JP2002037940A - ポリプロピレン樹脂組成物および製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリプロピレン樹脂本来の軽量性を損なわ
ず、剛性、耐衝撃性、寸法安定性に優れ、成形品外観が
良好なポリプロピレン樹脂組成物を得る。 【解決手段】 ＭＦＲが１〜２００ｇ／１０ｍｉｎ、２
３℃パラキシレン可溶成分量が１５〜５０重量％の結晶
性ポリプロピレン樹脂組成物１０〜９６重量％と、エチ
レン性不飽和結合含有カルボン酸、その無水物または誘
導体を結晶性ポリプロピレン樹脂にグラフト重合するこ
とにより得たグラフト変性物であって、グラフト量Ｇ_B
（重量％）および１３５℃デカリン中で測定される固有
粘度〔η〕_B（ｄｌ／ｇ）が、０．４ ≦ Ｇ_B ≦ ５、
０．６ ≦ 〔η〕_B ≦ ３、および（Ｇ _B） × （〔η〕
_B） ≧ ０．５の関係を満たし、かつ融点が１４５〜１
７０℃の変性ポリプロピレン樹脂３〜８９重量％と、層
状ケイ酸塩の層間陽イオンがアルキルアンモニウムで置
換された挿入化合物１〜１５重量％とを含むポリプロピ
レン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性ポリプロピ
レン樹脂組成物、変性ポリプロピレン樹脂および層状ケ
イ酸塩の挿入化合物を含むポリプロピレン樹脂組成物お
よびその製造方法に関し、さらに詳しくは低密度で、し
かも機械物性、寸法安定性および成形品外観に優れるポ
リプロピレン樹脂組成物およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車部品または電化部品などの工業材
分野に使用されるポリプロピレン樹脂組成物には、機械
物性とともに寸法安定性、成形加工性、さらには高意匠
性の観点から優れた外観が要求される。従来より、これ
らの要求性能を満足するため、結晶性ポリプロピレン樹
脂にエラストマーおよび無機充填剤などを配合したポリ
プロピレン樹脂組成物が提案されている。

【０００３】例えば、特開平７−５３８２８号（対応米
国特許第５５４３４５４号）、特開平９−７１７１２号
には、結晶性ポリプロピレンブロック共重合体にエラス
トマーおよびタルクを配合したポリプロピレン樹脂組成
物が記載されている。これらのポリプロピレン樹脂組成
物は、組成物の剛性や耐衝撃性等の機械物性および寸法
安定性に優れているが、無機充填剤の配合量が多いた
め、ポリプロピレン樹脂本来の特徴である軽量性を損な
うばかりでなく、成形品の外観が悪化しやすいという問
題点がある。

【０００４】一方、無機充填剤の添加量を低減して樹脂
組成物の剛性や寸法安定性を改良する目的で、特開平１
０−１８２８９２号、特開平１０−３００３９号には、
ポリプロピレン樹脂に有機化層状粘土鉱物および特定の
ポリオレフィン系オリゴマーを配合した粘土複合材料が
記載されている。これらの粘土複合材料では、ポリプロ
ピレン樹脂への粘土（無機充填剤）の分散性が大幅に改
良されているため、粘土の配合量を少なくしても、樹脂
組成物の剛性がある程度改良されている。しかし、上記
粘土複合材料は耐衝撃性が低く、また剛性の改良効果も
十分ではないので機械物性が優れているとは言えず、工
業材部品分野などでの使用は制限される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ポリ
プロピレン樹脂本来の特徴である軽量性を損なうことな
く、剛性および耐衝撃性等の機械物性、ならびに寸法安
定性に優れ、かつ成形品外観が良好で、工業材部品分野
などの要求性能を十分に満足したポリプロピレン樹脂組
成物およびその製造方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は次のポリプロピ
レン樹脂組成物およびその製造方法である。 （１） （Ａ）メルトフロレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８、２３０℃、２１６０ｇ荷重）が１〜２００ｇ／１０
ｍｉｎ、２３℃パラキシレン可溶成分量が１５〜５０重
量％である結晶性ポリプロピレン樹脂組成物１０〜９６
重量％と、（Ｂ）エチレン性不飽和結合含有カルボン
酸、その無水物または誘導体（Ｂ−１）を結晶性ポリプ
ロピレン樹脂（Ｂ−２）にグラフト重合することにより
得たグラフト変性物であって、グラフト量Ｇ_B（重量
％）および１３５℃デカリン中で測定される固有粘度
〔η〕_B（ｄｌ／ｇ）が下記関係式（ｉ）、（ii）およ
び（iii） ０．４ ≦ Ｇ_B ≦ ５ …（ｉ） ０．６ ≦ 〔η〕_B ≦ ３ …（ii） （Ｇ_B） × （〔η〕_B） ≧ ０．５０ …（iii） をともに満たし、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定
される融点（Ｔｍ）が１４５〜１７０℃である変性ポリ
プロピレン樹脂３〜８９重量％と、（Ｃ）層状ケイ酸塩
の層間陽イオンがアルキルアンモニウムで置換された挿
入化合物１〜１５重量％とを含むポリプロピレン樹脂組
成物。 （２） 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）の示差
走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が１５
５〜１７０℃である上記（１）記載のポリプロピレン樹
脂組成物。 （３） 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）に含ま
れる２３℃パラキシレン可溶成分が、エチレン含有量２
０〜９５モル％、炭素数３〜２０のα−オレフィン含有
量８０〜５モル％のエチレン・α−オレフィン共重合体
エラストマー、エチレン含有量２０〜９５モル％、炭素
数３〜２０のα−オレフィン含有量３〜７０モル％、非
共役ポリエンの含有量２〜２０モル％のエチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合体エラストマー、お
よびモノビニル置換芳香族炭化水素含有量１０〜５０重
量％のスチレン系エラストマーからなる群から選ばれる
少なくとも１種のエラストマーである上記（１）または
（２）記載のポリプロピレン樹脂組成物。 （４） 変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）を構成するエチ
レン性不飽和結合含有カルボン酸、その無水物または誘
導体（Ｂ−１）が無水マレイン酸である上記（１）ない
し（３）のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成
物。 （５） 結晶性ポリプロピレン樹脂（Ｂ−２）が、１３
５℃デカリン中で測定される固有粘度〔η〕が５〜１３
ｄｌ／ｇの超高分子量結晶性ポリプロピレン樹脂である
上記（１ないし４のいずれかに記載のポリプロピレン樹
脂組成物。 （６） 挿入化合物（Ｃ）を構成する層状ケイ酸塩がモ
ンモリロナイトまたは膨潤性フッ素マイカである上記
（１）ないし（５）のいずれかに記載のポリプロピレン
樹脂組成物。 （７） （Ｂ）エチレン性不飽和結合含有カルボン酸、
その無水物または誘導体（Ｂ−１）を結晶性ポリプロピ
レン樹脂（Ｂ−２）にグラフト重合することにより得た
グラフト変性物であって、グラフト量Ｇ_B（重量％）お
よび１３５℃デカリン中で測定される固有粘度〔η〕_B
（ｄｌ／ｇ）が下記関係式（ｉ）、（ii）および（ii
i） ０．４ ≦ Ｇ_B ≦ ５ …（ｉ） ０．６ ≦ 〔η〕_B ≦ ３ …（ii） （Ｇ_B） × （〔η〕_B） ≧ ０．５０ …（iii） をともに満たし、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定
される融点（Ｔｍ）が１４５〜１７０℃である変性ポリ
プロピレン樹脂３〜８９重量部と、（Ｃ）層状ケイ酸塩
の層間陽イオンがアルキルアンモニウムで置換された挿
入化合物１〜１５重量部とを１７０〜２５０℃で溶融混
練した後、（Ａ）メルトフロレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８、２３０℃、２１６０ｇ荷重）が１〜２００ｇ／１
０ｍｉｎ、２３℃パラキシレン可溶成分量が１５〜５０
重量％である結晶性ポリプロピレン樹脂組成物１０〜９
６重量部（ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分の合計は１００重量部である）を添加して１
７０〜２７０℃で溶融混練し、上記（１）記載のポリプ
ロピレン樹脂組成物を製造するポリプロピレン樹脂組成
物の製造方法。 （８） 変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）と挿入化合物
（Ｃ）とを変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）／挿入化合物
（Ｃ）の重量比が０．５〜５で溶融混練する上記（７）
記載の製造方法。

【０００７】本明細書においては、特に断らない限り、
メルトフロレート（ＭＦＲ）はＡＳＴＭ Ｄ１２３８、
２３０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定される値であ
る。融点（Ｔｍ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定さ
れる値である。固有粘度〔η〕は１３５℃デカリン（デ
カヒドロナフタレン）中で測定される値である。

【０００８】本発明で使用される結晶性ポリプロピレン
樹脂組成物（Ａ）は、ＭＦＲが１〜２００ｇ／１０ｍｉ
ｎ、２３℃パラキシレン可溶成分量が１５〜５０重量
％、好ましくはＭＦＲが５〜２００ｇ／１０ｍｉｎ、２
３℃パラキシレン可溶成分量が２０〜５０重量％、さら
に好ましくはＭＦＲが１０〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、２
３℃パラキシレン可溶成分量が２５〜５０重量％である
結晶性ポリプロピレン樹脂組成物である。

【０００９】本発明では結晶性ポリプロピレン樹脂組成
物（Ａ）のＭＦＲが上記範囲にあるので、成形加工性に
優れたポリプロピレン樹脂組成物を得ることができ、好
ましい範囲、さらに好ましい範囲になる程これらの特性
により優れたポリプロピレン樹脂組成物を得ることがで
きる。

【００１０】また結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
（Ａ）に含まれている２３℃パラキシレン可溶成分量が
上記範囲にあるので、引張破断点伸度およびアイゾット
衝撃強度等の耐衝撃性に優れたポリプロピレン樹脂組成
物を得ることができ、好ましい範囲、さらに好ましい範
囲になる程これらの特性により優れたポリプロピレン樹
脂組成物を得ることができる。

【００１１】結晶性ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）中
に含まれている２３℃パラキシレン可溶成分は次のよう
なパラキシレンを用いた分別操作により分別される成分
である。すなわち、結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
（Ａ）の試料５ｇを１３５℃のパラキシレン５００ｍｌ
に添加し、充分撹拌して可溶性の成分（可溶性のポリマ
ー）を完全に溶解する。その後、２３℃に降温して２４
時間放置する。次にこのパラキシレン溶液を遠心分離
し、分離後の液相を１０００ｍｌのアセトン中にデカン
テーションし、ポリマーを析出させる。この析出物を濾
過、洗浄、乾燥し、２３℃パラキシレン可溶成分とす
る。

【００１２】本発明で使用される結晶性ポリプロピレン
樹脂組成物（Ａ）は、２３℃パラキシレン可溶成分がエ
ラストマーであるものが好ましく、特にエチレン・α−
オレフィン共重合体エラストマー、エチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体エラストマー、および
モノビニル置換芳香族炭化水素と他のモノマーとからな
るスチレン系エラストマーからなる群から選ばれる少な
くとも１種のエラストマーであるものが好ましい。

【００１３】２３℃パラキシレン可溶成分となる上記エ
チレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとして
は、エチレン含有量２０〜９５モル％、炭素数３〜２０
のα−オレフィン含有量８０〜５モル％、好ましくはエ
チレン含有量３０〜９０モル％、炭素数３〜２０のα−
オレフィン含有量１０〜７０モル％のエチレン・α−オ
レフィン共重合体エラストマーがあげられる。エチレン
・α−オレフィン共重合体エラストマーは、ＭＦＲが
０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは０．０５〜２
０ｇ／１０ｍｉｎであるのが望ましい。

【００１４】上記炭素数３〜２０のα−オレフィンとし
ては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１
−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデ
セン、１−ヘキサデセン、１−エイコセンなどがあげら
れる。これらのα−オレフィンは単独でまたは組み合せ
て用いることができる。これらの中ではプロピレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数３〜
１２のα−オレフィンが好ましい。

【００１５】エチレン・α−オレフィン共重合体エラス
トマーの具体的なものとしては、エチレン・プロピレン
共重合体エラストマー、エチレン・１−ブテン共重合体
エラストマー、エチレン・１−オクテン共重合体エラス
トマーなどがあげられる。

【００１６】２３℃パラキシレン可溶成分となる前記エ
チレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体エラ
ストマーとしては、エチレン含有量２０〜９５モル％、
炭素数３〜２０のα−オレフィン含有量３〜７０モル
％、非共役ポリエンの含有量２〜２０モル％、好ましく
はエチレン含有量４０〜９０モル％、炭素数３〜２０の
α−オレフィン含有量１０〜６０モル％、非共役ポリエ
ンの含有量３〜１５モル％のエチレン・α−オレフィン
・非共役ポリエン共重合体エラストマーがあげられる。
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体エ
ラストマーはＭＦＲが０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上、好
ましくは０．０５〜２０ｇ／１０ｍｉｎであるものが望
ましい。

【００１７】上記炭素数３〜２０のα−オレフィンとし
ては、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー
のα−オレフィンと同じものがあげられる。また非共役
ポリエンとしては５−エチリデン−２−ノルボルネン、
５−プロピリデン−５−ノルボルネン、ジシクロペンタ
ジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン
−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノル
ボルネン、ノルボルナジエンなどの非環状ジエン；１，
４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエ
ン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−
１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジ
エン、６−メチル−１，７−オクタジエン、７−メチル
−１，６−オクタジエンなどの鎖状の非共役ジエン；
２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネンなどの
トリエン等があげられる。これらの非共役ポリエン単独
でまたは組み合せて用いることができる。これらの中で
は、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５
−エチリデン−２−ノルボルネンが好ましい。

【００１８】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体エラストマーの具体的なものとしては、エチ
レン・プロピレン・ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）な
どがあげられる。

【００１９】２３℃パラキシレン可溶成分となる前記ス
チレン系エラストマーとしては、モノビニル置換芳香族
炭化水素の含有量が１０〜５０重量％、好ましくは１０
〜４０重量％のスチレン系エラストマーがあげられる。
モノビニル置換芳香族炭化水素としてはスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロロスチレ
ン、低級アルキル置換スチレン等のスチレンまたはその
誘導体；ビニルナフタレンなどがあげられる。モノビニ
ル置換芳香族炭化水素以外のモノマーは、モノビニル置
換芳香族炭化水素と共重合できるものであれば限定され
ず、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジ
エンなどがあげられる。

【００２０】スチレン系エラストマーの具体的なものと
しては、式（１）または（２） Ｘ−Ｙ …（１） Ｘ(−Ｙ−Ｘ)n …（２） （式中、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロ
ック、Ｙは共役ジエン重合ブロック、ｎは１〜５の整数
である。）で表されるブロック形態のブロック共重合体
であって、水素添加率が９０モル％以上、好ましくは９
５モル％以上の水素添加スチレン系ブロック共重合体が
あげられる。

【００２１】前記式（１）または（２）のＸで示される
重合ブロックを構成するモノビニル置換芳香族炭化水素
としては、前記と同じものがあげられる。これらは１種
単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて
使用することもできる。

【００２２】前記式（１）または（２）のＹで示される
重合ブロックを構成する共役ジエンとしては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレンなどがあげられる。これ
らは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組
み合せて使用することもできる。ｎは１〜５の整数、好
ましくは１または２である。

【００２３】スチレン系エラストマーの具体的なものと
しては、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピ
レン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）およびス
チレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥ
Ｐ）等のスチレン系ブロック共重合体などがあげられ
る。

【００２４】スチレン系エラストマーの水素添加前のブ
ロック共重合体は、例えば不活性溶媒中で、リチウム触
媒またはチーグラー触媒の存在下に、ブロック共重合を
行わせる方法により製造することができる。詳細な製造
方法は、例えば特公昭４０−２３７９８号などに記載さ
れている。水素添加処理は、不活性溶媒中で公知の水素
添加触媒の存在下に行うことができる。詳細な方法は、
例えば特公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号、
同４６−２０８１４号などに記載されている。

【００２５】共役ジエンモノマーとしてブタジエンが用
いられる場合、ポリブタジエンブロックにおける１，２
−結合量の割合は２０〜８０重量％、好ましくは３０〜
６０重量％であることが望ましい。

【００２６】エラストマーは後述するように後から添加
して溶融混練することもでき、この場合市販品を使用す
ることもできる。スチレン系エラストマーの市販品の具
体的なものとしては、クレイトンＧ１６５７（シェル化
学（株）製、商標）、セプトン２００４（クラレ（株）
製、商標）、タフテックＨ１０５２（旭化成（株）製、
商標）などがあげられる。

【００２７】結晶性ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）に
含まれている２３℃パラキシレン可溶成分以外の成分
は、結晶性プロピレン単独重合体、またはプロピレン
と、少量の、例えば１０モル％以下のプロピレン以外の
α−オレフィンとからなる結晶性プロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体、あるいは上記結晶性プロピレ
ン単独重合体と上記結晶性プロピレン・α−オレフィン
ランダム共重合体との混合物などであるが、結晶性ポリ
プロピレン樹脂組成物（Ａ）の製造方法によっては重合
過程で副生する少量の副生物が含まれる場合もある。

【００２８】上記プロピレンと共重合するα−オレフィ
ンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テ
トラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセンなどの
炭素数２〜２０のα−オレフィンがあげられる。これら
のα−オレフィンは単独でまたは組み合せて用いること
ができる。これらの中ではエチレンが好ましい。

【００２９】本発明で使用される結晶性ポリプロピレン
樹脂組成物（Ａ）は、融点（Ｔｍ）が１５５〜１７０
℃、好ましくは１６０〜１７０℃であるものが望まし
い。融点が上記範囲にある場合、剛性および耐熱性に優
れたポリプロピレン樹脂組成物を得ることができ、好ま
しい範囲にある場合はこれらの特性により優れたポリプ
ロピレン樹脂組成物を得ることができ、工業材部品用途
に好適に使用することができる。

【００３０】結晶性ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）と
しては、 ２３℃パラキシレン可溶成分として前記エラストマー
を含む結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ−）、 ２３℃パラキシレン可溶成分として前記エラストマー
を含む結晶性プロピレンブロック共重合体と、前記エラ
ストマーとを溶融混練して得られるポリプロピレン樹脂
溶融混練物（Ａ−）、 結晶性プロピレン単独重合体または結晶性プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体と、２３℃パラキシ
レン可溶成分として前記エラストマーとを溶融混練して
得られるポリプロピレン樹脂溶融混練物（Ａ−） などがあげられる。結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
（Ａ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上
を組合せて使用することもできる。

【００３１】２３℃パラキシレン可溶成分を含む結晶性
ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）は種々の方法により製
造することができる。例えば、前記結晶性プロピレンブ
ロック共重合体（Ａ−）、およびポリプロピレン樹脂
溶融混練物（Ａ−）を構成する結晶性プロピレンブロ
ック共重合体は、公知の立体規則性触媒を用いた重合ブ
ロック共重合体の製造方法により製造することができ、
具体的には固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒
成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形成される
チタン系触媒の存在下に、（共）重合を行わせる方法に
より製造することができる。また不活性溶媒中で、リチ
ウム触媒またはチーグラー触媒の存在下に、（共）重合
を行わせる方法により製造することができる。これらの
製造方法の詳細、例えば特公昭４０−２３７９８号など
に記載されている。

【００３２】前記ポリプロピレン樹脂溶融混練物（Ａ−
）を構成する結晶性プロピレン単独重合体および結晶
性プロピレン・エチレンランダム共重合体も種々の方法
により製造することができる。例えば公知の立体規則性
触媒を用いた単独重合体またはランダム共重合体の製造
方法により製造することができる。具体的には、前記チ
タン系触媒またはチーグラー触媒の存在下に、単独重合
またはランダム共重合を行わせる方法により製造するこ
とができる。

【００３３】前記ポリプロピレン樹脂溶融混練物（Ａ−
）を構成するエラストマー、および前記ポリプロピレ
ン樹脂溶融混練物（Ａ−）を構成するエラストマーも
種々の方法により製造することができる。例えば公知の
バナジウム系触媒またはメタロセン系触媒の存在下に、
モノマーをランダム共重合させ、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体エラストマーやエチレン・α−オレフィン
・非共役ポリエン共重合体エラストマーを得ることがで
きる。

【００３４】本発明で使用される変性ポリプロピレン樹
脂（Ｂ）は、エチレン性不飽和結合含有カルボン酸、そ
の無水物または誘導体（Ｂ−１）を結晶性ポリプロピレ
ン樹脂（Ｂ−２）にグラフト重合することにより得た変
性ポリプロピレン樹脂である。

【００３５】変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は、グラフ
ト量Ｇ_B（重量％）が ０．４ ≦ Ｇ_B ≦ ５ …（ｉ） 好ましくは ０．５ ≦ Ｇ_B ≦ ５ …（ｉ'） の範囲にある。

【００３６】また変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は、１
３５℃デカリン中で測定される固有粘度〔η〕_B（ｄｌ
／ｇ）が ０．６ ≦ 〔η〕_B ≦ ３ …（ii） 好ましくは ０．７ ≦ 〔η〕_B ≦ ３ …（ii'） の範囲にある。

【００３７】さらに変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は、
前記グラフト量Ｇ_Bと固有粘度〔η〕_Bとの積が （Ｇ_B） × （〔η〕_B） ≧ ０．５０ …（iii） 好ましくは （Ｇ_B） × （〔η〕_B） ≧ ０．５５ …（iii'） の範囲にある。

【００３８】前記グラフト量Ｇ_Bは、変性ポリプロピレ
ン樹脂（Ｂ）を熱キシレンに溶解した後、アセトン中に
再沈殿させて精製し、この精製グラフト変性物を再度熱
キシレンに溶解し、次にＮ／２０濃度のＫＯＨ溶液（２
−プロパノール）を過剰量加えてグラフトしたモノマー
をケン化した後、指示薬としてチモルブルーを用いて過
剰ＫＯＨをＮ／２０濃度のＨＣｌ溶液（２−プロパノー
ル）で逆滴定することにより求めることができる。

【００３９】本発明では、変性ポリプロピレン樹脂
（Ｂ）におけるエチレン性不飽和結合含有カルボン酸、
その無水物または誘導体（Ｂ−１）のグラフト量Ｇ_Bが
前記範囲にあるので、挿入化合物（Ｃ）の分散が良好で
あり、このため剛性および寸法安定性に優れたポリプロ
ピレン樹脂組成物を得ることができ、好ましい範囲にあ
る場合はこれらの特性により優れたポリプロピレン樹脂
組成物を得ることができる。

【００４０】本発明では、変性ポリプロピレン樹脂
（Ｂ）の固有粘度〔η〕_Bが上記範囲にあるので、耐衝
撃性および成形加工性に優れたポリプロピレン樹脂組成
物を得ることができ、好ましい範囲にある場合はこれら
の特性により優れたポリプロピレン樹脂組成物を得るこ
とができる。

【００４１】本発明では、前記グラフト量Ｇ_Bと固有粘
度〔η〕_Bとの積が上記範囲にある変性ポリプロピレン
樹脂（Ｂ）を使用するので、剛性と耐衝撃性とのバラン
スに優れ、かつ寸法安定性や成形加工性が良好なポリプ
ロピレン樹脂組成物を得ることができ、好ましい範囲に
ある場合はこれらの特性により優れたポリプロピレン樹
脂組成物を得ることができる。

【００４２】本発明のポリプロピレン樹脂組成物におけ
る変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の配合割合は３〜８９
重量％であるが、（Ｂ）成分の配合割合をφ_Bとした場
合に、前記グラフト量Ｇ_Bと配合割合φ_Bとの積（Ｇ_B×
φ_B）が５以上、好ましくは８〜５０となるように配合
するのが望ましい。

【００４３】さらに変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は示
差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が１
４５〜１７０℃、好ましくは１５０〜１６８℃である。
本発明では、変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の融点（Ｔ
ｍ）が上記範囲にあるので、剛性に優れたポリプロピレ
ン樹脂組成物を得ることができ、好ましい範囲にある場
合はこの特性により優れたポリプロピレン樹脂組成物を
得ることができる。

【００４４】エチレン性不飽和結合含有カルボン酸（Ｂ
−１）の具体的なものとしては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、イソクロト
ン酸、２−ペンテン酸、アトロバ酸等のα，β−不飽和
モノカルボン酸；マレイン酸、フマール酸、シトラコン
酸、メサコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ
〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン
酸）等のα，β−不飽和ジカルボン酸などがあげられ
る。

【００４５】エチレン性不飽和結合含有カルボン酸の無
水物（Ｂ−１）の具体的なものとしては、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、無水グルタコン酸、無水イタコ
ン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸の無水物などがあ
げられる。エチレン性不飽和結合含有カルボン酸の誘導
体（Ｂ−１）の具体的なものとしては、上記エチレン性
不飽和結合含有カルボン酸のエステル、アミド、イミド
または金属塩などがあげられる。

【００４６】エチレン性不飽和結合含有カルボン酸、そ
の無水物または誘導体（Ｂ−１）としてはα，β−不飽
和ジカルボン酸またはその無水物が好ましく、特に無水
マレイン酸が好ましい。エチレン性不飽和結合含有カル
ボン酸、その無水物または誘導体（Ｂ−１）は一種単独
で使用することもできるし、二種以上を組み合せて使用
することもできる。

【００４７】結晶性ポリプロピレン樹脂（Ｂ−２）とし
ては、グラフト変性後のグラフト量Ｇ_B、固有粘度
〔η〕_Bおよびこれらの積が前記関係式（ｉ）、（ii）
および（iii）を満足するものであれば、公知の結晶性
ポリプロピレン樹脂が制限なく使用できるが、変性ポリ
プロピレン樹脂（Ｂ）の固有粘度〔η〕_Bを高めるため
には原料結晶性ポリプロピレン樹脂（Ｂ−２）の固有粘
度〔η〕が５〜１３ｄｌ／ｇである超高分子量結晶性ポ
リプロピレン樹脂を用いることが好ましい。また２３℃
パラキシレン可溶成分量が１５重量％未満、好ましくは
３重量％以下の結晶性ポリプロピレン樹脂（Ｂ−２）を
用いることが望ましい。

【００４８】結晶性ポリプロピレン樹脂（Ｂ−２）の具
体的なものとしては、結晶性プロピレン単独重合体、ま
たはプロピレンと、少量の、例えば１０モル％以下のプ
ロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィンとから
なる結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合
体および結晶性プロピレン・α−オレフィンブロック共
重合体などがあげられる。これらの中では結晶性プロピ
レン単独重合体が好ましい。

【００４９】前記エチレン性不飽和結合含有カルボン
酸、その無水物または誘導体（Ｂ−１）を結晶性ポリプ
ロピレン樹脂（Ｂ−２）にグラフトさせるには、従来公
知の種々の方法を採用することができる。例えば、１）
原料結晶性ポリプロピレン樹脂（Ｂ−２）にエチレン性
不飽和結合含有カルボン酸、その無水物または誘導体
（Ｂ−１）およびラジカル開始剤を添加し、溶融混練下
でグラフト反応させる溶融グラフト法；２）結晶性ポリ
プロピレン樹脂（Ｂ−２）を溶媒中で加熱溶解して溶液
とし、そこにエチレン性不飽和結合含有カルボン酸、そ
の無水物または誘導体（Ｂ−１）およびラジカル開始剤
を添加してグラフト反応させる溶液グラフト法；３）結
晶性ポリプロピレン樹脂（Ｂ−２）パウダーにエチレン
性不飽和結合含有カルボン酸、その無水物または誘導体
（Ｂ−１）およびラジカル開始剤を添加し、結晶性ポリ
プロピレン樹脂（Ｂ−２）パウダーが溶融しない温度に
加熱してグラフト反応させるパウダーグラフト法などが
あげられる。これらのグラフト重合は、通常６０〜３５
０℃の条件で行われる。

【００５０】上記１）の溶融グラフト法を採用する場合
は、原料結晶性ポリプロピレン樹脂（Ｂ−２）として、
固有粘度〔η〕_Bが５〜１３ｄｌ／ｇである超高分子量
結晶性ポリプロピレン樹脂を用いることが好ましい。変
性ポリプロピレン樹脂の原料としてこのような超高分子
量結晶性ポリプロピレン樹脂を用いることにより、同一
グラフト量における分子量が高い変性ポリプロピレン樹
脂が得られ、グラフト変性の反応効率を高めることが可
能となる。工業的観点からみると、上記１）〜３）のグ
ラフト法の中では１）の溶融グラフト法が好ましく、特
に結晶性ポリプロピレン樹脂（Ｂ−２）として、上記の
ような超高分子量結晶性ポリプロピレン樹脂を用いた溶
融グラフト法が好ましい。

【００５１】上記２）の溶液グラフト法を採用する場合
に用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、クメン、エチルトルエン、トリメ
チルベンゼン、シメン、ジエチルベンゼン、ジイソプロ
ピルベンゼン、ビフェニル等の芳香族炭化水素；クロロ
ホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロ
ロエチレン、クロロエタン、１，１−ジクロロエタン、
１，１，２，２−テトラクロロエタン、１，１−ジブロ
ムエタン、１，２−ジブロムエタン、１，１，２，２−
テトラブロムエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素；ク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロムベンゼン等の
ハロゲン化芳香族炭化水素；テトラリン、デカリン等の
環状炭化水素；ヘプタン等の脂肪族炭化水素などがあげ
られる。

【００５２】グラフト重合に用いるラジカル開始剤とし
ては、有機過酸化物が好ましく、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘ
キサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）オクタ
ン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）バラレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ブタン等のペルオキシケタール類；ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミ
ルペルオキシド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，
５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−
ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
シン−３等のジアルキルペルオキシド類；アセチルペル
オキシド、イソブチルペルオキシド、オクタノイルペル
オキシド、デカノイルペルオキシド、ラウロイルペルオ
キシド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオキ
シド、ベンゾイルペルオキシド、２，５−ジクロロベン
ゾイルペルオキシド、ｍ−トリオイルペルオキシド等の
ジアシルペルオキシド類；ｔ−ブチルオキシアセテー
ト、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔ−ブチル
ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペ
ルオキシラウリレート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエ
ート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシイソフタレート、２，
５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルペルオキシ）
ヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシマレイックアシッド、
ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、クミ
ルペルオキシオクテート等のペルオキシエステル類；ジ
(２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ
（３−メチル−３−メトキシブチル）ペルオキシジカー
ボネート等のペルオキシジカーボネート類；ｔ−ブチル
ハイドロペルオキシド、クメンハイドロペルオキシド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロペルオキシド、２，５
−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロペルオキシ
ド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロペル
オキシド等のハイドロペルオキシド類などをあげること
ができる。ラジカル開始剤としては、その他アゾ化合
物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾ
イソブチレートなどを用いることもできる。

【００５３】ラジカル開始剤としては、ｔ−ブチルペル
オキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルペルオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ジクミルペルオキシ
ドなどが好ましい。

【００５４】変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は１種単独
で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用
することもできる。

【００５５】本発明で使用される挿入化合物（Ｃ）は、
層状ケイ酸塩の層間陽イオンがアルキルアンモニウムで
置換された挿入化合物である。層状ケイ酸塩としては層
状粘土鉱物があげられ、具体的なものとしてはモンモリ
ロナイト、ベントナイト、サポナイト、ヘクトライト、
バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト等の
スメクタイト系の層状粘土鉱物；バーミキュライト；ハ
ロイサイト；マイカ；これらのフッ素化物などがあげら
れる。これらは天然のものでも、合成されたものでもよ
い。

【００５６】層状ケイ酸塩としては層間陽イオンがアル
キルアンモニウムで置換されやすい膨潤性のものが好ま
しい。また陽イオン交換容量が７０ミリ当量／１００ｇ
以上、好ましくは８５〜２５０ミリ当量／１００ｇであ
るものが好ましい。好ましく使用される層状ケイ酸塩の
具体的なものとしてはモンモリロナイト、ベントナイ
ト、膨潤性マイカ、膨潤性フッ素マイカなどがあげら
れ、特にモンモリロナイト、膨潤性フッ素マイカが好ま
しい。

【００５７】層間陽イオンは、上記層状ケイ酸塩が層と
層との間に保持している陽イオンであり、カリウムイオ
ン、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイ
オンなどがあげられる。

【００５８】アルキルアンモニウムとしては、ヘキシル
アンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２
−エチルヘキシルアンモニウムイオン、ドデシルアンモ
ニウムイオン、オクタデシルアンモニウムイオン、ジオ
クチルジメチルアンモニウムイオン、トリオクチルアン
モニウムイオン、ステアリルアンモニウムイオン、ジス
テアリルアンモニウムイオンなどがあげられる。これら
の中ではオクタデシルアンモニウムイオン、ジオクチル
ジメチルアンモニウムイオン、トリオクチルアンモニウ
ムイオン、ステアリルアンモニウムイオン、ジステアリ
ルアンモニウムイオンが好ましい。

【００５９】層間陽イオンは一部が置換されていてもよ
いし、全部が置換されていてもよい。置換量は層間陽イ
オンの５０％以上、好ましくは８０〜１００％であるの
が望ましい。

【００６０】挿入化合物（Ｃ）は、公知の方法で製造す
ることができる。例えば、前記層状ケイ酸塩を水に分散
させた懸濁液と、前記アルキルアンモニウム塩の水溶液
とを混合し、撹拌しながら常温で３０分〜５時間反応さ
せた後、反応液から固形分を固液分離し、洗浄、乾燥す
ることにより挿入化合物（Ｃ）を得ことができる。層状
ケイ酸塩およびアルキルアンモニウム塩の混合量は、層
状ケイ酸塩の陽イオン交換容量に対して０．５〜１．５
倍当量、好ましくは０．８〜１．２倍当量のアルキルア
ンモニウム塩を混合するのが望ましい。

【００６１】挿入化合物（Ｃ）としては市販品を使用す
ることもできる。市販品の具体的なものとしては、ソマ
シフＭＴＥ、ソマシフＭＡＥ（いずれもコープケミカル
（株）製、商標）、Ｎａｎｏｍｅｒ１．３０Ｔ（Ｎａｎ
ｏｃｏｒ社製、商標）などがあげられる。挿入化合物
（Ｃ）は一種単独で使用することもできるし、二種以上
を組み合せて使用することもできる。

【００６２】挿入化合物（Ｃ）は層間陽イオンがアルキ
ルアンモニウムで置換されているので、置換される前の
層状ケイ酸塩に比べて層間距離が広くなっている。この
状態で、エチレン性不飽和結合含有カルボン酸、その無
水物または誘導体（Ｂ−１）に由来する極性基を有する
変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）と併用されるので、変性
ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の一部の鎖が挿入化合物
（Ｃ）に結合または層間に侵入する。このため、ポリプ
ロピレン樹脂組成物中では挿入化合物（Ｃ）の層間距離
がさらに拡がり、さらに溶融混練時に受ける剪断応力に
よって、容易に均一かつ微細に分散される。従って、無
機充填剤をそのまま配合した従来のポリプロピレン樹脂
組成物に比べて、本発明では挿入化合物（Ｃ）の配合量
を少なくしても優れた剛性および寸法安定性が発揮さ
れ、またフローマークが生じることもなく、かつ比重も
小さい。

【００６３】本発明のポリプロピレン樹脂組成物の各成
分の含有割合は、結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
（Ａ）１０〜９６重量％、変性ポリプロピレン樹脂
（Ｂ）３〜８９重量％、挿入化合物（Ｃ）１〜１５重量
％、好ましくは結晶性ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）
４０〜９６重量％、変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）３〜
５０重量％、挿入化合物（Ｃ）１〜１０重量％、さらに
好ましくは結晶性ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）５０
〜９３重量％、変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）５〜４０
重量％、挿入化合物（Ｃ）２〜１０重量％である。各成
分の配合量が上記範囲にあるので、剛性、耐衝撃性およ
び寸法安定性に優れ、かつ挿入化合物（Ｃ）の配合量が
少ないので比重も小さい。

【００６４】本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、
必要に応じて、ポリオレフィン、エンジニアリングプラ
スチックなどの他のポリマーを、本発明の目的を損なわ
ない範囲で配合することができる。また本発明のポリプ
ロピレン樹脂組成物には、必要に応じて、耐熱安定剤、
帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸
化防止剤、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤な
ど、従来からポリオレフィン樹脂組成物に配合されてい
る他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合
することができる。

【００６５】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、前
記（Ａ）〜（Ｃ）成分、および必要により配合する他の
添加剤を、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出
機、高速２軸押出機などの混合装置により混合または溶
融混練することにより得ることができる。例えば、次の
ような方法があげられる。

【００６６】１）前記結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
（Ａ）、変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）、挿入化合物
（Ｃ）、および必要により配合する他の添加剤をドライ
ブレンドした後、１７０〜２７０℃、好ましくは１９０
〜２５０℃の温度で溶融混練する方法。 ２）まず変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）、挿入化合物
（Ｃ）および必要により配合する他の添加剤を１７０〜
２５０℃、好ましくは１８０〜２３０℃の温度で予め溶
融混練した後、さらに結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
（Ａ）および必要により配合する他の添加剤を添加して
１７０〜２７０℃、好ましくは１９０〜２５０℃の温度
で溶融混練する方法。

【００６７】上記製造方法の中では２）の方法が好まし
く、特に変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）／挿入化合物
（Ｃ）の重量比が０．５〜５、好ましくは１〜４となる
量で予め溶融混練するのが望ましい。変性ポリプロピレ
ン樹脂（Ｂ）および挿入化合物（Ｃ）を上記重量比で予
め溶融混練する場合、変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の
極性基と挿入化合物（Ｃ）との結合が十分に形成され、
挿入化合物（Ｃ）がより均一に、かつより微細に分散さ
れやすくなり、結果として剛性および寸法安定性により
優れたポリプロピレン樹脂組成物が得られる。

【００６８】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、自
動車内外装部品、家電用ハウジング、電気部品、機械部
品、事務用品、家具、日用雑貨、台所用品、包装用フィ
ルムなど、従来ポリプロピレン樹脂が使用されている分
野において使用することができる。

【００６９】本発明のポリプロピレン樹脂組成物から成
形された成形品、例えば自動車外装部品は機械的物性に
優れるとともに、フローマークがなく外観にも優れてい
る。成形方法としては、射出成形が適しているが、押出
成形、ブロー成形など他の公知の成形方法も採用でき
る。

【００７０】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
特定の結晶性ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）、前記関
係式（ｉ）、（ii）および（iii）を満たす特定の変性
ポリプロピレン樹脂（Ｂ）および層状ケイ酸塩の層間陽
イオンがアルキルアンモニウムで置換された挿入化合物
（Ｃ）を特定量含有しているので、ポリプロピレン樹脂
本来の特徴である軽量性を損なうことなく、剛性および
耐衝撃性等の機械物性、ならびに寸法安定性に優れ、か
つ成形品外観が良好で、工業材部品分野などの要求性能
を十分に満足させることができる。

【００７１】本発明のポリプロピレン樹脂組成物製造方
法は、前記関係式（ｉ）、（ii）および（iii）を満た
す特定の変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）および層状ケイ
酸塩の層間陽イオンがアルキルアンモニウムで置換され
た挿入化合物（Ｃ）を予め溶融混練した後、特定の結晶
性ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）をさらに溶融混練し
ているので、上記ポリプロピレン樹脂組成物を容易に製
造することができる。

【００７２】

【発明の実施の形態】次に本発明を実施例により説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。各実施例および比較例において用いた成分は次の通
りである。なお、特に断らない限り、融点（Ｔｍ）は示
差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される値、固有粘度は１
３５℃デカリン中で測定される値である。

【００７３】●（Ａ）成分● ●Ａ−１：結晶性プロピレンブロック共重合体（ＭＦＲ
＝２４ｇ／１０ｍｉｎ）６７重量部と、２３℃パラキシ
レン可溶成分としてエチレン・１−ブテン共重合体エラ
ストマー（エチレン含有量８０ｍｏｌ％）３３重量部と
を、二軸混練機により２００℃で溶融混練し、Ａ−１成
分を製造した。物性を表１に示す。なお上記結晶性プロ
ピレンブロック共重合体は、２３℃パラキシレン可溶成
分としてエチレン・プロピレン共重合体エラストマー
（エチレン含有量４０ｍｏｌ％）を１１．５重量％含有
し、２３℃パラキシレン不溶の成分として結晶性プロピ
レン単独重合体を主成分とする成分（結晶性プロピレン
単独重合体以外の成分として、ブロック共重合の製造の
過程で副生した副生物であって、結晶性プロピレン単独
重合体とは分離不可能な副生物を少量含んでいる）を８
８．５重量％含有する結晶性プロピレンブロック共重合
体である。

【００７４】●Ａ−２：容量６００ literの第１段重合
槽に液化プロピレンモノマー２００ literを投入し、温
度６４℃に設定した後、重合触媒として担持型高活性Ｔ
ｉ触媒３ｇ、トリエチルアルミニウム０．２３ｍｏｌお
よびジシクロヘキシルジメトキシシラン０．２３ｍｏｌ
を投入して３０分間重合を行い、結晶性プロピレン単独
重合体２５ｋｇを得た。続いて、未反応プロピレンと結
晶性プロピレン単独重合体とを分離した後、結晶性プロ
ピレン単独重合体パウダーを第２段重合槽に移し、温度
７２℃、圧力０．２０ＭＰａ（２．０ｋｇｆ／ｃｍ²、
ゲージ圧）の条件下でエチレン／プロピレンのモル比＝
０．６のモノマー混合ガスを１６Ｎｍ³／ｈｒで第２段
重合槽に導入し、２３℃パラキシレン可溶成分としての
エチレン・プロピレン共重合体エラストマーの重合を約
２０時間行い、Ａ−２成分を製造した。なおエチレン・
プロピレン共重合体エラストマーのエチレン含有量は４
２モル％である。物性を表１に示す。

【００７５】●Ａ−３：前記Ａ−１成分の調製に用いた
ものと同じ結晶性プロピレンブロック共重合体７０重量
部と、２３℃パラキシレン可溶成分としてスチレン含有
量１４重量％のスチレン系エラストマー（クレイトンＧ
１６５７、シェル化学（株）製、商標）３０重量部と
を、二軸混練機により２００℃で溶融混練し、Ａ−３成
分を製造した。物性を表１に示す。

【００７６】●ａ−１：ＭＦＲ＝１２ｇ／１０ｍｉｎ、
融点（Ｔｍ）＝１６５℃の結晶性プロピレン単独重合体
をａ−１成分とした。物性を表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】＊１ ２３℃パラキシレン可溶成分量：試
料５ｇを１３５℃のパラキシレン５００ｍｌに添加し、
充分撹拌して可溶性の成分（可溶性のポリマー）を完全
に溶解した。その後、２３℃に降温して２４時間放置し
た。次にこのパラキシレン溶液を遠心分離し、分離後の
液相を１０００ｍｌのアセトン中にデカンテーション
し、ポリマーを析出させた。この析出物を濾過、洗浄、
乾燥し、２３℃パラキシレンに可溶の成分とした。 ＊２ ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に規定された方法
により、２３０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定 ＊３ 融点：厚さ１００μｍのフィルムにプレス成形し
たサンプル７ｍｇをアルミニウム製セルにセットし、示
差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ、セイコー電子社製、商
標）により、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２００℃まで
昇温した際の熱量曲線から融点（Ｔｍ）を求めた。

【００７９】●（Ｂ）成分● ●Ｂ−１：結晶性プロピレン単独重合体（融点＝１６４
℃、固有粘度〔η〕＝８．６ｄｌ／ｇ）１０ｋｇ、無水
マレイン酸１００ｇおよびｔ−ブチルペルオキシベンゾ
エート１００ｇをドライブレンドした後、二軸混練機に
より２１０℃で溶融混練し、Ｂ−１成分である無水マレ
イン酸グラフト変性ポリプロピレン樹脂を得た。物性を
表２に示す。 ●Ｂ−２：固有粘度〔η〕の異なる結晶性プロピレン単
独重合体（融点＝１６４℃、固有粘度〔η〕＝１０．２
ｄｌ／ｇ）を用いた以外はＢ−１と同じ方法により、Ｂ
−２成分である無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピ
レン樹脂を得た。物性を表２に示す。 ●Ｂ−３：撹拌機付の１０ literの反応容器にトルエン
５ liter、結晶性プロピレン単独重合体（融点＝１６２
℃、固有粘度〔η〕＝１．８ｄｌ／ｇ）１０００ｇおよ
び無水マレイン酸１００ｇを投入し、撹拌しながら１４
０℃に昇温して１時間保持した。次に、２０ｇのジクミ
ルペルオキシド（ＤＣＰＯ）を溶解したトルエン溶液
０．５ literを１時間かけて滴下し、その後１４０℃で
３時間反応させた。反応終了後、反応物を室温まで冷却
した後、１５ literのエタノール中に投入し、析出物を
濾別した。この析出物をエタノールで洗浄した後乾燥
し、Ｂ−３成分である無水マレイン酸グラフト変性ポリ
プロピレン樹脂を１０１１ｇ得た。物性を表２に示す。

【００８０】●ｂ−１：三洋化成（株）製ユーメックス
１００１（融点＝１４４℃、固有粘度〔η〕_B＝０．４
２ｄｌ／ｇ、無水マレイン酸のグラフト量＝２．４重量
％）を単独で用いた。物性を表３に示す。 ●ｂ−２：結晶性プロピレン単独重合体（融点＝１６２
℃、固有粘度〔η〕＝３．２ｄｌ／ｇ）１０００ｇと、
無水マレイン酸２．２ｇと、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シベンゾエート（ｔ−ＢＰＯＢＡ）２．２ｇとをドライ
ブレンドした後、二軸混練機により２００℃で溶融混練
し、ｂ−２成分である無水マレイン酸グラフト変性ポリ
プロピレン樹脂を得た。物性を表３に示す。

【００８１】●ｂ−３：前記Ｂ−３成分である無水マレ
イン酸グラフト変性ポリプロピレン樹脂１０００ｇにｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（ｔ−ＢＰＯＢ
Ａ）５ｇをドライブレンドした後、一軸押出機により２
００℃で溶融混練し、ｂ−３成分を得た。物性を表３に
示す。

【００８２】

【表２】 ＊１ 融点：表１の＊３参照 ＊２ グラフト量：グラフト変性物中に占めるエチレン性不飽和結合含有カル ボン酸、その無水物または誘導体の割合である。このグラフト量は、試料を熱キ シレンに溶解した後、アセトン中に再沈殿させて精製し、この精製物を再度熱キ シレンに溶解し、次にＮ／２０濃度のＫＯＨ溶液（２−プロパノール）を過剰量 加えてグラフトしたモノマーをケン化した後、指示薬としてチモルブルーを用い て過剰ＫＯＨをＮ／２０濃度のＨＣｌ溶液（２−プロパノール）で逆滴定するこ とにより求めた。 ＊３ 固有粘度：１３５℃デカリン中で測定 ＊４ Ｇ_B×〔η〕_Bの値：前記関係式（iii）左辺

【００８３】

【表３】 ＊１〜＊４ 表２参照

【００８４】●（Ｃ）成分● ●Ｃ−１：膨潤性フッ素マイカをアルキルアンモニウム
で処理したソマシフＭＴＥ（コープケミカル（株）製、
商標）をそのまま用いた。表４参照。 ●Ｃ−２：膨潤性フッ素マイカをアルキルアンモニウム
で処理したソマシフＭＡＥ（コープケミカル（株）製、
商標）をそのまま用いた。表４参照。 ●Ｃ−３：モンモリロナイトをアルキルアンモニウムで
処理したＮａｎｏｍｅｒ１．３０Ｔ（Ｎａｎｏｃｏｒ社
製、商標）をそのまま用いた。表４参照。

【００８５】●ｃ−１：マスコバイトマイカＭ−２００
（レプコ社製、商標、非膨潤性マイカ）をそのまま用い
た。表５参照。 ●ｃ−２：平均粒子径３．３μｍのタルク（ＬＭＲ−１
００、富士タルク社製、商標）をそのまま用いた。表５
参照。

【００８６】

【表４】

【００８７】

【表５】

【００８８】実施例１ 前記Ｂ−１成分およびＣ−１成分をＢ−１／Ｃ−１の重
量比で３／１の割合でヘンシェルミキサーでドライブレ
ンドし、次に二軸混練機（ＫＺＷ３１−３０ＨＧ、テク
ノベル社製、商標）により１９０℃で溶融混練した後、
造粒した。次に、この混合ペレット２０重量部と、前記
Ａ−１成分８０重量部とをタンブラーミキサーでドライ
ブレンドし、単軸混練機（ＳＶＳＫ型：ナカタニ機械社
製）により２１０℃で溶融混練した後、造粒してポリプ
ロピレン樹脂組成物のペレットを得た。この樹脂組成物
ペレットを射出成形機（Ｊ１００ＳＡII、ＪＳＷ社製、
商標）により２３０℃で、ＡＳＴＭ規格のテストピース
を射出成形した。このテストピースを恒温室（２３℃、
５０％ＲＨ）中に４８時間静置した後、ＡＳＴＭ規格に
従って物性を測定した。結果を表６に示す。

【００８９】実施例２ 実施例１において、Ａ−１成分の代わりに前記Ａ−２成
分を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表６
に示す。

【００９０】実施例３ 実施例１において、Ａ−１成分の代わりに前記Ａ−３成
分を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表６
に示す。

【００９１】実施例４ 実施例１において、Ｂ−１成分の代わりに前記Ｂ−２成
分を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表６
に示す。

【００９２】実施例５ Ａ−１成分５５重量部、Ｂ−２成分３０重量部、Ｃ−１
成分５重量部およびエラストマー（Ｄ）としてエチレン
・ブテン−１共重合体エラストマー（タフマーＡ４０５
０、三井化学（株）製、商標）１０重量部をタンブラー
ミキサーでドライブレンドし、二軸混練機（ＫＺＷ３１
−３０ＨＧ、テクノベル社製、商標）により２００℃で
溶融混練した後、造粒した。その後は実施例１と同様に
行った。結果を表７に示す。

【００９３】実施例６ 実施例１において、Ｂ−１成分の代わりに前記Ｂ−３成
分を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表７
に示す。

【００９４】実施例７ 実施例１において、Ｃ−１成分の代わりに前記Ｃ−２成
分を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表７
に示す。

【００９５】実施例８ 実施例１において、Ｃ−１成分の代わりに前記Ｃ−３成
分を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表７
に示す。

【００９６】比較例１〜６ 表８〜表９に示す成分および配合量に変更し、実施例１
と同様に行った。結果を表８〜表９に示す。

【００９７】比較例７ Ｂ成分を使用しないで、前記Ａ−１成分９５重量部とＣ
−１成分５重量部とを直接二軸混練機により２１０℃で
溶融混練した後、造粒して樹脂組成物を得た。結果を表
９に示す。

【００９８】

【表６】

【００９９】

【表７】 表７の注：実施例５はＤ成分を１０重量％含む。

【０１００】

【表８】

【０１０１】

【表９】

【０１０２】表６〜表９の注 ＊１ Ｇ_B×〔η〕_Bの値：前記関係式（iii）左辺 ＊２ ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に規定された方法
により、２３０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定 ＊３ 密度：ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に規定された方法に
より測定 ＊４ ＥＬ（伸び）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に規定された
方法により測定 ＊５ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に規定された方
法により測定 ＊６ ＩＺ（アイゾット衝撃強度）：ＡＳＴＭ Ｄ２５
６に規定された方法により、２３℃で測定 ＊７ 線膨張係数：射出成形片から３ｍｍ角、長さ２０
ｍｍの四角柱を切り出し、熱応力歪測定装置（セイコー
電子社製、ＴＭＡ１２０Ｃ、商標）により、次の条件で
測定 測定温度範囲；−５０〜＋５０℃（データは−３０〜＋
３０℃で算出） 昇温速度；２℃／ｍｉｎ ＊８ フローマーク：フローマークは金型面が成形品表
面に忠実に転写されないために樹脂の流れと垂直方向に
発生する規則的な縞状模様であり、成形品外観上の不良
現象である。このようなフローマークを、厚さ２ｍｍ、
幅１００ｍｍ、長さ３５０ｍｍの平板用金型を用いて射
出成形を行い、フローマークの目立ち易さを次の基準で
目視で判定した。 ○；フローマークの発生が少なく、目立たない ×；フローマークの発生が多く、目立つ ＊９ 耐傷付性（ΔＥ）：フローマークの評価に用いた
平板をクロスカット試験機（上島製作所社製）に装着
し、サンドペーパーで先端を鋭利に研磨したべっ甲製ピ
ックを取り付け、荷重１００ｇで長さ５０ｍｍの傷を１
ｍｍ間隔で３０本付けた後、傷の付いた部位と付いてい
ない部位の色相変化（ΔＥ）をＳＭカラーコンピュータ
ー（スガ試験機社製）により測定した。ΔＥ値が大きい
ほど傷が白っぽく目立ちやすいことを意味する。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）メルトフロレート（ＡＳＴＭ Ｄ
   １２３８、２３０℃、２１６０ｇ荷重）が１〜２００ｇ
   ／１０ｍｉｎ、２３℃パラキシレン可溶成分量が１５〜
   ５０重量％である結晶性ポリプロピレン樹脂組成物１０
   〜９６重量％と、 （Ｂ）エチレン性不飽和結合含有カルボン酸、その無水
   物または誘導体（Ｂ−１）を結晶性ポリプロピレン樹脂
   （Ｂ−２）にグラフト重合することにより得たグラフト
   変性物であって、グラフト量Ｇ_B（重量％）および１３
   ５℃デカリン中で測定される固有粘度〔η〕_B（ｄｌ／
   ｇ）が下記関係式（ｉ）、（ii）および（iii） ０．４ ≦ Ｇ_B ≦ ５ …（ｉ） ０．６ ≦ 〔η〕_B ≦ ３ …（ii） （Ｇ_B） × （〔η〕_B） ≧ ０．５０ …（iii） をともに満たし、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定
   される融点（Ｔｍ）が１４５〜１７０℃である変性ポリ
   プロピレン樹脂３〜８９重量％と、 （Ｃ）層状ケイ酸塩の層間陽イオンがアルキルアンモニ
   ウムで置換された挿入化合物１〜１５重量％とを含むポ
   リプロピレン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）
   の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）
   が１５５〜１７０℃である請求項１記載のポリプロピレ
   ン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）
   に含まれる２３℃パラキシレン可溶成分が、エチレン含
   有量２０〜９５モル％、炭素数３〜２０のα−オレフィ
   ン含有量８０〜５モル％のエチレン・α−オレフィン共
   重合体エラストマー、エチレン含有量２０〜９５モル
   ％、炭素数３〜２０のα−オレフィン含有量３〜７０モ
   ル％、非共役ポリエンの含有量２〜２０モル％のエチレ
   ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体エラスト
   マー、およびモノビニル置換芳香族炭化水素含有量１０
   〜５０重量％のスチレン系エラストマーからなる群から
   選ばれる少なくとも１種のエラストマーである請求項１
   または２記載のポリプロピレン樹脂組成物。
4. 【請求項４】 変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）を構成す
   るエチレン性不飽和結合含有カルボン酸、その無水物ま
   たは誘導体（Ｂ−１）が無水マレイン酸である請求項１
   ないし３のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 結晶性ポリプロピレン樹脂（Ｂ−２）
   が、１３５℃デカリン中で測定される固有粘度〔η〕が
   ５〜１３ｄｌ／ｇの超高分子量結晶性ポリプロピレン樹
   脂である請求項１ないし４のいずれかに記載のポリプロ
   ピレン樹脂組成物。
6. 【請求項６】 挿入化合物（Ｃ）を構成する層状ケイ酸
   塩がモンモリロナイトまたは膨潤性フッ素マイカである
   請求項１ないし５のいずれかに記載のポリプロピレン樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】 （Ｂ）エチレン性不飽和結合含有カルボ
   ン酸、その無水物または誘導体（Ｂ−１）を結晶性ポリ
   プロピレン樹脂（Ｂ−２）にグラフト重合することによ
   り得たグラフト変性物であって、グラフト量Ｇ_B（重量
   ％）および１３５℃デカリン中で測定される固有粘度
   〔η〕_B（ｄｌ／ｇ）が下記関係式（ｉ）、（ii）およ
   び（iii） ０．４ ≦ Ｇ_B ≦ ５ …（ｉ） ０．６ ≦ 〔η〕_B ≦ ３ …（ii） （Ｇ_B） × （〔η〕_B） ≧ ０．５０ …（iii） をともに満たし、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定
   される融点（Ｔｍ）が１４５〜１７０℃である変性ポリ
   プロピレン樹脂３〜８９重量部と、 （Ｃ）層状ケイ酸塩の層間陽イオンがアルキルアンモニ
   ウムで置換された挿入化合物１〜１５重量部とを１７０
   〜２５０℃で溶融混練した後、 （Ａ）メルトフロレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３
   ０℃、２１６０ｇ荷重）が１〜２００ｇ／１０ｍｉｎ、
   ２３℃パラキシレン可溶成分量が１５〜５０重量％であ
   る結晶性ポリプロピレン樹脂組成物１０〜９６重量部
   （ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の
   合計は１００重量部である）を添加して１７０〜２７０
   ℃で溶融混練し、請求項１記載のポリプロピレン樹脂組
   成物を製造するポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。
8. 【請求項８】 変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）と挿入化
   合物（Ｃ）とを変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）／挿入化
   合物（Ｃ）の重量比が０．５〜５で溶融混練する請求項
   ７記載の製造方法。