JP2002003567A - フォギングが減少した熱可塑性ポリウレタン成形品 - Google Patents
フォギングが減少した熱可塑性ポリウレタン成形品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含む成形
品において、ＴＰＵが DIN 75201B に従ったフォギング
テスト（１２０℃、１６時間）で２ｍｇ／１０ｇ未満の
凝縮値を有すること。 【解決手段】 Ａ）有機ジイソシアネート、Ｂ）ポリエ
ステルポリオールＢ）の質量に対してジカルボン酸とジ
オールの１：１環状エステルの含有量が０．２％未満で
あるポリエステルポリオール、およびＣ）連鎖延長剤と
の反応により生成するＴＰＵを含む成形品。
品において、ＴＰＵが DIN 75201B に従ったフォギング
テスト（１２０℃、１６時間）で２ｍｇ／１０ｇ未満の
凝縮値を有すること。 【解決手段】 Ａ）有機ジイソシアネート、Ｂ）ポリエ
ステルポリオールＢ）の質量に対してジカルボン酸とジ
オールの１：１環状エステルの含有量が０．２％未満で
あるポリエステルポリオール、およびＣ）連鎖延長剤と
の反応により生成するＴＰＵを含む成形品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、減少したフォギン
グ（曇り）挙動を有する熱可塑性ポリウレタン（ＴＰ
Ｕ）の成形品に関する。
グ（曇り）挙動を有する熱可塑性ポリウレタン（ＴＰ
Ｕ）の成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ポリウレタンエラストマーは以
前から知られている。高品位の機械的特性とコスト効率
の良い熱可塑加工性という既知の利点を合わせ持つ故
に、熱可塑性ポリウレタンエラストマーは工業的に重要
である。異なる化学構造の成分を使用することにより、
機械的特性における幅広い変化を得ることができる。Ｔ
ＰＵ、その特性および応用の概観は、例えば、Kunstsof
fe 68（1978年）、第819〜825頁および Kautschunk, Gu
mmi、Kunstsoffe 35（1982年）、第568〜584頁に提示さ
れている。
前から知られている。高品位の機械的特性とコスト効率
の良い熱可塑加工性という既知の利点を合わせ持つ故
に、熱可塑性ポリウレタンエラストマーは工業的に重要
である。異なる化学構造の成分を使用することにより、
機械的特性における幅広い変化を得ることができる。Ｔ
ＰＵ、その特性および応用の概観は、例えば、Kunstsof
fe 68（1978年）、第819〜825頁および Kautschunk, Gu
mmi、Kunstsoffe 35（1982年）、第568〜584頁に提示さ
れている。
【０００３】ＴＰＵは、直鎖状ポリオール（一般的に、
ポリエステルまたはポリエーテルポリオール）、有機ジ
イソシアネートおよび短鎖ジオール（連鎖延長剤）から
構成される。形成反応を促進するために、触媒も使用さ
れ得る。特性を調整するために、構造成分の量は比較的
幅広いモル比で変更され得る。１：１〜１：１２のポリ
オール対連鎖延長剤のモル比は効率的であることがわか
っており、それにより７０ショアーＡ〜７５ショアーＤ
の硬度範囲の生成物が得られる。
ポリエステルまたはポリエーテルポリオール）、有機ジ
イソシアネートおよび短鎖ジオール（連鎖延長剤）から
構成される。形成反応を促進するために、触媒も使用さ
れ得る。特性を調整するために、構造成分の量は比較的
幅広いモル比で変更され得る。１：１〜１：１２のポリ
オール対連鎖延長剤のモル比は効率的であることがわか
っており、それにより７０ショアーＡ〜７５ショアーＤ
の硬度範囲の生成物が得られる。
【０００４】ＴＰＵは、連続または不連続に製造され得
る。最も良く知られている工業的生産方法は、ベルト法
（GB-A 1,057,018）および押出法（DE-A 1 964 834 お
よびDE-A 2 059 570）である。
る。最も良く知られている工業的生産方法は、ベルト法
（GB-A 1,057,018）および押出法（DE-A 1 964 834 お
よびDE-A 2 059 570）である。
【０００５】ポリウレタン分野で使用されるポリエステ
ルポリオールは低分子量環状化合物を含有し、かかる環
状化合物は、ポリウレタン使用時のいわゆる「フォギン
グ効果」の原因となることが知られている（EP-A 579 9
88、DE-A 19 611 670）。「フォギング効果」は、主と
して環状化合物が窓ガラスの内側に形成する凝縮の結果
として生ずる光散乱効果である。内装品中のポリウレタ
ンから発生するフォギングの結果として窓が曇る場合
に、フォギング効果は特に自動車製造において問題とな
る。
ルポリオールは低分子量環状化合物を含有し、かかる環
状化合物は、ポリウレタン使用時のいわゆる「フォギン
グ効果」の原因となることが知られている（EP-A 579 9
88、DE-A 19 611 670）。「フォギング効果」は、主と
して環状化合物が窓ガラスの内側に形成する凝縮の結果
として生ずる光散乱効果である。内装品中のポリウレタ
ンから発生するフォギングの結果として窓が曇る場合
に、フォギング効果は特に自動車製造において問題とな
る。
【０００６】自動車の内装品における使用のための材料
に関する現在の要求は、非常に複雑である。熱または熱
空気安定性に関する要求の故に、ポリエステルポリオー
ルまたはポリエステルポリオールとポリエーテルポリオ
ールの混合物は、熱可塑性ポリウレタンのためのポリオ
ールとして好ましく使用される。物質がポリエステルポ
リウレタンフォームから漏れ出て、その結果目に見える
堆積物が窓に生じることが、軟質ポリウレタンフォーム
の製造（EP-A 579 988）から知られている。
に関する現在の要求は、非常に複雑である。熱または熱
空気安定性に関する要求の故に、ポリエステルポリオー
ルまたはポリエステルポリオールとポリエーテルポリオ
ールの混合物は、熱可塑性ポリウレタンのためのポリオ
ールとして好ましく使用される。物質がポリエステルポ
リウレタンフォームから漏れ出て、その結果目に見える
堆積物が窓に生じることが、軟質ポリウレタンフォーム
の製造（EP-A 579 988）から知られている。
【０００７】その結果、低下したフォギング挙動が、自
動車内装品のための成形品に対してさらに要求される。
従って、６ｍｇ／１０ｇＴＰＵ未満の成形品凝縮値（DI
N 75201B(１２０℃、１６時間)）が、いくつかの自動車
製造業者により要求される。他の製造業者は、成形品に
ついていっそう低い凝縮値を要求する。
動車内装品のための成形品に対してさらに要求される。
従って、６ｍｇ／１０ｇＴＰＵ未満の成形品凝縮値（DI
N 75201B(１２０℃、１６時間)）が、いくつかの自動車
製造業者により要求される。他の製造業者は、成形品に
ついていっそう低い凝縮値を要求する。
【０００８】ＴＰＵの凝縮値を減少させるため、粒状物
に熱風（例えば、空気）を５〜２０時間８０〜１１０℃
で通ずることによる DE-A 19 757 562 に提案されてい
る方針は、ポリエーテルジオールを含有するＴＰＵに対
して好適ではない。ポリエーテル含有ＴＰＵを熱風にか
けると、そのＴＰＵは変色する傾向があり（例えば白色
から灰色）、特に自動車の内装の使用のために不都合で
ある。
に熱風（例えば、空気）を５〜２０時間８０〜１１０℃
で通ずることによる DE-A 19 757 562 に提案されてい
る方針は、ポリエーテルジオールを含有するＴＰＵに対
して好適ではない。ポリエーテル含有ＴＰＵを熱風にか
けると、そのＴＰＵは変色する傾向があり（例えば白色
から灰色）、特に自動車の内装の使用のために不都合で
ある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、加工（染料および添加剤の配合）および成形（射出
成形、押出法、パウダースラッシュ法）の後でさえ、低
いフォギング値（DIN 75201B（１２０℃、１６時間）に
従って測定）を示す熱可塑性ポリウレタン成形品を提供
することである。
は、加工（染料および添加剤の配合）および成形（射出
成形、押出法、パウダースラッシュ法）の後でさえ、低
いフォギング値（DIN 75201B（１２０℃、１６時間）に
従って測定）を示す熱可塑性ポリウレタン成形品を提供
することである。
【００１０】ポリエステルジオールおよび環状エステル
（添加剤を除けば、フォギング効果の主原因）が熱力学
的平衡にあることが、US-A 5,545,675 および EP-A 579
988から知られている。この理由により、環状エステル
を含まないポリエステルジオールを製造するためにポリ
エステルジオールを蒸留した後に、環状エステルが、特
に比較的高温で残留物中に再形成し得る。商業的に入手
できる装置、例えば薄膜蒸発機または短距離蒸発機を使
用する減圧蒸留により使用ポリエステルポリオールから
環状エステルを物理的に除去することが知られている
（EP-A 579 988）。US-A 5,545,675 および EP-A 579 9
88 において、蒸留装置から取り出した後、ポリエステ
ルジオールを１２０℃未満の温度に急速に冷却しなけれ
ばならない事実が示されている。
（添加剤を除けば、フォギング効果の主原因）が熱力学
的平衡にあることが、US-A 5,545,675 および EP-A 579
988から知られている。この理由により、環状エステル
を含まないポリエステルジオールを製造するためにポリ
エステルジオールを蒸留した後に、環状エステルが、特
に比較的高温で残留物中に再形成し得る。商業的に入手
できる装置、例えば薄膜蒸発機または短距離蒸発機を使
用する減圧蒸留により使用ポリエステルポリオールから
環状エステルを物理的に除去することが知られている
（EP-A 579 988）。US-A 5,545,675 および EP-A 579 9
88 において、蒸留装置から取り出した後、ポリエステ
ルジオールを１２０℃未満の温度に急速に冷却しなけれ
ばならない事実が示されている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】いっそう驚くべきこと
に、本発明のＴＰＵは１８０℃〜２４０℃、滞留時間３
０〜９０秒で押し出されてさえ、低いフォギング値を示
し得る。環状物（環状エステル）は本発明のＴＰＵの製
造中に明らかに形成しない。また驚くべきことに、溶融
温度１８０〜２３０℃、滞留時間３０〜１２０秒での配
合および成形後でさえ、同様に低いフォギング値を示す
ＴＰＵ成形品が得られる。
に、本発明のＴＰＵは１８０℃〜２４０℃、滞留時間３
０〜９０秒で押し出されてさえ、低いフォギング値を示
し得る。環状物（環状エステル）は本発明のＴＰＵの製
造中に明らかに形成しない。また驚くべきことに、溶融
温度１８０〜２３０℃、滞留時間３０〜１２０秒での配
合および成形後でさえ、同様に低いフォギング値を示す
ＴＰＵ成形品が得られる。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明は、DIN 75 201B（１２０
℃、１６時間）により測定されるＴＰＵの凝縮値が２ｍ
ｇ／１０ｇ未満を示すことを特徴とするＴＰＵを含有す
る成形品を提供する。本発明のＴＰＵは、場合により触
媒存在下で、 Ａ）有機ジイソシアネートと、 Ｂ）６００〜１０,０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を
有し、ポリエステルポリオールＢ）の質量に対してジカ
ルボン酸とジオールの１：１環状エステルの含有量が
０．２％未満であるポリエステルポリオール、および Ｃ）ジオールおよびジアミンからなる群から選ばれる、
６０〜５００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する連鎖延長
剤との反応により得られ、ここで、Ａ）対Ｂ）の当量比
が１．５：１．０〜１０．０：１．０であり、ＮＣＯイ
ンデックス（ポリオールと連鎖延長剤のヒドロキシル基
の合計でイソシアネート基を割った当量比である商に１
００をかけたものとして計算）が９５〜１０５である。
こうして得られるＴＰＵは、技術的に既知の機能のため
の通例の補助添加剤を含有し得る。
℃、１６時間）により測定されるＴＰＵの凝縮値が２ｍ
ｇ／１０ｇ未満を示すことを特徴とするＴＰＵを含有す
る成形品を提供する。本発明のＴＰＵは、場合により触
媒存在下で、 Ａ）有機ジイソシアネートと、 Ｂ）６００〜１０,０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を
有し、ポリエステルポリオールＢ）の質量に対してジカ
ルボン酸とジオールの１：１環状エステルの含有量が
０．２％未満であるポリエステルポリオール、および Ｃ）ジオールおよびジアミンからなる群から選ばれる、
６０〜５００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する連鎖延長
剤との反応により得られ、ここで、Ａ）対Ｂ）の当量比
が１．５：１．０〜１０．０：１．０であり、ＮＣＯイ
ンデックス（ポリオールと連鎖延長剤のヒドロキシル基
の合計でイソシアネート基を割った当量比である商に１
００をかけたものとして計算）が９５〜１０５である。
こうして得られるＴＰＵは、技術的に既知の機能のため
の通例の補助添加剤を含有し得る。
【００１３】反応体Ｂ）は、それぞれ６００〜１０,０
００、好ましくは６００〜５,０００の数平均分子量を
有するポリエーテルポリオールおよびポリカーボネート
ジオールからなる群から選ばれる成分の少なくとも１つ
を、Ｂ）の質量に対して８０％まで、好ましくは７０％
まで含有し得る。好ましい実施態様では、反応体Ｂ）を
特徴づけるジカルボン酸とジオールの１：１環状エステ
ルの含有量が、ポリエステルポリオールの質量に対して
０．１５％未満である。用語「ジカルボン酸とジオール
の１：１環状エステル」は、１ｍｏｌのジカルボン酸と
１ｍｏｌのジオールの反応生成物を意味する。
００、好ましくは６００〜５,０００の数平均分子量を
有するポリエーテルポリオールおよびポリカーボネート
ジオールからなる群から選ばれる成分の少なくとも１つ
を、Ｂ）の質量に対して８０％まで、好ましくは７０％
まで含有し得る。好ましい実施態様では、反応体Ｂ）を
特徴づけるジカルボン酸とジオールの１：１環状エステ
ルの含有量が、ポリエステルポリオールの質量に対して
０．１５％未満である。用語「ジカルボン酸とジオール
の１：１環状エステル」は、１ｍｏｌのジカルボン酸と
１ｍｏｌのジオールの反応生成物を意味する。
【００１４】DIN 75201B によるフォギングテスト（１
２０℃、１６時間）における熱可塑性ポリウレタンの凝
縮値が２ｍｇ／１０ｇ未満である熱可塑性ポリウレタン
を好ましく使用する。
２０℃、１６時間）における熱可塑性ポリウレタンの凝
縮値が２ｍｇ／１０ｇ未満である熱可塑性ポリウレタン
を好ましく使用する。
【００１５】成分Ａ）は、脂肪族、脂環式、芳香脂肪
族、芳香族および複素環式ジイソシアネートまたはこれ
らポリイソシアネートのあらゆる混合物を含み得る（HO
UBEN-WEYL "Methoden der organischen Chemie"、第E 2
0巻 "Makromolekulare Stoffe"、Georg Thieme Verla
g、Stuttgart、New York、1987年、第1587〜1593頁、ま
たは Justus Liebigs Annalen der Chemie、第562巻、
第75〜136頁を参照）。
族、芳香族および複素環式ジイソシアネートまたはこれ
らポリイソシアネートのあらゆる混合物を含み得る（HO
UBEN-WEYL "Methoden der organischen Chemie"、第E 2
0巻 "Makromolekulare Stoffe"、Georg Thieme Verla
g、Stuttgart、New York、1987年、第1587〜1593頁、ま
たは Justus Liebigs Annalen der Chemie、第562巻、
第75〜136頁を参照）。
【００１６】詳細には、次のものを例示しうる：脂肪族
ジイソシアネート（例えば、エチレンジイソシアネー
ト、１,４-テトラメチレンジイソシアネート、１,６-ヘ
キサメチレンジイソシアネート、１,１２-ドデカンジイ
ソシアネート）、脂環式ジイソシアネート（例えば、イ
ソホロンジイソシアネート、１,４-シクロヘキサンジイ
ソシアネート、１-メチル-２,４-シクロヘキサンジイソ
シアネートおよび１-メチル-２,６-シクロヘキサンジイ
ソシアネート並びにこれらに対応する異性体混合物、
４,４'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２,
４'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよび
２,２'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート並び
にこれらに対応する異性体混合物）、芳香族ジイソシア
ネート（例えば、２,４-トリレンジイソシアネート、
２,４-トリレンジイソシアネートと２,６-トリレンジイ
ソシアネートの混合物、４,４'-ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、２,４'-ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、２,２'-ジフェニルメタンジイソシアネート、２,
４'-ジフェニルメタンジイソシアネートと４,４'-ジフ
ェニルメタンジイソシアネートの混合物、ウレタン変性
の液状４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネートまた
は２,４'-ジフェニルメタンジイソシアネート、４,４'-
ジイソシアナト-１,２-ジフェニルエタンおよび１,５-
ナフチレンジイソシアネート）。１,６-ヘキサメチレン
ジイソシアネート、１,４-シクロヘキサンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、４,４'-ジフェニルメタンジ
イソシアネート含有量が９６質量％超であるジフェニル
メタンジイソシアネート異性体混合物、特に４,４'-ジ
フェニルメタンジイソシアネートおよび１,５-ナフチレ
ンジイソシアネートが好ましく使用される。上記ジイソ
シアネートは単独でまたは相互に混合されて使用され得
る。ジイソシアネートはまた、１５ｍｏｌ％（全ジイソ
シアネートを基準に計算）までのポリイソシアネートと
一緒に使用し得るが、ポリイソシアネートはせいぜい、
なお熱可塑加工性である生成物を製造するような量でだ
け使用され得る。ポリイソシアネートの例は、トリフェ
ニルメタン-４,４',４”-トリイソシアネートおよびポ
リフェニル／ポリメチレンポリイソシアネートである。
脂肪族または脂環式ジイソシアネートが、特に高度の光
安定性の要求がある適用のために好ましい。
ジイソシアネート（例えば、エチレンジイソシアネー
ト、１,４-テトラメチレンジイソシアネート、１,６-ヘ
キサメチレンジイソシアネート、１,１２-ドデカンジイ
ソシアネート）、脂環式ジイソシアネート（例えば、イ
ソホロンジイソシアネート、１,４-シクロヘキサンジイ
ソシアネート、１-メチル-２,４-シクロヘキサンジイソ
シアネートおよび１-メチル-２,６-シクロヘキサンジイ
ソシアネート並びにこれらに対応する異性体混合物、
４,４'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２,
４'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよび
２,２'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート並び
にこれらに対応する異性体混合物）、芳香族ジイソシア
ネート（例えば、２,４-トリレンジイソシアネート、
２,４-トリレンジイソシアネートと２,６-トリレンジイ
ソシアネートの混合物、４,４'-ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、２,４'-ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、２,２'-ジフェニルメタンジイソシアネート、２,
４'-ジフェニルメタンジイソシアネートと４,４'-ジフ
ェニルメタンジイソシアネートの混合物、ウレタン変性
の液状４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネートまた
は２,４'-ジフェニルメタンジイソシアネート、４,４'-
ジイソシアナト-１,２-ジフェニルエタンおよび１,５-
ナフチレンジイソシアネート）。１,６-ヘキサメチレン
ジイソシアネート、１,４-シクロヘキサンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、４,４'-ジフェニルメタンジ
イソシアネート含有量が９６質量％超であるジフェニル
メタンジイソシアネート異性体混合物、特に４,４'-ジ
フェニルメタンジイソシアネートおよび１,５-ナフチレ
ンジイソシアネートが好ましく使用される。上記ジイソ
シアネートは単独でまたは相互に混合されて使用され得
る。ジイソシアネートはまた、１５ｍｏｌ％（全ジイソ
シアネートを基準に計算）までのポリイソシアネートと
一緒に使用し得るが、ポリイソシアネートはせいぜい、
なお熱可塑加工性である生成物を製造するような量でだ
け使用され得る。ポリイソシアネートの例は、トリフェ
ニルメタン-４,４',４”-トリイソシアネートおよびポ
リフェニル／ポリメチレンポリイソシアネートである。
脂肪族または脂環式ジイソシアネートが、特に高度の光
安定性の要求がある適用のために好ましい。
【００１７】成分Ｂ）は、６００〜１０,０００ｇ／ｍ
ｏｌ、好ましくは６００〜５,０００ｇ／ｍｏｌの平均
分子量を有する直鎖状ヒドロキシル末端ポリオールを含
む。製造プロセスの結果として、直鎖状ポリオールはし
ばしば少量の非直鎖状化合物を含有する。このため、そ
れらはしばしば「実質的直鎖状ポリオール」と呼ばれ
る。
ｏｌ、好ましくは６００〜５,０００ｇ／ｍｏｌの平均
分子量を有する直鎖状ヒドロキシル末端ポリオールを含
む。製造プロセスの結果として、直鎖状ポリオールはし
ばしば少量の非直鎖状化合物を含有する。このため、そ
れらはしばしば「実質的直鎖状ポリオール」と呼ばれ
る。
【００１８】好適なポリエステルジオールは、例えば、
２〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜６個の炭素原子
を有するジカルボン酸および多価アルコールから製造さ
れ得る。好適なジカルボン酸の例は、脂肪族ジカルボン
酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸およびセバシン酸）および芳香族
ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸および
テレフタル酸）である。ジカルボン酸を、単独でまたは
混合物として（例えば、コハク酸、グルタル酸およびア
ジピン酸の混合物の形態）で使用し得る。ポリエステル
ジオールを製造するために、ジカルボン酸の代わりに対
応するジカルボン酸誘導体（例えば、１〜４個の炭素原
子をアルコール残基中に有するカルボン酸ジエステル、
無水カルボン酸またはカルボン酸塩化物）を使用するこ
とが場合により有利であり得る。多価アルコールの例
は、２〜１０個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有す
るグリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、１,４-ブタンジオール、１,５-ペンタンジ
オール、１,６-ヘキサンジオール、１,１０-デカンジオ
ール、２,２-ジメチル-１,３-プロパンジオール、１,３
-プロパンジオールおよびジプロピレングリコールであ
る。所望の特性に依存して、多価アルコールは単独でま
たは場合により相互に混合されて使用され得る。好まし
いポリエステルジオールは、エタンジオールポリアジペ
ート、１,４-ブタンジオールポリアジペート、エタンジ
オール／１,４-ブタンジオールポリアジペート、１,６-
ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコールポリアジペ
ート、１,６-ヘキサンジオール／１,４-ブタンジオール
ポリアジペートである。ポリエステルジオールは６００
〜１０,０００、好ましくは６００〜５,０００の平均分
子量を有し、単独でまたは相互に混合されて使用され得
る。
２〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜６個の炭素原子
を有するジカルボン酸および多価アルコールから製造さ
れ得る。好適なジカルボン酸の例は、脂肪族ジカルボン
酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸およびセバシン酸）および芳香族
ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸および
テレフタル酸）である。ジカルボン酸を、単独でまたは
混合物として（例えば、コハク酸、グルタル酸およびア
ジピン酸の混合物の形態）で使用し得る。ポリエステル
ジオールを製造するために、ジカルボン酸の代わりに対
応するジカルボン酸誘導体（例えば、１〜４個の炭素原
子をアルコール残基中に有するカルボン酸ジエステル、
無水カルボン酸またはカルボン酸塩化物）を使用するこ
とが場合により有利であり得る。多価アルコールの例
は、２〜１０個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有す
るグリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、１,４-ブタンジオール、１,５-ペンタンジ
オール、１,６-ヘキサンジオール、１,１０-デカンジオ
ール、２,２-ジメチル-１,３-プロパンジオール、１,３
-プロパンジオールおよびジプロピレングリコールであ
る。所望の特性に依存して、多価アルコールは単独でま
たは場合により相互に混合されて使用され得る。好まし
いポリエステルジオールは、エタンジオールポリアジペ
ート、１,４-ブタンジオールポリアジペート、エタンジ
オール／１,４-ブタンジオールポリアジペート、１,６-
ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコールポリアジペ
ート、１,６-ヘキサンジオール／１,４-ブタンジオール
ポリアジペートである。ポリエステルジオールは６００
〜１０,０００、好ましくは６００〜５,０００の平均分
子量を有し、単独でまたは相互に混合されて使用され得
る。
【００１９】ポリエステルジオールの環状エステル含有
量は、ジオールの質量に対して０．２％未満、好ましく
は０．１５％未満である。この含有量は、薄膜蒸発機お
よび短距離蒸発機（両方の種類とも商業的に入手可能）
のような装置内でポリエステルジオールを蒸留すること
により達成し得る。
量は、ジオールの質量に対して０．２％未満、好ましく
は０．１５％未満である。この含有量は、薄膜蒸発機お
よび短距離蒸発機（両方の種類とも商業的に入手可能）
のような装置内でポリエステルジオールを蒸留すること
により達成し得る。
【００２０】好適なものは、カルボン酸と上記ジオール
（ポリカーボネートジオール）、特に４〜６個の炭素原
子を有するジオール（例えば、１,４-ブタンジオールま
たは１,６-ヘキサンジオール）とのエステル、ヒドロキ
シカルボン酸（例えば、ヒドロキシカプロン酸）の縮合
生成物およびラクトン（例えば、任意に置換されていて
良いカプロラクトン）の重合生成物である。
（ポリカーボネートジオール）、特に４〜６個の炭素原
子を有するジオール（例えば、１,４-ブタンジオールま
たは１,６-ヘキサンジオール）とのエステル、ヒドロキ
シカルボン酸（例えば、ヒドロキシカプロン酸）の縮合
生成物およびラクトン（例えば、任意に置換されていて
良いカプロラクトン）の重合生成物である。
【００２１】好適なポリエーテルジオールは、２〜４個
の炭素原子をアルキレン残基中に有するアルキレンオキ
シドの１つまたはそれ以上を、２つの結合活性水素原子
を有する出発分子と反応させることで製造され得る。ア
ルキレンオキシドの例は、エチレンオキシド、１,２-プ
ロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、１,２-ブチレ
ンオキシドおよび２,３-ブチレンオキシドである。エチ
レンオキシド、プロピレンオキシドおよび１,２-プロピ
レンオキシドとエチレンオキシドの混合物が好ましく使
用される。アルキレンオキシドは、単独で、交互に、ま
たは混合物として使用され得る。考慮に値する出発分子
は、例えば水、Ｎ-アルキルジエタノールアミンのよう
なアミノアルコール（例えば、Ｎ-メチルジエタノール
アミン）およびジオール（例えば、エチレングリコー
ル、１,３-プロピレングリコール、１,４-ブタンジオー
ルおよび１,６-ヘキサンジオール）である。出発分子の
混合物も任意に使用し得る。さらに、好適なポリエーテ
ルジオールは、ヒドロキシル基を有するテトラヒドロフ
ランの重合生成物である。二官能性ポリエーテルに対し
て０〜３０質量％の割合の三官能性ポリエーテルも、熱
可塑加工性生成物が得られるような量でのみ使用し得
る。実質的直鎖状ポリエーテルジオールは６００〜１
０,０００、好ましくは６００〜５,０００の分子量を有
する。それらは単独でまたは相互に混合されたものとし
て使用され得る。
の炭素原子をアルキレン残基中に有するアルキレンオキ
シドの１つまたはそれ以上を、２つの結合活性水素原子
を有する出発分子と反応させることで製造され得る。ア
ルキレンオキシドの例は、エチレンオキシド、１,２-プ
ロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、１,２-ブチレ
ンオキシドおよび２,３-ブチレンオキシドである。エチ
レンオキシド、プロピレンオキシドおよび１,２-プロピ
レンオキシドとエチレンオキシドの混合物が好ましく使
用される。アルキレンオキシドは、単独で、交互に、ま
たは混合物として使用され得る。考慮に値する出発分子
は、例えば水、Ｎ-アルキルジエタノールアミンのよう
なアミノアルコール（例えば、Ｎ-メチルジエタノール
アミン）およびジオール（例えば、エチレングリコー
ル、１,３-プロピレングリコール、１,４-ブタンジオー
ルおよび１,６-ヘキサンジオール）である。出発分子の
混合物も任意に使用し得る。さらに、好適なポリエーテ
ルジオールは、ヒドロキシル基を有するテトラヒドロフ
ランの重合生成物である。二官能性ポリエーテルに対し
て０〜３０質量％の割合の三官能性ポリエーテルも、熱
可塑加工性生成物が得られるような量でのみ使用し得
る。実質的直鎖状ポリエーテルジオールは６００〜１
０,０００、好ましくは６００〜５,０００の分子量を有
する。それらは単独でまたは相互に混合されたものとし
て使用され得る。
【００２２】ヒドロキシル基を有するテトラヒドロフラ
ンの重合生成物およびエチレンオキシドおよび／または
プロピレンオキシドに基づくポリエーテルジオールが特
に好適である。これらのポリエーテルジオールは、DIN
75201B（１２０℃、１６時間）によるＴＰＵの凝縮値が
２ｍｇ／１０ｇＴＰＵを超えないような品質でなければ
ならない。
ンの重合生成物およびエチレンオキシドおよび／または
プロピレンオキシドに基づくポリエーテルジオールが特
に好適である。これらのポリエーテルジオールは、DIN
75201B（１２０℃、１６時間）によるＴＰＵの凝縮値が
２ｍｇ／１０ｇＴＰＵを超えないような品質でなければ
ならない。
【００２３】連鎖延長剤Ｃ）は、６０〜５００の分子量
を有する脂肪族ジオールまたはジアミン、好ましくは２
〜１４個の炭素原子を有する脂肪族ジオール（例えば、
エタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、特に１,４-ブタ
ンジオール）または脂肪族（脂環式）ジアミン（例え
ば、イソホロンジアミン、エチレンジアミン、１,２-プ
ロピレンジアミン、１,３-プロピレンジアミン、Ｎ-メ
チルプロピレン-１,３-ジアミン、Ｎ,Ｎ'-ジメチルエチ
レンジアミン）を含む。これらの連鎖延長剤の混合物も
使用し得る。さらに、比較的少量のトリオールも添加し
得る。特に好ましい連鎖延長剤の一例は、１,６ヘキサ
ンジオール（場合により６０〜５００ｇ／ｍｏｌの平均
分子量を有する連鎖延長剤を２０質量％までブレンドし
たもの）である。
を有する脂肪族ジオールまたはジアミン、好ましくは２
〜１４個の炭素原子を有する脂肪族ジオール（例えば、
エタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、特に１,４-ブタ
ンジオール）または脂肪族（脂環式）ジアミン（例え
ば、イソホロンジアミン、エチレンジアミン、１,２-プ
ロピレンジアミン、１,３-プロピレンジアミン、Ｎ-メ
チルプロピレン-１,３-ジアミン、Ｎ,Ｎ'-ジメチルエチ
レンジアミン）を含む。これらの連鎖延長剤の混合物も
使用し得る。さらに、比較的少量のトリオールも添加し
得る。特に好ましい連鎖延長剤の一例は、１,６ヘキサ
ンジオール（場合により６０〜５００ｇ／ｍｏｌの平均
分子量を有する連鎖延長剤を２０質量％までブレンドし
たもの）である。
【００２４】芳香族ジオールおよびジアミンも連鎖延長
剤Ｃ）として使用し得る。好適な芳香族ジオールの例
は、テレフタル酸と２〜４個の炭素原子を有するグリコ
ールのジエステル（例えば、テレフタル酸ビスエチレン
グリコールまたはテレフタル酸ビス１,４-ブタンジオー
ル）、ヒドロキノンのヒドロキシアルキレンエーテル
（例えば、１,４-ジ(ヒドロキシエチル)ヒドロキノン）
およびエトキシル化ビスフェノールである。好適な芳香
族ジアミンの例は、２,４-トリレンジアミン、２,６-ト
リレンジアミン、３,５-ジエチル-２,４-トリレンジア
ミン、３,５-ジエチル-２,６-トリレンジアミンおよび
１級モノ、ジ、トリまたはテトラアルキル置換４,４-ジ
アミノジフェニルメタンである。
剤Ｃ）として使用し得る。好適な芳香族ジオールの例
は、テレフタル酸と２〜４個の炭素原子を有するグリコ
ールのジエステル（例えば、テレフタル酸ビスエチレン
グリコールまたはテレフタル酸ビス１,４-ブタンジオー
ル）、ヒドロキノンのヒドロキシアルキレンエーテル
（例えば、１,４-ジ(ヒドロキシエチル)ヒドロキノン）
およびエトキシル化ビスフェノールである。好適な芳香
族ジアミンの例は、２,４-トリレンジアミン、２,６-ト
リレンジアミン、３,５-ジエチル-２,４-トリレンジア
ミン、３,５-ジエチル-２,６-トリレンジアミンおよび
１級モノ、ジ、トリまたはテトラアルキル置換４,４-ジ
アミノジフェニルメタンである。
【００２５】さらに、通例の単官能性化合物も、例えば
連鎖停止剤または脱型剤として少量で使用し得る。言及
し得る例は、アルコール（例えば、オクタノールおよび
ステアリルアルコール）またはアミン（例えば、ブチル
アミンおよびステアリルアミン）である。
連鎖停止剤または脱型剤として少量で使用し得る。言及
し得る例は、アルコール（例えば、オクタノールおよび
ステアリルアルコール）またはアミン（例えば、ブチル
アミンおよびステアリルアミン）である。
【００２６】押出法またはベルト法による熱可塑性ポリ
ウレタンの製造において、触媒を使用し得る。好適な触
媒は、先行技術により既知の通例の３級アミン（例え
ば、トリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ-メチルモルホリン、Ｎ,Ｎ'-ジメチルピペラジ
ン、２-(ジメチルアミノエトキシ)エタノール、ジアザ
ビシクロ[２．２．２]オクタンなど）並びに、特に有機
金属化合物（例えば、チタン酸エステル、鉄化合物、ス
ズ化合物（例えば、二酢酸スズ、ジオクタン酸スズ、ジ
ラウリル酸スズ）または脂肪族カルボン酸のジアルキル
スズ塩（例えば、二酢酸ジブチルスズ、ジラウリル酸ジ
ブチルスズ））などである。好ましい触媒は、有機金属
化合物、特にチタン酸エステル、鉄またはスズ化合物で
ある。ジラウリル酸ジブチルスズがとりわけ好ましい。
ウレタンの製造において、触媒を使用し得る。好適な触
媒は、先行技術により既知の通例の３級アミン（例え
ば、トリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ-メチルモルホリン、Ｎ,Ｎ'-ジメチルピペラジ
ン、２-(ジメチルアミノエトキシ)エタノール、ジアザ
ビシクロ[２．２．２]オクタンなど）並びに、特に有機
金属化合物（例えば、チタン酸エステル、鉄化合物、ス
ズ化合物（例えば、二酢酸スズ、ジオクタン酸スズ、ジ
ラウリル酸スズ）または脂肪族カルボン酸のジアルキル
スズ塩（例えば、二酢酸ジブチルスズ、ジラウリル酸ジ
ブチルスズ））などである。好ましい触媒は、有機金属
化合物、特にチタン酸エステル、鉄またはスズ化合物で
ある。ジラウリル酸ジブチルスズがとりわけ好ましい。
【００２７】補助物質および／または添加剤も、ＴＰＵ
の総量に対して２０質量％までの量でＴＰＵに添加し得
る。補助物質および／または添加剤を、１つの反応体、
好ましくはＢ）にあらかじめ溶解させ得るか、または場
合により反応完了後に下流混合装置（例えば、押出機）
中で添加し得る。
の総量に対して２０質量％までの量でＴＰＵに添加し得
る。補助物質および／または添加剤を、１つの反応体、
好ましくはＢ）にあらかじめ溶解させ得るか、または場
合により反応完了後に下流混合装置（例えば、押出機）
中で添加し得る。
【００２８】言及する価値のある例は、潤滑剤（例え
ば、脂肪酸エステル、その金属石鹸、脂肪酸アミド、脂
肪酸エステルアミドおよびシリコーン化合物）、粘着防
止剤、阻害剤、加水分解、光、熱および変色に対する安
定化剤、難燃剤、染料、顔料、無機および／または有機
フィラーおよび補強剤である。補強剤は、特に繊維状補
強物質、例えば無機繊維であり、それらは先行技術によ
り製造され、サイズ剤を用いて被覆され得る。これらの
補助物質および添加剤についてのさらなる詳細は、専門
文献、例えば、J.H. Saunders、K.C. Frisch："High Po
lymers"、第XVI巻、「Polyurethane」第1および2部、In
terscience Publishers 1962年および1964年、R. Gaech
ter、H. Mueller 編：Taschenbuch der Kunstsoff-Addi
tive、第3版、Hanser Verlag、Munich 1989年または DE
-A-29 01 774 中で見出し得る。
ば、脂肪酸エステル、その金属石鹸、脂肪酸アミド、脂
肪酸エステルアミドおよびシリコーン化合物）、粘着防
止剤、阻害剤、加水分解、光、熱および変色に対する安
定化剤、難燃剤、染料、顔料、無機および／または有機
フィラーおよび補強剤である。補強剤は、特に繊維状補
強物質、例えば無機繊維であり、それらは先行技術によ
り製造され、サイズ剤を用いて被覆され得る。これらの
補助物質および添加剤についてのさらなる詳細は、専門
文献、例えば、J.H. Saunders、K.C. Frisch："High Po
lymers"、第XVI巻、「Polyurethane」第1および2部、In
terscience Publishers 1962年および1964年、R. Gaech
ter、H. Mueller 編：Taschenbuch der Kunstsoff-Addi
tive、第3版、Hanser Verlag、Munich 1989年または DE
-A-29 01 774 中で見出し得る。
【００２９】ＴＰＵはまた、さまざまなＴＰＵのコンパ
ウンドとして製造し得るが、各ＴＰＵがすべての対応す
る要求特性を満たすことは必要ではない。
ウンドとして製造し得るが、各ＴＰＵがすべての対応す
る要求特性を満たすことは必要ではない。
【００３０】本発明に従って成形品を製造するため、特
に押出品（例えば、フィルム）および射出成形品の製造
のために、ＴＰＵは使用される。ＴＰＵはその特性の故
に、自動車の内装において特に好ましく使用される。さ
らに、ＴＰＵは、本発明に従って成形品をシート製品お
よび中空品の形態で製造するために焼結性粉末として使
用され得る。
に押出品（例えば、フィルム）および射出成形品の製造
のために、ＴＰＵは使用される。ＴＰＵはその特性の故
に、自動車の内装において特に好ましく使用される。さ
らに、ＴＰＵは、本発明に従って成形品をシート製品お
よび中空品の形態で製造するために焼結性粉末として使
用され得る。
【００３１】以下、本発明の好ましい態様を記載する。 I． ジカルボン酸とジオールの１：１環状エステルの
含有量が０．１５％未満である請求項１に記載の成形
品。 II． Ｂ）が、そのＢ）の質量に対して８０％までの量
で、ポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートジ
オールからなる群から選ばれる、６００〜１０,０００
ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する成分を少なくとも１
つさらに含有する請求項１に記載の成形品。 III． Ｂ）の数平均分子量が６００〜５,０００ｇ／ｍ
ｏｌである請求項１に記載の成形品。 IV． ＴＰＵが技術的既知の機能のための通例の添加剤
を含有する請求項１に記載の成形品。 V． 前記 II 項に記載の成分量が７０％までである前
記 II 項に記載の成形品。 VI． 有機ジイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
およびイソホロンジイソシアネートからなる群から選ば
れる成分の少なくとも１つである請求項１に記載の成形
品。 VII． 連鎖延長剤が、連鎖延長剤の質量に対して、
１，６-ヘキサンジオール８０〜１００％および１，６-
ヘキサンジオールとは異なる連鎖延長剤０〜２０％を含
む請求項１に記載の成形品。 VIII． ＴＰＵが、場合により触媒存在下で、 Ａ）ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシア
ネートからなる群から選ばれる有機ジイソシアネートを
少なくとも１つ、 Ｂ）混合物Ｂ）の質量に対して、６００〜５,０００ｇ
／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリエステルポリオー
ル２０〜８０％と６００〜１,５００ｇ／ｍｏｌの数平
均分子量を有するポリテトラフランジオール２０〜８０
％の混合物であり、ジカルボン酸とジオールの１：１環
状エステルをポリエステルの質量に対して０．２％未満
しか含有しない混合物、 Ｃ）Ｃ）の質量に対して、１，６-ヘキサンジオール８
０〜１００％と１，６-ヘキサンジオールとは異なる６
０〜５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する連鎖延長
剤０〜２０％の混合物の形態をとる連鎖延長剤との反応
生成物である請求項１に記載の成形品。 IX． ＴＰＵが技術的既知の機能のための通例の添加剤
をさらに含む前記 VIII 項に記載の成形品。
含有量が０．１５％未満である請求項１に記載の成形
品。 II． Ｂ）が、そのＢ）の質量に対して８０％までの量
で、ポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートジ
オールからなる群から選ばれる、６００〜１０,０００
ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する成分を少なくとも１
つさらに含有する請求項１に記載の成形品。 III． Ｂ）の数平均分子量が６００〜５,０００ｇ／ｍ
ｏｌである請求項１に記載の成形品。 IV． ＴＰＵが技術的既知の機能のための通例の添加剤
を含有する請求項１に記載の成形品。 V． 前記 II 項に記載の成分量が７０％までである前
記 II 項に記載の成形品。 VI． 有機ジイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
およびイソホロンジイソシアネートからなる群から選ば
れる成分の少なくとも１つである請求項１に記載の成形
品。 VII． 連鎖延長剤が、連鎖延長剤の質量に対して、
１，６-ヘキサンジオール８０〜１００％および１，６-
ヘキサンジオールとは異なる連鎖延長剤０〜２０％を含
む請求項１に記載の成形品。 VIII． ＴＰＵが、場合により触媒存在下で、 Ａ）ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシア
ネートからなる群から選ばれる有機ジイソシアネートを
少なくとも１つ、 Ｂ）混合物Ｂ）の質量に対して、６００〜５,０００ｇ
／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリエステルポリオー
ル２０〜８０％と６００〜１,５００ｇ／ｍｏｌの数平
均分子量を有するポリテトラフランジオール２０〜８０
％の混合物であり、ジカルボン酸とジオールの１：１環
状エステルをポリエステルの質量に対して０．２％未満
しか含有しない混合物、 Ｃ）Ｃ）の質量に対して、１，６-ヘキサンジオール８
０〜１００％と１，６-ヘキサンジオールとは異なる６
０〜５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する連鎖延長
剤０〜２０％の混合物の形態をとる連鎖延長剤との反応
生成物である請求項１に記載の成形品。 IX． ＴＰＵが技術的既知の機能のための通例の添加剤
をさらに含む前記 VIII 項に記載の成形品。
【００３２】本発明を、下記の実施例を用いてさらに詳
細に記載する。
細に記載する。
【００３３】
【実施例】実施例で用いる物質の略称は、次の通りであ
る。 DBTL ： ジラウリル酸ジブチルスズ。 DE2020 ： １,６-ヘキサンジオールに基づくポリカー
ボネートジオール。平均分子量Ｍn＝２,０００ｇ／ｍｏ
ｌ。 DE2028 ： ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリ
コールに基づくポリジオールアジペート。平均分子量Ｍ
n＝２,０００ｇ／ｍｏｌ。 PE225B ： ポリブタジエンジオールアジペート。平均
分子量Ｍn＝２,２５０ｇ／ｍｏｌ。 1,4BDO ： １,４-ブタンジオール。 Acclaim(登録商標) 2220 ： ポリオキシプロピレン／
ポリオキシエチレンユニットを有するポリエーテルポリ
オール。約８５％の１級ヒドロキシル基を有する。平均
分子量Ｍn＝約２,０００ｇ／ｍｏｌ。Lyondell 製。 Terathane(登録商標) 2000 ： ポリテトラヒドロフラ
ンジオール。平均分子量Ｍn＝２,０００ｇ／ｍｏｌ。Du
Pont 製。 HDI ： ヘキサメチレンジイソシアネート。 Irganox(登録商標) 1010 ： テトラキス[メチレン-
(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシヒドロシンナメー
ト)]メタン。Ciba 製。 1,6HDO ： １,６-ヘキサンジオール。 Stabaxol(登録商標) P200 ： 芳香族ポリカルボジイ
ミド。Rhein-Chemie製。
る。 DBTL ： ジラウリル酸ジブチルスズ。 DE2020 ： １,６-ヘキサンジオールに基づくポリカー
ボネートジオール。平均分子量Ｍn＝２,０００ｇ／ｍｏ
ｌ。 DE2028 ： ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリ
コールに基づくポリジオールアジペート。平均分子量Ｍ
n＝２,０００ｇ／ｍｏｌ。 PE225B ： ポリブタジエンジオールアジペート。平均
分子量Ｍn＝２,２５０ｇ／ｍｏｌ。 1,4BDO ： １,４-ブタンジオール。 Acclaim(登録商標) 2220 ： ポリオキシプロピレン／
ポリオキシエチレンユニットを有するポリエーテルポリ
オール。約８５％の１級ヒドロキシル基を有する。平均
分子量Ｍn＝約２,０００ｇ／ｍｏｌ。Lyondell 製。 Terathane(登録商標) 2000 ： ポリテトラヒドロフラ
ンジオール。平均分子量Ｍn＝２,０００ｇ／ｍｏｌ。Du
Pont 製。 HDI ： ヘキサメチレンジイソシアネート。 Irganox(登録商標) 1010 ： テトラキス[メチレン-
(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシヒドロシンナメー
ト)]メタン。Ciba 製。 1,6HDO ： １,６-ヘキサンジオール。 Stabaxol(登録商標) P200 ： 芳香族ポリカルボジイ
ミド。Rhein-Chemie製。
【００３４】ポリエステルジオールの蒸留 蒸留を行うために好適な装置は、流下フィルム蒸発機、
薄膜蒸発機または短距離蒸発機として化学産業の多くの
適用のために使用される商業的に入手可能な装置であ
る。ポリエステルが比較的高粘度であるが故に、生成物
をローターにより蒸発機表面上に均一に分配し、薄膜を
生ずるこの種の装置が好ましい。
薄膜蒸発機または短距離蒸発機として化学産業の多くの
適用のために使用される商業的に入手可能な装置であ
る。ポリエステルが比較的高粘度であるが故に、生成物
をローターにより蒸発機表面上に均一に分配し、薄膜を
生ずるこの種の装置が好ましい。
【００３５】ポリエステルジオール PE225B および DE2
028 の蒸留を、２００℃の温度、１〜５ｍｂａｒの減圧
下で行った。蒸留後、ポリエステルジオール PE225B お
よびDE 2028 を室温に冷却した。
028 の蒸留を、２００℃の温度、１〜５ｍｂａｒの減圧
下で行った。蒸留後、ポリエステルジオール PE225B お
よびDE 2028 を室温に冷却した。
【００３６】「フォギング」の大きな原因である１：１
環状エステルを、ポリエステルジオールの蒸留前後にＧ
ＬＣを用いて測定した。 蒸留前１：１環状エステル含有量：０．３６質量％（PE
225B 基準） 蒸留後１：１環状エステル含有量：０．０９質量％（PE
225B 基準） 蒸留前後のポリエステルジオールを熱可塑性ポリウレタ
ン（ＴＰＵ）の製造において使用した。
環状エステルを、ポリエステルジオールの蒸留前後にＧ
ＬＣを用いて測定した。 蒸留前１：１環状エステル含有量：０．３６質量％（PE
225B 基準） 蒸留後１：１環状エステル含有量：０．０９質量％（PE
225B 基準） 蒸留前後のポリエステルジオールを熱可塑性ポリウレタ
ン（ＴＰＵ）の製造において使用した。
【００３７】ＴＰＵの製造 ＴＰＵは次の手順のように連続的に製造した。成分
Ｂ）、成分Ｃ）、ジラウリル酸ジブチルスズ、Irganox
1010 および Stabaxol P200 の混合物（ＴＰＵの組成は
表１を参照）を攪拌しながらボイラー内で約１１０℃で
加熱し、ジイソシアネート（成分Ａ））（熱交換器を用
いて同様に約１１０℃に加熱したもの）と、Sulzer 製
スタティックミキサー（１０混合エレメントを有する D
N6、剪断速度５００秒-1）により十分に混合し、次いで
スクリュー（ZSK 32）の供給部に移した。
Ｂ）、成分Ｃ）、ジラウリル酸ジブチルスズ、Irganox
1010 および Stabaxol P200 の混合物（ＴＰＵの組成は
表１を参照）を攪拌しながらボイラー内で約１１０℃で
加熱し、ジイソシアネート（成分Ａ））（熱交換器を用
いて同様に約１１０℃に加熱したもの）と、Sulzer 製
スタティックミキサー（１０混合エレメントを有する D
N6、剪断速度５００秒-1）により十分に混合し、次いで
スクリュー（ZSK 32）の供給部に移した。
【００３８】混合物を転化が完了するまで押出機内で反
応させ（溶融温度１８０〜２１０℃）、次いでペレット
化した。凝縮値の比較を確実にするために、すべてのペ
レットを同じ乾燥サイクル（１時間、９０℃）にかけ
た。
応させ（溶融温度１８０〜２１０℃）、次いでペレット
化した。凝縮値の比較を確実にするために、すべてのペ
レットを同じ乾燥サイクル（１時間、９０℃）にかけ
た。
【００３９】
【表１】
【００４０】ＴＰＵは、さらに次の添加剤を含有する： Irganox 1010 ： １．０質量％（Ａ）、Ｂ）および
Ｃ）の合計基準） Stabaxol P200 ： １．０質量％（ポリエステルポリ
オール基準）。
Ｃ）の合計基準） Stabaxol P200 ： １．０質量％（ポリエステルポリ
オール基準）。
【００４１】
【表２】結果 ＴＰＵ１*は長方形の射出成形シート（１２５ｍｍｘ５
０ｍｍｘ１ｍｍ）に製造し、これを凝縮値の測定のため
に使用した。 ＴＰＵ**は Brabender Plasti-Corder PL2000 で２回押
し出し、ペレット化した物質を凝縮値の測定のために使
用した。 ペレット化した物質および射出成形シートの凝縮値は、
DIN 75201B（１２０℃、１６時間）で測定した。
０ｍｍｘ１ｍｍ）に製造し、これを凝縮値の測定のため
に使用した。 ＴＰＵ**は Brabender Plasti-Corder PL2000 で２回押
し出し、ペレット化した物質を凝縮値の測定のために使
用した。 ペレット化した物質および射出成形シートの凝縮値は、
DIN 75201B（１２０℃、１６時間）で測定した。
【００４２】驚くべきことに、蒸留したポリエステルジ
オールを使用したときには、１８０〜２１０℃の溶融温
度で合成した後でさえ、２ｍｇ／１０ｇＴＰＵの限度未
満に減少した凝縮値を示すＴＰＵが得られた。これらの
ＴＰＵを再度の押出（押出生成物のリサイクル）または
射出成形法により加工したときでさえ、凝縮値はこの限
度未満に減少した。
オールを使用したときには、１８０〜２１０℃の溶融温
度で合成した後でさえ、２ｍｇ／１０ｇＴＰＵの限度未
満に減少した凝縮値を示すＴＰＵが得られた。これらの
ＴＰＵを再度の押出（押出生成物のリサイクル）または
射出成形法により加工したときでさえ、凝縮値はこの限
度未満に減少した。
【００４３】ポリエステルジオールを商業的に入手可能
なポリエーテルジオール、例えば、ヒドロキシル基を含
有するテトラヒドロフランの重合生成物（例えば、Tera
thane 2000）またはエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドに基づくポリエーテルジオール（例えば、Acclaim
2220）を用いて部分的に置換することによって凝縮値が
減少することも明らかである。このことからも、ポリエ
ステルジオールがフォギング効果の実質的な一因である
ことが明らかである。
なポリエーテルジオール、例えば、ヒドロキシル基を含
有するテトラヒドロフランの重合生成物（例えば、Tera
thane 2000）またはエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドに基づくポリエーテルジオール（例えば、Acclaim
2220）を用いて部分的に置換することによって凝縮値が
減少することも明らかである。このことからも、ポリエ
ステルジオールがフォギング効果の実質的な一因である
ことが明らかである。
【００４４】自動車の内装における多くの適用のため
に、著しい熱空気および熱安定性（５００時間、１２０
℃でわずかな機械的崩壊）が必要であり、この理由の故
に、ポリエーテルだけに基づくＴＰＵは不適当であり、
少なくともポリエステルジオールとのブレンドで使用し
なければならない。
に、著しい熱空気および熱安定性（５００時間、１２０
℃でわずかな機械的崩壊）が必要であり、この理由の故
に、ポリエーテルだけに基づくＴＰＵは不適当であり、
少なくともポリエステルジオールとのブレンドで使用し
なければならない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ゲオルク・ホッペ ドイツ連邦共和国42799ライヒリンゲン、 クルラントヴェーク31番 (72)発明者 ヴォルフガング・レーリヒ ドイツ連邦共和国51467ベルギッシュ・グ ラートバハ、イルレンフェルダー・ヴェー ク19番 Ｆターム(参考） 4F071 AA53 BB05 BB06 BC01 BC04 4J034 BA08 CA04 CA15 CB03 CB07 CC01 CC03 CC05 CC22 CC23 CC26 CC45 CC52 CC61 CC62 CC65 CC67 CD01 DA01 DB04 DC02 DC12 DC35 DC37 DC43 DC50 DF01 DF02 DG03 DG04 DG05 DG06 DG09 DG23 HA01 HA07 HA08 HA09 HC03 HC12 HC13 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC65 HC67 HC71 HC73 JA01 KA01 KC16 KC17 KC35 KD02 KE02 PA03 QB19 QC04 QD01 QD04 RA12
Claims (1)
- 【請求項１】 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含む
成形品であって、ＴＰＵが、ジイソシアネートＡ）対ポ
リオールＢ）の当量比が１．５：１．０〜１０．０：
１．０の間、ＮＣＯインデックスが９５〜１０５の条件
で、場合により触媒存在下で、 Ａ）有機ジイソシアネートと、 Ｂ）６００〜１０,０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を
有し、ポリエステルポリオールＢ）の質量に対してジカ
ルボン酸とジオールの１：１環状エステルの含有量が
０．２％未満であるポリエステルポリオール、および Ｃ）ジオールおよびジアミンからなる群から選ばれる、
６０〜５００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する連鎖延長
剤少なくとも１つとの反応による生成物であり、DIN 75
201B に従ったフォギングテスト（１２０℃、１６時
間）においてＴＰＵが２ｍｇ／１０ｇ未満の凝縮値を有
することを特徴とする成形品。
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| JP2008530292A (ja) * | 2005-02-11 | 2008-08-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 環状化合物の含有率が小さい水性ポリウレタン分散液 |
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| ES2438572T3 (es) | 2008-02-22 | 2014-01-17 | Basf Se | Poliuretano termoplástico con formación disminuida de depósito |
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