入するときの温度をＴ
ＭＡとした。 （２）ガラス転移温度（Ｔｇ） ＤＳＣを用い１０℃／分の昇温速度で測定した。 （３）極限粘度［η］ デカリン溶液をもちい、１３５℃において測定した。

【００９７】（４）濾過助剤の平均粒径（メジアン径） 測定可能粒子径範囲０．３〜２００μｍのコールターカ
ウンターを用いて、粒子径分布と平均粒径（メジアン
径）を測定した。 （５）溶液のヘイズ 重合体溶液の光路長１０ｍｍとなる石英セルに注入し、
日本電色工業(株)製１００１ＤＰにより測定した。

【００９８】（実施例１）エチレンとテトラシクロ[4.
4.0.1^2,5.1^7,10]-3-ドデセンとのランダム共重合体（以
下ＥＴＣＤと記載；Ｔｇ＝１４５℃、［η］＝０.６dl
／ｇ、ＭＦＲ＝７ｇ／10分）を用い重合体濃度５重量％
のシクロヘキサン溶液を調製した。溶液の粘度（３０
℃）は１０ｃｐｓであった。一方、平均粒径（メジアン
径）７μｍの珪藻土系濾過助剤（セライト社製Cellite
^TM５０７）を用いてグラスフィルター（Ｇ４）上に厚さ
２０ｍｍのケーキを作り、これにより、上記のシクロヘ
キサン溶液を減圧濾過して環状オレフィン系重合体溶液
を得た。この溶液をシクロヘキサン中の重合体濃度５重
量％に調製し、溶液のヘイズを測定した。結果を表１に
示す。

【００９９】（実施例２）平均粒径（メジアン径）１７
μｍの珪藻土系濾過助剤（セライト社製Cellite^{T M}５０
０）を用いた以外は、実施例１と同様にして環状オレフ
ィン系重合体溶液を得た。結果を表１に示す。 （実施例３）平均粒径（メジアン径）２４μｍの珪藻土
系濾過助剤（セライト社製Cellite^{T M}５１２）を用いた
以外は、実施例１と同様にして環状オレフィン系重合体
溶液を得た。結果を表１に示す。

【０１００】（実施例４）平均粒径（メジアン径）４０
μｍの珪藻土系濾過助剤（セライト社製Cellite^{T M}５０
３）を用いた以外は、実施例１と同様にして環状オレフ
ィン系重合体溶液を得た。結果を表１に示す。 （実施例５）平均粒径（メジアン径）９６μｍの珪藻土
系濾過助剤（セライト社製Cellite^{T M}５６０）を用いた
以外は、実施例１と同様にして環状オレフィン系重合体
溶液を得た。結果を表１に示す。

【０１０１】（比較例１）実施例１と同じＥＴＣＤを用
い、重合体濃度５重量％のシクロヘキサン溶液を調製し
た。これの濾過処理を行わず、そのままで溶液のヘイズ
を測定した。結果を表１に示す。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】（実施例６）ＥＴＣＤ（Ｔｇ＝１４０℃、
［η］＝０.５dl／ｇ）を用い、重合体濃度１重量％の
シクロヘキサン溶液を調製した。溶液の粘度（３０℃）
は１ｃｐｓであった。一方、平均粒径（メジアン径）７
μｍの珪藻土系濾過助剤（セライト社製Cellite^TM５０
７）を用いてグラスフィルター（実施例１と同じもの）
上に厚さ２０ｍｍのケーキを作り、これにより、上記の
シクロヘキサン溶液を減圧濾過して環状オレフィン系重
合体溶液を得た。この溶液をシクロヘキサン中の重合体
濃度１重量％に調製し、溶液のヘイズを測定した。結果
を表２に示す。

【０１０４】（実施例７）実施例１と同じＥＴＣＤを用
い、重合体濃度２２重量％のシクロヘキサン溶液を調製
した。溶液の粘度（３０℃）は１０００ｃｐｓであっ
た。一方、平均粒径（メジアン径）９６μｍの珪藻土系
濾過助剤（セライト社製Cellite^TM５６０）を用いてグ
ラスフィルター（実施例１と同じもの）上に厚さ２０ｍ
ｍのケーキを作り、これにより、上記のシクロヘキサン
溶液を減圧濾過して環状オレフィン系重合体溶液を得
た。この溶液をシクロヘキサン中の重合体濃度２２重量
％に調製し、溶液のヘイズを測定した。結果を表２に示
す。

【０１０５】（比較例２）実施例６と同じＥＴＣＤを用
い、重合体濃度１重量％のシクロヘキサン溶液を調製し
た。これの濾過処理を行わず、そのままで溶液のヘイズ
を測定した。結果を表２に示す。 （比較例３）実施例７と同じＥＴＣＤを用い、重合体濃
度２２重量％のシクロヘキサン溶液を調製した。これの
濾過処理を行わず、そのままで溶液のヘイズを測定し
た。結果を表２に示す。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【発明の効果】本発明により、厚さ制御が容易で生産性
の良い、環状オレフィン系重合体フィルム製造のための
溶液流延法に好適な環状オレフィン系重合体溶液が提供
される。また、本発明により、該環状オレフィン系重合
体溶液を用いた溶液流延法により、防湿性、易引裂性、
易開封性、易焼却性などに優れるとともに、膜厚均一性
に優れ、光学的に極めて高い透明性を有するフィルムが
得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森園 賢一 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 三 井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA41 AC31 AC32 AE28 CA16 CA20 CB11 4F071 AA14 AA39 AA69 AA76 AA77 AA85 AA86 AB30 AC02 AF30 AH04 AH19 BB02 BC01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記［A-1］、［A-2］、［A-3］および
   ［A-4］からなる群より選ばれる少なくとも１種の環状
   オレフィン系重合体が溶剤に溶解された溶液であって、
   平均粒径（メジアン径）が１００μｍ以下の濾過助剤を
   用いて濾過されてなる環状オレフィン系重合体溶液； ［A-1］炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンと下記式
   （Ｉ）または（II）で表される環状オレフィンとを共重
   合させて得られるα-オレフィン・環状オレフィンラン
   ダム共重合体、 【化１】 （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または１以上の
   整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならび
   にＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン
   原子または炭化水素基であり、Ｒ^{1 5}〜Ｒ¹⁸は互いに結合
   して単環または多環を形成していてもよく、かつ該単環
   または多環が二重結合を有していてもよく、またＲ^{1 5}と
   Ｒ^{1 6}とで、またはＲ^{1 7}とＲ^{1 8}とでアルキリデン基を形成
   していてもよい。）、 【化２】 （式中、ｐおよびｑは０または１以上の整数であり、ｍ
   およびｎは０、１または２であり、Ｒ¹〜Ｒ^{1 9}はそれぞ
   れ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、
   脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基またはアルコキシ
   基であり、Ｒ⁹およびＲ^{1 0}が結合している炭素原子と、
   Ｒ^{1 3}またはＲ^{1 1}が結合している炭素原子とは直接あるい
   は炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合していても
   よく、またｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ^{1 5}とＲ^{1 2}またはＲ^{1 5}と
   Ｒ^{1 9}とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形
   成していてもよい。）、 ［A-2］上記式（Ｉ）または（II）で表される環状オレ
   フィンの開環重合体または共重合体、 ［A-3］前記[A-2]開環重合体または共重合体の水素化
   物、および ［A-4］前記[A-1]、[A-2]または[A-3]のグラフト変性
   物。
2. 【請求項２】 前記濾過されてなる環状オレフィン系重
   合体溶液の粘度が、０．１〜１０００ｃｐｓである請求
   項１に記載の環状オレフィン系重合体溶液。
3. 【請求項３】 前記濾過助剤が珪藻土からなるものであ
   る請求項１または２に記載の環状オレフィン系重合体溶
   液。
4. 【請求項４】 前記溶液が、溶液流延法による環状オレ
   フィン系重合体フィルムまたはシートの成形に用いられ
   るものである請求項１〜３のいずれかに記載の環状オレ
   フィン系重合体溶液。
5. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載の環状オ
   レフィン系重合体溶液を用い溶液流延法により得られ
   る、環状オレフィン系重合体のフィルムまたはシート。