JP2001524559A - 高度にフッ素化されたヒドロキシル含有添加剤を含有する塗料組成物 - Google Patents

高度にフッ素化されたヒドロキシル含有添加剤を含有する塗料組成物

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Abstract

(57)【要約】 防汚性であり、かつ容易に汚れが落ちる仕上げ塗りを形成する塗料組成物は、（Ａ）アルキル基に１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのヒドロキシル含有モノマーの重合物と、アルキル基に１〜１８の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、または上記のいかなる混合物の群からのモノマーの重合物とのアクリルポリマーであり、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定される約２，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有するアクリルポリマーと；（Ｂ）アルキル基に１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのヒドロキシル含有モノマーの重合物と、アルキル基に１〜１８の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、または上記のいかなる混合物の群からのモノマーの重合物と、式（Ｉ） 【化２０】 で表され、Ｒは水素または１〜２の炭素原子を有するアルキル基の群から選択され、Ｘは二価のラジカルであり、およびＲfは４〜２０の炭素原子を有するフルオロアルキル含有基であるフルオロアルキル含有モノマーの重合物とのアクリルポリマー添加剤であり、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定される約１，０００〜１５，０００の重量平均分子量を有する添加剤と；（Ｃ）有機架橋剤とのバインダーを有し、そしてその組成物の塗膜の硬化した層は、少なくとも１００゜の前進水接触角と、少なくとも４０゜のヘキサデカンの前進接触角とを兼ね備える。その組成物で被覆された物品も本発明の部分である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） １．発明の分野 本発明は、アクリルポリマーと、ポリイソシアネートまたはメラミン架橋剤の
ような架橋剤との塗料組成物であり、および高度にフッ素化されたヒドロキシル
含有添加剤を含有し、そして屋外使用条件下で比較的汚れのないままであり、か
つ汚れたときに、例えば水で洗浄することにより容易に汚れが落とされる仕上げ
塗りを形成する塗料組成物に関する。
【０００２】 ２．先行技術の説明 ポリイソシアネートと架橋したアクリルポリマー含有塗料組成物は、１９７１
年１月２６日に発行されたＶａｓｔａの米国特許第３，５５８，５６４号および
１９７９年５月２９日に発行されたＫｒｕｅｇｅｒの米国特許第４，１５６，６
７８号に示されるように周知である。防氷塗料を形成する、アクリルポリマーと
、フルオロカーボン成分を含有するアクリルポリマーとの配合物である塗料組成
物は、周知である。１９８９年３月１４日発行のＳｕｇｉｍｕｒａらの米国特許
第４，８１２，３３７号に示される、メタリックベースコートの上に塗布されて
、良好な耐候性を有する自動車仕上げ塗りを提供する、少量のフルオロカーボン
成分を有するアクリルポリマーを含有するクリアコートは、高い撥水撥油性およ
び防汚性を有する。
【０００３】 防汚剤として使用されるフッ素化されたポリウレタンは、１９７３年９月１８
日発行のＧｒｅｓｈａｍの米国特許第３，７５９，８７４号に示される。接着剤
として使用されるフッ素化イソシアネートのポリウレタンは、１９７６年８月３
日発行のＭｉｔｓｃｈらの米国特許第３，９７２，８５６号に示される。フッ素
化されたジオールまたはトリオールのフッ素化ポリウレタンである保護塗料は、
１９８８年１１月１日発行のＲｅらの米国特許第４，７８２，１３０号に示され
る。
【０００４】 固形分が高く、従来の装置で塗布することができ、そして高められた温度での
焼付けなしで硬化して、硬い、強靭な、耐久性の、および耐候性の仕上げ塗りと
なり、そしてその仕上げ塗りは防汚性であり、および容易に汚れが落ちるという
塗料組成物を形成するであろう、従来の塗料組成物に添加することができるフル
オロカーボン含有添加剤に対するニーズがある。その組成物のフルオロカーボン
成分は高価であるため、その塗料組成物は、好ましくは、組成物のコストを下げ
る低含量のフルオロカーボン成分を有する。
【０００５】 （発明の要約） 約４５〜８０重量％のバインダーと、２０〜５５重量％のキャリア液体とを含
有する塗料組成物であって、 そのバインダーは、 （Ａ）アルキル基に１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートであるヒドロキシル含有モノマーの重合物と、 アルキル基に１〜１８の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、ス
チレン、またはそれらのいかなる混合物からなる群から選択されるモノマーの重
合物と、 のアクリルポリマーであり、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定される約２
，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有するアクリルポリマー、 （Ｂ）アクリルポリマー添加剤であって、 該添加剤の重量に基づいて約１０〜４５重量％の、アルキル基に１〜４の炭素
原子を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであるヒドロキシル含有
モノマーの重合物と、 該添加剤の重量に基づいて５〜８０重量％の、アルキル基に１〜１８の炭素原
子を有するアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、またはそれらのいかなる
混合物からなる群から選択されるモノマーの重合物と、 該添加剤の重量に基づいて１０〜５０重量％の、式
【０００６】
【化６】
【０００７】 により表され、Ｒは水素または１〜２の炭素原子を有するアルキル基からなる
群から選択され、Ｘは二価のラジカルであり、およびＲfは４〜２０の炭素原子 を有するフルオロアルキル含有基であるフルオロアルキル含有モノマーの重合物
と、 のアクリルポリマー添加剤であり、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定され
る約１，０００〜１５，０００の重量平均分子量を有する添加剤、および （Ｃ）有機架橋剤 を含有し、そして その組成物の塗膜の硬化した層は、少なくとも１００゜の前進水接触角（ａｄ
ｖａｎｃｉｎｇ ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ）と、少なくとも４
０゜のヘキサデカンの前進接触角（ａ ｈｅｘａｄｅｃａｎｅ ａｄｖａｎｃｉ
ｎｇ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ）とを兼ね備えることを特徴とする。
【０００８】 その組成物で被覆された物品も本発明の部分である。
【０００９】 （発明の詳細な説明） 本発明の塗料組成物は、固体の着色顔料もしくは金属粉顔料、またはそれらの
混合物を含有する顔料着色ベースコートを覆うクリアコートとして主として使用
される。本発明の塗料組成物は、従来の顔料着色されたモノコートまたはベース
コート組成物としても使用することができる。従来の吹付装置を使用してこれら
の塗料組成物を塗布し、そしてその組成物を周囲温度、または乾燥時間を減らす
わずかに高められた温度で硬化することができる。得られた仕上げ塗りは、優れ
た光沢および鮮映性、水もしくは水界面活性剤混合物を用いた洗浄により容易に
汚れが落ちるか、またはきれいに拭き取ることができる優れた汚れ剥離性、撥水
性および撥油性を有し、並びに良好な耐汚染性および耐候性を有する。
【００１０】 好ましくは、その塗料組成物は透明な塗料組成物、すなわち、顔料を含有しな
いか、または少量の透明な顔料しか含有しない塗料組成物である。その組成物は
、約４５〜８０重量％のバインダーと、約２０〜５５重量％のキャリアである相
対的に高い固形分を有し、そのキャリアは、バインダーの溶剤であるか、または
溶剤と、非水性ディスパージョンを形成する非溶剤との混合物であり得る通常は
有機キャリアである。その組成物は低いＶＯＣ（揮発性有機含量）を有し、そし
て現在の汚染規制に合致する。
【００１１】 基体に塗布され、そして完全に硬化されたとき、その塗料組成物は、少なくと
も１００゜、好ましくは１００〜１２０゜である水の前進接触角、および少なく
とも４０゜、好ましくは４５〜８５゜、さらに好ましくは６０〜８５゜であるヘ
キサデカンの前進接触角を有する。
【００１２】 接触角は、Ａ．Ｗ．Ａｄａｍｓｏｎ、Ｔｈｅ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅｓ、第５版、Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ニューヨ
ーク、１９９０年、Ｃｈａｐｔｅｒ ＩＩに十分に記載されている液滴法によっ
て測定され、そしてここに参照することにより本明細書の一部をなすものとする
。
【００１３】 簡潔に言えば、液滴法において、水または溶剤のいずれかである液体の滴は面
上に置かれ、そしてその接線がその滴とその面との間の接触点で精密に決定され
る。前進角（ａｄｖａｎｃｉｎｇ ａｎｇｌｅ）は、液滴の大きさを大きくする
ことにより測定され、そして後退角（ｒｅｃｅｄｉｎｇ ａｎｇｌｅ）は、液滴
の大きさを小さくすることにより測定される。これらの接触角を測定するために
必要とされる装置および手順のさらなる情報は、Ｒ．Ｈ．Ｄｅｔｔｒｅ、Ｒ．Ｅ
．Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｊｒ．、Ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ、編集Ｊ．Ｃ．Ｂｅｒｇ、
Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ、ニューヨーク、１９９３年、Ｃｈａｐｔｅｒ Ｉ
において一層十分に記載され、そしてここに参照することにより本明細書の一部
をなすものとする。
【００１４】 水および有機液体の接触角と、清掃しやすさおよび汚れの固着との関係は、上
記のＡ．Ｗ．Ａｄａｍｓｏｎの第ＸＩＩおよびＸＩＩＩ章に記載されている。一
般的に、接触角が高いほど、表面の塵または汚れに対する耐性は高く、および一
層容易に表面がきれいになる。本発明の塗料組成物は相対的に高い接触角を有し
、そして塵に対して耐性であり、および容易に汚れが落とされる。
【００１５】 典型的に、本発明の塗料組成物は、バインダーの重量に基づいて約３０〜８９
重量％のアクリルポリマーと、バインダーの重量に基づいて１〜２０重量％のア
クリルポリマー添加剤と、バインダーの重量に基づいて１０〜５０重量％の架橋
剤とを含有する。
【００１６】 本発明の塗料組成物において使用されるアクリルポリマーは従来の重合プロセ
スにより調製され、その重合プロセスでは、そのモノマー、溶媒、および重合開
始剤が１〜２４時間にわたって、好ましくは２〜８時間で、従来の重合反応器に
充填され、その反応器中で、その成分は約６０〜１７５℃、好ましくは約１４０
〜１７０℃に加熱される。形成されるアクリルポリマーは、重量平均分子量が約
２，０００〜２０，０００、好ましくは約５，０００〜１０，０００である。
【００１７】 本明細書において参照される分子量は、標準としてポリスチレンを使用してゲ
ル透過クロマトグラフィーにより測定される。
【００１８】 そのプロセスで使用される典型的な重合開始剤は、アゾ−ビス−イソブチロニ
トリル、１，１′−アゾ−ビス（シアノシクロヘキサン）のようなアゾ系開始剤
、ｔ−ブチルパーアセテートのようなペルオキシアセテート類、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシドのようなペルオキシド類、ｔ−ブチルパーベンゾエートのようなベ
ンゾエート類、ｔ−ブチルパーオクトエートのようなオクトエート類などである
。
【００１９】 そのプロセスに使用できる典型的な溶媒は、メチルアミルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、メチルエチルケトンのようなケトン類、トルエン、キシレンのよ
うな芳香族炭化水素類、炭酸プロピレンのような炭酸アルキレン、ｎ−メチルピ
ロリドン、エーテル類、エステル類、アセテート類、および上記のいずれかの混
合物である。
【００２０】 そのアクリルポリマーを形成するために使用される典型的な重合可能なモノマ
ーは、アルキル（メタ）アクリレートであり、それは、アルキル基に１〜１８の
炭素原子を有するアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートを意味し
、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチ
ルメタクリレート、ペンチルアクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシル
アクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタ
クリレート、ノニルアクリレート、ノニルメタクリレート、デシルアクリレート
、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ス
テアリルアクリレート、ステアリルメタクリレートなどである。他の有用なモノ
マーは、スチレン、アルファメチルスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル、ヒドロキシメタクリルアミドなど、またはこれらのモノ
マーのいかなる混合物である。そして、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トは、アルキル基に１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキルアクリレート
およびヒドロキシアルキルメタクリレートを意味し、例えばヒドロキシメチルア
クリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート
、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチ
ルメタクリレートなどである。
【００２１】 高品質の塗料を形成する好ましいアクリルポリマーは、アルキル基に２〜６の
炭素原子を有するアルキルメタクリレート、アルキル基に２〜８の炭素原子を有
するアルキルアクリレート、アルキル基に２〜４の炭素原子を有するヒドロキシ
アルキルアクリレート、およびスチレンであるモノマーの重合されたものを含有
する。ひとつの特に好ましいポリマーは、ブチルメタクリレート、ブチルアクリ
レート、スチレン、およびヒドロキシプロピルアクリレートを含有する。
【００２２】 本発明の塗料組成物に使用されるアクリルポリマー添加剤は、上記アクリルポ
リマーと同様に従来の重合プロセスにより調製され、その重合プロセスでは、フ
ルオロアルキル含有モノマーを除くモノマー、溶媒、および重合開始剤が１〜２
４時間にわたって、好ましくは２〜８時間で、従来の重合反応器に充填され、そ
の反応器中で、その成分は約６０〜１７５℃、好ましくは約１４０〜１７０℃に
加熱される。形成されるポリマーは、重量平均分子量が約１，０００〜１５，０
００、好ましくは約１，０００〜１０，０００である。
【００２３】 前述の重合開始剤、溶媒、および、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート、および／またはスチレンのようなその他のモ
ノマーが使用されて、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、
ヒドロキシメタクリルアミドなどを含む添加剤を調製する。
【００２４】 そのアクリルポリマー添加剤は、約１０〜４５重量％のヒドロキシアルキル（
メタ）アクリレート、５〜８０重量％の他の前述のアルキル（メタ）アクリレー
ト、スチレンなど、および１０〜５０重量％のフルオロアルキル含有モノマーを
含有する。
【００２５】 そのアクリルポリマー添加剤において使用されるフルオロアルキル含有モノマ
ーは、式
【００２６】
【化７】
【００２７】 により表され、ここで、Ｒは水素または１〜２の炭素原子を有するアルキル基
であり、Ｘは二価のラジカル、好ましくは２〜２０の炭素原子を有する炭化水素
基、さらに好ましくは、Ｘはｎが１〜１８の整数である−（ＣＨ2）n−であり、
およびＲfは４〜２０の炭素原子を有するフルオロアルキル含有基、好ましくは 随意に酸素原子を含むことができる４〜２０の炭素原子を有する直鎖状または分
岐鎖状のフルオロアルキル基である。
【００２８】 典型的に有用なフルオロアルキル含有モノマーは、パーフルオロメチルエチル
メタクリレート、パーフルオロプロピルエチルメタクリレート、パーフルオロブ
チルエチルメタクリレート、パーフルオロペンチルエチルメタクリレート、パー
フルオロヘキシルエチルメタクリレート、パーフルオロオクチルエチルメタクリ
レート、パーフルオロデシルエチルメタクリレート、パーフルオロラウリルエチ
ルメタクリレート、パーフルオロステアリルエチルメタクリレート、パーフルオ
ロメチルエチルアクリレート、パーフルオロエチルエチルアクリレート、パーフ
ルオロブチルエチルアクリレート、パーフルオロペンチルエチルアクリレート、
パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、パーフルオロオクチルエチルアクリ
レート、パーフルオロデシルエチルアクリレート、パーフルオロラウリルエチル
アクリレート、パーフルオロステアリルエチルアクリレートなどである。パーフ
ルオロアルキル基が４〜２０の炭素原子を含むパーフルオロアルキルエチルメタ
クリレートが好ましい。
【００２９】 他の有用なフルオロアルキル含有モノマーは式
【００３０】
【化８】
【００３１】 により表され、 Ｒは上記定義されたとおりであり、 Ｒ1は４〜１２の炭素原子を有するフルオロアルキル基であり、 Ｒ2は１〜４の炭素原子を有するアルキル基であり、および ｎは１〜４の整数 である。
【００３２】 これらのモノマーの典型は、次のとおりである：
【００３３】
【化９】
【００３４】
【化１０】
【００３５】
【化１１】
【００３６】
【化１２】
【００３７】
【化１３】
【００３８】 高品質の塗料を形成する好ましいアクリルポリマー添加剤は、アルキル基に２
〜６の炭素原子を有するアルキルメタクリレート、アルキル基に２〜８の炭素原
子を有するアルキルアクリレート、アルキル基に２〜４の炭素原子を有するヒド
ロキシアルキルアクリレート、スチレン、およびアルキル基に４〜２０の炭素原
子を有するパーフルオロアルキルエチルメタクリレートであるモノマーの重合さ
れたものを含有する。ひとつの特に好ましいポリマーは、ブチルメタクリレート
、ブチルアクリレート、スチレン、ヒドロキシプロピルアクリレート、および上
記のパーフルオロアルキル含有モノマーを含有する。
【００３９】 他の有用なアクリルポリマー添加剤は、アルキル基に２〜６の炭素原子を有す
るアルキルメタクリレート、アルキル基に２〜８の炭素原子を有するアルキルア
クリレート、スチレン、アルキレングリコールメタクリレート、およびアルキル
基に４〜２０の炭素原子を有するパーフルオロアルキルエチルメタクリレートで
あるモノマーの重合されたものを含有する。もうひとつの有用なポリマー添加剤
は、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、エチレントリグリコールメタクリレート、および上記のパーフルオロアル
キルエチルメタクリレートモノマーを含有する。
【００４０】 本発明の塗料組成物は、そのポリマー添加剤およびアクリルポリマーのヒドロ
キシル基と架橋することが可能である有機架橋剤を含有する。好ましくは、有機
ポリイソシアネート架橋剤またはアルキル化メラミン架橋剤である。
【００４１】 従来の芳香族、脂肪族、脂環式のイソシアネート、三官能性イソシアネート、
およびポリオールのイソシアネート官能性付加物、並びにジイソシアネートのい
ずれも使用することができる。典型的に有用なジイソシアネートは、１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−ビフ
ェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ビスシクロヘキシルジ
イソシアネート、テトラメチレンキシレンジイソシアネート、エチルエチレンジ
イソシアネート、２，３−ジメチルエチレンジイソシアネート、１−メチルトリ
メチレンジイソシアネート、１，３−シクロペンチレンジイソシアネート、１，
４−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート
、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキ
シル）−メタン、４，４′−ジイソシアナトジフェニルエーテルなどである。
【００４２】 使用され得る典型的な三官能性イソシアネートは、トリフェニルメタントリイ
ソシアネート、１，３，５−ベンゼントリイソシアネート、２，４，５−トルエ
ントリイソシアネートなどである。商品名「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ」Ｎ−３３９０で
販売されるヘキサメチレンジイソシアネートのトリマーのようなジイソシアネー
トのオリゴマーも使用することができる。
【００４３】 使用され得るイソシアネート官能性付加物は、有機ポリイソシアネートとポリ
オールから形成される。前述のポリイソシアネートのいずれもポリオールととも
に使用されて付加物を形成することができる。トリメチロールプロパンまたはエ
タンのようなトリメチロールアルカン類などのポリオールが使用され得る。ひと
つの有用な付加物は、テトラメチルキシリジンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンとの反応生成物であり、商品名「Ｃｙｔｈａｎｅ」３１６０で販売さ
れる。
【００４４】 フッ素化一官能性アルコールおよび前述の従来の有機ポリイソシアネートの１
種の付加物であるフッ素化有機ポリイソシアネート架橋剤も使用することができ
る。約０．１〜３３モルパーセントの１種のポリイソシアネートの活性イソシア
ネート基は、フッ素化一官能性アルコールと反応してフッ素化有機ポリイソシア
ネートを形成する。典型的に、その成分は触媒を用いて約０．１〜４時間の間、
約５０〜１２０℃の温度で反応してその付加物を形成する。
【００４５】 そのイソシアネート官能性付加物を形成するために使用される典型的なフッ素
化一官能性アルコールは、式
【００４６】
【化１４】
【００４７】 で表され、ここで、Ｒfは少なくとも４の炭素原子を有するフルオロアルキル 含有基であり、好ましくは、随意にエーテル基として酸素原子を含むか、または
１〜５の塩素原子もしくは１〜５の水素原子を含むことができる４〜２０の炭素
原子を有する直鎖状または分岐鎖状のフルオロアルキル基である。好ましくは、
Ｒfは４〜２０の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基である。Yは二価のラ
ジカルであり、好ましくは、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ4）ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
−、−ＣＨ2−、−Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−であり、ここでＲ4はアルキル基であり、 好ましくは１〜４の炭素原子を有する。Ｒ3はＨまたは１〜４の炭素原子を有す るアルキル基であり、Ｈおよびメチルが好ましく、ｎは０〜１、およびｍは１〜
３０であるが、ｎが０であるならｍは１より大きいかまたは１に等しくなければ
ならず、Ｙが−Ｏ−であるならｍは１より大きいかまたは１に等しくなければな
らないことを条件とし、好ましくはｍは１〜２０である。
【００４８】 以下は好ましいフッ素化一官能性アルコールである：
【００４９】
【化１５】
【００５０】 ここで、Ｒfは６〜１２の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、 およびｎは５〜１５である；
【００５１】
【化１６】
【００５２】 ここで、ｎは１〜６である；
【００５３】
【化１７】
【００５４】 ここで、Ｒ5は１〜４の炭素原子を有するアルキル基であり、およびｎは１〜 ３０である；
【００５５】
【化１８】
【００５６】 ここで、ｎは０〜１０であり、およびｍは１〜２０である；並びに
【００５７】
【化１９】
【００５８】 ここで、Ｒfは上記のとおりである。
【００５９】 アルキル化メラミン架橋剤も本発明の組成物において使用することができる。
これらの架橋剤は、一般的に、部分的または完全にアルキル化されたメラミンホ
ルムアルデヒド化合物であり、モノマーまたはポリマーであることができ、そし
てポリマーであるならば約１〜３の重合度を有する。これらの樹脂をアルキル化
するために使用される典型的なアルコールは、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、イソブタノールなどである。典型的に有用なアルキル化メ
ラミン架橋剤は商業的に入手可能であり、次のものを含む：Ｃｙｍｅｌ（登録商
標）３０１、３５０、３７３、３８５、１１６１、もしくは１１６８、またはＲ
ｅｓｉｍｉｎｅ（登録商標）７１４、７３０、７３１、７３５および７４５。通
常は強酸触媒またはその塩が、バインダーの重量に基づいて約０．１〜３重量％
の量で添加されて、硬化温度を下げる。パラトルエンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、リン酸、またはこれらの酸のアミンもしくはアンモニウム塩が
使用され得る。
【００６０】 クリア塗料組成物の耐候性を改良するために、バインダーの重量に基づいて約
０．１〜１０重量％の紫外線安定剤、遮断剤、消光剤（ｑｕｅｎｃｈｅｒｓ）、
および酸化防止剤が通常添加される。典型的な紫外線遮断剤および安定剤は、次
のものを含む： ベンゾフェノン類、例えばヒドロキシドデシルオキシベンゾフェノン、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、スルホン酸基含有ヒドロキシベンゾフェノンな
ど、 ベンゾエート類、例えばジフェニロールプロパンのジベンゾエート、ジフェニ
ロールプロパンの第三ブチルベンゾエートなど、 トリアジン類、例えばトリアジンの３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェ
ニル誘導体、ジアルキル−４−ヒドロキシフェニルトリアジンの硫黄含有誘導体
、ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジンなど、 トリアゾール類、例えば２−フェニル−４−（２，２′−ジヒドロキシベンゾ
イル）−トリアゾール、置換されたベンゾトリアゾール類、例えばヒドロキシ−
フェニルトリアゾールなど、 ヒンダードアミン類、例えばビス（１，２，２，６，６ペンタメチル−４−ピ
ペリジニルセバケート）、ジ[４（２，２，６，６，テトラメチルピペリジニル ）]セバケートなど、並びに上記のいずれかのいかなる混合物。
【００６１】 イソシアネート架橋剤を使用するとき、塗料組成物は十分な量の触媒を含有し
て周囲温度でその組成物を硬化する。一般的に、バインダーに基づいて約０．０
１〜２重量％の、次の触媒の１種である触媒が、使用されるポリイソシアネート
架橋剤に対して使用される：トリエチレンジアミン、ジブチルスズジラウレート
のようなアルキルスズラウレート、ジブチルスズジアセテート、第三アミンなど
である。好ましくはジブチルスズジラウレートである。
【００６２】 一般的に、ポリアクリル酸、ポリアルキルアクリレート、ポリエーテル改質ジ
メチルポリシロキサンコポリマー、およびポリエステル改質ポリジメチルシロキ
サンのような流れ調整剤は、バインダーの重量に基づいて約０．１〜５重量％の
量で本発明の組成物において使用される。
【００６３】 本発明の塗料組成物が、通常、顔料着色されたベースコートを覆うクリア塗料
組成物として使用されるとき、その塗料組成物において乾燥塗膜と同一の屈折率
を有する顔料を使用することが望ましい。典型的に有用な顔料は、約０．０１５
〜５０ミクロンの粒径を有し、顔料とバインダーの重量比は約１：１００から１
０：１００で使用され、および屈折率が約１．４〜１．６であるシリカ顔料のよ
うな無機のケイ質顔料である。
【００６４】 上記のとおり、本発明のクリアコートが塗布される顔料着色されたベースコー
トにおいて少なくともいくらかのフッ素化有機ポリイソシアネート架橋剤を使用
して、ベースコートのクレーター形成を相当減らすことがたいへん望ましい。通
常、バインダーの重量に基づいて約５〜４０重量％のフッ素化ポリイソシアネー
トがベースコートにおいて使用される。
【００６５】 本発明の塗料組成物が、乗用車、トラック、バス、電車のような乗り物、また
は建設機械、工業装置、タンク、橋、ビルの外壁もしくは内壁のような構造物に
おいて、クリア塗料として使用されるとき、溶剤ベースか、または水ベースのい
ずれかの組成物であるベース塗料が最初に塗布され、ついでクリア塗料が、通常
、吹付けまたは静電吹付けのような従来の方法で塗布される。そのクリア塗料は
乾燥され、そして周囲温度で硬化するが、約９０℃までのやや高い温度を使用し
て乾燥時間を短縮することができる。
【００６６】 本発明の塗料組成物は、約０．１／１００〜１００／１００の顔料とバインダ
ーとの重量比で顔料を含有する従来の顔料着色された塗料組成物として使用する
ことができる。その組成物は、上述の品目および基体のいずれをも被覆するため
に使用することができ、そして良好な光沢があり、そして耐候性、強靭、および
硬質である仕上げ塗りを提供する。
【００６７】 以下の実施例は本発明を具体的に説明する。他に特定されない限りすべての部
および百分率は重量に基づく。分子量は標準としてポリスチレンを使用してゲル
透過クロマトグラフィーにより測定した。
【００６８】 実施例１ 熱源、温度計および攪拌機を装備した反応器に以下の成分を充填することによ
りフッ素化されたアクリルポリマー添加剤の溶液Ａを調製した。部分１ 重量部 メチルアミルケトン ４６５．８３部分２ ブチルメタクリレートモノマー（ＢＭＡ） ３６８．１０ スチレンモノマー（Ｓ） ２０４．５１ ヒドロキシプロピルアクリレートモノマー（ＨＰＡ） ５２１．４３ フルオロアルキルエチルメタクリレートモノマー（ＦＡＭＡ） ２７２．６７ −（Ｃ−４約５％、Ｃ−６約３０％、Ｃ−８約３０％、Ｃ− １０約２０％、Ｃ−１２約１０％、Ｃ−１４約５％を含有す るフルオロアルキル基） メチルアミルケトン ３．１４部分３ Ｔ−ブチルペルオキシアセテート ４５．９３ メチルアミルケトン ７６．２７部分４ メチルアミルケトン ４２．１２ 合計 ２０００．００
【００６９】 部分１を反応容器に充填し、そして窒素で覆い、ついで部分２を予備混合し、
そして２４０分間にわたって添加し、一方、得られた混合物を約１５０℃の還流
温度で保った。部分３を予備混合し、そして部分２と同時に２５５分間にわたっ
てその反応混合物に添加し、ついで部分４を添加し、そしてその反応混合物をさ
らに６０分間還流温度で保った。得られたポリマー溶液を室温まで冷却した。
【００７０】 得られたフッ素化アクリルポリマー添加剤溶液Ａは、約７０％の重量固形分、
２６．９％／１５．０％／３８．２％／１９．９％の百分率であるＢＭＡ／Ｓ／
ＨＰＡ／ＦＡＭＡのポリマーであり、そしてそのポリマーは約４，５００の重量
平均分子量であった。
【００７１】 モノマーの比を変えた以外は同一の成分および手順を用いてフッ素化アクリル
ポリマー添加剤溶液Ｂを調製し、得られたポリマーは次の組成、ＢＭＡ／Ｓ／Ｈ
ＰＡ／ＦＡＭＡ １７％／１５％／３８％／３０％であった。
【００７２】 熱源、温度計、および攪拌機を装備した反応器に以下の成分を充填することに
よりアクリルポリマーＩの溶液を調製した。部分１ 重量部 メチルアミルケトン ６９９．２０部分２ ブチルメタクリレートモノマー（ＢＭＡ） ５８３．８０ スチレンモノマー（Ｓ） ３０７．２８ ブチルアクリレートモノマー（ＢＡ） ３４３．２０ ヒドロキシプロピルアクリレートモノマー（ＨＰＡ） ７８３．６０ メチルアミルケトン ４．７２部分３ Ｔ−ブチルペルオキシアセテート ６９．０１ メチルアミルケトン １１４．５９部分４ メチルアミルケトン ３３．２８ 合計 ２９３８．６８
【００７３】 部分１を反応容器に充填し、そして窒素で覆い、ついで部分２を予備混合し、
そして２４０分間にわたって添加し、一方、得られた混合物を約１５０℃の還流
温度で保った。部分３を予備混合し、そして部分２と同時に２５５分間にわたっ
てその反応混合物に添加し、ついで、部分４を添加し、そしてその反応混合物を
さらに６０分間還流温度で保った。得られたポリマー溶液を室温まで冷却した。
【００７４】 得られたアクリルポリマー溶液Ｉは、約７０％の重量固形分、３０％／１５％
／１７％／３８％の百分率であるＢＭＡ／Ｓ／ＢＡ／ＨＰＡのポリマーであり、
そしてそのポリマーは約７，０００の重量平均分子量であった。
【００７５】 透明なアクリル組成物Ｉを次のとおり調製した：部分１ 重量部 メチルエチルケトン ２．５４ トルエン ２．６７ 二塩基酸エステル（アジピン酸、グルタル酸およびコハク酸 １．７９ のエステル混合物） ブチルセロソルブアセテート ４．９６部分２ アクリルポリマーＩ溶液（上記で調製） ７２．７９部分３ Ｒｅｓｉｆｌｏｗ Ｓ（アクリルポリマー流れ添加剤） ０．３５ 「Ｔｉｎｕｖｉｎ」３２８−２−（２−ヒドロキシ−３， ５．５８ ５−ジ第三アミルフェノール）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール） 「Ｔｉｎｕｖｉｎ」２９２−（１，２，２，６，６−ペンタ ０．８７ メチル−４−ピペリジニル）セバケート ジブチルスズジラウレート ０．９２ ＰＭ アセテート ７．３８ 合計 １００．００
【００７６】 連続混合で示された順番で部分１の成分を混合容器に充填した。部分２を添加
し、そして１５分間混合した。一定混合（ｃｏｎｓｔａｎｔ ｍｉｘｉｎｇ）で
示された順番で部分３の成分を混合容器に充填した。得られた組成物は約５３．
５％の固形分であった。
【００７７】 上記の透明なアクリル組成物Ｉを容量比３／１でポリイソシアネート溶液と混
合することによりクリア塗料組成物Ｉ（対照例）を調製した。そのポリイソシア
ネート溶液は、９０重量％のヘキサメチレンジイソシアネートのトリマーと、１
０重量％の、１：１の比であるｎ−ブチルアセテート／Ａｒｏｍａｔｉｃ１００
溶媒との溶剤とを含有する。上記のクリア塗料組成物Ｉを、それぞれ２．０重量
％および５．０重量％の上記で調製したフッ素化アクリルポリマー添加剤溶液Ａ
と混合することにより、クリア塗料組成物ＡおよびＢを調製した。
【００７８】 同様に、クリア塗料組成物ＣおよびＤを、上記のクリア塗料組成物と、それぞ
れ２．０重量％および５．０重量％の上記で調製したフッ素化アクリルポリマー
添加剤溶液Ｂとを混合することにより調製した。
【００７９】 ポリイソシアネートで架橋されたポリエポキシヒドロキシエーテル樹脂の硬化
したエレクトロコーティングプライマー組成物で被覆されている２枚のリン酸塩
で処理された冷間圧延鋼板の一対を、有機ポリイソシアネート架橋剤を含有する
アクリルポリマーの白色ベースコート塗料組成物で、約１８〜２３ミクロンの乾
燥膜厚に吹付け塗装した。そのベースコートを約１０分間そのままにして溶剤を
気化させ、ついで上記で調製したクリア塗料組成物Ｉ（対照例）を吹付け塗布し
た。各塗膜の適用の間の溶剤気化時間を２分として２層コートを施した。得られ
た膜を約８３℃で約３０分間乾燥した。クリアコートの乾燥膜厚は約４４〜５６
ミクロンであった。得られたクリアコートは平滑であり、および実質的にクレー
ターがなく、そして優れた外観を備えていた。
【００８０】 クリア塗料組成物Ａ〜Ｄを、同じ方法で、上記のようにプライマーおよびベー
スコートで被覆された別々のリン酸塩処理鋼板に塗布した。各場合において、得
られたクリアコートは平滑であり、および実質的にクレーターがなく、そして優
れた外観を備えていた。
【００８１】 その板のそれぞれに次の試験を行った。その結果を表Ｉに示す。
【００８２】 水およびヘキサデカンに対する前進および後退接触角 ２０゜で測定した光沢 ＤＯＩ鮮映性 曇り 硬度（ヌープで測定） Ｌ，ａ，ｂ，色角値（ｃｏｌｏｒ ａｎｇｌｅ ｖａｌｕｅｓ） 防汚性試験
【００８３】 防汚性試験 １０ｇのＮｕｊｏｌ（鉱油）と、２０ｇのカーボンブラックと、５００ｍｌの
ヘプタンと、１リットルの「Ｓｕｒｌｙｎ」ポリマービーズ（アクリルアイオノ
マーのポリマー）とを配合することにより汚れの代用品を調製した。得られた懸
濁液を十分に混合し、ついでそのヘプタン溶剤をバキュームストリッパを用いて
取り除いた。
【００８４】 ２．５４ｃｍ長の７．６２ｃｍＯＤポリ塩化ビニルパイプを試験板の表面に置
いた。３グラムの上記で調製した汚れ代用品をそのパイプに注ぎ、そして合計５
０回転で試験板の表面で静かに回転させた。その汚れ代用品を流し出し、そして
パイプ部分を取り除いた。ついでその試験板をその使用しない側で鋭く２回たた
いて付着した汚れを軽く取り除いた。その板に残っている汚れの量を色分析機を
用いてデルタＥ単位で測定した。
【００８５】 表Ｉのデータは、フッ素化アクリルポリマー添加剤を含有するクリア塗料組成
物Ａ〜Ｄが、その添加剤を含有しなかった対照例と比較して、水に対して、およ
びヘキサデカンに対して一層高い接触角を有することを示す。防汚性試験は、フ
ッ素化されたアクリルポリマー添加剤を含有した塗料組成物Ａ〜Ｄが、フッ素化
されたアクリルポリマー添加剤を含有しなかった対照例から製造したクリア塗料
組成物と比較して、汚れることに対して耐性であり、そして容易に洗浄されるか
、またはきれいに拭き取られる仕上げ塗りを提供することを示す。その対照例は
低い接触角を有し、そしてその防汚性試験では劣った防汚性および劣った汚れ落
ち性能を示した。そのフッ素化アクリルポリマー添加剤を含む塗料組成物も含ま
ない塗料組成物もすべて相当する光沢、鮮映性、曇り、および硬度を有し、そし
て許容可能な色を有していた。
【００８６】 実施例２ 次の成分を一緒に混合することによりクリア塗料組成物Ｅを調製した。
【００８７】 重量部 アクリルポリマーＩ溶液 ２１５．４ （実施例１で調製された） 「Ｃｙｍｅｌ」１１６８ ８０．１ （アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂） フッ素化アクリルポリマー添加剤溶液Ｂ １０．７ （実施例１で調製された） 触媒（イソプロパノール中の芳香族スルホン酸） １．８ 合計 ３０８．０
【００８８】 実施例１と同じ方法でクリア塗料組成物Ｅを、実施例１に記載したようにエレ
クトロコーティングプライマーおよびベースコートで被覆されたリン酸塩処理鋼
板に塗布し、そして硬化して、平滑であり、実質的にクレーターのない、そして
優れた外観を有するクリアコートを提供した。その板を実施例１のように試験し
た。そしてその試験結果を表Ｉに示す。
【００８９】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダーモン マイケル ジェイ． アメリカ合衆国 19014 ペンシルベニア 州 アストン オーチャード ウェイ 609 (72)発明者 グラハム ウィリアム フランク アメリカ合衆国 19087 ペンシルベニア 州 ウェイン ニューポート ドライブ 29 (72)発明者 トーマス リチャード ロナルド アメリカ合衆国 19803 デラウェア州 ウィルミントン グリンネル ロード 1309 Ｆターム(参考） 4J034 CA02 CA05 DA01 DB03 DB07 DD02 DD07 DJ09 DP13 DP18 HA01 HA07 HA08 HB17 HC03 HC12 HC13 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC70 HC71 HC73 JA42 JA44 KB04 KC17 KD12 KD15 KD22 KE02 QA05 RA07 4J038 CG141 CG142 CH031 CH032 CH041 CH042 CH121 CH122 CH252 CJ031 CJ032 DA162 DG272 DG282 KA03 MA14

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 約４５〜８０重量％のバインダーと、２０〜５５重量％のキ
    ャリア液体とを含有する塗料組成物であって、 前記バインダーは、 （Ａ）アルキル基に１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル（メタ）ア
    クリレートから成るヒドロキシル含有モノマーの重合物と、 アルキル基に１〜１８の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、ス
    チレン、またはそれらのいかなる混合物からなる群から選択されるモノマーの重
    合物と、 を含有するアクリルポリマーであり、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定さ
    れる約２，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有するアクリルポリマー、 （Ｂ）アクリルポリマー添加剤であって、 該添加剤の重量に基づいて約１０〜４５重量％の、アルキル基に１〜４の炭素
    原子を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから成るヒドロキシル含
    有モノマーの重合物と、 該添加剤の重量に基づいて５〜８０重量％の、アルキル基に１〜１８の炭素原
    子を有するアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、またはそれらのいかなる
    混合物からなる群から選択されるモノマーの重合物と、 該添加剤の重量に基づいて１０〜５０重量％の、式 【化１】 により表され、Ｒは水素または１〜２の炭素原子を有するアルキル基からなる群
    から選択され、Ｘは二価のラジカルであり、およびＲfは４〜２０の炭素原子を 有するフルオロアルキル含有基であるフルオロアルキル含有モノマーの重合物と
    、 から本質的に成るアクリルポリマー添加剤であり、ゲル透過クロマトグラフィー
    により測定される約１，０００〜１５，０００の重量平均分子量を有する添加剤
    、および （Ｃ）有機架橋剤 を含有する塗料組成物であり、そして 前記組成物の塗膜の硬化した層は、少なくとも１００゜の前進水接触角と、少
    なくとも４０゜のヘキサデカンの前進接触角とを兼ね備えることを特徴とする塗
    料組成物。
  2. 【請求項２】 前記フルオロアルキル含有モノマーは式 【化２】 により表され、Ｒは請求項１に定義されたとおりであり、ｎは１〜１１の整数で
    あり、およびＲfは４〜２０の炭素原子を有する直鎖状または分岐鎖状フルオロ アルキル基であることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
  3. 【請求項３】 前記アクリルポリマー添加剤は、アルキル基に２〜６の炭素
    原子を有するアルキルメタクリレートと、アルキル基に２〜８の炭素原子を有す
    るアルキルアクリレートと、アルキル基に２〜４の炭素原子を有するヒドロキシ
    アルキルアクリレートと、スチレンと、ＲはＣＨ3であり、ｎは２であり、およ びＲfは４〜２０の炭素原子を有するフルオロアルキル基であるフルオロアルキ ル含有モノマーとのモノマーの重合物から本質的に成り、並びに前記架橋剤は有
    機ポリイソシアネート架橋剤である塗料組成物であり、そして該組成物の硬化し
    た層は１００〜１２０゜の前進水接触角と、４５〜８５゜のヘキサデカンの前進
    接触角とを有することを特徴とする請求項２に記載の塗料組成物。
  4. 【請求項４】 前記アクリルポリマー添加剤は、ブチルメタクリレートと、
    ブチルアクリレートと、スチレンと、ヒドロキシプロピルアクリレートと、前記
    フルオロアルキル含有モノマーとから本質的に成ることを特徴とする請求項３に
    記載の塗料組成物。
  5. 【請求項５】 前記フルオロアルキル含有モノマーは、式 【化３】 により表され、 Ｒは請求項１において定義されたとおりであり、 Ｒ1は４〜１２の炭素原子を有するフルオロアルキル基であり、 Ｒ2は１〜４の炭素原子を有するアルキル基であり、および ｎは１〜４の整数 であることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
  6. 【請求項６】 前記架橋剤は、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシア
    ネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族トリイソシアネート、脂肪族トリイソ
    シアネート、またはジイソシアネートのオリゴマーからなる群から選択される有
    機ポリイソシアネートであることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
  7. 【請求項７】 前記架橋剤は、フッ素化一官能性アルコールと有機ポリイソ
    シアネートの付加物であって、該フッ素化一官能性アルコールは、式 【化４】 で表され、Ｒfは少なくとも４の炭素原子を有するフルオロアルキル含有基であ り、Ｘは二価のラジカルであり、Ｒ3はＨまたは１〜４の炭素原子を有するアル キル基であり、ｎは０〜１であり、およびｍは１〜３０であり、但し、ｎが０で
    あるとき、ｍは１または１より大きくなければならず、そして約０．１〜３３モ
    ルパーセントの活性イソシアネート基は該フッ素化一官能性アルコールと反応す
    る付加物であるフッ素化有機ポリイソシアネートであることを特徴とする請求項
    １に記載の塗料組成物。
  8. 【請求項８】 前記架橋剤はアルキル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤で
    あることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
  9. 【請求項９】 約０．１／１００〜１００／１００の顔料とバインダーとの
    重量比で顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
  10. 【請求項１０】 約４５〜８０重量％のバインダーと、２０〜５５重量％の
    有機キャリア液体とを含有する塗料組成物であって、 前記バインダーは、 （Ａ）該バインダーの重量に基づいて約３０〜８９重量％のアクリルポリマー
    であり、 該アクリルポリマーの重量に基づいて約２０〜５０重量％の、アルキル基に１
    〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから成るヒド
    ロキシル含有モノマーの重合物と、 該アクリルポリマーの重量に基づいて５０〜８０重量％の、アルキル基に１〜
    １８の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、またはそれ
    らのいかなる混合物からなる群から選択されるモノマーの重合物と から本質的に成るアクリルポリマーであり、ゲル透過クロマトグラフィーにより
    測定される約２，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有するアクリルポリ
    マー、 （Ｂ）該バインダーの重量に基づいて約１〜２０重量％のアクリルポリマー添
    加剤であり、 該添加剤の重量に基づいて約１０〜４５重量％の、アルキル基に１〜４の炭素
    原子を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから成るヒドロキシル含
    有モノマーの重合物と、 該アクリルポリマーの重量に基づいて５〜８０重量％の、アルキル基に１〜１
    ８の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、またはそれら
    のいかなる混合物からなる群から選択されるモノマーの重合物と、 該添加剤の重量に基づいて１０〜５０重量％の、式 【化５】 により表され、Ｒは水素または１〜２の炭素原子を有するアルキル基からなる群
    から選択され、ｎは１〜１１の整数であり、およびＲfは４〜２０の炭素原子を 有する直鎖状または分岐鎖状フルオロアルキル含有基から成るフルオロアルキル
    含有モノマーの重合物と、 から本質的に成るアクリルポリマー添加剤であり、ゲル透過クロマトグラフィー
    により測定される約１，０００〜１０，０００の重量平均分子量を有するアクリ
    ルポリマー、および （Ｃ）該バインダーの重量に基づいて約１０〜５０重量％の、芳香族ジイソシ
    アネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族トリイソ
    シアネート、脂肪族トリイソシアネート、またはジイソシアネートのオリゴマー
    からなる群から選択される有機ポリイソシアネート架橋剤 を含有する塗料組成物であり、そして 前記組成物の塗膜の硬化した層は、１００〜１２０゜の前進水接触角と、４０
    〜８５゜のヘキサデカンの前進接触角とを兼ね備えることを特徴とする請求項１
    に記載の塗料組成物。
  11. 【請求項１１】 前記バインダーの重量に基づいて約０．１〜１０重量％の
    紫外線安定剤もしくは酸化防止剤、またはそれらの混合物を含有することを特徴
    とする請求項１に記載の塗料組成物。
  12. 【請求項１２】 請求項１に記載の組成物の乾燥および硬化した層で被覆さ
    れた基体。
  13. 【請求項１３】 乾燥および硬化した請求項１に記載の組成物の透明な層で
    被覆された顔料着色ベースコートで被覆された基体。
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