JPH04202383A - 顔料入り含フッ素アニオン電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、顔料を配合して着色した耐候性、塗料の安定
性に優れる含フッ素アニオン電着塗料組成物に関するも
のである。また、前記塗料組成物は、顔料の沈降、分離
などが実質主起÷らず、下地隠蔽性、高光沢性に優れた
塗料が得られ、本発明になる含フッ素アニオン電着塗料
組成物は耐候性に優れた着色塗料を提供することができ
るものである。

（従来の技術） 含フッ素アニオン電着塗料はカルボキシル化された含フ
ッ素重合体をアンモニアまたは有機アミンで中和した後
、機械的に水分散液とし、アニオン電着塗料としている
。通常、導電性物品（主として陽極酸化されたアルミニ
ウム製品）を陽極とし、陰極との間に電圧を印加するこ
とで塗装を行ちている。

（発明が解決しようとする課題） 従来、前記電着塗料組成物が塗料化された初期は、塗料
仕上がりも良好でフッ素樹脂に由来する数々の優れた塗
膜性能が期待されるが、塗料化されてから保存時間を経
るにしたがって、塗装仕上がり外観が悪化するのが常で
あった。同時に、塗膜厚も所望する塗膜性能を発揮する
だけのものが得られなくなり、事実上工業化するには不
適当な素材であった。

また、塗料の一機能として美麗な仕上がりが要求され、
この観点からアニオン電着塗装に於いても着色塗料の要
求が日々声高になっており、含フッ素樹脂アニオン電着
塗料に於いてもしかりである。

しかしながら、含フッ素重合体を含む塗料は一般に顔料
分散性が不良で、特に電潰塗料の場合、高光沢で平滑性
、鮮映性に優れた塗膜外観は得難いものとなっていた。

本発明は、従来技術における問題点を解消し、耐候性、
安定性に優れた顔料入り含フッ素アニオン電着塗料組成
物を提供することを目的としている。

（課題を解決するための手段） 上記目的を達成するため、本発明者らは鋭意研究を重ね
た結果、原料中にＮ−シクロヘキシルマレイミドまたは
その誘導体を配合すること、または、グラフト共重合体
を形成した含フッ素アクリル樹脂を配合することが有効
なことを確認し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、 （１）　　フルオロアルキル（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体１０〜６０重量％、Ｎ−シクロヘキシルマレイ
ミドまたはその誘導体５〜２５重量％を必須構成成分と
し、残部は（メタ）アクリル酸エステル単量体とからな
る合計で１００重量％のアクリル樹脂（Ａ）１．２〜３
６．０重量％と、含フッ素重合体（Ｂ）３６〜８８．２
重量％、完全アルキルエーテルニオン電着塗料組成物。

（２）アクリル樹脂（Ａ）が、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミドまたはその誘導体８〜３０重量％、その他の（メ
タ）アクリル酸エステル単量体からなる合計で１００重
量％の酸価Ｏ〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリマー（Ｅ）５
〜６０重量％と、フルオロアルキル（メタ）アクリル酸
エステル単量体１０〜８０重量％、その他の（メタ）ア
クリル酸エステル単量体からなる合計で１００重量％の
酸価２５〜７０ｍ　ｇ　Ｋ　ＯＨ／　ｇのポリｖ−（Ｆ
）４０〜９５重量％からなるグラフト共重合体である前
記（１）に記載の含フッ素アニオン電着塗料組成物。

を要旨とするものである。

（作用） 本発明の構成と作用を説明する。

本発明の含フッ素アニオン電着塗料組成物に用いられる
原料と、その使用量の限定理由は次のとおりである。

側鎖炭素原子数が１〜１２のフルオロアルキル（メタ）
アクリル酸エステル単量体には、アクリル酸２，２．２
−トリフロロエチル、メタクリル酸２，２．２−トリフ
ロロエチル、アクリル酸β−（パーフルオロオクチル）
エチル、アクリル酸２．２，３．３−テトラフルオロプ
ロピル、アクリル酸２，２，３，４，４，４−ヘキサフ
ルオロブチル、アクリル酸３［ＩＬ−トリフルオロメチ
ル−２，２−ビス［ビス（トリフルオロメチル）フルオ
ロメチルコエチニルオキシ］ペンゾオキシコ２−ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸β−（パーフルオロオクチ
ル）エチル、メタクリル酸２゜２．３．３−テトラフル
オロプロピル、メタクリル酸２，２，３，４，４．４−
へキサフルオロブチル、アクリル酸３［４［１−￥リフ
ルオロメチルー２，２−ビス［ビス（トリフルオロメチ
ル）フルオロメチル］エチニルオキシコペンゾオキシ］
２−ヒドロキシプロピルなどがあり、該単量体は単独で
使用しても、２種以上の混合物として使用しても良い。

該単量体は１０〜６０重□量％の範囲で使用される。１
００重量％未満使用量では母体となる含フッ素重合体と
のなじみが悪く、塗料の安定性を十分に高めることが困
難である。６０重量％を超える使用量では塗料の泡立ち
がひどくなり、電着塗料としては不適当である。該単量
体は含フッ素アニオン電着塗料の安定性、耐候性、耐汚
染性を向上するのに効果的な役割を果たす。

Ｎ−シクロヘキシルマレイミドまたはその誘導体には、
４−メチル−Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、４−エチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミドなどがあり、該単量体は単独で使用しても
、２種以上の混合物として使用しても良い。

該単量体は塗膜の透明性、光沢性を向上するのに極めて
効果的である。また、顔料分散したソリッドタイプの塗
料では、塗膜光沢、鮮映性が著しく向上する。同時に含
フッ素塗膜の耐候性が改善される。

該単量体は５〜２５重量％の範囲で使用される。

５重量％未満の使用量では塗膜の透明性、高光沢性にほ
とんど寄与が見られず、２５重量％を超える使用量では
電着特性（液温／光沢の関係など）が悪化し好ましくな
い。

（メタ）アクリル酸エステル単量体には、アクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸トリデシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ　−ブチル、メタク
リル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシプロピルなどがあり、該単量体は単独で使用して
も、２種以上の混合物として使用しても良い。

アクリル樹脂（Ａ）は、イソプロピルアルコール、エチ
レングリコールモノブチルエーテルなどの親水性有機溶
剤を溶媒とし、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチ
ロニトリル）などのアゾ化合物を重合開始剤として使用
し、６０〜１００℃で溶液重合し調製される。

アクリル樹脂（Ａ）は１．２′〜３６．０重量％使用さ
れる。１．２重量％未満の使用量では、含フッ素重合体
に対する改質効果があまり見られず、３６．０重量％を
超える使用量では、塗膜がユズ肌状になり易く好ましく
ない。

アクリル樹脂（Ａ）は含フッ素重合体のアニオン電着塗
料としての欠点を補い、安定な電着塗料の作製を可能に
する。また、含フッ素重合体から得られる塗膜の耐候性
を損なうこと無く、良好な仕上がり外観を特徴する 請求項（２）に示されるように、アクリル樹脂（Ａ）が
グラフト共重合体であるとき、前記改善効果はより顕著
である。公知のように、グラフト共重合体は界面活性剤
としての機能を有しく井手文雄「グラフト重合とその応
用」１８４〜１９７ページ、高分子刊行会（１９７７）
）、高分子化合物その他の乳化、分散に寄与する。また
適切な界面活性剤の選択は高分子化合物その他の安定化
作用を有することが知られている（界面化学研究会・ソ
フト技研出版部企画編集「新界面活性剤の機能作用の解
明とその応用製品の開発総合技術資料集」８１２〜８１
３ページ、経営開発センター出版部、１９８０）。この
観点から、前記改善効果がより顕著に発現されるものと
考えられる。

請求項（２）に示されるグラフト共重合体は、Ｎ−シク
ロヘキシルマレイミドまたはその誘導体を共単量体とす
る酸価５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルボリマーの存
在下、適当な触媒、重合禁止剤を使用して、（メタ）ア
クリル酸グリシジルを反応させポリマー酸価をＯ〜１５
ｍｇＫＯＨ／ｇとし、ポリマー側鎖にラジカル重合性二
重結合を導入した後、該ポリマーの存在下にフルオロア
ルキル（メタ）アクリル酸エステルを共単量体とする単
量体化合物をラジカル重合することにより調製される。

前駆体となるＮ−シクロヘキシルマレイミドまたはその
薄導体を共単量体とする酸価５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの
アクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸グリシジルを
反応させた後、酸価が０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであるこ
とが要件である。これ以外の酸価では、次工程の反応で
ゲル化したり、粘性が変化して塗料原料として取扱いが
甚だ厄介である。また、含フッ素重合体と共に水中に分
散、乳化する場合にも、安定した分散液が得難く不適当
である。

ポリマー（Ｆ）の酸価は２５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇが好
適である。酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では水中に分
散安定化するのが難しく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える
と塗膜の耐薬品性（特に耐アルカリ性）が悪化するので
好ましくない。

本発明で使用する含フッ素重合体は、特開昭６２−５９
６７６号公報に示されているように１分子中に水酸基、
カルボキシル基の両方の官能基を有するものが好適であ
る。含フッ素重合体には、ルミフロンＬＦ−２００、Ｌ
Ｆ−３００，ＬＦ−９２６（以と旭硝子■の商品）など
があるが、本発明ではＬＦ−９２６が適している。

含フッ素重合体は３６〜８８．２重量％使用される。３
６重量％未満では含フッ素重合体を展色剤とする塗料特
有の耐候性、耐薬品性が得られない。８８．２重量％を
超えると、含フッ素重合体特有の不具合（クレータ、塗
料経時での異常外観など）が改善できず好ましくない。

さらに、この場合架橋剤のメラミン樹脂量が不足する状
況になり、十分な塗膜強度、塗膜の耐薬品性、耐久性が
得られない。

完全アルキルエーテル型メラミン樹脂（Ｃ）には、サイ
ミル２３６、サイミル２３８、サイミル２８５、サイヌ
ル１１３０．サイメル１１２３、サイヌル１１３３Ｃ以
上、サイサイアナミドの製品）、二カラツクＮ−９６０
４５二カラツクＮ−９８０４、二カラツクＮ−９８０５
、二カラツクＮ−７７１５、二カラツクＮ−８８０２、
二カラツクＭＸ−４０（以上、三相ケミカルの製品）な
どがあり、該単量体は単独で使用しても、２種以上の混
合物として使用しても良い。

該化合物は架橋剤として塗膜に強度を付与し、耐久性、
耐薬品性を与える作用がある。完全アルキルエーテル型
メラミン樹脂（Ｃ）は、１０〜４０重量％使用される。

１０重量％未満の使用量では塗膜強度が不十分であり、
４０重量％を超えると含フッ素樹脂本来の性能が損なわ
れ耐候性が悪化するので好ましくない。

顔料には専ら酸化チタン（白顔料）を用いる。

これには、バイエルチタン　Ｒ−Ｕ−２、バイエルチタ
ン　Ｒ−Ｕ−Ｆ、バイエルチタン　ＲＣ−に−２０，バ
イエルチタン　Ｒ−ＫＢ−２、バイエルチタン　Ｒ−Ｋ
Ｂ−４、（以上Ｂａｙｅｒの製品）ＴＩＯＸＩＤＥ　　
ＴＲ９２、Ｔ　Ｉ　ＯＸ　Ｉ　ＤＥＲ−ＣＲ３、ＴＩＯ
ＸＩＤＥ　　Ｒ−ＴＣ６０゜Ｔｌ０ＸＩＤＥ　　ＴＲ５
０、Ｔｌ０ＸＩＤＥ　　Ｒ−ＸＬ　（以上、Ｔ　Ｉ　Ｏ
Ｘ　Ｉ　ＤＥ（７）製品）がアル。

その他、錆び色、黒、グリーン、赤、黄色など種々の顔
料がある。

一般に、耐候性その他の性質がら有機顔料よりも無機顔
料が好適に使用される。

顔料は１０〜５０重量％の割合で使用される。

１０重量％未満の使用では隠蔽力が不足であり、５０重
量％を超える使用では塗膜が脆くなり、がっ、耐候性が
悪化するので好ましくない。

本発明に係る顔料入り含フッ素アニオン電着塗料組成物
は、含フッ素重合体（Ｂ）、メラミン樹脂（Ｃ）、アク
リル樹脂（Ａ）を十分に攪拌混合した後、アンモニア、
ジエチルアミノエタノール、トリエチルアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンなど
の無機、有機アミンで含フッ素重合体（Ｂ）、アクリル
樹脂（Ａ）を中和した後必要に応じてイソブロビルアル
コ−ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテルなどの有機溶剤を加
え、徐々にイオン交換水を添加し、分散、転相、乳化す
ることによって作製される。

また、顔料を分散し着色塗料を作製する場合には、アク
リル樹脂（Ａ）、または、含フッ素重合体（Ｂ）、また
は、メラミン樹脂（Ｃ）各々単独で、または、２種以上
の混合物で顔料を分散した後、前記と同様の工程を経る
ことによって安定な着色電着塗料が作製される。

（実施例） 以下に本発明の実施例の一部を説明するが、本発明はこ
れによって限定されるものではない。

［１］アクリル樹脂（Ａ）の調製 （１）アクリル樹脂Ａ−１の調製 温度計、攪拌器、還流冷却装置を備えた３２四つロフラ
スコに、イソプロピルアルコール４９９゜２ｇ、ｎ−ブ
チルアルコール１６６．８ｇを仕込み、還流温度（約９
０℃）に昇温する。メタクリル酸２，２．２−トリフロ
ロエチル５５２ｇ・メタクリル酸ｎ−ブチル２１６　ｇ
　、アクリル酸６０ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
１８０ｇ。

アクリル酸２−ヒドロキシエチル１９２ｇ、α。

α−アゾビス、イソブチロニトリル２．４ｇの混合物を
３０分間隔で２回フラスコに仕込む。この後２時間重合
を行いブチルセロソルブ３９９．６ｇを仕込み冷却する
。調製されたアクリル樹脂（Ａ−１）は固形分５０％、
酸価３９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（２）アクリル樹脂Ａ−２の調製 アクリル樹脂Ａ−１のアクリル酸を３６ｇ、メタクリル
酸ｎ−ブチルを２４０ｇに変更する以外はアクリル樹脂
Ａ−１と同様にして調製した。

（３）アクリル樹脂Ａ−３の調製 温度計、攪拌器、還流冷却装置を備えた３２四つロフラ
スコに、イソプロピルアルコール４７２゜２ｇ、ｎ−ブ
チルアルコール１５７．４ｇを仕込み、還流温度（約９
０℃）に昇温する。Ｎ−シクロヘキシルマレイミド１８
０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル８０４ｇ、アクリル酸２
４ｇ１アクリル酸２−ヒドロキシエチル１９２ｇ、２．
２”−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１２．０
ｇの混合物を約３時間でフラスコ内に滴下する。滴下終
了後、１時間後に、イソプロピルアルコール３６ｇ、２
．２°−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）３．６
ｇの混合物を約５分間で仕込む。

仕込み終了後、２時間後にジプロピレングリコールモノ
プロピルエーテル４００．０ｇ’＆仕込み冷却する。調
製されたアクリル樹脂ワニスは固形分５０％、酸価１５
．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

同じ重合装置に得られたワニス２４００ｇ、メタクリル
酸グリシジル１７．７ｇ、テトラブチルアンモニウムブ
ロマイド６．１ｇ、４−メトキシフェノール５．０ｇ、
ジラウロイルジチオプロピオネート１．２２ｇ、ｎ−ブ
チルアルコール５．５５ｇを仕込み、９５℃で８時間反
応を行った。

得られた中間体（Ｍｌ）は固形分５０％、酸価９ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。

同様の重合装置に、イソプロピルアルコール４１２１．
４ｇ、、ｎ−ブチルアルコール４０．５ｇ　　゛を仕込
み、還流温度に昇温する。前記中間体Ｍ１を７６８ｇ、
２，２．２−トリフロオロエチルメタクリレート１４４
．Ｏｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル２３０．４ｇ、アクリ
ル酸４８．０ｇ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１５
３．６ｇ、２゜２°−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル）１ｏ、Ｏｇの混合物を約３時間でフラスコ内に滴
下する。滴下終了後、１時間後に、イソプロピルアルコ
ール２０ｇ、２，２°−アゾビス（２−メチルブチロニ
トリル）２．０ｇの混合物を約５分間で仕込も゛。この
後さらに、３０分ごとにイソプロピルアルコール２０ｇ
、２．２°−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）２
．０ｇの混合物を５分間かけて２回にわたり仕込む。８
０℃以下に冷却しグラフト共重合体を得る。調製された
アクリル樹脂（Ａ−３）は固形分６０％、酸価４２．９
ｍ　ｇ　Ｋ　ＯＨ、／　ｇであった。

［２１含フッ素重合体（Ｆ−１）の調製内容積２００　
ｍ　ｌのステンレス製攪拌器付きオートクレーブにクロ
ロトリフルオロエチレン３５ｇ１シクロヘキシルビニル
エーテルｌ１ｇ、エチルビニルエーテル１１ｇ１ω−ヒ
ドロキシブチルビニルエーテルｌ１ｇ、キシレン９８ｇ
１工タノール２８ｇ１アゾビスイソブチロニトリル０．
　５ｇ１無水炭酸カリウム１．５ｇを仕込み、液体窒素
にて冷却して固化脱気により溶存空気を除去した後に、
６５℃で１６時間反応を行い、水酸基含有含フッ素重合
体を得た。

得られた水酸基含有含フッ素重合体を９０℃に加熱し、
重合体１００ｇに対して３．６ｇの無水コハク酸を加え
、さらに０．２ｇのトリエチルアミンを添加して、２時
間反応させた。得られた含フッ素重合体は減圧下に一旦
溶剤を蒸発させ、重合体固形分を単離した後、新たにイ
ソプロピルアルコールで溶解した。

調製された含フッ素重合体は、固形分８−０％、酸価２
０ｍｇＫＯＨ／ｇＴ−あった。

［３］実施例および比較例 実施例１ 調合容器に含フッ素重合体（Ｆ−１）４１８゜８ｇ、ア
クリル樹脂（Ａ−１）３００ｇ、メラミン樹脂（サイミ
ルＣ−２３８、サイサイアナミツド■の商品）１８７．
５ｇを仕込みよく攪拌・分散する。次いでトリエチルア
ミン２７．３ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル！８７．５ｇの混合物を仕込み、よく攪拌・分散する
。調合されたワニスにバイエルンチタンＲ−ＫＢ−４（
バイエルン社の酸化チタン）４０１．８ｇを仕込み、プ
レミックスした後、３本ロールミルを使用して粒径が十
分に小さくなるまで分散を行った。

調合されたミルベースに含フッ素重合体（Ｆ−１）５８
１．２ｇを加えレッドダウンを行った。こを攪拌しなが
ら、イオン交換水１１．２ｋｇを徐々に添加゛し、着色
含フッ素アニオン電着塗料組成物（ＥＤ−１）を得た。

ＥＤ−１は固形分１０％であった。

実施例２ 調合容器に含フッ素重合体（Ｆ−１）　４１８゜８ｇ、
アクリル樹脂（Ａ−１）２５０ｇ、メラミン樹脂（サイ
ミルＣ−２３８、サイサイアナミツド■の商品）１８７
−５ｇを仕込みよく攪拌・分散する。

次いでトリエチルアミン２８．２ｇ、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル１８７．５ｇの混合物を仕込み、
よく攪拌・分散する。調合されたワニスにバイエルンチ
タンＲ−ＫＢ−４（バイエルン社の酸化チタン）４０１
．８ｇを仕込み、プレミックスした後、３本ロールミル
を使用して粒径が十分に小さくなるまで分散を行った。

調合されたミルベースに含フッ素重合体（Ｆ−１）５８
１．２ｇを加えレッドダウンを行った。こを攪拌しなが
ら、イオン交換水１１．３ｋｇを徐々に添加し、着色含
フッ素アニオン電着塗料組成物（ＥＤ−２）を得た。Ｅ
Ｄ−２は固形分１０％であった。

比較例１ 調合容器に含フッ素重合体（Ｆ−１）２８５゜６ｇ１メ
ラミン樹脂（サイミルＣ−２３８、サイサイアナミツド
−の商品）１５０ｇを仕込みよく攪拌・分散する。次い
でトリエチルアミン１８゜４ｇ、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル１５０ｇを加え十分に攪拌混合する。

調合されたワニスにバイエルンチタンＲ−ＫＢ−４（バ
イモルン社の酸化チタン）３２１．４ｇを仕込み、プレ
ミックスした後、３本ロールミルを使用して粒径が十分
小さくなるまで分散を行った。調合されたミルベースに
含フッ素重合体（Ｆ−１）７，１４．４ｇを加えレッド
ダウンを行った。

これを攪拌しながら、イオン交換水９．２ｋｇを徐々に
添加し、固形分１０％の着色含フッ素アニオン電着塗料
組成物（ＥＤ−Ｘｉ）を得た。

以上の含フッ素アニオン電着塗料を用い、これを塗料浴
としてアルマイト処理を施したＪＩＳＡ−１１００アル
ミニウム合金板を被塗物とし、浴温２２℃で乾燥膜厚が
クリヤーで１２μｍ１顔料分散タイプで２０μｍとなる
ように電着塗膜を形成させ、水洗後、１８０”Ｃで３０
分焼き付けを行って試験用テストピースを得た。試験結
果を表１に示す。

また、同様の電着処理を経時で行い、電着塗料の安定性
を評価した。結果を表２に示す。

（発明の効果） 本発明は以上説明した通りに構成されているから、顔料
を配合して得られた着色電着塗料組成物は、顔料の沈降
、分離などが実質上起こらず、下地隠蔽性、高光沢性に
優れた塗料が得られ、耐候性に優れた着色塗料を提供す
ることができるものであって、産業上極めて有用である
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）フルオロアルキル（メタ）アクリル酸エステル単
   量体１０〜６０重量％、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
   またはその誘導体５〜２５重量％を必須構成成分とし、
   残部は（メタ）アクリル酸エステル単量体とからなる合
   計で１００重量％のアクリル樹脂（Ａ）１．２〜３６．
   ０重量％と、含フッ素重合体（Ｂ）３６〜８８．２重量
   ％、完全アルキルエーテル型メラミン樹脂（Ｃ）１０〜
   ４０重量％および顔料（Ｄ）１０〜５０重量％とからな
   る含フッ素アニオン電着塗料組成物。
2. （２）アクリル樹脂（Ａ）が、Ｎ−シクロヘキシルマレ
   イミドまたはその誘導体８〜３０重量％、その他の（メ
   タ）アクリル酸エステル単量体からなる合計で１００重
   量％の酸価０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリマー（Ｅ）５
   〜６０重量％と、フルオロアルキル（メタ）アクリル酸
   エステル単量体１０〜８０重量％、その他の（メタ）ア
   クリル酸エステル単量体からなる合計で１００重量％の
   酸価２５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリマー（Ｆ）４０〜
   ９ 重量％からなるグラフト共重合体である請求項（１）記
   載の含フッ素アニオン電着塗料組成物。