JP2002012706A - タイヤ用ゴム組成物 - Google Patents
タイヤ用ゴム組成物Info
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- JP2002012706A JP2002012706A JP2000193951A JP2000193951A JP2002012706A JP 2002012706 A JP2002012706 A JP 2002012706A JP 2000193951 A JP2000193951 A JP 2000193951A JP 2000193951 A JP2000193951 A JP 2000193951A JP 2002012706 A JP2002012706 A JP 2002012706A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 老化防止剤の効果を損なうことなく変色を防
止し、長期間にわたってタイヤの外観性を保持するタイ
ヤ用ゴム組成物を提供する。 【解決手段】 老化防止剤と無機物粉体を含有する軟化
点または融点が８０℃以上の樹脂とを混合してなる粒状
物を含有することを特徴とするゴム組成物。
止し、長期間にわたってタイヤの外観性を保持するタイ
ヤ用ゴム組成物を提供する。 【解決手段】 老化防止剤と無機物粉体を含有する軟化
点または融点が８０℃以上の樹脂とを混合してなる粒状
物を含有することを特徴とするゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、タイヤ用ゴム組成
物に関し、とりわけ、老化防止剤の効果を損なうことな
く変色を防止し、長期間にわたってタイヤの外観性を保
持するタイヤ用ゴム組成物に関する。
物に関し、とりわけ、老化防止剤の効果を損なうことな
く変色を防止し、長期間にわたってタイヤの外観性を保
持するタイヤ用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の空気入りタイヤは、長期間の使用
のうちに空気中の酸素やオゾンにより酸化劣化され、サ
イドウォール部やトレッド部の溝底にクラックが発生す
る。クラックの発生は、外観をわるくするだけでなく、
タイヤの転動によりクラックが成長して破損するに至る
ため耐久性を悪化させる原因になる。
のうちに空気中の酸素やオゾンにより酸化劣化され、サ
イドウォール部やトレッド部の溝底にクラックが発生す
る。クラックの発生は、外観をわるくするだけでなく、
タイヤの転動によりクラックが成長して破損するに至る
ため耐久性を悪化させる原因になる。
【０００３】このため一般に、サイドウォール部やトレ
ッド部などのタイヤ用ゴム組成物には、各種の老化防止
剤が配合され、酸化劣化を防止するようにしている。
ッド部などのタイヤ用ゴム組成物には、各種の老化防止
剤が配合され、酸化劣化を防止するようにしている。
【０００４】しかし、老化防止剤を配合することによ
り、タイヤの使用末期まで充分な耐オゾン性を得ようと
すると、比較的多量の老化防止剤（たとえば、ゴム成分
１００重量部に対して合計で４重量部以上の老化防止
剤）を配合する必要がある。また、これら老化防止剤は
温度、歪み、オゾンなどの外的刺激を受けると、容易に
表面に析出し、さらに紫外線などの光によって経時的に
分解し、この分解物がタイヤを茶色あるいは茶褐色に変
色させていくため、タイヤの外観がわるくなり、商品価
値が低下するという問題があった。
り、タイヤの使用末期まで充分な耐オゾン性を得ようと
すると、比較的多量の老化防止剤（たとえば、ゴム成分
１００重量部に対して合計で４重量部以上の老化防止
剤）を配合する必要がある。また、これら老化防止剤は
温度、歪み、オゾンなどの外的刺激を受けると、容易に
表面に析出し、さらに紫外線などの光によって経時的に
分解し、この分解物がタイヤを茶色あるいは茶褐色に変
色させていくため、タイヤの外観がわるくなり、商品価
値が低下するという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、老化防止剤
の効果を損なうことなく変色を防止し、長期間にわたっ
てタイヤの外観性を保持するタイヤ用ゴム組成物を提供
することを目的とする。
の効果を損なうことなく変色を防止し、長期間にわたっ
てタイヤの外観性を保持するタイヤ用ゴム組成物を提供
することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記の諸問題を改善すべ
く鋭意検討した結果、無機粉体を含有する軟化点または
融点が８０℃以上の樹脂および老化防止剤を混合してな
る粒状物を含有することにより、老化防止剤の効果を損
なうことなく変色を防止できることを見出し、本発明を
完成した。
く鋭意検討した結果、無機粉体を含有する軟化点または
融点が８０℃以上の樹脂および老化防止剤を混合してな
る粒状物を含有することにより、老化防止剤の効果を損
なうことなく変色を防止できることを見出し、本発明を
完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、無機粉体を含有する
軟化点または融点が８０℃以上の樹脂および老化防止剤
を混合してなる粒状物を含有することを特徴とするゴム
組成物である。
軟化点または融点が８０℃以上の樹脂および老化防止剤
を混合してなる粒状物を含有することを特徴とするゴム
組成物である。
【０００８】また、本発明は、老化防止剤が、ナフチル
アミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、ジフェニ
ルアミン系老化防止剤、ｐ−フェニレンジアミン系老化
防止剤、ヒドロキノン誘導体老化防止剤、モノフェノー
ル系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、トリス
フェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止
剤、チオビスフェノール系老化防止剤、ベンゾイミダゾ
ール系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤、亜リン酸
系老化防止剤および有機チオ酸系老化防止剤よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の老化防止剤である前記の
ゴム組成物である。
アミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、ジフェニ
ルアミン系老化防止剤、ｐ−フェニレンジアミン系老化
防止剤、ヒドロキノン誘導体老化防止剤、モノフェノー
ル系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、トリス
フェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止
剤、チオビスフェノール系老化防止剤、ベンゾイミダゾ
ール系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤、亜リン酸
系老化防止剤および有機チオ酸系老化防止剤よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の老化防止剤である前記の
ゴム組成物である。
【０００９】また、本発明は、前記樹脂が熱可塑性樹脂
であることを特徴とする前記のゴム組成物である。
であることを特徴とする前記のゴム組成物である。
【００１０】また、本発明は、前記樹脂が前記無機物粉
体を５重量％以上含有することを特徴とする前記のゴム
組成物である。
体を５重量％以上含有することを特徴とする前記のゴム
組成物である。
【００１１】また、本発明は、前記粒状物の平均粒子径
が１２０μｍ以下であることを特徴とする前記のゴム組
成物である。
が１２０μｍ以下であることを特徴とする前記のゴム組
成物である。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。
【００１３】無機粉体を含有する軟化点または融点が８
０℃以上の樹脂および少なくとも１種類の老化防止剤を
混合して粒状物とし、これをゴム組成物に含有させるこ
とにより、前記老化防止剤に起因するゴム組成物の経時
的な変色を防止することができる。
０℃以上の樹脂および少なくとも１種類の老化防止剤を
混合して粒状物とし、これをゴム組成物に含有させるこ
とにより、前記老化防止剤に起因するゴム組成物の経時
的な変色を防止することができる。
【００１４】本発明に使用される老化防止剤としては、
たとえば、ナフチルアミン系老化防止剤、キノリン系老
化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、ｐ−フェニ
レンジアミン系老化防止剤、ヒドロキノン誘導体老化防
止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系
老化防止剤、トリスフェノール系老化防止剤、ポリフェ
ノール系老化防止剤、チオビスフェノール系老化防止
剤、ベンゾイミダゾール系老化防止剤、チオウレア系老
化防止剤、亜リン酸系老化防止剤、有機チオ酸系老化防
止剤などがあげられる。
たとえば、ナフチルアミン系老化防止剤、キノリン系老
化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、ｐ−フェニ
レンジアミン系老化防止剤、ヒドロキノン誘導体老化防
止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系
老化防止剤、トリスフェノール系老化防止剤、ポリフェ
ノール系老化防止剤、チオビスフェノール系老化防止
剤、ベンゾイミダゾール系老化防止剤、チオウレア系老
化防止剤、亜リン酸系老化防止剤、有機チオ酸系老化防
止剤などがあげられる。
【００１５】ナフチルアミン系老化防止剤としては、フ
ェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチル
アミン、アルドール−α−トリメチル１，２−ナフチル
アミンなどがあげられる。
ェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチル
アミン、アルドール−α−トリメチル１，２−ナフチル
アミンなどがあげられる。
【００１６】キノリン系老化防止剤としては、２，２，
４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、６
−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリンなどがあげられる。
４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、６
−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリンなどがあげられる。
【００１７】ジフェニルアミン系老化防止剤としては、
ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トル
エンスルホニルアミド）−ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルエチレンジアミン、オクチル化ジフェニルア
ミンなどがあげられる。
ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トル
エンスルホニルアミド）−ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルエチレンジアミン、オクチル化ジフェニルア
ミンなどがあげられる。
【００１８】ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤とし
ては、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘ
プチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−４−メチル−２−
ペンチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フ
ェニレンジアミン、ヒンダードジアリール−ｐ−フェニ
レンジアミン、フェニル，ヘキシル−ｐ−フェニレンジ
アミン、フェニル，オクチル−ｐ−フェニレンジアミン
などがあげられる。
ては、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘ
プチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−４−メチル−２−
ペンチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フ
ェニレンジアミン、ヒンダードジアリール−ｐ−フェニ
レンジアミン、フェニル，ヘキシル−ｐ−フェニレンジ
アミン、フェニル，オクチル−ｐ−フェニレンジアミン
などがあげられる。
【００１９】ヒドロキノン誘導体老化防止剤としては、
２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−アミル）ヒドロキノン、２，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンなどがあげられ
る。
２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−アミル）ヒドロキノン、２，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンなどがあげられ
る。
【００２０】モノフェノール系老化防止剤としては、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１−
オキシ−３−メチル−４−イソプロピルベンゼン、ブチ
ルヒドロキシアニソール、２，４−ジメチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−
（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）プロピオネート、スチレン化フェノールな
どがあげられる。
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１−
オキシ−３−メチル−４−イソプロピルベンゼン、ブチ
ルヒドロキシアニソール、２，４−ジメチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−
（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）プロピオネート、スチレン化フェノールな
どがあげられる。
【００２１】ビスフェノール系老化防止剤、トリスフェ
ノール系老化防止剤またはポリフェノール系老化防止剤
としては、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１’−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、テトラ
キス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタンなどがあげられる。
ノール系老化防止剤またはポリフェノール系老化防止剤
としては、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１’−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、テトラ
キス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタンなどがあげられる。
【００２２】チオビスフェノール系老化防止剤として
は、４，４’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、２，２’−チオビス−（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）などがあげら
れる。
は、４，４’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、２，２’−チオビス−（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）などがあげら
れる。
【００２３】ベンゾイミダゾール系老化防止剤として
は、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールなどがあ
げられる。チオウレア系老化防止剤としては、トリブチ
ルチオウレアなどがあげられる。亜リン酸系老化防止剤
としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなど
があげられる。有機チオ酸系老化防止剤としては、チオ
ジプロピオン酸ジラウリルなどがあげられる。
は、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールなどがあ
げられる。チオウレア系老化防止剤としては、トリブチ
ルチオウレアなどがあげられる。亜リン酸系老化防止剤
としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなど
があげられる。有機チオ酸系老化防止剤としては、チオ
ジプロピオン酸ジラウリルなどがあげられる。
【００２４】これらの老化防止剤は単独でまたは２種以
上を混合して用いることができる。
上を混合して用いることができる。
【００２５】老化防止剤の配合量としては、粒状物中、
２０〜９５重量％が好ましく、より好ましくは３０〜９
０重量％である。老化防止剤の配合量が２０重量％未満
では老化防止剤と無機粉体含有樹脂との吸着力が大きく
老化防止剤としての効果が得られず、９５重量％をこえ
ると充分な変色防止効果が得られず好ましくない。
２０〜９５重量％が好ましく、より好ましくは３０〜９
０重量％である。老化防止剤の配合量が２０重量％未満
では老化防止剤と無機粉体含有樹脂との吸着力が大きく
老化防止剤としての効果が得られず、９５重量％をこえ
ると充分な変色防止効果が得られず好ましくない。
【００２６】本発明で使用される樹脂は、ゴム組成物の
加硫温度以下では溶融または軟化などを起こして破壊せ
ず粒状物の粒状構造を維持でき、加硫温度以上では樹脂
が溶融または軟化などを起こして粒状物が物性低下によ
り破壊する樹脂が好ましい。具体的には、樹脂の溶融ま
たは軟化する温度が、８０〜２００℃、好ましくは９０
〜１８０℃、さらに好ましくは１００〜１７０℃であ
る。樹脂の溶融または軟化する温度が８０℃未満では加
硫前の工程で樹脂が溶融または軟化などにより破壊され
るため充分な変色防止効果が得られず、２００℃をこえ
ると加硫温度でも樹脂が溶融または軟化せず、老化防止
剤としての効果が得られないため好ましくない。
加硫温度以下では溶融または軟化などを起こして破壊せ
ず粒状物の粒状構造を維持でき、加硫温度以上では樹脂
が溶融または軟化などを起こして粒状物が物性低下によ
り破壊する樹脂が好ましい。具体的には、樹脂の溶融ま
たは軟化する温度が、８０〜２００℃、好ましくは９０
〜１８０℃、さらに好ましくは１００〜１７０℃であ
る。樹脂の溶融または軟化する温度が８０℃未満では加
硫前の工程で樹脂が溶融または軟化などにより破壊され
るため充分な変色防止効果が得られず、２００℃をこえ
ると加硫温度でも樹脂が溶融または軟化せず、老化防止
剤としての効果が得られないため好ましくない。
【００２７】このような樹脂としては、たとえば、ポリ
ウレタン、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、エチレンアクリル酸共重合体（ＥＥＡ）、エチレン
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩化ビニル樹脂、ブタ
ジエン樹脂、ブテン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリ
カーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどがあ
げられ、なかでも老化防止剤との吸着力の点から、ポリ
ウレタン、メタクリル樹脂、ポリスチレンが好適に用い
られる。
ウレタン、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、エチレンアクリル酸共重合体（ＥＥＡ）、エチレン
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩化ビニル樹脂、ブタ
ジエン樹脂、ブテン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリ
カーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどがあ
げられ、なかでも老化防止剤との吸着力の点から、ポリ
ウレタン、メタクリル樹脂、ポリスチレンが好適に用い
られる。
【００２８】無機粉体を含有しない樹脂のみと老化防止
剤とを混合してなる粒状物を用いたのでは、樹脂量を可
能な限り多くしても、粒状物内からゴム成分への老化防
止剤の移行速度が速いため、充分な変色防止効果が得ら
れない。そこで、樹脂にシリカなどの無機粉体を配合し
て得られる無機粉体含有樹脂と老化防止剤とを混合して
なる粒状物を用いることで、老化防止剤の移行速度をあ
る程度抑えることができる。
剤とを混合してなる粒状物を用いたのでは、樹脂量を可
能な限り多くしても、粒状物内からゴム成分への老化防
止剤の移行速度が速いため、充分な変色防止効果が得ら
れない。そこで、樹脂にシリカなどの無機粉体を配合し
て得られる無機粉体含有樹脂と老化防止剤とを混合して
なる粒状物を用いることで、老化防止剤の移行速度をあ
る程度抑えることができる。
【００２９】配合する無機粉体の素材としては、たとえ
ば、シリカ、酸化チタン、クレー、アルミナ、タルク、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムなどがあげ
られる。
ば、シリカ、酸化チタン、クレー、アルミナ、タルク、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムなどがあげ
られる。
【００３０】無機粉体は、老化防止剤が粒状物内から他
のゴム素原料（ゴム成分）へ移行する速度を抑える効果
を大きくするために、その表面積が大きいほうが望まし
く、したがって粒径が小さい方が好ましい。また、加硫
ゴムの物性への影響を抑えるためには、無機粉体の粒径
が小さい方が望ましい。具体的には、無機粉体の平均粒
子径は、０．５〜１０μｍが好ましく、０．５〜６μｍ
であることがより好ましい。また、窒素吸着比表面積
は、１００〜８００ｍ2／ｇであることが好ましく、３
００〜７５０ｍ2／ｇであることがより好ましい。
のゴム素原料（ゴム成分）へ移行する速度を抑える効果
を大きくするために、その表面積が大きいほうが望まし
く、したがって粒径が小さい方が好ましい。また、加硫
ゴムの物性への影響を抑えるためには、無機粉体の粒径
が小さい方が望ましい。具体的には、無機粉体の平均粒
子径は、０．５〜１０μｍが好ましく、０．５〜６μｍ
であることがより好ましい。また、窒素吸着比表面積
は、１００〜８００ｍ2／ｇであることが好ましく、３
００〜７５０ｍ2／ｇであることがより好ましい。
【００３１】無機粉体は、無機粉体含有樹脂中に無機粉
体が５〜９９重量％、好ましくは１０〜９０重量％であ
る。５重量％未満では、無機粉体を配合する効果（老化
防止剤の移行速度を遅くし、変色を防止する効果）が小
さい。また、９９重量％をこえると、粒状物がもろくな
る傾向がある。
体が５〜９９重量％、好ましくは１０〜９０重量％であ
る。５重量％未満では、無機粉体を配合する効果（老化
防止剤の移行速度を遅くし、変色を防止する効果）が小
さい。また、９９重量％をこえると、粒状物がもろくな
る傾向がある。
【００３２】本発明の粒状物の平均粒子径は、１２０μ
ｍ以下が好ましく、より好ましくは１００μｍ以下であ
る。粒状物の平均粒子径が１２０μｍより大きいと、樹
脂と老化防止剤との吸着力が大きく変色防止効果は充分
に発揮できるが、老化防止剤としての効果が低下するた
め好ましくない。
ｍ以下が好ましく、より好ましくは１００μｍ以下であ
る。粒状物の平均粒子径が１２０μｍより大きいと、樹
脂と老化防止剤との吸着力が大きく変色防止効果は充分
に発揮できるが、老化防止剤としての効果が低下するた
め好ましくない。
【００３３】本発明に使用される粒状物の製法として
は、密閉式混練機、押し出し機などで老化防止剤と無機
粉体含有樹脂とを混合し、この混合物を凍結粉砕する方
法や化学的または物理化学的に混合する方法などがあげ
られる。これら以外にも、噴霧乾燥法などを用いてもよ
い。
は、密閉式混練機、押し出し機などで老化防止剤と無機
粉体含有樹脂とを混合し、この混合物を凍結粉砕する方
法や化学的または物理化学的に混合する方法などがあげ
られる。これら以外にも、噴霧乾燥法などを用いてもよ
い。
【００３４】本発明のゴム組成物は、少なくとも１種類
のゴム成分を含有する。
のゴム成分を含有する。
【００３５】本発明に使用されるゴム成分としては、天
然ゴム（ＮＲ）および／またはジエン系合成ゴムを用い
ることができる。本発明において用いるジエン系合成ゴ
ムとしては、たとえば、スチレン−ブタジエンゴム（Ｓ
ＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−
ブタジエンゴム（ＮＢＲ）などがあげられ、本発明に使
用されるゴム成分中に１種類または２種類以上含まれて
いてもよい。
然ゴム（ＮＲ）および／またはジエン系合成ゴムを用い
ることができる。本発明において用いるジエン系合成ゴ
ムとしては、たとえば、スチレン−ブタジエンゴム（Ｓ
ＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−
ブタジエンゴム（ＮＢＲ）などがあげられ、本発明に使
用されるゴム成分中に１種類または２種類以上含まれて
いてもよい。
【００３６】前記粒状物の配合量は、前記ゴム成分１０
０重量部に対して、好ましくは０．５〜５重量部、より
好ましくは０．５〜４重量部、さらに好ましくは０．５
〜３重量部である。粒状物の配合量が０．５重量部未満
では充分な変色防止効果が得られず、５重量部をこえる
と老化防止剤の配合量が多くなるため外観上好ましくな
い。
０重量部に対して、好ましくは０．５〜５重量部、より
好ましくは０．５〜４重量部、さらに好ましくは０．５
〜３重量部である。粒状物の配合量が０．５重量部未満
では充分な変色防止効果が得られず、５重量部をこえる
と老化防止剤の配合量が多くなるため外観上好ましくな
い。
【００３７】本発明のゴム組成物は充填剤として、カー
ボンブラックを含むことができる。本発明のゴム組成物
中に含まれるカーボンブラックの配合量は、補強性およ
び低発熱性の面から、前記ゴム成分１００重量部に対し
１０〜１５０重量部であることが好ましく、より好まし
くは１５〜１００重量部、さらに好ましくは２５〜８０
重量部である。カーボンブラックの配合量が１０重量部
未満では補強効果が充分に得られず、１５０重量部をこ
えると発熱性が増大する傾向がある。
ボンブラックを含むことができる。本発明のゴム組成物
中に含まれるカーボンブラックの配合量は、補強性およ
び低発熱性の面から、前記ゴム成分１００重量部に対し
１０〜１５０重量部であることが好ましく、より好まし
くは１５〜１００重量部、さらに好ましくは２５〜８０
重量部である。カーボンブラックの配合量が１０重量部
未満では補強効果が充分に得られず、１５０重量部をこ
えると発熱性が増大する傾向がある。
【００３８】本発明に使用できるカーボンブラックの例
としては、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどがあげられる
が、とくに限定されるものではない。
としては、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどがあげられる
が、とくに限定されるものではない。
【００３９】本発明のゴム組成物はシリカなどの白色充
填剤を含むことができる。白色充填剤として具体的に
は、シリカ、クレー、アルミナ、タルク、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンなどがあげ
られ、これらは単独で、または、２種以上を混合して用
いることができる。とくに好ましい白色充填剤は、シリ
カ、クレー、水酸化アルミニウム、アルミナである。
填剤を含むことができる。白色充填剤として具体的に
は、シリカ、クレー、アルミナ、タルク、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンなどがあげ
られ、これらは単独で、または、２種以上を混合して用
いることができる。とくに好ましい白色充填剤は、シリ
カ、クレー、水酸化アルミニウム、アルミナである。
【００４０】白色充填剤の配合量の上限は、ゴム成分１
００重量部に対して１００重量部、好ましくは８５重量
部、さらに好ましくは６５重量部である。一方、その下
限は５重量部である。白色充填剤の配合量が５重量部未
満では、補強効果が小さく、１００重量部をこえると作
業性が悪化する傾向がある。低発熱性、作業性の面か
ら、白色充填剤の配合量は６５重量部以下が好ましい。
００重量部に対して１００重量部、好ましくは８５重量
部、さらに好ましくは６５重量部である。一方、その下
限は５重量部である。白色充填剤の配合量が５重量部未
満では、補強効果が小さく、１００重量部をこえると作
業性が悪化する傾向がある。低発熱性、作業性の面か
ら、白色充填剤の配合量は６５重量部以下が好ましい。
【００４１】白色充填剤を使用する場合、充填剤とゴム
成分の結合を強め、ゴム組成物の耐摩耗性を向上させる
ために、カップリング剤、とくにシランカップリング剤
を用いてもよい。シランカップリング剤の配合量は分散
効果およびカップリング効果の面から、前記白色充填剤
の重量に対して１〜２０重量％が好ましい。
成分の結合を強め、ゴム組成物の耐摩耗性を向上させる
ために、カップリング剤、とくにシランカップリング剤
を用いてもよい。シランカップリング剤の配合量は分散
効果およびカップリング効果の面から、前記白色充填剤
の重量に対して１〜２０重量％が好ましい。
【００４２】本発明のゴム組成物には、前記のゴム成
分、カーボンブラック、白色充填剤、カップリング剤お
よび粒状物以外に、必要に応じて、軟化剤、老化防止
剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、ワックス、ス
テアリン酸、酸化亜鉛などの通常のゴム工業で使用され
るその他の配合剤を適宜配合することができる。
分、カーボンブラック、白色充填剤、カップリング剤お
よび粒状物以外に、必要に応じて、軟化剤、老化防止
剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、ワックス、ス
テアリン酸、酸化亜鉛などの通常のゴム工業で使用され
るその他の配合剤を適宜配合することができる。
【００４３】本発明のゴム組成物は、前記ゴム成分、カ
ーボンブラック、白色充填剤、カップリング剤、粒状物
およびその他の配合剤を通常の加工装置、たとえば、ロ
ール、バンバリーミキサー、ニーダーなどにより混練り
することにより得ることができる。
ーボンブラック、白色充填剤、カップリング剤、粒状物
およびその他の配合剤を通常の加工装置、たとえば、ロ
ール、バンバリーミキサー、ニーダーなどにより混練り
することにより得ることができる。
【００４４】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明するが、これは本発明の目的を限定するものではな
い。
明するが、これは本発明の目的を限定するものではな
い。
【００４５】実施例１〜４および比較例１〜３ （各種薬品の説明） ポリウレタン：日本ミラクトラン（株）製ミラクトラン
Ｐ−２６Ｍ（軟化点１２３℃） シリカ：鈴木油脂工業（株）製Ｅ−６Ｃ（平均粒子径
２．０〜２．５μｍ、比表面積６００〜７００ｍ2／
ｇ） カーボンブラック：昭和キャボット（株）製のショウブ
ラックＮ２２０ ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸 酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号 老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６
Ｃ（化学名：Ｎ−メチル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブ
チル）−ｐ−フェニレンジアミン） 硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄 加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣ
Ｚ（化学名：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジリ
ルスルフェンアミド）
Ｐ−２６Ｍ（軟化点１２３℃） シリカ：鈴木油脂工業（株）製Ｅ−６Ｃ（平均粒子径
２．０〜２．５μｍ、比表面積６００〜７００ｍ2／
ｇ） カーボンブラック：昭和キャボット（株）製のショウブ
ラックＮ２２０ ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸 酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号 老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６
Ｃ（化学名：Ｎ−メチル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブ
チル）−ｐ−フェニレンジアミン） 硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄 加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣ
Ｚ（化学名：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジリ
ルスルフェンアミド）
【００４６】（粒状物の調製）表１に示す配合量で、ポ
リウレタンにシリカを配合して得られたシリカ含有樹脂
またはポリウレタン（樹脂）と老化防止剤を６０ｃｃラ
ボブラストミルで混合した。この混合物を冷凍粉砕し、
粒状物（サンプル１〜４）を得た。得られた粒状物の平
均粒子径を表１に示す。
リウレタンにシリカを配合して得られたシリカ含有樹脂
またはポリウレタン（樹脂）と老化防止剤を６０ｃｃラ
ボブラストミルで混合した。この混合物を冷凍粉砕し、
粒状物（サンプル１〜４）を得た。得られた粒状物の平
均粒子径を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】（ゴム板の作製）配合処方を表２に示す。
前記のようにして得られたサンプル１〜４、硫黄および
加硫促進剤以外の配合剤をバンバリーミキサーで混練り
してマスターバッチを作製したのち、８インチロールに
てマスターバッチと硫黄、加硫促進剤およびサンプル１
〜４をそれぞれ混練りして調製した。これらの配合物を
１７０℃で２０分間プレス加硫して加硫物を得、物性を
評価した。
前記のようにして得られたサンプル１〜４、硫黄および
加硫促進剤以外の配合剤をバンバリーミキサーで混練り
してマスターバッチを作製したのち、８インチロールに
てマスターバッチと硫黄、加硫促進剤およびサンプル１
〜４をそれぞれ混練りして調製した。これらの配合物を
１７０℃で２０分間プレス加硫して加硫物を得、物性を
評価した。
【００４９】
【表２】
【００５０】（評価方法） （１）外観変色 加硫した厚さ４ｍｍのゴム板を用い、これらの試験片を
雨水がかからないように屋外暴露した。３０日間暴露
後、外観を目視で観察し、変色の度合いを５段階で評価
した。数値が小さいものほど変色の度合いが大きいこと
を示す。
雨水がかからないように屋外暴露した。３０日間暴露
後、外観を目視で観察し、変色の度合いを５段階で評価
した。数値が小さいものほど変色の度合いが大きいこと
を示す。
【００５１】（２）耐オゾン性 加硫後２４℃で４８時間放置した試験片（恒温放置）
と、前述の方法で３０日間屋外暴露したのちの試験片
（屋外暴露後）について測定した。測定は、ＪＩＳＫ６
２５９に準拠して行なった。すなわち、オゾン濃度５０
±５ｐｐｈｍおよび引張量２０±２％の条件に９６時間
連続して試験片を暴露したのち、試験槽から取り出し、
亀裂状態を亀裂の数と亀裂の大きさおよび深さとについ
て、以下の条件に基づいて観察した。亀裂の数について
は、亀裂が少数のものをＡ、亀裂が多数のものをＢ、亀
裂が無数のものをＣと評価した。亀裂の大きさおよび深
さについては、肉眼では見えないが１０倍の拡大鏡では
確認できるものを１、肉眼で確認できるものを２、亀裂
が深くて比較的大きいもの（１ｍｍ未満）を３、亀裂が
深くて大きいもの（１ｍｍ以上３ｍｍ未満）を４、３ｍ
ｍ以上の亀裂または切断を起こしそうなものを５と評価
した。
と、前述の方法で３０日間屋外暴露したのちの試験片
（屋外暴露後）について測定した。測定は、ＪＩＳＫ６
２５９に準拠して行なった。すなわち、オゾン濃度５０
±５ｐｐｈｍおよび引張量２０±２％の条件に９６時間
連続して試験片を暴露したのち、試験槽から取り出し、
亀裂状態を亀裂の数と亀裂の大きさおよび深さとについ
て、以下の条件に基づいて観察した。亀裂の数について
は、亀裂が少数のものをＡ、亀裂が多数のものをＢ、亀
裂が無数のものをＣと評価した。亀裂の大きさおよび深
さについては、肉眼では見えないが１０倍の拡大鏡では
確認できるものを１、肉眼で確認できるものを２、亀裂
が深くて比較的大きいもの（１ｍｍ未満）を３、亀裂が
深くて大きいもの（１ｍｍ以上３ｍｍ未満）を４、３ｍ
ｍ以上の亀裂または切断を起こしそうなものを５と評価
した。
【００５２】結果を表３に示す。
【００５３】
【表３】
【００５４】老化防止剤とシリカ含有樹脂とを混合して
なる粒状物を含有する実施例１〜４では、粒状物を含有
しない比較例１に対して、外観変色が小さく、屋外暴露
後の耐オゾン性も改良された。
なる粒状物を含有する実施例１〜４では、粒状物を含有
しない比較例１に対して、外観変色が小さく、屋外暴露
後の耐オゾン性も改良された。
【００５５】老化防止剤を無機粉体を含有しない樹脂と
単に混合してなる粒状物を含有する比較例２および３で
も、外観変色、屋外暴露後の耐オゾン性ともに改善され
たが、実施例１〜４の方が改善しろが大きかった。
単に混合してなる粒状物を含有する比較例２および３で
も、外観変色、屋外暴露後の耐オゾン性ともに改善され
たが、実施例１〜４の方が改善しろが大きかった。
【００５６】
【発明の効果】本発明によれば、老化防止剤の効果を損
なうことなく変色を防止し、長期間にわたってタイヤの
外観性を保持するタイヤ用ゴム組成物を提供することが
できる。
なうことなく変色を防止し、長期間にわたってタイヤの
外観性を保持するタイヤ用ゴム組成物を提供することが
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AC001 AC011 AC031 AC061 AC071 AC081 AC091 BB151 DE076 DE136 DE146 DE236 DJ016 DJ036 DJ046 EJ027 EJ037 EJ047 EN067 EN077 EU057 EU117 EV037 EV077 FB266 FB267 FB276 FB277 FD010 FD016 FD037 FD090 FD200 GN01
Claims (5)
- 【請求項１】 無機粉体を含有する軟化点または融点が
８０℃以上の樹脂および老化防止剤を混合してなる粒状
物を含有することを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】 老化防止剤が、ナフチルアミン系老化防
止剤、キノリン系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化
防止剤、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤、ヒドロ
キノン誘導体老化防止剤、モノフェノール系老化防止
剤、ビスフェノール系老化防止剤、トリスフェノール系
老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤、チオビスフ
ェノール系老化防止剤、ベンゾイミダゾール系老化防止
剤、チオウレア系老化防止剤、亜リン酸系老化防止剤お
よび有機チオ酸系老化防止剤よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の老化防止剤である請求項１記載のゴム組
成物。 - 【請求項３】 前記樹脂が熱可塑性樹脂である請求項１
または２記載のゴム組成物。 - 【請求項４】 前記樹脂が前記無機粉体を５重量％以上
含有する請求項１、２または３記載のゴム組成物。 - 【請求項５】 前記粒状物の平均粒子径が１２０μｍ以
下である請求項１、２、３または４記載のゴム組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000193951A JP4447744B2 (ja) | 2000-06-28 | 2000-06-28 | タイヤ用ゴム組成物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000193951A JP4447744B2 (ja) | 2000-06-28 | 2000-06-28 | タイヤ用ゴム組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002012706A true JP2002012706A (ja) | 2002-01-15 |
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|---|---|
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003068857A1 (fr) * | 2002-02-15 | 2003-08-21 | Bridgestone Corporation | Composition de caoutchouc et pneumatique produit a partir de ladite composition |
| JP2007099872A (ja) * | 2005-10-03 | 2007-04-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤ用ゴム組成物 |
| JP2009220692A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Bridgestone Corp | タイヤ |
| JP2010095554A (ja) * | 2008-10-14 | 2010-04-30 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | サイドウォール用ゴム組成物およびタイヤ |
| JP2011063718A (ja) * | 2009-09-17 | 2011-03-31 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム組成物及びその製造方法、並びに空気入りタイヤ |
| JP2013023651A (ja) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム組成物及びその製造方法、並びに空気入りタイヤ |
| JP2015042700A (ja) * | 2013-08-26 | 2015-03-05 | 住友化学株式会社 | ゴム用老化防止剤 |
-
2000
- 2000-06-28 JP JP2000193951A patent/JP4447744B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| WO2003068857A1 (fr) * | 2002-02-15 | 2003-08-21 | Bridgestone Corporation | Composition de caoutchouc et pneumatique produit a partir de ladite composition |
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| JP2009220692A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Bridgestone Corp | タイヤ |
| JP2010095554A (ja) * | 2008-10-14 | 2010-04-30 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | サイドウォール用ゴム組成物およびタイヤ |
| US8030392B2 (en) | 2008-10-14 | 2011-10-04 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for sidewall and tire |
| JP2011063718A (ja) * | 2009-09-17 | 2011-03-31 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム組成物及びその製造方法、並びに空気入りタイヤ |
| JP2013023651A (ja) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム組成物及びその製造方法、並びに空気入りタイヤ |
| JP2015042700A (ja) * | 2013-08-26 | 2015-03-05 | 住友化学株式会社 | ゴム用老化防止剤 |
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| JP4447744B2 (ja) | 2010-04-07 |
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