JP2002069035A - 脂環式（メタ）アリルエステルモノマーの製造方法、脂環式（メタ）アリルエステル化合物、該化合物の製造方法、該化合物を含有するプラスチックレンズ用組成物、該組成物を硬化してなるプラスチックレンズ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 簡便に得られ長期保存耐性を有するプラスチ
ックレンズ用の脂環式（メタ）アリルエステル化合物及
びその製造方法の提供。 【解決手段】 脂環式構造を持つ多塩基酸のアルキルエ
ステルとアリルアルコール及びメタリルアルコールとを
エステル交換触媒（有機酸及び／又は無塩基酸のアルカ
リ金属塩とアルカリ土類金属の水酸化物及び／又は酸化
物の組み合わせ、有機金属錯体、有機金属化合物、３級
アミン、炭酸のアルカリ金属塩、及び／又はアルカリ土
類金属塩、並びにアルカリ金属アルキルアルコキシドか
ら選ばれる１種以上の化合物）の存在下に反応させる脂
環式（メタ）アリルエステルモノマー、例えば１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸ジアリルの製造方法、この
モノマーと多価アルコールとを触媒の存在下、一般式１
の末端構造と一般式２の繰返し単位を有する脂環式（メ
タ）アリルエステル化合物の製造方法、該化合物を含有
するプラスチックレンズ用組成物、並びにプラスチック
レンズ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、脂環式構造を持つ
多塩基酸のアルキルエステルと（メタ）アリルアルコー
ルとのエステル交換反応により、分子内に対応する脂環
式構造を含有する（メタ）アリルエステルモノマー（以
下、「脂環式（メタ）アリルエステルモノマー」と
略。）を製造する方法、この方法によって製造された脂
環式（メタ）アリルエステルモノマーと多価アルコール
を原料に用いて脂環式（メタ）アリルエステル化合物を
製造する方法及びこの方法によって製造される脂環式
（メタ）アリルエステル化合物に関する。

【０００２】さらに、本発明は、該脂環式（メタ）アリ
ルエステル化合物を含有することを特徴とするプラスチ
ックレンズ用組成物及び該組成物を硬化してなるプラス
チックレンズ並びに該プラスチックレンズの製造方法に
関する。

【０００３】またさらに、染色むらの発生を抑制し、か
つ型の損傷を抑制することができるプラスチックレンズ
が製造可能な脂環式（メタ）アリルエステル化合物を含
有することを特徴とするプラスチックレンズ用組成物及
び該組成物を硬化して得られるプラスチックレンズ並び
に該プラスチックレンズの製造方法に関する。

【０００４】なお、本明細書に記載の「（メタ）アリル
アルコール」とは、アリルアルコール、メタリルアルコ
ール及び／または両者の混合物のいずれかを意味する。
また、本明細書に記載の「（メタ）アリルエステルモノ
マー」とは、アリルエステルモノマー、メタリルエステ
ルモノマー及び／または両者の混合物のいずれかを意味
する。さらに、本明細書に記載の「（メタ）アリルエス
テル化合物」とは、アリルエステル化合物、メタリルエ
ステル化合物及び／または両者の混合物のいずれかを意
味する。

【０００５】

【従来の技術】脂環式構造を持つ多塩基酸のアルキルエ
ステルをアリルアルコールまたはメタリルアルコールと
反応させることによって製造される脂環式（メタ）アリ
ルエステルモノマーは、反応性の高いモノマーである。
各種架橋剤や反応性希釈剤として用いられるほか、その
もの自身の重合物も、電気特性、寸法安定性、耐熱性、
耐候性、耐薬品性、機械的特性に優れ各種成形品、積層
板、化粧板等に広く使用できる。また近年、優れた光学
特性を持つこともわかり、光学材料としても使用されつ
つある。

【０００６】従来、ポリエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）樹脂は、重合反応がアクリル系樹脂に
比較すると遅いので、重合反応をコントロールしやす
い。故に、均一な重合反応が可能であり、ポリエチレン
グリコールビス（アリルカーボネート）樹脂由来のプラ
スチックレンズは、光学ひずみが少ない長所を有する。

【０００７】また、ポリジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）樹脂由来のプラスチックレンズの染
色性についても、注型成形法で得られたプラスチックレ
ンズを高温下で染色液につける一般的な手法により染色
する場合、染色濃度については他樹脂由来のプラスチッ
クレンズに対して優れていることが知られている。

【０００８】しかし、それでもポリジエチレングリコー
ルビス（アリルカーボネート）樹脂由来のプラスチック
レンズを染色する場合に染色ムラを生ずるという欠点を
有していた。

【０００９】上記欠点の解決方法として、国際出願公開
特許ＷＯ９９／１７１３７号公報あるいは同ＷＯ９９／
３８８９９号公報では、脂環式構造を有するポリカルボ
キシレート構造を含有するアリルエステル化合物の使用
が開示されている。これらには、プラスチックレンズの
染色性に要求される均一な染色が可能であること、すな
わち染色むらの低減に関して改善効果はあることが開示
されている。

【００１０】しかし、上記アリルエステル化合物は、そ
の原料であるアリルエステルモノマーの製造方法によっ
ては、レンズに代表される光学材料用途組成物に要求さ
れる長期保存安定性を満たすことができないことがあ
る。

【００１１】一般的なこの種のアリルエステルモノマー
及びメタリルエステルモノマーの製造方法としては、 １）カルボン酸クロライドとアルコールを原料とする合
成法 ２）カルボン酸のアルカリ塩とアルキルハライドを原料
とする合成法 ３）カルボン酸とアルコールを原料とする合成法 等が知られている。

【００１２】しかし、これらの方法を本発明に関係する
化合物の製造に用いようとした場合には、１）の方法は
原料の酸クロライドが高価であるという欠点がある。

【００１３】２）の方法を適用した場合には、アルキル
ハライドが加水分解されて（メタ）アリルアルコールに
なる副反応がかなりの割合で起こり、原料と副生物との
分離回収等の操作が複雑になる上に、コストもかかると
いった欠点がある。

【００１４】３）の方法では、一般に強酸触媒を使用す
るが、通常用いられる酸触媒に対して（メタ）アリルア
ルコールが安定でなく、ジ（メタ）アリルエーテルを副
生するという欠点がある。また、（メタ）アリルアルコ
ールの収率の低さ以外にも、触媒として硫酸やｐ−トル
エンスルホン酸を用いた場合には、これらの触媒から対
応するアリルエステルが副生してしまい、これらのスル
ホン酸アリルエステルと目的物である脂環式（メタ）ア
リルエステルモノマーとの分離が困難であり、ひいては
生成物の長期の保存安定性が比較的良くなく、生成物の
長期の保存安定性が必要な光学材料用途組成物等の用途
には対応できない場合があることがわかった。

【００１５】なお、本明細書記載の「ジ（メタ）アリル
エーテル」とは、ジアリルエーテル、ジメタリルエーテ
ル、アリルメタリルエーテル及び／又はこれらの混合物
のいずれかを意味する。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明では上記のよう
な従来技術の欠点を考慮し、脂環式（メタ）アリルエス
テルモノマーの原料として、従来用いられたことの無か
った脂環式構造を持つ多塩基酸のアルキルエステルと
（メタ）アリルアルコールとをエステル交換触媒の存在
下に反応させる脂環式（メタ）アリルエステルモノマー
の製造方法の提供、該脂環式（メタ）アリルエステルモ
ノマーを用いる末端に（メタ）アリルエステル基を有す
る脂環式（メタ）アリルエステル化合物の製造方法及び
該脂環式（メタ）アリルエステル化合物を提供すること
を目的とする。

【００１７】さらには、該脂環式（メタ）アリルエステ
ル化合物を含有する、光学材料、特にプラスチックレン
ズの製造に好適なプラスチックレンズ用組成物の提供、
該プラスチックレンズ用組成物を硬化してなるプラスチ
ックレンズ及びその製造方法の提供を目的とする。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題を解決すべく研究を重ねた結果、対応する脂環式構
造を持つ多塩基酸の低級脂肪族アルキルエステルと、
（メタ）アリルアルコールをエステル交換反応により、
低級脂肪族アルコールを留去しながら反応させることに
より、目的とする脂環式（メタ）アリルエステルモノマ
ーを製造できること、さらにこの脂環式（メタ）アリル
エステルモノマーを用い多価アルコールとエステル交換
反応により生成する分子末端に（メタ）アリルエステル
基を有する脂環式（メタ）アリルエステル化合物を製造
し、その脂環式（メタ）アリルエステル化合物が光学用
途に好適に使用できることを見いだし本発明を完成させ
た。

【００１９】即ち、本発明（Ｉ）は、脂環式構造を持つ
多塩基酸のアルキルエステルとアリルアルコール及び／
又はメタリルアルコールとをエステル交換触媒の存在下
に反応させることを特徴とする脂環式（メタ）アリルエ
ステルモノマーの製造方法である。

【００２０】また、本発明（ＩＩ）は、本発明（Ｉ）に
よって製造された脂環式（メタ）アリルエステルモノマ
ーと多価アルコールとを、触媒の存在下、エステル交換
反応して製造することを特徴とする一般式（１）の末端
構造と一般式（２）の繰り返し単位を有する脂環式（メ
タ）アリルエステル化合物の製造方法、及び該製造方法
によって製造することを特徴とする、一般式（１）の末
端構造と一般式（２）の繰り返し構造を有する脂環式
（メタ）アリルエステル化合物である。一般式（１）

【００２１】

【化５】 一般式（２）

【００２２】

【化６】

【００２３】（一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ¹
はそれぞれ独立にアリルまたはメタリル基のいずれかを
表し、Ｘはそれぞれ独立に脂環式構造を有する多価カル
ボン酸から誘導される有機残基を表す。Ｙはそれぞれ独
立に２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０
の多価アルコ−ルから誘導された有機残基を表す。ただ
し、Ｘはエステル結合によって、さらに上記一般式
（１）を末端基とし、上記一般式（２）を繰り返し単位
とする分岐構造あるいはＲ¹を有することができ、Ｙは
エステル結合によって、さらに上記一般式（１）を末端
基とし、上記一般式（２）を繰り返し単位とする分岐構
造を有することができる。）

【００２４】また、本発明（ＩＩＩ）は、本発明（Ｉ
Ｉ）の脂環式（メタ）アリルエステル化合物を含有する
ことを特徴とするプラスチックレンズ用組成物である。

【００２５】また、本発明（ＩＶ）は、本発明（ＩＩ
Ｉ）のプラスチックレンズ用組成物中に含まれる全硬化
性成分１００質量部に対して、少なくとも１種以上のラ
ジカル重合開始剤０．１質量部〜１０質量部を含有する
ことを特徴とするプラスチックレンズ用組成物である。

【００２６】さらに、本発明（Ｖ）は、本発明（ＩＩ
Ｉ）又は本発明（ＩＶ）に記載のプラスチックレンズ用
組成物を硬化して得られるプラスチックレンズである。

【００２７】さらに、本発明（ＶＩ）は、本発明（Ｖ）
に記載のプラスチックレンズの製造方法である。

【００２８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。まず、本発明（Ｉ）の脂環式（メタ）アリルエス
テルモノマーの製造方法について説明する。

【００２９】本発明（Ｉ）に用いられる脂環式構造を持
つ多塩基酸エステルとしては、好ましくは他の置換基を
有していてもよい５員環〜７員環のシクロアルカンのジ
カルボン酸エステル、トリカルボン酸エステル、テトラ
カルボン酸エステル等が挙げられる。例えば１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸のジエステル、１，３−シク
ロヘキサンジカルボン酸のジエステル、１，２，４−シ
クロヘキサントリカルボン酸のトリエステル、１，２，
４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸のテトラエス
テル、アルキル置換シクロヘキサン−１，４−ジカルボ
ン酸のジエステル、及びハロゲン置換シクロヘキサン−
１，４−ジカルボン酸のジエステル等が挙げられる。

【００３０】ここでいう「アルキル」とは炭素数１〜炭
素数１０の分岐を有してもよいアルキル基を指し、具体
的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げるこ
とができる。また、「ハロゲン」の具体例としては塩
素、臭素、ヨウ素等を挙げることができる。

【００３１】反応性を考慮すると、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸のジエステル、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸のジエステル、５−アルキル置換のシク
ロヘキサン−１，４−ジカルボン酸のジエステルあるい
は５−ハロゲン置換のシクロヘキサン−１，４−ジカル
ボン酸のジエステルが好ましく、さらに好ましくは、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のジエステル、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸のジエステルであ
る。

【００３２】また、本発明（Ｉ）に用いられる脂環式構
造を持つ多塩基酸エステルのエステル成分としては、エ
ステル交換反応が可能な基であれば特に制限はない。具
体的には例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｎ−プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基等を挙げることができ
る。中でも、（メタ）アリルアルコールとのエステル交
換の際に生成するアルコールは、（メタ）アリルアルコ
ールよりも沸点の低いものが望ましいことから、特にメ
チル基、エチル基、イソプロピル基が望ましい。

【００３３】本発明でいう「脂環式（メタ）アリルエス
テルモノマー」とは、前記のとおり、分子内に脂環式構
造を有し且つその脂環式構造に直接結合したカルボン酸
基が（メタ）アリルアルコール由来の構造に基づくエス
テル構造を有するものである。

【００３４】具体的には、例えば１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸ジアリルエステル、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸ジメタリルエステル、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸アリルメタリルエステル、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリルエステル、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸ジメタリルエステル、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸アリルメタリルエ
ステル、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸ト
リアリルエステル、１，２，４−シクロヘキサントリカ
ルボン酸トリメタリルエステル、１，２，４−シクロヘ
キサントリカルボン酸アリルジメタリルエステル、１，
２，４−シクロヘキサントリカルボン酸ジアリルメタリ
ルエステル、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカ
ルボン酸テトラアリルエステル、１，２，４，５−シク
ロヘキサンテトラカルボン酸トリアリルメタリルエステ
ル、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸
ジアリルジメタリルエステル、１，２，４，５−シクロ
ヘキサンテトラカルボン酸アリルトリメタリルエステ
ル、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸
テトラメタリルエステル、５−アルキル置換シクロヘキ
サン−１，４−ジカルボン酸ジアリルエステル、５−ア
ルキル置換シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸アリ
ルメタリルエステル、５−アルキル置換シクロヘキサン
−１，４−ジカルボン酸ジメタリルエステル、５−ハロ
ゲン置換シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ジアリ
ルエステル、５−ハロゲン置換シクロヘキサン−１，４
−ジカルボン酸アリルメタリルエステル、５−ハロゲン
置換シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ジメタリル
エステル等を挙げることができる。

【００３５】本発明（Ｉ）で用いるエステル交換触媒と
しては、エステル基を活性化させアルコールとの反応を
起こさせるものなら、基本的にはどのような触媒でも用
いることが出来る。例えば ・アルカリ金属元素そのものと該元素の酸化物、弱酸
塩、アルコラート、及び水酸化物、 ・アルカリ土類金属元素そのものと該元素の酸化物、弱
酸塩、アルコラート、及び水酸化物、 ・Ｈｆ、Ｍｎ、Ｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃ
ｏ、Ｓｎの各元素そのものと該元素の酸化物、水酸化
物、無機酸塩、アルコキシド、有機酸塩及び有機金属錯
体、 ・ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、及
びジブチル錫ジクロライド等の有機錫化合物、又はテト
ラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、
及びテトラブチルチタネート等のテトラアルキルチタネ
ート等の有機チタン化合物等の有機金属化合物、 ・ジメチルアニリン、１，４−ジアザビシクロ〔２．
２．２〕オクタン等の３級アミン、 等を挙げることができる。

【００３６】中でも、 ・有機酸及び／または無機酸のアルカリ金属塩とアルカ
リ土類金属の水酸化物及び／または酸化物の組み合わ
せ、 ・ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジ
ブチル錫ジクロライド等の有機錫化合物、 ・テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネ
ート、テトラブチルチタネート等のテトラアルキルチタ
ネート、 ・炭酸カリウムや炭酸カルシウム等の炭酸のアルカリ金
属塩やアルカリ土類塩、 ・カリウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウ
ムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金
属のアルキルアルコキシド、 ・ジメチルアニリン、１，４−ジアザビシクロ〔２．
２．２〕オクタン等の３級アミン、 ・アセチルアセトンハフニウム等のハフニウムの有機金
属錯体、 等を用いることが好ましい。これらは２種以上組み合わ
せて使用することもできる。

【００３７】中でも有機酸及び／または無機酸のアルカ
リ金属塩とアルカリ土類金属の水酸化物及び／または酸
化物の組み合わせは、反応終了後に触媒成分が析出し、
濾過のみによって生成物と触媒を分離できる。この特性
は、工業的な製造を考慮した場合には特に好ましいとい
える。

【００３８】触媒として用いるアルカリ土類金属の水酸
化物、酸化物としては具体的には、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、酸化カルシウ
ム、酸化マグネシウムであるが、特に水酸化カルシウ
ム、酸化カルシウムが性能的にみて好ましい。

【００３９】また、共存させる無機酸または有機酸のア
ルカリ金属塩としては具体的には、酢酸ナトリウム、酢
酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸ルビジウム、酢酸セシ
ウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム、硫酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸リチウム、炭酸ルビジウム、燐酸カリウム、硝酸カリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸セシウムなどである
が、特に酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸ルビジウ
ム、酢酸セシウムが性能的にみて好ましい。

【００４０】有機酸及び／または無機酸のアルカリ金属
塩とアルカリ土類金属の水酸化物及び／または酸化物の
組み合わせにおいて好ましいものとしては、水酸化カル
シウムと酢酸セシウムの組み合わせ、酸化カルシウムと
酢酸セシウムの組み合わせ、水酸化カルシウムと酢酸ル
ビジウムの組み合わせ、水酸化カルシウムと酢酸カリウ
ムの組み合わせ、酸化カルシウムと酢酸カリウムの組み
合わせ、水酸化カルシウムと酢酸ナトリウムの組み合わ
せ、酸化カルシウムと酢酸ナトリウムの組み合わせであ
り、特に好ましい組み合わせとしては、水酸化カルシウ
ムと酢酸セシウムの組み合わせ、水酸化カルシウムと酢
酸カリウムの組み合わせ、水酸化カルシウムと酢酸ルビ
ジウムの組み合わせ、酸化カルシウムと酢酸カリウムの
組み合わせである。

【００４１】これらの使用比率としては、アルカリ土類
金属の水酸化物及び／または酸化物１質量部に対し、有
機酸及び／または無機酸のアルカリ金属塩を０．００１
質量部〜１質量部の範囲であることが好ましく、特に好
ましくは０．０１質量部〜０．５質量部の範囲である。

【００４２】アルカリ土類金属の水酸化物及び／または
酸化物に対する有機酸及び／または無機酸のアルカリ金
属塩の比率がこの範囲よりも小さい場合には反応時間が
長くなるし、この範囲よりも大きい場合には、反応液の
着色がひどくなる恐れがあり好ましくない。

【００４３】反応の形態としては脂環式構造を持つ多塩
基酸エステルと（メタ）アリルアルコールを触媒の存在
下に加熱するという方法をとる。反応温度は３０℃〜２
００℃、好ましくは５０℃〜１５０℃の範囲から選ば
れ、常圧または加圧下、または必要に応じて減圧下で、
不活性ガス雰囲気中で行われることが望ましい。さら
に、反応を効率的に行うためには、生成するアルコール
を反応系外に速やかに留出させたほうがよい。

【００４４】（メタ）アリルアルコールの使用量として
は、原料エステルに対して理論量は最低限必要であり、
反応速度、平衡等を考慮すれば、更に過剰モル使用した
ほうがよい。しかし、（メタ）アリルアルコールをあま
りに大過剰用いても、その過剰量に見合う効果が出ない
ので経済的に好ましくない。よって通常（メタ）アリル
アルコールは原料エステルの理論量に対して１．２倍モ
ル〜１０倍モルの範囲、より好ましくは１．５倍モル〜
４倍モルの範囲である。その際の仕込方法としては反応
の最初に仕込んでもよいし、反応途中に順次加えて入っ
てもよい。

【００４５】触媒の使用量としては、原料エステルに対
して０．０１質量％〜２質量％、好ましくは０．１質量
％〜１質量％程度である。この場合も、少なすぎる場合
には反応速度が遅くなるし、多い場合にはその量に見合
う効果が得られないばかりか、着色がひどくなり、また
副反応のためにかえって収率が低下してしまう場合すら
ある。また、過剰の使用は触媒との分離に多大な時間や
労力を要するという問題がある。

【００４６】本反応系で生成した脂環式（メタ）アリル
エステルモノマーの単離法としては、前述の混合触媒を
用いた場合には、（メタ）アリルアルコールを留去後、
ロ過等の適当な手段で触媒を分離し、次いで酸洗浄、ア
ルカリ洗浄をするだけで、製品として使用できる精製品
を得ることが出来るという大きな特徴を有する。

【００４７】また他の触媒でも、蒸留等の適当な手段で
精製すれば、高品質な製品が得ることが出来る。

【００４８】次に、本発明（ＩＩ）について説明する。
本発明（ＩＩ）は、本発明（Ｉ）によって製造された脂
環式（メタ）アリルエステルモノマーと多価アルコール
とを、触媒の存在下、エステル交換反応して製造するこ
とを特徴とする一般式（１）の末端構造と一般式（２）
の繰り返し単位を有する脂環式（メタ）アリルエステル
化合物の製造方法、及び該製造方法によって製造するこ
とを特徴とする、一般式（１）の末端構造と一般式
（２）の繰り返し構造を有する脂環式（メタ）アリルエ
ステル化合物である。 一般式（１）

【００４９】

【化７】 一般式（２）

【００５０】

【化８】

【００５１】（一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ¹
はそれぞれ独立にアリルまたはメタリル基のいずれかを
表し、Ｘはそれぞれ独立に脂環式構造を有する多価カル
ボン酸から誘導される有機残基を表す。Ｙはそれぞれ独
立に２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０
の多価アルコ−ルから誘導された有機残基を表す。ただ
し、Ｘはエステル結合によって、さらに上記一般式
（１）を末端基とし、上記一般式（２）を繰り返し単位
とする分岐構造あるいはＲ¹を有することができ、Ｙは
エステル結合によって、さらに上記一般式（１）を末端
基とし、上記一般式（２）を繰り返し単位とする分岐構
造を有することができる。）

【００５２】本発明の一般式（１）の末端構造と一般式
（２）の繰り返し単位を有する脂環式アリルエステル化
合物は、本発明（Ｉ）で方法よって製造された（メタ）
アリルエステルと多価アルコールを触媒存在下、エステ
ル交換反応を行うことで製造することができる。

【００５３】一般式（１）の末端構造と一般式（２）の
繰り返し単位を有する脂環式アリルエステル化合物の製
造工程で用いられる触媒としては、一般にエステル交換
反応に用いることが可能な触媒であれば特に制限はな
い。有機金属化合物が特に好ましく、具体的にはテトラ
イソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、
ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、アセ
チルアセトンハフニウム、アセチルアセトンジルコニウ
ム等を挙げることができるがこれに限定されるわけでは
ない。中でも、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オ
キサイドが好ましい。

【００５４】この製造工程における反応温度には特に制
限はないが、好ましくは１００℃〜２３０℃の範囲、よ
り好ましくは１２０℃〜２００℃の範囲である。特に溶
媒を用いた場合は、その沸点により制限を受けることが
ある。

【００５５】また、この製造工程では、通常溶媒を用い
ることはないが、必要に応じて溶媒を用いることもでき
る。エステル交換反応を阻害することがなければ、用い
ることが可能な溶媒としては特に制限はない。具体的に
はベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等を
挙げることができるがこれに限定されるわけではない。
中でもベンゼン、トルエンが好ましい。しかし、前述の
ように溶媒を用いることなく実施することも可能であ
る。

【００５６】次に、この製造方法によって製造される一
般式（１）の末端構造と一般式（２）の繰り返し構造を
有する脂環式アリルエステル化合物について説明する。 一般式（１）

【００５７】

【化９】 一般式（２）

【００５８】

【化１０】

【００５９】（式中、Ｒ¹はそれぞれ独立にアリルまた
はメタリル基のいずれかを表し、Ｘはそれぞれ独立に脂
環式構造を有する多価カルボン酸から誘導される有機残
基を表す。Ｙはそれぞれ独立に２個〜６個の水酸基を有
する炭素数２〜炭素数２０の多価アルコ−ルから誘導さ
れた有機残基を表す。ただし、Ｘはエステル結合によっ
て、さらに上記一般式（１）を末端基とし、上記一般式
（２）を繰り返し単位とする分岐構造あるいはＲ¹を有
することができ、Ｙはエステル結合によって、さらに上
記一般式（１）を末端基とし、上記一般式（２）を繰り
返し単位とする分岐構造を有することができる。）

【００６０】一般式（１）において、Ｒ¹はそれぞれ独
立にアリルまたはメタリル基のいずれかを表す。また、
一般式（１）あるいは一般式（２）において、Ｘはそれ
ぞれ独立に脂環式構造を有する多価カルボン酸から誘導
される有機残基を表す。

【００６１】ここで言う「Ｒ¹はそれぞれ独立に」は、
一般式（１）で表される末端基の全てがアリル基であっ
ても、全てがメタリル基であっても、一部がアリル基で
一部がメタリル基であってもいいことを意味する。

【００６２】また、ここで言う「Ｘはそれぞれ独立に」
は、一般式（１）あるいは一般式（２）で表される繰り
返し単位の一例である下記構造式（１）においては、そ
の繰り返し構造中に含まれるｑ＋１個のＸのそれぞれが
独立であることを意味する。

【００６３】例えば、Ｙの一例として、エチレングルコ
ールから誘導される有機残基を例にとった場合の構造式
（１）を例にとると、 構造式（１）

【００６４】

【化１１】

【００６５】（構造式（１）において、Ｘはそれぞれ独
立に脂環式構造を有する多価カルボン酸から誘導される
有機残基を表し、ｑは０又は１以上の整数を表す。）

【００６６】構造式（１）におけるｑ＋１個のＸはすべ
て異なった脂環式構造を有する多価カルボン酸から誘導
される有機残基（即ち、ｑ＋１種類の脂環式構造を有す
る多価カルボン酸から誘導される有機残基が一つずつ）
であっても、すべてが同一の脂環式構造を有する多価カ
ルボン酸から誘導される有機残基（即ち、１種類の脂環
式構造を有する多価カルボン酸から誘導される有機残基
がｑ＋１個）であっても、あるいはｑ＋１個の内、いく
らかは同一の脂環式構造を有する多価カルボン酸から誘
導される有機残基であり、他のいくらかは別の種類の脂
環式構造を有する多価カルボン酸から誘導される有機残
基であるといった混合構造であってもいっこうに差し支
えない。さらには、その混合構造も、全部が完全にラン
ダムであっても一部は繰り返してもかまわない。

【００６７】さらに、Ｘの一部または全部が３個以上の
カルボキシル基を有する、脂環式構造を有する多価カル
ボン酸から誘導される有機残基である場合、そのＸの一
部又は全部はエステル結合によって、さらに一般式
（１）を末端基とし、一般式（２）を繰り返し単位とす
る分岐構造あるいはＲ¹を有することができる。すなわ
ち、例えば、Ｘに３価以上の脂環式構造を有する多価カ
ルボン酸から誘導される有機残基の一例であるシクロヘ
キサン−１，２，４−トリカルボン酸から誘導された有
機残基が存在した場合、本発明（ＩＩ）の一般式（１）
の末端構造と一般式（２）の繰り返し単位を有する脂環
式アリルエステル化合物は、下記構造式（２）で表され
る部分構造を有することができる。 構造式（２）

【００６８】

【化１２】

【００６９】（構造式（２）において、Ｙはそれぞれ独
立に２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０
の多価アルコ−ルから誘導された有機残基を表す。）

【００７０】もちろん、Ｘの一部又は全部が３個以上の
カルボキシル基を有する、脂環式構造を有する多価カル
ボン酸から誘導される有機残基である場合であっても、
分岐構造が一切無くてもかまわない。

【００７１】また、カルボキシル基はそのままの状態で
残存していてもかまわない。特に、Ｘの一部又は全部が
３個以上のカルボキシル基を有する脂環式構造を有する
多価カルボン酸から誘導される有機残基である場合で分
岐構造がない部分は、カルボキシル基がそのままの状態
で残ることが考えられるが、本発明（ＩＩ）の脂環式
（メタ）アリルエステル化合物としてはいっこうに差し
支えない。

【００７２】一般式（１）あるいは一般式（２）におけ
るＸはそれぞれ独立に脂環式構造を有する多価カルボン
酸から誘導される有機残基を表す。

【００７３】ここで言う「脂環式構造を有する多価カル
ボン酸」の具体例としては、以下のようなものがある。
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、４−メチル−シクロヘキサン−１，２−ジカル
ボン酸、３−メチル−シクロヘキサン−１，２−ジカル
ボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸等
が挙げられる。もちろんこれらに限定されるわけではな
く、さらにこれらの単体であっても２種以上の混合物で
あってもかまわない。

【００７４】本発明（ＩＩ）の、一般式（１）の末端構
造と一般式（２）の繰り返し単位を有する脂環式アリル
エステル化合物の流動性及びエステル交換反応性の点か
ら、これらの脂環式構造を有する多価カルボン酸中で、
好ましく使用されるものとしては、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メチル
−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、３−メチル
−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸及びこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。より好ましくは、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸及びその混合物である。

【００７５】一般式（２）において、Ｙはそれぞれ独立
に２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の
多価アルコ−ルから誘導された有機残基を表す。

【００７６】ここで言う「Ｙはそれぞれ独立に」とは、
一般式（２）で表される繰り返し単位の一例である下記
構造式（３）においては、その繰り返し構造中に含まれ
るｍ個のＹそれぞれが独立であることを意味する。

【００７７】例えば、Ｘの一例として、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸から誘導される有機残基を例にと
った場合の構造式（３）を例にとると、 構造式（３）

【００７８】

【化１３】

【００７９】（構造式（３）において、Ｙはそれぞれ独
立に２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０
の多価アルコールから誘導される有機残基を表し、ｍは
０又は１以上の整数を表す。）

【００８０】構造式（３）におけるｍ個のＹは、すべて
異なった多価アルコールから誘導される有機残基（即
ち、ｍ種類の多価アルコールから誘導される有機残基が
１つずつ）であっても、すべて同一の多価アルコールか
ら誘導される有機残基（即ち、１種類の多価アルコール
から誘導される有機残基がｍ個）あっても、あるいはｍ
個のＹの内、いくらかは同一の多価アルコールから誘導
される有機残基であり、他のいくらかは別の種類の多価
アルコールから誘導される有機残基であるといった混合
構造であってもいっこうに差し支えない。さらには、そ
の構造も、全部が完全にランダムであっても一部は繰り
返してもかまわない。

【００８１】さらに、Ｙの一部又は全部が３個以上の水
酸基を有する多価アルコールから誘導される有機残基で
ある場合、そのＹの一部又は全部はエステル結合によっ
て、さらに一般式（１）を末端基とし、一般式（２）を
繰り返し単位とする分岐構造を有することができる。す
なわち、例えばＹに３価のアルコールの一例であるトリ
メチロールプロパンから誘導される有機残基が存在した
場合、本発明（ＩＩ）の、一般式（１）の末端構造と一
般式（２）の繰り返し単位を有する脂環式アリルエステ
ル化合物は、下記構造式（４）で表される部分構造を有
することができる。 構造式（４）

【００８２】

【化１４】

【００８３】（構造式（４）において、Ｘはそれぞれ独
立に脂環式構造を有する多価カルボン酸から誘導される
有機残基を表す。）

【００８４】もちろん、Ｙの一部又は全部が３個以上の
水酸基を有する多価アルコールから誘導される有機残基
である場合であっても、分岐構造が一切無くてもかまわ
ない。

【００８５】また、水酸基はそのままの状態で残存して
いてもかまわない。特に、Ｙの一部又は全部が３個以上
の水酸基を有する多価アルコールから誘導される有機残
基である場合で分岐構造がない部分は、水酸基がそのま
まの状態で残ることが考えられるが、本発明（ＩＩ）の
脂環式（メタ）アリルエステル化合物としてはいっこう
に差し支えない。

【００８６】一般式（２）におけるＹはそれぞれ独立に
２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の多
価アルコールから誘導された一種以上の有機残基を表
す。ここで言う「２個〜６個の水酸基を有する炭素数２
〜炭素数２０の多価アルコール」としては、以下のよう
なものがある。

【００８７】まず、２価のアルコールの具体例として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，
３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
メチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール等が挙げられる。

【００８８】また、３価以上の多価アルコールの具体例
としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペンタリ
スリトール、ソルビドール等が挙げられる。更に、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール等の主鎖にエ
ーテル基を含んだ２価のアルコール等も含まれる。もち
ろんこれらの多価アルコールの２種以上の混合物であっ
てもかまわない。いうまでもなく、これらの具体例に限
定されるものではない。

【００８９】一般式（１）の末端構造と一般式（２）の
繰り返し単位を有する脂環式アリルエステル化合物の流
動性の点から、これらの多価アルコールの中で好ましく
使用されるものしては、プロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレ
ングリコールが挙げられる。より好ましくは、プロピレ
ングリコール，１，４−ブタンジオールである。

【００９０】一般式（２）で表される基の繰り返し回数
に特に制限はない。様々な繰り返し回数を有する材料を
混合してもかまわない。また、繰り返し回数が０である
材料と繰り返し回数が１以上の整数である材料を併用し
てもいっこうに問題ない。ただし、繰り返し回数が０で
ある化合物のみを用いることは本発明の目的を達成する
ためには好ましいことではない。

【００９１】本発明（ＩＩ）の脂環式アリルエステル化
合物の繰り返し単位である一般式（２）で表される基の
繰り返し回数は、通常１〜５０の整数であることが好ま
しい。繰り返し回数が５０を越えた化合物のみからなる
脂環式アリルエステル化合物をプラスチックレンズ用組
成物に用いた場合、アリル基の濃度が低くなるために、
硬化時に硬化遅延を起こしたり化合物の一部が未硬化で
残存して硬化物の機械特性などの物性低下に影響を及ぼ
す恐れがあり好ましくない。好ましくは、脂環式アリル
エステル化合物中のすべての化合物の繰り返し回数が１
〜５０の範囲の整数であり、より好ましくは１〜３０の
範囲の整数であり、さらに好ましくは１〜１０の範囲の
整数である。

【００９２】本発明（ＩＩ）の、一般式（１）の末端構
造と一般式（２）の繰り返し単位を有する脂環式アリル
エステル化合物には、その製造条件によっては原料の脂
環式（メタ）アリルエステルモノマーが残存することも
あるが、そのままプラスチック材料に使用しても何ら差
し支えない。しかし、本発明（ＩＩ）の脂環式アリルエ
ステル化合物の全量に対して原料の脂環式（メタ）アリ
ルエステルモノマーが７０質量％以上存在することは後
述のプラスチックレンズ用組成物として、一般式（３）
の化合物と配合する場合に、染色むらや硬化物とガラス
の型を剥離する時に生じる型の損傷の点から好ましいと
は言えない。

【００９３】次に、本発明（ＩＩＩ）及び本発明（Ｉ
Ｖ）のプラスチックレンズ用組成物について説明する。
本発明（ＩＩＩ）は、本発明（ＩＩ）の脂環式（メタ）
アリルエステル化合物を含有することを特徴とするプラ
スチックレンズ用組成物である。

【００９４】また、本発明（ＩＶ）は、本発明（ＩＩ
Ｉ）のプラスチックレンズ用組成物中に含まれる全硬化
性成分１００質量部に対して、少なくとも１種以上のラ
ジカル重合開始剤０．１質量部〜１０質量部を含有する
ことを特徴とするプラスチックレンズ用組成物である。

【００９５】本発明（ＩＩＩ）又は本発明（ＩＶ）のプ
ラスチックレンズ用組成物に含有される、一般式（３）
で表される化合物は、公知の方法で合成できる。例え
ば、ジ（メタ）アリルカーボネートと多価アルコールと
を触媒の存在下、エステル交換反応による方法（特公平
３−６６３２７号公報）、（メタ）アリルアルコールと
ホスゲン、多価アルコールを脱塩酸しながら反応させる
方法（米国特許２３７０５６５号公報、米国特許２５９
２０５８号公報）等を挙げることができるが、これらに
限定されるものではない。

【００９６】なお、本明細書記載の「ジ（メタ）アリル
カーボネート」とは、ジアリルカーボネート、ジメタリ
ルカーボネート、アリルメタリルカーボネート及びこれ
らの混合物の中から選ばれる少なくとも１種の化合物を
意味する。 一般式（３）

【００９７】

【化１５】

【００９８】（式中、Ｚはｎ個の水酸基を有する炭素数
２〜炭素数２０の多価飽和アルコールから誘導された一
種以上の有機残基を表し、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ
²は、アリル基またはメタリル基のいずれかを表す。た
だし、それぞれのＲ²は、それぞれ独立である。また、
ｓは０〜ｎ−１の整数のいずれかであり、ｔは１〜ｎの
整数のいずれかであり、且つｓ＋ｔ＝ｎである。）

【００９９】一般式（３）中、Ｚは、２個〜６個の水酸
基を有する炭素数２〜炭素数２０の多価飽和アルコール
から誘導された１種以上の有機残基を表す。ここでいう
「２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の
多価飽和アルコール」としては、以下のようなものがあ
る。

【０１００】まず、２価の飽和アルコールの具体例とし
てはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，
３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
メチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール等が挙げられる。

【０１０１】また、３価以上の多価飽和アルコールの具
体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペン
タリスリトール、ソルビドール等が挙げられる。更に、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール等の主鎖
にエーテル基を含んだ２価の飽和アルコール等も含まれ
る。さらにこれらのアルコールの２種以上の混合物であ
ってもかまわない。いうまでもなく、これらの具体例に
限定されるものではない。

【０１０２】これらの多価飽和アルコールの中で好まし
く使用されるものしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコールが挙げられる。より好ましくは、ジエチレン
グリコールである。多価飽和アルコールにジエチレング
リコールを用いた場合、得られるポリ（アリルカーボネ
ート）はジエチレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）であり、具体的にはＰＰＧ社の商品名ＣＲ−３９，
Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社の商品名Ｎｏｕｒｙｓｅｔ２０
０等が挙げられる。

【０１０３】一般式（３）中、Ｒ²はアリル基またはメ
タリル基のいずれかの基を表す。ただし、それぞれのＲ
²はそれぞれ独立である。例えば、ｎ＝３のとき、一般
式（３）は、下記構造式（５）〜構造式（７）で表され
る化合物の混合物として表される。 構造式（５）

【０１０４】

【化１６】 構造式（６）

【０１０５】

【化１７】 構造式（７）

【０１０６】

【化１８】

【０１０７】このとき、例えば構造式（５）における３
個のＲ²は、３個ともアリル基であっても、３個ともメ
タリル基であっても、また、２個がアリル基で１個がメ
タリル基であっても、１個がアリル基で２個がメタリル
基であってもいっこうに差し支えない。もちろん、構造
式（６）における２個のＲ²も、構造式（７）における
Ｒ²も同様である。

【０１０８】一般式（３）中、Ｚは２個〜６個の水酸基
を有する炭素数２〜炭素数２０の多価飽和アルコールか
ら誘導される一種以上の有機残基である。Ｚの水酸基が
６を越えた整数である多価飽和アルコールから誘導され
た有機残基を有する化合物をプラスチックレンズ用組成
物に用いた場合、硬化して得たプラスチックレンズの耐
衝撃性が劣る恐れがあり、好ましくない。また、Ｚの水
酸基が２未満の整数（即ち１）である飽和アルコールか
ら誘導される有機残基を有する化合物をプラスチックレ
ンズ用組成物に用いた場合、硬化して得たプラスチック
レンズの耐熱性た耐溶剤性が極端に低下してしまい好ま
しくない。

【０１０９】Ｚの水酸基の数をｎとした場合に、ｓは０
〜ｎ−１の整数のいずれかであり、ｔは１〜ｎの整数の
いずれかであり、且つｓ＋ｔ＝ｎである。一般式（３）
においてｔは少なくとも１以上の整数であればよいが、
最終的なプラスチックレンズの物性から、出きるだけ多
くの水酸基がカーボネート基に置換されている方がよ
い。ｔがｎ未満である各化合物の割合にもよるが、一般
式（３）で表される化合物において好ましくはｔ＝ｎで
ある化合物が８０質量％以上である範囲であり、より好
ましくは９０質量％以上の範囲である。

【０１１０】本発明（ＩＩＩ）又は本発明（ＩＶ）のプ
ラスチックレンズ用組成物中に含まれる全硬化性成分に
対する、本発明（ＩＩ）の脂環式アリルエステル化合物
の配合量は０．１質量％〜２０質量％であり、好ましく
は１質量％〜１５質量％である。さらに好ましくは、２
〜１０質量％である。０．１質量％未満では、染色むら
の低減効果が発現できなくなったなる恐れがある。ま
た、配合量が２０質量％を越えることは、経済上好まし
いことではない。

【０１１１】なお、本明細書記載の「全硬化性成分」と
は、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表
される化合物、及び一般式（１）で表される化合物また
は一般式（２）で表される化合物と共重合可能なモノマ
ーを合わせた総量を意味する。

【０１１２】一方、一般式（３）で表される化合物は６
０質量％〜９９．９質量％であり、好ましくは７５質量
％〜９９質量％であり、さらに好ましくは、８０質量％
〜９８質量％である。６０質量％未満では、該組成物を
硬化して得たプラスチックレンズの機械特性、光学特性
が低下する恐れがある。また、９９．９質量％より多い
と、染色不良を生じ、好ましくない。

【０１１３】一方、本発明（ＩＩＩ）又は本発明（Ｉ
Ｖ）のプラスチックレンズ用組成物には、主に組成物の
粘度調製を目的として、一般式（３）で表されるポリ
（アリルカーボネート）あるいは一般式（１）の末端構
造と一般式（２）の繰り返し単位を有する脂環式アリル
エステル化合物と共重合可能なモノマーを、本発明のプ
ラスチックレンズ用組成物中に含まれる全硬化性成分に
対して２０質量％を越えない範囲において、１種以上加
えることができる。

【０１１４】該モノマーとしては、アクリル基、ビニル
基、アリル基有するモノマー等が挙げられる。具体例と
しては、アクリル基を有するモノマーとしてはメチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート等が、ビニル基を有するモノマーとしてはビニルア
セテート、ビニルベンゾエート等が、更にアリル基を有
するモノマーとしては、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸ジアリル、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸
ジアリル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリ
ル等が挙げられる。もちろん、これらの具体例に限定さ
れるものではなく、硬化して得られるプラスチックレン
ズの物性を損なわない範囲でジアリルフタレート、ジア
リルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、アリル
ベンゾエート等の使用も可能である。

【０１１５】本発明（ＩＩＩ）又は本発明（ＩＶ）のプ
ラスチックレンズ用組成物の粘度は、注型の作業性を考
慮した場合、２５℃で１０ｍＰａ・ｓ〜１００００ｍＰ
ａ・ｓの範囲にあることが一般的であり、好ましくは、
１０ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲にあり、さ
らに好ましくは、１０ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓで
ある。

【０１１６】ここでいう「粘度」とは、回転粘度計によ
り測定されるもので、回転粘度計の詳細については岩波
理化学辞典 第３版 １９７７年６月１日 第３版第８
刷発行に記載がある。

【０１１７】該モノマーの添加量は、本発明のプラスチ
ックレンズ用樹脂組成物中に含まれる全硬化性成分に対
して、２０質量％以下であり、好ましくは、１０質量％
以下であり、さらに好ましくは、５質量％以下である。
２０質量％を越えて添加すると、該組成物を硬化して得
られるプラスチックレンズに求められる光学特性などの
物性値が低下する恐れがあり好ましくない。更に、プラ
スチックレンズ用組成物に含まれるポリ（アリルカーボ
ネート）及びアリルエステルオリゴマーの種類と配合
比、硬化して得られるプラスチックレンズに求められる
光学特性などの物性値によって、最適なモノマーが選択
される。

【０１１８】本発明（ＩＶ）のプラスチックレンズ用組
成物には、硬化剤としてラジカル重合開始剤を添加する
ことが可能でありかつ好ましい。

【０１１９】本発明（ＩＶ）のプラスチックレンズ用組
成物に添加可能なラジカル重合開始剤には、特に制限は
ない。硬化して得られるプラスチックレンズの光学特性
などの物性値に悪影響を及ぼすものでなければ、公知の
もので構わない。

【０１２０】しかし、本発明で使用されるラジカル重合
開始剤は、硬化されるべき組成物中に存在する他の成分
に可溶であり、かつ３０℃〜１２０℃でフリーラジカル
を発生するものが望ましい。添加可能なラジカル重合開
始剤の具体例としては、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチル
パーベンゾエート等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。硬化性の点から、好ましくはジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネートである。

【０１２１】ラジカル重合開始剤の添加量は、本発明の
プラスチックレンズ用組成物中に含まれる全硬化性成分
に対して０．１質量部〜１０質量部の範囲、好ましくは
１質量部〜５質量部の範囲である。０．１質量部未満で
は、該組成物の硬化が不十分になる恐れがある。また、
１０質量部を越えて添加することは、経済上好ましくな
い。

【０１２２】本発明（ＩＩＩ）又は本発明（ＩＶ）のプ
ラスチックレンズ用組成物には、プラスチックレンズの
性能向上に使用される一般的な染料、顔料等の着色剤、
紫外線吸収剤や、離型剤、酸化防止剤などの添加剤を添
加しても構わない。

【０１２３】着色剤としては、例えば、アントラキノン
系、アゾ系、カルボニウム系、キノリン系、キノンイミ
ン系、インジゴイド系、フタロシアニン系などの有機顔
料、アゾイック染料、硫化染料などの有機染料、チタン
イエロー、黄色酸化鉄、亜鉛黄、クロムオレンジ、モリ
ブデンレッド、コバルト紫、コバルトブルー、コバルト
グリーン、酸化クロム、酸化チタン、硫化亜鉛、カーボ
ンブラックなどの無機顔料などが挙げられる。

【０１２４】離型剤としては、ステアリン酸、ステアリ
ン酸ブチル、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、
フッ素系化合物類、シリコン化合物類などが挙げられ
る。

【０１２５】紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒド
ロキシ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルなどのトリアゾール類、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン等のベンゾフェノン類、４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルサリシラート等のサリシラート類、ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
セバシートなどのヒンダートアミン類が挙げられる。

【０１２６】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス−［メ
チレン−３−（３’，５’−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］メタン等のフ
ェノール類、ジラウリル−３、３’−チオジプロオナー
ト等の硫黄類、トリスノニルフェニルホスファイト等の
リン系の酸化防止剤が挙げられる。

【０１２７】染料、顔料等の着色剤、紫外線吸収剤や、
離型剤、酸化防止剤などの添加剤の添加総量は、本発明
のプラスチックレンズ用樹脂組成物中に含まれる全硬化
性成分に対して１質量％以下であることが望ましい。

【０１２８】次に、本発明（Ｖ）のプラスチックレンズ
について説明する。本発明（Ｖ）は、本発明（ＩＩＩ）
又は本発明（ＩＶ）のプラスチックレンズ用組成物を硬
化して得られるプラスチックレンズである。

【０１２９】本発明のプラスチックレンズは、２５℃で
の屈折率が１．４９７〜１．５０５の範囲にあることが
好ましい。一般式（３）で表される化合物を原料とする
プラスチックレンズ（屈折率１．４９８（２５℃））を
製造する際に使用される型は、同等の屈折率を有するプ
ラスチックを製造する際にのみ適しているものである。
同一の型を使用した場合、屈折率の変更はレンズの能力
の変更を意味する。

【０１３０】高屈折率レンズとなる組成物は、同等の能
力を有するプラスチックレンズを得るためには異なる型
を必要とする。従って、一般式（１）の末端構造と一般
式（２）の繰り返し単位を有する脂環式アリルエステル
化合物、一般式（３）で表される化合物、及び一般式
（１）の末端構造と一般式（２）の繰り返し単位を有す
る脂環式アリルエステル化合物または一般式（３）で表
される化合物と共重合可能なモノマーの導入によるレン
ズの特性改良は、型を変更する必要がないようにするた
めに、得られるレンズの屈折率を限定すること無しには
達成できない。好ましくは、本発明のプラスチックレン
ズの屈折率は、２５℃で１．４９８〜１．５０５であ
り、さらに好ましくは、１．４９８〜１．５０３であ
る。

【０１３１】最後に、本発明（ＶＩ）について説明す
る。本発明（ＶＩ）は、本発明（ＩＩＩ）又は本発明
（ＩＶ）のプラスチックレンズ用組成物を硬化してなる
本発明（Ｖ）のプラスチックレンズの製造方法である。

【０１３２】本発明におけるプラスチックレンズ用組成
物の成形加工方法には、注型成形が適している。具体的
には、組成物中にラジカル重合開始剤を添加して、エラ
ストマーガスケットやスペーサーで固定化している型
へ、ラインを通して注入して、オーブン中で、熱により
硬化する方法などで成形する方法などが挙げられる。

【０１３３】このとき、型として使用される材質として
は、金属やガラスである。一般に、プラスチックレンズ
の型は、注型成形の後洗浄されなければならず、そのよ
うな洗浄は通常、強アルカリ液または強酸を用いて行わ
れる。ガラスは、金属とは異なり、洗浄によって変質し
づらく、また、容易に研磨され、そして非常に表面の粗
さを少なくできるという理由から、好ましく用いられて
いる。

【０１３４】本発明の（ＩＩＩ）又は本発明（ＩＶ）の
プラスチックレンズ用組成物は脂環式構造を有するの
で、プラスチックレンズで多く使用されているポリエチ
レングリコールビス（アリルカーボネート）を原料とす
るプラスチックレンズの屈折率１．４９８に容易に近づ
けることができる。従って、成形に用いるモールド等を
変更をせずに、従来から使用している物をそのまま使用
ができるという利点もある。

【０１３５】成形の際の硬化温度は約３０℃〜１２０
℃、好ましくは４０℃〜１００℃である。また、硬化温
度の操作については、硬化時の収縮やひずみを考慮する
と、昇温しながら徐々に硬化する方法が好ましく、一般
的には０．５時間〜１００時間、好ましくは３時間〜５
０時間、さらに好ましくは１０時間〜３０時間かけて硬
化するのが良い。

【０１３６】本発明のプラスチックレンズの染色方法
に、特に制限はない。公知のプラスチックレンズの染色
法であれば、いずれの方法でも構わない。中でも、従来
から一般的な方法として知られる浸漬染色法が好まし
い。ここで言う「浸漬染色法」とは、分散染料を界面活
性剤と共に水中に分散させて染色液を調製し、加熱下に
おいて、この染色液にプラスチックレンズを浸漬して染
色する方法である。

【０１３７】プラスチックレンズの染色方法は、浸漬染
色法に限定されるわけではなく、他の公知の方法、例え
ば有機顔料を昇華させプラスチックレンズを染色する方
法（特公昭３５−１３８４号公報）、昇華性染料を昇華
させてプラスチックレンズを染色する方法（特公昭５６
−１５９３７６号公報、特公平１−２７７８１４号公
報）を用いることもできる。操作が簡便な点から、浸漬
染色法がもっとも好ましい。

【０１３８】以下に本発明を実施例により、詳細な説明
行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１３９】

【実施例】後述のガスクロマトグラフィー（以下、「Ｇ
Ｃ」と略す。）及び液体クロマトグラフィー（以下、
「ＬＣ」と略す。）の測定条件を以下に示す。

【０１４０】（ＧＣ条件） 機器；ＧＣ−１４Ｂ（島津製作所（株）製） 検出器；水素炎イオン化検出器 測定方法；内部標準法（内部標準物質：酢酸ｎ−ブチ
ル） インジェクション温度；２２０℃、 昇温条件；４０℃で１０分間保持し、その後５℃／分で
昇温し、２２０℃で１０分間保持する。 使用カラム；ＤＢ−ＷＡＸ（Ｊ＆Ｗ社製）、内径０．２
５ｍｍ、長さ３ｍ

【０１４１】（ＬＣ条件） 溶離液；０．１ｗｔ％燐酸水溶液：アセトニトリル＝６
０：４０（ｖ／ｖ） 流速；１ｍｌ／ｍｉｎ 検出器；ＲＩ検出器 測定方法；内部標準法（内部標準物質：酢酸エチル） 使用カラム；Ｓｈｏｄｅｘ ＯＤＳｐａｋ Ｆ−５１１
を２本直列（昭和電工社製） オーブン温度；４０℃

【０１４２】また、諸物性の測定については以下のとお
りに実施した。１．屈折率（ｎ_D ）及びアッベ数（ν_D ） ９ｍｍ×１６ｍｍ×４ｍｍの試験片を作成し、アダコ社
製「アッベ屈折率計１Ｔ」を用いて、室温における屈折
率（ｎ_D）及びアッベ数（ν_D）を測定した。接触液はα
−ブロモナフタリンを使用した。２．粘度 東京計器株式会社製Ｂ型粘度計（Ｂ８Ｕ型）を用いて２
５℃で測定した。３．ハーゼン色数の測定方法 ＪＩＳ Ｋ−００７１−１に記載されている方法により
測定した。４．バーコール硬度 ９３４−１型を用い、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に従い測定
した。

【０１４３】５．染色方法及び染色むらの評価 １リットルのビーカーに０．８ｇのスミカロンブルーＥ
−ＦＢＬ（住友化学工業（株）製）と０．５リットルの
水を加えて攪拌して溶かした。これを８０℃に水浴中で
加熱して、この分散染料溶液中に硬化したプラスチック
レンズサンプルを重ならないようにホルダーに取り付け
て、さらに８０℃で１０分浸漬した後、取り出した。水
洗を十分行った後、３０℃のオーブン中で熱風乾燥し
た。得られた染色済プラスチックレンズサンプルを目視
して、外観上均一に染色されずに染色むらが確認された
ものを不良とした。硬化サンプルは、全個数を３０個と
して、不良個数を数えた。

【０１４４】実施例１ １，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル（以下、
「ＣＨＤＭ」と略す。）１００ｇ、アリルアルコール１
２０ｇ、水酸化カルシウム０．２５ｇ、酢酸カリウム
０．０５ｇを温度計、精留塔のついた３００ｍｌの三ツ
口フラスコに仕込み、１２０℃に調節した油浴により加
熱し反応を行った。反応の進行とともに、生成してくる
メタノールを精留塔から留出させて１０時間反応を行っ
た。反応終了後、ＧＣ分析によりＣＨＤＭに対し、９
８．８％の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリ
ルが生成していることを確認した。また、この後、系内
に残っているアリルアルコールを減圧下に留去し、ろ過
により触媒を除いた。ろ液はほぼ無色透明な液体であ
り、ハーゼン色数は５であった。

【０１４５】このろ液を直接減圧蒸留して、沸点１４０
℃〜１４２℃／２６．６Ｐａの無色透明な１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸ジアリル１２１ｇ（収率９５
％）を得た。上記方法で得た１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸ジアリルを「サンプルＡ」とする。

【０１４６】実施例２ 水酸化カルシウム０．２５ｇを酸化カルシウム０．２５
ｇに変えた他は実施例１と同様の条件で反応を開始し
た。反応時間、ＧＣでの収率を表１に示す。

【０１４７】実施例３ 水酸化カルシウム０．２５ｇを水酸化マグネシウム０．
２５ｇに変えた他は実施例１と同様の条件で反応を開始
した。反応時間、ＧＣでの収率を表１に示す。

【０１４８】実施例４ 水酸化カルシウム０．２５ｇを水酸化バリウム０．２５
ｇに変えた他は実施例１と同様の条件で反応を開始し
た。反応時間、ＧＣでの収率を表１に示す。

【０１４９】

【表１】

【０１５０】実施例５ 酢酸カリウム０．０５ｇを酢酸ナトリウム０．０５ｇに
変えた他は実施例１と同様の条件で反応を開始した。反
応時間、ＧＣでの収率を表２に示す。

【０１５１】実施例６ 酢酸カリウム０．０５ｇを燐酸三カリウム０．０５ｇに
変えた他は実施例１と同様の条件で反応を開始した。反
応時間、ＧＣでの収率を表２に示す。

【０１５２】実施例７ 酢酸カリウム０．０５ｇを炭酸水素ナトリウム０．０５
ｇに変えた他は実施例１と同様の条件で反応を開始し
た。反応時間、ＧＣでの収率を表２に示す。

【０１５３】実施例８ 酢酸カリウム０．０５ｇを硫酸カリウム０．０５ｇに変
えた他は実施例１と同様の条件で反応を開始した。反応
時間、ＧＣでの収率を表２に示す。

【０１５４】実施例９ 酢酸カリウム０．０５ｇを塩化カリウム０．０５ｇに変
えた他は実施例１と同様の条件で反応を開始した。反応
時間、ＧＣでの収率を表２に示す。

【０１５５】実施例１０ 酢酸カリウム０．０５ｇを炭酸カリウム０．０５ｇに変
えた他は実施例１と同様の条件で反応を開始した。反応
時間、ＧＣでの収率を表２に示す。

【０１５６】実施例１１ 酢酸カリウム０．０５ｇを炭酸リチウム０．０５ｇに変
えた他は実施例１と同様の条件で反応を開始した。反応
時間、ＧＣでの収率を表２に示す。

【０１５７】実施例１２ 酢酸カリウム０．０５ｇを炭酸ナトリウム０．０５ｇに
変えた他は実施例１と同様の条件で反応を開始した。反
応時間、ＧＣでの収率を表２に示す。

【０１５８】実施例１３ 酢酸カリウム０．０５ｇを炭酸ルビジウム０．０５ｇに
変えた他は実施例１と同様の条件で反応を開始した。反
応時間、ＧＣでの収率を表２に示す。

【０１５９】

【表２】

【０１６０】実施例１４ ＣＨＤＭ１００ｇ、メタリルアルコール１４９ｇ、水酸
化カルシウム０．２５ｇ、酢酸カリウム０．０５ｇを温
度計、精留塔のついた３００ｍｌの三ツ口フラスコに仕
込み、１２０℃に調節した油浴により加熱し反応を行っ
た。反応の進行とともに、生成してくるメタノールを精
留塔から留出させて１５時間反応を行った。反応終了
後、ＧＣ分析によりＣＨＤＭに対し、９４．０％の１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメタリルが生成して
いることを確認した。

【０１６１】実施例１５ ＣＨＤＭ１００ｇの代わりに１，３−シクロヘキサンジ
カルボン酸ジメチル１００ｇを使用した他は実施例１と
同様の条件で反応を開始した。反応時間、ＧＣでの収率
を表３に示す。

【０１６２】実施例１６ ＣＨＤＭ１００ｇの代わりに１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸ジメチル１００ｇを使用した他は実施例１と
同様の条件で反応を開始した。反応時間、ＧＣでの収率
を表３に示す。

【０１６３】実施例１７ ＣＨＤＭ１００ｇの代わりに１，２，４−シクロヘキサ
ントリカルボン酸トリメチル１２９ｇを使用し、かつア
リルアルコールの使用量を１２０ｇから１８０ｇに変更
した他は実施例１と同様の条件で反応を開始した。反応
時間、ＬＣでの収率を表３に示す。

【０１６４】実施例１８ ＣＨＤＭ１００ｇの代わりに１，２，４，５−シクロヘ
キサンテトラカルボン酸テトラメチル１５８ｇを使用
し、かつアリルアルコールの使用量を１２０ｇから２４
０ｇに変更した他は実施例１と同様の条件で反応を開始
した。反応時間、ＬＣでの収率を表３に示す。

【０１６５】実施例１９ ＣＨＤＭ１００ｇの代わりに１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸ジエチル１１４ｇを使用した他は実施例１と
同様の条件で反応を開始した。反応時間、ＬＣでの収率
を表３に示す。

【０１６６】実施例２０ ＣＨＤＭ１００ｇの代わりに１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸ジイソプロピル１２８ｇを使用した他は実施
例１と同様の条件で反応を開始した。反応時間、ＬＣで
の収率を表３に示す。

【０１６７】

【表３】

【０１６８】実施例２１ 水酸化カルシウム０．２５ｇ−酢酸カリウム０．０５ｇ
に代え水酸化カルシウム２．０ｇを使用した他は実施例
１と同様の条件で反応を開始した。反応時間、ＧＣでの
収率を表４に示す。

【０１６９】実施例２２ 水酸化カルシウム０．２５ｇ−酢酸カリウム０．０５ｇ
に代え炭酸カリウム１．０ｇを使用した他は実施例１と
同様の条件で反応を開始した。反応時間、ＧＣでの収率
を表４に示す。

【０１７０】実施例２３ 水酸化カルシウム０．２５ｇ−酢酸カリウム０．０５ｇ
に代えテトライソプロピルチタネート２．０ｇを使用し
た他は実施例１と同様の条件で反応を開始した。反応時
間、ＧＣでの収率を表４に示す。

【０１７１】実施例２４ 水酸化カルシウム０．２５ｇ−酢酸カリウム０．０５ｇ
に代えナトリウムメトキシド２．０ｇを使用した他は実
施例１と同様の条件で反応を開始した。反応時間、ＧＣ
での収率を表４に示す。

【０１７２】実施例２５ 水酸化カルシウム０．２５ｇ−酢酸カリウム０．０５ｇ
に代え、ジブチル錫オキシド２．０ｇを使用し、圧力を
常圧から０．６ＭＰａ（ゲージ圧）に変更し、油浴温度
を１２０℃から１７０℃に変更した他は実施例１と同様
の条件で反応を開始した。反応時間、ＧＣでの収率を表
４に示す。

【０１７３】実施例２６ 水酸化カルシウム０．２５ｇ−酢酸カリウム０．０５ｇ
に代え、アセチルアセトン亜鉛２．０ｇを使用した他は
実施例１と同様の条件で反応を開始した。反応時間、Ｇ
Ｃでの収率を表４に示す。

【０１７４】実施例２７ 水酸化カルシウム０．２５ｇ−酢酸カリウム０．０５ｇ
に代え、アセチルアセトンハフニウム２．０ｇを使用し
た他は実施例１と同様の条件で反応を開始した。反応時
間、ＧＣでの収率を表４に示す。

【０１７５】実施例２８ 水酸化カルシウム０．２５ｇ−酢酸カリウム０．０５ｇ
に代え、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタ
ン２．０ｇを使用した他は実施例１と同様の条件で反応
を開始した。反応時間、ＧＣでの収率を表４に示す。

【０１７６】

【表４】

【０１７７】比較例１ １，４−シクロヘキサンカルボン酸１００ｇ、アリルア
ルコール１２０ｇ、ベンゼン１００ｇ、硫酸１ｇを実施
例１と同じ反応装置に仕込み、１２０℃に調節した油浴
で加熱して反応を行った。２３ｇの水が析出したところ
で反応を終了し、ＧＣ分析を行ったところ、ジアリルエ
ーテル５％（対１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
アリル）を含有することが確認された。液を１ｌの分液
ロートに移し、１％水酸化ナトリウム水溶液５０ｇを投
入し、分液操作を行い、水相を除去した。同様の操作を
もう一度繰り返した後、油相中のベンゼン及びアリルア
ルコールをエバポレーターで減圧留去した。その後、エ
バポレーターで留去されなった成分を直接減圧蒸留し
て、沸点１４０℃〜１４２℃／２６．６Ｐａで微黄色透
明液体の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル
１７７．７ｇ（収率９４％）を得た。この液の硫黄分の
分析を塩素硫黄分析装置ＴＳＸ−１０型（三菱化学社
製）を行ったところ、３０質量ｐｐｍ含有することが確
認された。この方法によって得られた１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジアリルを「サンプルＢ」とする。

【０１７８】サンプルＡ及びサンプルＢの保存安定性の
評価 製造直後のサンプルＡ及びサンプルＢ及び製造後２５℃
で１年間保存したサンプルＡ及びサンプルＢのハーゼン
色数を測定した。その結果を表５に示す。

【０１７９】

【表５】

【０１８０】実施例２９（脂環式アリルエステル化合物
の製造） 蒸留装置のついた１リットル三ツ口フラスコにサンプル
Ａ１２０．０ｇ、プロピレングリコール２４．１ｇ、ジ
ブチル錫オキサイド０．１２ｇを仕込んで窒素気流下、
１８０℃に加熱して生成してくるアリルアルコールを留
去した。アリルアルコールが２７．７ｇ程度留出したと
ころで、反応系内を１．３３ｋＰａまで減圧にし、アリ
ルアルコールを留出速度を速めた。理論量のアリルアル
コールが留出した後、更に１時間加熱して、１８０℃−
０．１３ｋＰａで１時間保持した後、反応器を冷却し
て、アリルエステル化合物（以下「サンプルＣ」とす
る。）を１０７．５ｇ得た。

【０１８１】ガスクロマトグラフィー（島津製作所
（株）製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用
カラムＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）
で分析したところ、サンプルＣは、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸ジアリル１３質量％を含んでいた。図
１にサンプルＣの４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
を記す。

【０１８２】比較例２（脂環式アリルエステル化合物の
製造） 蒸留装置のついた１リットル三ツ口フラスコにサンプル
Ｂ１２０．０ｇ、プロピレングリコール２４．１ｇ、ジ
ブチル錫オキサイド０．１２ｇを仕込んで窒素気流下、
１８０℃に加熱して生成してくるアリルアルコールを留
去した。アリルアルコールが２７．７ｇ程度留出したと
ころで、反応系内を１．３３ｋＰａまで減圧にし、アリ
ルアルコールを留出速度を速めた。理論量のアリルアル
コールが留出した後、更に１時間加熱して、１８０℃−
０．１３ｋＰａで１時間保持した後、反応器を冷却し
て、アリルエステル化合物（以下「サンプルＤ」とす
る。）を１０７．５ｇ得た。

【０１８３】ガスクロマトグラフィー（島津製作所
（株）製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用
カラムＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）
で分析したところ、サンプルＤは、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸ジアリル１２質量％を含んでいた。図
２にサンプルＤの４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
を記す。

【０１８４】実施例３０（レンズの屈折率、アッベ数、
バーコール硬度の測定及び染色むらの評価） 表６に記したように、ジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）（ＰＰＧ社製 商品名ＣＲ−３９）９
５．０質量部、サンプルＣ５質量部、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート（ＩＰＰ）を３質量部を配合し
て、混合攪拌して完全に均一にした溶液組成物とし、そ
のときの粘度を測定した。その後、減圧可能なデシケー
ターに、この溶液が入った容器を入れ、約１５分ほど真
空ポンプで減圧することにより、溶液中の気体を脱気し
た。この溶液組成物を、眼鏡プラスチックレンズ用のガ
ラス製の型と樹脂性のガスケットによって組み立てられ
た型に気体が混入しないように慎重に注射器にて注入し
た後、オーブン中で、４０℃で７時間、４０℃〜６０℃
まで１０時間、６０℃〜８０℃まで３時間、８０℃で１
時間、８５℃で２時間のプログラム昇温加熱により硬化
させた。

【０１８５】また、得られたレンズの屈折率、アッベ
数、バーコール硬度の測定結果、及び染色むらの評価結
果を表６に示す。

【０１８６】

【表６】

【０１８７】比較例３〜比較例４ 表６に示した配合で、組成物を調整して、実施例１と同
様な方法で、粘度測定を行い、その後硬化し、レンズの
屈折率、アッベ数、バーコール硬度の測定及び染色むら
の評価を行った。結果を表６に示す。

【０１８８】

【発明の効果】本発明では、脂環式構造を持つ多塩基酸
の（メタ）アリルエステル原料として、従来用いられた
ことの無かった脂環式構造を持つ多塩基酸のアルキルエ
ステルと（メタ）アリルアルコールを用いて、エステル
交換触媒の存在下に反応させて、対応する脂環式（メ
タ）アリルエステルモノマーを製造することにより、ジ
アリルエーテル等の副生成物を生じることのない安価な
工業的製造方法を提供することが可能になり、優れた長
期保存安定性を有する（表５参照）。また、この方法に
よって得られた脂環式（メタ）アリルエステルモノマー
と多価アルコールから製造される本発明の脂環式（メ
タ）アリルエステル化合物は、ポリアリルカーボネート
樹脂と併用することによって、染色性の良好なプラスチ
ックレンズになることは明らかである（表６参照）。

【０１８９】

【図面の簡単な説明】

以下に示す図は実施例に記載した脂環式アリルエステル
化合物の４００ＭＨｚ ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャート
である。

【図１】図１は実施例２９で得た脂環式アリルエステル
化合物の４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャート
である。

【図２】図２は比較例１で得た脂環式アリルエステル化
合物の４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートで
ある。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 内田 博 大分県大分市大字中の洲２ 昭和電工株式 会社大分生産・技術統括部内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 BA02 BA03 BA06 BA07 BA10 BA11 BA29 BA30 BA32 BA35 BA36 BA37 BA44 BA45 BA51 BJ20 KA30 4H039 CA66 CD40 CD90 4J100 AG15Q AG69P AG69Q BA03P BA03Q BA15P BA15Q BC04P BC04Q CA04 JA33 (54)【発明の名称】 脂環式（メタ）アリルエステルモノマーの製造方法、脂環式（メタ）アリルエステル化合物、該 化合物の製造方法、該化合物を含有するプラスチックレンズ用組成物、該組成物を硬化してなる プラスチックレンズ及びその製造方法

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂環式構造を持つ多塩基酸のアルキルエ
   ステルとアリルアルコール及び／又はメタリルアルコー
   ルとをエステル交換触媒の存在下に反応させることを特
   徴とする脂環式（メタ）アリルエステルモノマーの製造
   方法。
2. 【請求項２】 エステル交換触媒が、有機酸及び／また
   は無機酸のアルカリ金属塩とアルカリ土類金属の水酸化
   物及び／または酸化物の組み合わせ、有機金属錯体、有
   機金属化合物、３級アミン、炭酸のアルカリ金属塩及び
   ／又はアルカリ土類金属塩、並びに、アルカリ金属のア
   ルキルアルコキシドからなる群から選ばれる少なくとも
   １種以上の化合物であることを特徴とする請求項１記載
   の脂環式（メタ）アリルエステルモノマーの製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２のいずれかに記載
   の方法によって製造された脂環式（メタ）アリルエステ
   ルモノマーと多価アルコールとを、触媒の存在下、エス
   テル交換反応して製造することを特徴とする下記一般式
   （１）の末端構造と下記一般式（２）の繰り返し単位を
   有する脂環式（メタ）アリルエステル化合物の製造方
   法。 一般式（１） 【化１】 一般式（２） 【化２】 （一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ¹はそれぞれ独
   立にアリルまたはメタリル基のいずれかを表し、Ｘはそ
   れぞれ独立に脂環式構造を有する多価カルボン酸から誘
   導される有機残基を表す。Ｙはそれぞれ独立に２個〜６
   個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の多価アルコ
   −ルから誘導された有機残基を表す。ただし、Ｘはエス
   テル結合によって、さらに上記一般式（１）を末端基と
   し、上記一般式（２）を繰り返し単位とする分岐構造あ
   るいはＲ¹を有することができ、Ｙはエステル結合によ
   って、さらに上記一般式（１）を末端基とし、上記一般
   式（２）を繰り返し単位とする分岐構造を有することが
   できる。）
4. 【請求項４】 請求項３記載の製造方法によって製造す
   ることを特徴とする、一般式（１）の末端構造と一般式
   （２）の繰り返し構造を有する脂環式（メタ）アリルエ
   ステル化合物。
5. 【請求項５】 請求項４に記載の脂環式（メタ）アリル
   エステル化合物を含有することを特徴とするプラスチッ
   クレンズ用組成物。
6. 【請求項６】 組成物中に含まれる全硬化性成分に対し
   て、 Ａ）請求項４に記載の脂環式（メタ）アリルエステル化
   合物・・・０．１質量％〜４０質量％及び Ｂ）一般式（３）で表される化合物・・・６０質量％〜
   ９９．９質量％ を含有することを特徴とする請求項５に記載のプラスチ
   ックレンズ用組成物。 一般式（３） 【化３】 （式中、Ｚはｎ個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２
   ０の多価飽和アルコールから誘導された一種以上の有機
   残基を表し、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ²は、アリル
   基またはメタリル基のいずれかを表す。ただし、それぞ
   れのＲ²は、それぞれ独立である。また、ｓは０〜ｎ−
   １の整数のいずれかであり、ｔは１〜ｎの整数のいずれ
   かであり、且つｓ＋ｔ＝ｎである。）
7. 【請求項７】 組成物中に含まれる全硬化性成分に対し
   て、 Ａ）請求項４に記載の脂環式（メタ）アリルエステル化
   合物・・・０．１質量％〜２０質量％ Ｂ）一般式（３）で表される化合物・・・６０質量％〜
   ９９．９質量％及び Ｃ）請求項４に記載の脂環式（メタ）アリルエステル化
   合物及び／又は一般式（３）で表される化合物と共重合
   可能なモノマー・・・０質量％〜２０質量％を含有する
   ことを特徴とする請求項５に記載のプラスチックレンズ
   用組成物。 一般式（３） 【化４】 （式中、Ｚはｎ個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２
   ０の多価飽和アルコールから誘導された一種以上の有機
   残基を表し、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ²は、アリル
   基またはメタリル基のいずれかを表す。ただし、それぞ
   れのＲ²は、それぞれ独立である。また、ｓは０〜ｎ−
   １の整数のいずれかであり、ｔは１〜ｎの整数のいずれ
   かであり、且つｓ＋ｔ＝ｎである。）
8. 【請求項８】 一般式（３）で表される化合物が、ジエ
   チレングリコールビス（アリルカーボネート）であるこ
   とを特徴とする請求項６又は請求項７のいずれかに記載
   のプラスチックレンズ用組成物。
9. 【請求項９】 請求項５〜請求項８いずれかに記載のプ
   ラスチックレンズ用組成物１００質量部に対して、少な
   くとも１種以上のラジカル重合開始剤０．１質量部〜１
   ０質量部を含有することを特徴とするプラスチックレン
   ズ用組成物。
10. 【請求項１０】 少なくとも１種以上のラジカル重合開
    始剤が、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートであ
    ることを特徴とする請求項９記載のプラスチックレンズ
    用組成物。
11. 【請求項１１】 請求項５〜請求項１０のいずれかに記
    載のプラスチックレンズ用組成物を硬化して得られるプ
    ラスチックレンズ。
12. 【請求項１２】 ２５℃での屈折率が１．４９７〜１．
    ５０５であることを特徴とする請求項１１記載のプラス
    チックレンズ。
13. 【請求項１３】 請求項１１又は請求項１２のいずれか
    に記載のプラスチックレンズにおいて、その製造方法が
    重合温度３０℃〜１２０℃、重合時間０．５時間〜１０
    ０時間での注型重合であることを特徴とするプラスチッ
    クレンズの製造方法。