JP2001523747A - 反応性ジアゾ染料 - Google Patents

反応性ジアゾ染料

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JP2001523747A JP2000521149A JP2000521149A JP2001523747A JP 2001523747 A JP2001523747 A JP 2001523747A JP 2000521149 A JP2000521149 A JP 2000521149A JP 2000521149 A JP2000521149 A JP 2000521149A JP 2001523747 A JP2001523747 A JP 2001523747A
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Abstract

(57)【要約】 【化１】 染料は式（１）を示し、その際、各Ｒは独立してＲA又はＲBであり、その際、ＲAは式（２）の基であり、その際Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は独立して水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、ＲBは式（３）の基であり、その際、Ｒ5は水素原子又は場合により置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基又は場合により置換されたフェニル又はナフチル基であり、Ｒ6は水素原子又は場合により置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基又は場合により置換されたフェニル又はナフチル又は基ＮＲ5Ｒ7であり、その際、Ｒ5は前記定義と同様のものであり、Ｒ7は水素原子又は場合により置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基又は式：ＣＯＲ5又はＣＯ2Ｒ5であり、その際、Ｒ5は前記定義と同様のものであるか、又はＲ5及びＲ6はこれらと結合する窒素原子と一緒になって環を形成し、少なくとも１つのＲは基ＲAであり、各ＲがＲAである場合、各ＲAは同じ又は相互に異なることができ、各Ｙは独立して、変動性の原子又は基であり、ｍ、ｎ及びｐのそれぞれは独立してゼロ、１又は２であり、ＳＯ3Ｍはスルホン酸基又はその塩であり、環Ａ及びＢのそれぞれは独立して付加的に場合により置換されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、反応性トリアジニルアミノ基を含有するジアゾ染料に関し、このジ
アゾ染料は中央に１−ヒドロキシ−８−アミノナフタレンスルホン酸を有し、末
端にそれぞれベンゼン核を有し、このベンゼン核はトリアジニルアミノ基を有す
る染料ベースを包含する。
【０００２】 このような染料は、例えばＧＢ−Ａ−２１６２１９３、ＵＳ−Ａ−５０７３６
３１、ＥＰ−Ａ−０１２２４２３及びＥＰ−Ａ−０４７８５０４にそれぞれ開示
されている。
【０００３】 ＵＳ−Ａ−５０７３６３１に開示された染料は、各トリアジニル基のそれぞれ
に置換されたアミノ基を含有し、この各アミノ基は１又は２個の場合により置換
されたアルキル、シクロアルキル、アリールアルキル及びアリール基により置換
されており、この場合による置換基はカルバモイルを含めた広い範囲から選択さ
れている。カルバモイルで置換されたフェニル基を有する染料の範囲の一般的記
載はある。ＥＰ−Ａ−０４７８５０４は広範囲の染料を開示しており、この範囲
の中のいくつかは各トリアジニル基のそれぞれに置換されたアミノ基を含有し、
このアミノ基のいくつかはアシルアミノアルキル基により置換されていることが
できる。ＧＢ−Ａ−２１６２１９３及びＥＰ−Ａ−０１２２４２３の染料におい
て、各トリアジニル基は再度アミノ基により置換されており、このアミノ基は広
範囲の置換基を有することができる。
【０００４】 前記したような染料において、少なくとも１つのトリアジニルアミノ基がトリ
アジニル核上にカルバモイルアルキルアミノ基を有する場合、得られた染料が優
れた付着性（build up）、良好な堅牢性及び関連する染料との相容性を示すこと
が以外にも見出された。
【０００５】 従って、本発明により、式（Ｉ）
【０００６】
【化９】
【０００７】 ［式中、各Ｒは独立して、ＲA又はＲBであり、 その際、ＲAは
【０００８】
【化１０】
【０００９】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のそれぞれは独立して、水素原子又は置換又は非
置換のＣ1〜Ｃ4アルキル基である）の基であり； ＲBは
【００１０】
【化１１】
【００１１】 （式中、Ｒ5は水素原子又は置換又は非置換のＣ1〜Ｃ4アルキル基又は置換又は 非置換のフェニル基又はナフチル基であり； Ｒ6は水素原子又は置換又は非置換のＣ1〜Ｃ4アルキル基又は置換又は非置換の フェニル基又はナフチル基又は基ＮＲ5Ｒ7であり； その際、Ｒ5は前記定義と同様であり；及び Ｒ7は水素原子又は置換又は非置換のＣ1〜Ｃ4アルキル基又は式： ＣＯＲ5又はＣＯ2Ｒ5 その際、Ｒ5は前記定義と同様であるか、又は Ｒ5及びＲ6はこれらが結合している窒素原子と一緒になって環を形成する）の基
であり； 少なくとも一つのＲは基ＲAであり； 各ＲがＲAである場合、各ＲAは同じであるか又は相互に異なっていてもよく； 各Ｙは独立して、変動性原子又は基であり； ｍ、ｎ及びｐのそれぞれは独立して、ゼロ、１又は２であり；及び ＳＯ3Ｍはスルホン酸基又はその塩である］の染料が提供された。
【００１２】 前記式中、有利に各Ｒは基ＲAである。
【００１３】 付加的に、この染料は１個の基又は２個の基、ＲAを有するのが有利であり、 ＲAは、 −Ｎ（Ｒ1）ＣＨ（Ｒ2）ＣＯＮＨ（Ｒ3） ［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のそれぞれは前記定義と同様である］である。
【００１４】 ＲAの一般的に有利な例は、−ＮＨＣＨ2ＣＯＮＨ2、−ＮＲ8ＣＨ2ＣＯＮＨ2、
−ＮＨＣＨ2ＣＯＮＨＲ8、−ＮＨＣＨ（Ｒ8）ＣＯＮＨ2、−ＮＲ8ＣＨ2ＣＯＮＨ
Ｒ9、−ＮＲ8ＣＨ（Ｒ9）ＣＯＮＨ2、−ＮＨＣＨ（Ｒ8）ＣＯＮＨＲ9、−ＮＲ8 ＣＨ（Ｒ9）ＣＯＮＨＲ10であり、さらに有利に−ＮＲ8ＣＨ2ＣＯＮＨＲ9、同様
にさらに有利に−ＮＲ8ＣＨ2ＣＯＮＨＲ8であり、前記式中Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は独 立して場合により置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル、特にメチル又はエチルである。
【００１５】 特別なトリアジニルアミノ基が基ＲAを含んでいない場合には、Ｒは窒素結合 基−ＮＲ5Ｒ6、例えばアルキルアミン、アリールアミン又は置換ヒドラジン誘導
体から誘導されるようなものである。アルキルアミンから誘導される基において
、Ｒ5及びＲ6は独立して、水素原子又は場合により置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル
基であるか、又はＲ5及びＲ6は環の一部である。アリールアミンから誘導される
基において、Ｒ5は前記定義と同様であり、Ｒ6は場合により置換されたフェニル
基又はナフチル基である。ヒドラジンにより誘導される基において、Ｒ5は前記 定義と同様であり、Ｒ6はＮＲ5Ｒ7であり、その際Ｒ5は前記定義と同様であり、
Ｒ7は水素原子又は場合により置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基又は式−ＣＯＲ5又
は−ＣＯ2Ｒ5であり、その際、Ｒ5は前記定義と同様である。
【００１６】 Ｒ1〜Ｒ10の全てのアルキル基は、場合によりＣ1〜Ｃ4アルコキシ基、例えば メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ又はブトキシ、Ｃ2〜Ｃ4アル
カノイルアミノ基、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ又はブチリルア
ミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル又はエトキ
シカルボニル、場合により１又は２個のＣ1〜Ｃ4アルキル基により置換されたア
ミノ基、例えばアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプ
ロピルアミノ又はブチルアミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル基、例えばメチル
スルホニル又はエチルスルホニル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハロ
ゲン、例えばフッ素、塩素又は臭素、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）
カルバモイル、例えばＮ−メチルカルバモイル又はＮ−エチルカルバモイル、ス
ルファモイル、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）スルファモイル、例えばＮ−メチルス
ルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−
イソプロピルスルファモイル又はｎ−ブチルスルファモイル、ウレイド、ヒドロ
キシ、カルボキシ、スルホメチル又はスルホにより置換されている。特に有利な
置換基は、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、塩素、臭素、ウレイド、ヒド
ロキシ、カルボキシ、スルホメチル及びスルホである。
【００１７】 変動性原子又は基（labile atom or group）とは、トリアジン核と化学結合に
より結合しており、この原子又は基は穏和なアルカリ水性条件下でセルロースの
ヒドロキシル基によって置き換えられてトリアジン核とセルロースとの間に共有
結合を形成するような原子又は基を意味する。このような原子又は基の例として
、前記したハロゲン原子、例えばＦ及びＣｌ；スルホン酸基；チオシアノ基；第
４級アンモニウム基、例えばトリアルキルアンモニウム基及び場合により置換さ
れたピリジニウム基、例えば３−及び４−カルボキシピリジニウム基を挙げるこ
とができる。特に有利な変動性原子はハロゲン原子、特にＣｌ又はＦである。
【００１８】 発色団において、ナフタレン核は有利に２つのスルホン酸基を含有し、さらに
有利に一方の基は３位にあり、他方は５位又は６位にある。
【００１９】 ベンゼン核Ａ及びＢのそれぞれにおいて、有利に少なくとも１個のスルホン酸
基又はその塩が各核上に存在するのが有利である。
【００２０】 式（Ｉ）に示したように、付加的にベンゼン核Ａ及びＢのそれぞれは独立して
、前記定義と同様の置換トリアジニルアミノ基により置換されている。
【００２１】 さらに、核Ａ及びＢ及び基Ｒ5又はＲ6上のフェニル基又はナフチル基のそれぞ
れは独立して、場合により例えばＣ1〜Ｃ4アルキル基、例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル又はブチル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ又はブトキシ、Ｃ2〜Ｃ4アルカノイルア
ミノ基、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ又はブチリルアミノ、Ｃ1 〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル又はエトキシカルボ ニル、場合により１個又は２個のＣ1〜Ｃ4アルキル基により置換されたアミノ基
、例えばアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピル
アミノ又はブチルアミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル基、例えばメチルスルホ
ニル又はエチルスルホニル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲン、
例えばフッ素、塩素又は臭素、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）カルバ
モイル、例えばＮ−メチルカルバモイル又はＮ−エチルカルバモイル、スルファ
モイル、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）スルファモイル、例えばＮ−メチルスルファ
モイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプ
ロピルスルファモイル又はｎ−ブチルスルファモイル、ウレイド、ヒドロキシ、
カルボキシ、スルホメチル又はスルホにより置換されている。特に有利なこのよ
うな置換基は、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、塩素、
臭素、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル及びスルホである。
【００２２】 特に有利な範囲の染料は、式（ＩＩ）
【００２３】
【化１２】
【００２４】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記定義と同様である］で示される。
【００２５】 各Ｒが基ＲAである式（Ｉ）の染料は、 式（ＩＩＩ）
【００２６】
【化１３】
【００２７】 ［式中、ＳＯ3Ｍ、ｍ、ｎ及びｐは前記定義と同様である］の染料ベースを、式 （ＩＶ）
【００２８】
【化１４】
【００２９】 ［式中、Ｙは前記定義と同様である］のトリアジンと反応させて、式（Ｖ）
【００３０】
【化１５】
【００３１】 ［式中、ＳＯ3Ｍ、ｍ、ｎ、ｐ及びＹは前記定義と同様である］のビス−トリア ジニルアミノ染料を形成させ、次いで、このビス−トリアジニルアミノ染料（Ｖ
）を式（ＶＩ）
【００３２】
【化１６】
【００３３】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記定義と同様である］のカルバモイルアルキ
ルアミンと反応させることよりなる方法により製造することができる。
【００３４】 式（ＩＶ）の特に有利なトリアジンは塩化シアヌル又はフッ化シアヌルである
。
【００３５】 式（ＶＩ）の特に有利なカルバモイルアルキルアミンは、グリシンアミド、有
利にその塩の形のもの、特にヒドロクロリド；及びグリシンアミドのＮ，Ｎ′−
ジアルキル誘導体及びそのヒドロクロリド塩である。
【００３６】 式（ＩＩＩ）の染料ベースは、それ自体、核Ｂを提供するジアゾ化されたアミ
ンとヒドロキシナフチルアミン化合物との酸性カップリングにより、引き続き得
られた生成物を、核Ａを提供するジアゾ化されたアミンの中性又は塩基性溶液中
でカップリングさせることにより製造することができる。
【００３７】 別の方法において、トリアジン（ＩＶ）２モルをカルバモイルアルキルアミン
（ＶＩ）２モルと縮合させて、第１の縮合生成物を製造し、これを次いでジアゾ
染料ベース（ＩＩＩ）１モルと縮合させる。
【００３８】 別の方法において、トリアジン（ＩＶ）２モル及びベンゼン核Ａ及びＢを提供
するフェニレンジアミン化合物２モルを、第１の縮合生成物を形成させるために
相互に縮合させ、その後にカルバモイルアルキルアミノ化合物（ＶＩ）をそれぞ
れの各トリアジニルアミノ基と縮合させ、生じた第２の縮合生成物をジアゾ化し
、まず第１に酸性溶液中で、次いで中性又は塩基性溶液でヒドロキシナフチルア
ミン化合物とカップリングさせる。
【００３９】 別の方法において、トリアジン（ＩＶ）２モルを、核Ａ及びＢを提供するフェ
ニレンジアミン化合物２モルと縮合させて第１の縮合生成物を形成させ、これを
次いでジアゾ化し、まず第１に酸性溶液中で、次いで中性又は塩基性溶液中でヒ
ドロキシナフチルアミン化合物１モルとカプリングさせ、その後に第２の縮合生
成物をカルバモイルアルキルアミン（ＶＩ）２モルと反応させる。
【００４０】 各ＲはＲAであり、各ＲAは相互に異なる式（Ｉ）の染料は、（ＶＩ）２モルを
、２つの異なる各カルバモイルアルキルアミン１モルに置き換える変更をした前
記の方法により製造することができる。
【００４１】 一方のＲがＲAであり、他方のＲはＲBである式（Ｉ）の染料は、（ＶＩ）２モ
ルを（ＶＩ）１モル及び（ＶＩＩ）
【００４２】
【化１７】
【００４３】 ［式中、Ｒ5及びＲ6は前記定義と同様である］１モルと反応させる変更をした前
記の方法により製造することができる。
【００４４】 （ＶＩＩ）から誘導される基が生成物中に含まれる前記の反応において、（Ｖ
ＩＩ）の反応は、（ＶＩ）との反応の前又は後に行うことができるか、又は（Ｖ
Ｉ）及び（ＶＩＩ）との反応を同時に行うこともできる。しかしながら、混合を
避けるために、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）は独立して、トリアジン（ＩＶ）とベン
ゼン核Ａ及びＢのそれぞれを提供するフェニレンジアミン化合物（又は核Ａ及び
Ｂを提供する２つのフェニレンジアミン化合物）との間の生成物と反応させ、ナ
フタレンカップリング成分とカップリングさせ、一方は酸性でカップリングさせ
、他方は中性又は塩基性でカップリングさせるのが有利である。このように、（
Ｉ）中で２つの異なるＲ置換基が明らかに区別される独自の生成物が得られる。
【００４５】 変動性基Ｙが第４級アンモニウム基である染料（Ｉ）は、Ｙがハロゲンである
染料（Ｉ）と遊離アミン、例えば１，４−ジアザビシクロノナン（ＤＡＢＣＯ）
又は３−又は４−カルボキシピリジン、又は３−又は４−カルボンアミドピリジ
ンとの間のさらなる反応により製造することができる。
【００４６】 前記の反応において、有利なカップリング成分は１−ヒドロキシ−８−アミノ
ナフタレン−３，６−二スルホン酸（Ｈ−酸）及び１−ヒドロキシ−８−アミノ
ナフタレン−３，５−二スルホン酸（Ｋ−酸）である。
【００４７】 使用することができるジアゾ化可能な化合物は、１，５−ジアミノベンゼン−
２−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１，４−ジアミ
ノベンゼン−２，５−二スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，６−二ス
ルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４，６−二スルホン酸、１，４−ジアミ
ノ−２−クロロベンゼン−５−スルホン酸、１，４−ジアミノ−２−メチルベン
ゼン−５−スルホン酸、１，５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、１，３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン酸、１，４−ジアミ
ノベンゼン−２−カルボン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、１
，３−ジアミノベンゼン−５−カルボン酸、１−アミノ−４−メトキシ−５−ア
ミノメチルベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−３−ニトロベンゼン−６−
スルホン酸、１−アミノ−４−ニトロベンゼン−６−スルホン酸、１，３−ジア
ミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノ−４−クロロベン
ゼン、１，３−ジアミノ−４−メチルベンゼン、１，３−ジアミノ−４−エチル
ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノ−４−
エトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１，４−ジアミノ
−２−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−エトキシベンゼン、１，４−
ジアミノ−２−クロロベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン
、１，４−ジアミノ−２，５−ジエチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチ
ル−５−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−メチル−５−メトキシ
ベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、１，４−ジアミノ
２，５−ジエトキシベンゼン、１，３−ジアミノ−２，４，６−トリメチルベン
ゼン、１，４−ジアミノ−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン及び１，３−
ジアミノ−４−ニトロベンゼンである。
【００４８】 本発明は、遊離スルホン酸の形か又はスルホネート塩、特にそれとアルカリ金
属、例えばカリウム、ナトリウム、リチウム又は混合したナトリウム／リチウム
との塩からなる形の染料及び染料を用いる方法を包含する。
【００４９】 この染料は、例えば繊維材料及びコート紙を含めた紙の染色、捺染又はインク
ジェット印刷のために使用することができる。
【００５０】 着色のための方法は、有利にｐＨ７．１〜１３、さらに有利に１０〜１２で行
われる。７より上のｐＨレベルは酸結合剤の存在での着色工程を行うことにより
達成することができる。
【００５１】 この基材は、繊維材料、皮革、紙、コート紙、毛髪又はフイルムであることが
できるが、有利にアミノ基又はヒドロキシル基を有する天然又は人工の繊維材料
、例えば繊維材料、例えば羊毛、絹、ポリアミド及び変性ポリアクリルニトリル
繊維、及びさらに有利にセルロース、例えばマーセル加工処理した又は処理して
いない綿及びその混紡、例えばポリエステルとの混紡、及び市販のTencelである
ことができる。このため、染料はｐＨ７より上で、例えば吸収染色（exhaust dy
eing）、パジング又は捺染により適用することができる。繊維材料はネービーグ
リーン又はダークグリーンの色調に着色し、光並びに湿式処理、例えば洗濯に対
する良好な堅牢性を提供する。
【００５２】 この新規の染料はセルロース性の繊維材料の着色のために特に有用である。こ
のために、この染料は酸結合剤を用いる処理と組み合わせて、セルロース性の繊
維材料にｐＨ７より上で有利に適用される。
【００５３】 有利な酸結合剤はアルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、水酸化物、メタケイ酸塩及
びこれらの混合物、例えば重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、メタケイ酸ナト
リウム、水酸化ナトリウム及び相応するカリウム塩を包含する。この染料は優れ
た付着性及び高い固定により有利である。
【００５４】 少なくとも、セルロース性材料のために、一般に比較的低い温度で染色される
通常の吸収染料で実施される染色と比較して、この染色は約９０℃の比較的高い
温度で実施される。この方法で、特に移染性の改良が観察される。
【００５５】 新規の染料はアミン基を含有する繊維材料、例えば羊毛及びポリアミド繊維材
料に中性から穏和なアルカリ性の染浴により適用することができる。この染色方
法は、一定の又はほぼ一定のｐＨで実施することができ、これは、染浴のｐＨが
染浴工程の間に一定又はほぼ一定に維持されるか、又は必要な場合に染浴のｐＨ
を染色工程の全ての工程で変更することもできる。
【００５６】 この染料は液体又は固体の形、例えば顆粒又は粉末の形であることができる。
【００５７】 このような染料が８０℃、９０℃及び１００℃で優れた付着性を示し、良好な
堅牢特性を示し、かつ、特に赤色染料及び黄色染料から選択される特定の関連す
る染料と著しく相容性であることは意外である。
【００５８】 このような染料は、さらに、次の利点を有する： ａ） 著しく強い染色； ｂ） 染色条件、特に温度における変化に対する良好な強さ； ｃ） 良好なウォッシュオフ； ｄ） 良好な固定；及び ｅ） 良好な水溶性。
【００５９】 本発明の実施態様を次の実施例によりさらに詳細に記載する。
【００６０】 例１ 染料ベース（２０）（ＭＩ ９３０．１；１４．０ｇ；１５ｍｍｏｌ）を冷水
１００ｍｌ中に溶かした。別個に、塩化シアヌル（２１）（Fluka ６．１ｇ、０
．０３３ｍｏｌ）をアセトン６０ｍｌ中に溶かし、Calsoleneオイル３滴を有す る氷１５０ｇ上に注ぎ、微細な白色懸濁液を形成させた。これに前記の染料ベー
ス溶液を滴加し、その間温度を０℃より低く保持し、ｐＨ６〜６．５を２Ｎ Ｎ
ａ2ＣＯ3の滴加により保持した。添加が完了した後、撹拌しながらこの温度を０
℃より低く維持し、ｐＨを６〜６．５に維持した。次いで撹拌を０〜５℃で１時
間続け、未反応の塩化シアヌルを篩別し、ビス（ジクロロトリアジニルアミノ）
染料（２２）が得られた。得られた混合物を室温で撹拌し、グリシンアミドヒド
ロクロリド（２３）（ex Aldrich, ３．７ｇ、０．０３３ｍｏｌ）の水２０ｍｌ
中の溶液を滴加し、その後、この混合物を３０〜３５℃で、ｐＨ７．０で２時間
攪拌した。薄層クロマトグラフィー（ｔｌｃ）により、この反応が不十分である
ことが示されたため（ｐＨが低下するのが止まったため）、さらにグリシンアミ
ドヒドロクロリド１．０ｇ（８．８６ｍｍｏｌ）を添加し、この混合物をロ３０
℃でｐＨ６．８〜７で、１時間攪拌し、次いで再度室温でｐＨ７〜７．５で撹拌
した。最終生成物のいくつかが溶液の形でないため、この混合物は水で１０００
ｍｌまで希釈し、ｐＨ６．５〜７．０で３５〜４０℃で溶解するまで撹拌した。
ｔｌｃによる確認の後、この反応は完了しており、この反応性染料を５％ｗ／ｖ
の塩化カリウム水溶液の添加により沈降させた。この混合物を２時間撹拌し、濾
過し、次いで残留物をファンオーブン中で４０℃で乾燥させ、ネイビーの反応性
染料（１）１５．７ｇが得られた（λMAX＝６０８ｎｍ；εMAX＝４９７００；λ 1/2 ＝１０８ｎｍ）。
【００６１】 前記の反応は次のように表すことができる。
【００６２】
【化１８】
【００６３】 例２−１１ 例１の方法を行うが、それぞれのグリシンアミド誘導体を次の表中に示した生
成物（その際、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は式（ＩＩ）に示したと同様の置換基を表す） を使用した。
【００６４】
【表２】
【００６５】 前記の表中、Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル及びｉ−Ｐｒ＝イソプロピルである。
【００６６】 例１２ 例１の方法を繰り返すが、染料ベース（２２）を染料ベース（２４）：
【００６７】
【化１９】
【００６８】 に置き換えた。
【００６９】 生じた生成物はネイビーの染料（１２）（λMAX＝６１６ｎｍ；εMAX＝５３８
００；λ1/2＝１１４ｎｍ）：
【００７０】
【化２０】
【００７１】 であった。
【００７２】 例１３ 例１２の方法を繰り返すが、グリシンアミドヒドロクロリド（２３）をＮ−エ
チルグリシンアミドヒドロクロリドに変え、ネービーの染料（１３）（λMAX＝ ６１２ｎｍ；εMAX＝４５０００；λ1/2＝１１９ｎｍ）：
【００７３】
【化２１】
【００７４】 が得られた。
【００７５】 例１４ 例１−１３において製造された染料を、８０℃、９０℃及び１００℃で吸収染
色により１０：１の浴：製品の比で塩及びソーダ灰の存在で綿に適用した。同様
に、この染料は優れた沈着及び良好な堅牢特性を示した。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、各Ｒは独立して、ＲA又はＲBであり、 その際、ＲAは 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のそれぞれは独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ4ア
    ルキル基である）の基であり； ＲBは 【化３】 （式中、Ｒ5は水素原子又は置換又は非置換のＣ1〜Ｃ4アルキル基又は置換又は 非置換のフェニル基又はナフチル基であり； Ｒ6は水素原子又は置換又は非置換のＣ1〜Ｃ4アルキル基又は置換又は非置換の フェニル基又はナフチル基又は基ＮＲ5Ｒ7であり； その際、Ｒ5は前記定義と同様であり；及び Ｒ7は水素原子又は置換又は非置換Ｃ1〜Ｃ4アルキル基又は式： ＣＯＲ5又はＣＯ2Ｒ5 式中、Ｒ5は前記定義と同様であるか；又は Ｒ5及びＲ6はそれらが結合している窒素原子と一緒になって環を形成する）の基
    であり； 少なくとも１つのＲは基ＲAであり； 各ＲがＲAである場合、各ＲAは同じであるか又は相互に異なっていてもよく； 各Ｙは独立して、変動性原子又は基であり； ｍ、ｎ及びｐのそれぞれは独立して、ゼロ、１又は２であり； ＳＯ3Ｍはスルホン酸基又はその塩であり；及び 環Ａ及びＢのそれぞれは独立して、付加的に置換又は非置換である］の染料。
  2. 【請求項２】 各Ｒが基ＲAである、請求項１記載の染料。
  3. 【請求項３】 ＲA又は各ＲAは式 −Ｎ（Ｒ1）ＣＨ（Ｒ2）ＣＯＮＨ（Ｒ3） ［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のそれぞれは請求項１に定義されたと同じものである ］の基である、請求項１又は２記載の染料。
  4. 【請求項４】 各Ｙがフッ素又は塩素である、請求項１から３までのいずれ
    か１項記載の染料。
  5. 【請求項５】 ｐは２でありＳＯ3Ｍ基の一方が３位にあり、他方が５位又 は６位にある、請求項１から４までのいずれか１項記載の染料。
  6. 【請求項６】 ｍ及びｎのそれぞれが１である、請求項１から５までのいず
    れか１項記載の染料。
  7. 【請求項７】 式（ＩＩ） 【化４】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のそれぞれは請求項１に定義されたと同じものである ］の染料。
  8. 【請求項８】 Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のそれぞれは 【表１】 であり、その際、Ｍｅはメチルであり、Ｅｔはエチルであり、ｉ−Ｐｒはイソプ
    ロピルである、請求項７記載の染料。
  9. 【請求項９】 請求項１に定義された式（Ｉ）の染料の製造方法において、
    式（ＩＩＩ） 【化５】 ［式中、ＳＯ3Ｍ、ｍ、ｎ及びｐは請求項１に定義されたと同じものである］の 染料ベースを、式（ＩＶ） 【化６】 ［式中、Ｙは請求項１に定義されたと同じものである］のトリアジンと反応させ
    て、式（Ｖ） 【化７】 ［式中、ＳＯ3Ｍ、ｍ、ｎ、ｐ及びＹは請求項１に定義されたと同じものである ］のビス−トリアジニルアミノ染料にし、次いで、このビス−トリアジニルアミ
    ノ染料（Ｖ）を式（ＶＩ） 【化８】 ［式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は請求項１に定義されたと同じものである］のカル
    バモイルアルキルアミンと反応させる、式（Ｉ）の染料の製造方法。
  10. 【請求項１０】 請求項１から８までのいずれか１項記載の染料を基材に適
    用することよりなる、基材の着色方法。
  11. 【請求項１１】 染料を吸収染色、パジング又は捺染により基材に適用する
    、請求項１０記載の方法。
  12. 【請求項１２】 染料をｐＨ７より上でセルロース材料に適用する、請求項
    １１記載の方法。
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