JP2001521051A - ハイソリッド塗料組成物 - Google Patents

ハイソリッド塗料組成物

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Abstract

(57)【要約】 ６０〜９０重量％の結合剤成分及び４０〜１０重量％の有機液体キャリアを含む塗料組成物であり、結合剤が以下の異なる成分：（ａ）結合剤の重量に対し５〜５０重量％の、カルボキシル基を持たず、かつ３又は４個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のポリオールと５〜１３個の炭素原子を含む分岐鎖カルボン酸のモノグリシジルエステルとから誘導される１種又はそれ以上のヒドロキシ官能性オリゴエーテルであり、そのオリゴエーテルが１５０〜１０００の数平均分子量（Ｍｎ）、１．１０未満の分子量分布（ＭＷＤ）及び１８０〜７００のヒドロキシ価を有するオリゴエーテル、（ｂ）結合剤の重量に対し４０〜６０重量％の１種又はそれ以上の５００〜２５００のＭｎを持つヒドロキシ官能性アクリル又はメタクリルコポリマーであり、コポリマーの１０〜５０重量％のヒドロキシ官能性コモノマー含有率を有し、５〜１３個の炭素原子を含む分岐鎖カルボン酸のモノグリシジルエステルとアクリル酸又はメタクリル酸、及びそれらの組み合わせとの反応生成物から誘導され、そして、随意に脂環式（メタ）アクリルコモノマー及び／又はアルキル置換芳香族ビニルコモノマーからなる群から選択されているコモノマーと最大１０重量％の量で混合される、コポリマー、（ｃ）結合剤の重量に関して５〜４０重量％のポリイソシアネート架橋剤、（ｄ）効果的な量の硬化触媒、を含む、塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は自動車及びトラックのためのクリアコート又は着色トップコート、及
びメンテナンス塗料、通常の金属塗料又は工業用塗料のような一般的な金属塗料
において有用な２成分ハイソリッド塗料組成物に関する。より詳細には、本発明
はアルキル置換脂環式（メタ）アクリルコモノマー及び／又はアルキル置換芳香
族ビニルコモノマーを含むコモノマーから誘導される少なくとも１種のヒドロキ
シ官能性（メタ）アクリレートコポリマーを含む２成分ハイソリッド塗料組成物
に関する。
【０００２】 前記組成物は、例えばＵＳ ４，３１４，９１８、ＷＯ ９６／２０９６８、
ＷＯ ９６／２３０３４より公知である。 米国特許第４，３１４，９１８より、ビヒクル部分が固形分重量を基準にして
、： （ａ）３５〜５５重量％の多種の全ての可能な架橋剤より選択される架橋剤； （ｂ）１５〜５０重量％の硬化性ポリオール樹脂；及び （ｃ）１５〜５０重量％の反応性希釈剤であり、（ｉ）０．２５〜４モルのグリ
シジルエステルと、（ｉｉ）１０００未満の分子量、３０〜１０００のヒドロキ
シ当量及び５０〜１０００のカルボキシ当量を有する官能性物質であり、その官
能性物質のヒドロキシ及びカルボキシ官能価の合計が少なくとも２．０を与える
各モルの官能性物質との反応により誘導される反応性希釈剤、 から必須的になる塗料組成物が公知である。 反応性希釈剤は５０未満の酸価、８５％以上の不揮発性物質含有率及びＺ−１
０未満のガードナー−ホルツ粘度を特徴とする。
【０００３】 しかし開示された製造方法の適用では、最近の塗装産業経済並びに環境及び衛
生当局により現在要求されるような９５％又はそれ以上の高い固形分含有率の反
応性希釈剤を得ることができず、そして実施例ＶＩＩ及びＶＩＩＩにより得られ
る塗料組成物は、実際には相対的に低い固形分含有率を示しており、これらの塗
料の乾燥／硬化は周囲温度では達成することができず、塗布後の焼付処置が必要
であった。 さらに実施例ＶＩＩＩの塗料組成物は、アクリレートコポリマーを含まない結
合剤からなると認められる。そのような結合剤は非常に高密度架橋の硬化塗膜を
形成し、それは総合的には魅力の無い薄膜特性（例えば硬すぎて過度にガラス質
の薄膜）を示す。実施例Ｉにより得られる生成物及び使用可能なポリイソシアネ
ートを用いて得られる塗料は低質な塗膜しか形成せず、さらに許容できない乾燥
／硬化を示した。
【０００４】 ＷＯ ９６／２０９６８は、異なる結合剤成分として、 （ａ）全結合剤の５〜５０重量％の１種又はそれ以上のヒドロキシ官能性オリゴ
エステルであり、オリゴエステルの少なくとも３つの分岐鎖のそれぞれに少なく
とも１つのヒドロキシル基を有し、２．５未満の多分散度、８０〜２８０のヒド
ロキシル価、及び１５０〜３０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有するオリゴエス
テル、 （ｂ）全結合剤の１０〜９０重量％の、５００〜１５０００のＭｎを有するヒド
ロキシ官能性アクリル又はメタクリルコポリマーであり、コポリマーの１０〜５
０重量％のヒドロキシ官能性コモノマー含有率を有し、そしてアルキル置換脂環
式メタ（アクリル）コモノマー及び／又はアルキル置換芳香族ビニルコモノマー
及びそれらの組合せからなる群より選択されるコモノマーを少なくとも１０％有
し、上記コモノマーのアルキル置換脂環式基は少なくとも９個の炭素原子を有し
、上記コモノマーのアルキル置換芳香族基は少なくとも１０個の炭素原子を有す
る該コポリマー、 を含む塗料組成物を開示する。
【０００５】 好適なヒドロキシ官能性オリゴマーとして、分岐鎖ポリカルボン酸とモノエポ
キシエステルとの反応により得られるオリゴエステルが使用される。実際に使用
され、良好な最終塗料組成物を提供するヒドロキシ官能性オリゴマーは、多官能
ポリオールが酸無水物と反応し、続けてエポキシドと反応する開環縮重合反応の
生成物であった。 他方、ハイソリッド塗料のためのポリマービヒクルは、ＷＯ ９６／２３０３
４により公知であり、少なくとも１種の非メソゲニックで実質的に線状のオリゴ
エステルジオールと、少なくとも１種の硬化剤（それらはメソゲニックポリオー
ル、フェノール性エステルアルコール又は結晶性ポリオールである）とのブレン
ドを含み、そのブレンドは架橋剤との反応に効果的であり、非メソゲニックオリ
ゴエステル及び硬化剤との反応性がある。
【０００６】 メソゲニックポリオールは１８６〜４０００の数平均分子量、２．６以下の多
分散度指数（polydispersity index）及び５〜５０重量％のメソゲン含有率を有
し、結晶性ポリオールはオリゴマー又は非オリゴマーであり、５〜２００個の炭
素原子を有し、オリゴマー結晶性ポリオールは４００〜４０００の数平均分子量
を有し、非オリゴマーポリオールは１２０〜５００の分子量を有し、０℃〜４０
℃の温度にて１０ｇ／ｌ以下の配合塗料組成物への溶解度を有する。 フェノール性エステルアルコールは少なくとも２つのエステル基を有し、；少
なくとも１つの脂肪族ヒドロキシ基及び少なくとも１つのフェノール性ヒドロキ
シ基を有する。 好ましくはメソゲニックポリオールは一般式 Ｒ−Ｔ−Ｅ−Ｆ−Ｒ を有し、式中Ｒは２５個以下の炭素原子を含有するモノオキシラン付加生成物で
ある。 ＷＯ ９７／１３７４１より、低粘度ハイソリッドポリエステルジオー
ル及びそれらを含む塗料組成物が公知である。
【０００７】 前記ポリエステルジオールは３５００ｃｐｓ未満の低い粘度、９６重量％を越
える高い不揮発性物質含有率及び約１．４未満の狭い分子量分布を有した。それ
らは１種又はそれ以上の脂肪族ジカルボン酸又はそれらのエステル誘導体を、少
なくとも１．５モル過剰の１種又はそれ以上の脂肪族ジオールを用いて、酸価が
２０未満になるまでエステル化し、ポリエステルジオール反応生成物から過剰の
ジオールを抜き取る事により調製された。エステル化触媒が用いられる場合、該
触媒はポリエステルジオール反応生成物から超過の未反応ジオールを抜き取る前
に、実質的に除去される。 そのように製造されたポリエステルジオールは、特に塗料、ペイント及び接着
剤として有用であり、低い揮発性有機化合物含有率の塗料を提供する、しかし通
常の操作条件下で実用的でない粘度を兼ね備えることが分かった。 衛生及び／又は環境当局の圧力増大のため、原樹脂組成物の焼付の際の揮発性
有機化合物（ＶＯＣ）及び主に有機溶剤の放出は、ペイント及び塗料産業におい
て低下されなければならない、そしてさらに広範囲の調査労力が、低ＶＯＣ塗料
組成物さらに最近の塗料用途要求に見合う十分な低粘度、及び焼付後の塗料組成
物の満足な最終的性質を十分に示す組成物を提供する目的に向けられている。
【０００８】 ペイント製造業及びそれらの顧客からの経済的圧力により、改善された可使時
間に併せて、より低い乾燥温度及びより短い塗布時間に対する強い要求がある。 前述先行技術から当業者により誘導される有力な傾向として、結合剤成分とし
て低分子量オリゴエステルの最少の使用が認められる。 しかし、反応性希釈剤の添加によるペイント固形分含有率の増加は、塗布する
ペイントの可使時間、又は乾燥及び硬化性質を悪化させうる。 それゆえに本発明の目的は、粘度、ＶＯＣ及び（硬度、柔軟性、及び可使時間
並びに乾燥性質のような）最終的物理特性の魅力的な組合せを示す改善塗料組成
物を提供することである。 本発明の他の目的は、前記塗料組成物を可能にする新規結合剤成分を提供する
ことである。 広範囲な調査及び実験の結果として、驚くべきことにそのような意図した塗料
組成物及びその中で用いられる結合剤成分が今般見出された。
【０００９】 従って本発明は、６０〜９０重量％の結合剤成分及び４０〜１０重量％の有機
液体キャリアを含む塗料組成物であり、結合剤が以下の異なる成分： （ａ）結合剤の重量に対し５〜５０重量％の、カルボキシル基を持たず、かつ３
又は４個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のポリオールと５〜１３個の
炭素原子を含む分岐鎖カルボン酸のモノグリシジルエステルとから誘導される１
種又はそれ以上のヒドロキシ官能性オリゴエーテルであり、そのオリゴエーテル
が１５０〜１０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、１．１０未満の分子量
分布（ＭＷＤ）及び１８０〜７００のヒドロキシ価を有するオリゴエーテル、 （ｂ）結合剤の重量に対し４０〜６０重量％の１種又はそれ以上の５００〜２５
００のＭｎを持つヒドロキシ官能性アクリル又はメタクリルコポリマーであり、
コポリマーの１０〜５０重量％のヒドロキシ官能性コモノマー含有率を有し、５
〜１３個の炭素原子を含む分岐鎖カルボン酸のモノグリシジルエステルとアクリ
ル酸又はメタクリル酸、及びそれらの組合せとの反応生成物から誘導され、そし
て随意に脂環式（メタ）アクリルコモノマー及び／又はアルキル置換芳香族ビニ
ルモノマーからなる群から選択されているコモノマーと最大１０重量％の量で混
合され、ここで上記コモノマーのアルキル置換脂環式基は少なくとも９個の炭素
原子を有し、そして上記コモノマーのアルキル置換芳香族基は少なくとも１０個
の炭素原子を有するコポリマー、 （ｃ）結合剤の重量に対して５〜４０重量％のポリイソシアネート架橋剤、 （ｄ）効果的な量の硬化触媒、 を含む、塗料組成物に関する。
【００１０】 本明細書を通じて使用される用語「オリゴエーテル」とは、多官能性ポリオー
ル１モル当たり１〜１０モルの分岐鎖カルボン酸モノグリシジルエステルにより
構成される分子を意味する。 本発明の組成物は、顔料、染料及び他の通常の塗料の成分の存在により、下塗
剤、下塗サーフェイサー、着色ベースコート及び／又はクリアコートとして使用
できる。 本発明の組成物は、驚くべきことに、高い開始粘度でのスプレーガンによる塗
布が可能である。 これはより短い塗布時間を生じ、結果として費用削減となると見なされる。 本発明の組成物は、好ましくは全結合剤重量に対し１０〜４０重量％のヒドロ
キシ官能性オリゴエーテルを含む。 このヒドロキシ官能性（随意に分岐鎖の）オリゴエーテルは、少なくとも１つ
のヒドロキシ基を分子の各末端及び好ましくはオリゴエーテルのありうる個々の
分岐鎖の各々に有し、１８０〜７００及び好ましくは１８０〜６００のヒドロキ
シ価、１５０〜１０００ｇ／ｍｏｌ及び好ましくは２５０〜５００ｇ／ｍｏｌの
数平均分子量、１．１０未満の分子量分布ＭＷＤを有する。 前記オリゴエーテルは好ましくは分岐鎖カルボン酸のモノグリシジルエステル
、例えばＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０（ＣＡＲＤＵＲＡは商標）又はＣＡＲＤＵＲＡ
Ｅ５を使用することにより調製することができ、それらはＶＥＲＳＡＴＩＣ酸
Ｃ10（ＶＥＲＳＡＴＩＣは商標）及びピバル酸Ｃ5 からそれぞれ誘導される。 ヒドロキシ官能性オリゴエーテルは、ｓ価ポリオールｒモル（ここでｓは３又
は４）又はポリオールのブレンドを、平均官能価が少なくとも３となるように、
ｒ×ｓモルまで又はｒ×ｓモル未満のモノグリシジルエステルと反応する開環縮
重合反応を使用することにより調製される。 ヒドロキシ官能性オリゴエーテルは、好適には例えばＥＰ ０２４４８９７Ａ
、ＥＰ ０４４９３５８Ａ及びＥＰ３７５０７８Ｂ中に開示された方法により調
製される。 上記合成に好適なポリオールはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリトルトール等である。
【００１１】 例示すると、本発明に使用することができる１つのオリゴエーテルの構造具体
例は、開始ポリオールがトリメチロールプロパンの場合、以下のように描かれる
。
【化１】 ここで具体例中、Ｒ1 及びＲ2 は第三酸のグリシジルエステルから誘導される脂
肪族側鎖を表し、そしてＲ3 は構造Ａ又はＢのいずれでもよい。本発明における
好適例として開示される化合物については、Ａは１〜３の範囲で存在でき、Ｒ3 はＡ又はＢのいずれかを表すことができる。好適な３官能の具体例において、Ａ
は１を表し、Ｒ3 は構造Ｂを有する。
【００１２】 本発明の組成物は、好ましくは結合剤の重量に対し４５〜５５％の１種又はそ
れ以上の（メタ）アクリレートコポリマーを含む。このコポリマーは： （ａ）コポリマーの重量に対し１０〜５０重量％、好ましくは２０〜５０重量％
のヒドロキシ官能性モノマー；及び （ｂ）０〜１０重量％の、アルキル置換脂環式（メタ）アクリルコモノマー、ア
ルキル置換芳香族ビニルコモノマー及びそれらの組合せからなる群より選択され
るコモノマーであり、ここでアルキル置換脂環式基は少なくともＣ9 （少なくと
も９個の炭素原子、好ましくは９〜１２個）及びアルキル置換芳香族ビニル基は
少なくともＣ10（少なくとも１０個の炭素原子、好ましくは１０〜１２個）； （ｃ）０〜８０重量％、好ましくは２５〜５０％の他の共重合性コモノマー を含む。 前記ヒドロキシ官能性モノマー（ａ）は、部分的に又は全体的に分岐鎖Ｃ5 〜
Ｃ13カルボン酸のモノグリシジルエステルとアクリル又はメタクリル酸との反応
生成物及び／又はモノ−又はジ−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアル
キルエステルを含むことができるコポリマーからなる。
【００１３】 ヒドロキシ官能性を含むエチレン性不飽和モノマーでコポリマー中で使用でき
るものには、ヒドロキシアルキルアクリレート及びヒドロキシアルキルメタクリ
レートがあり、ここでアルキルは１〜１２個の炭素原子を含む。好適なモノマー
にはヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシイソプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシイソプロ
ピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート等、及びそれらの混合物
がある。さらなる例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸とエチレンオキシド、アルキルエポキシエーテル、アルキルエポ
キシエステル等のようなモノエポキシ化合物との反応生成物がある。ヒドロキシ
官能性はモノマー前駆体、例えばポリマー中のグリシジルメタクリレート単位の
エポキシ基から得ることもできる。そのようなエポキシ基は、後ポリマー化反応
で、水又は少量の酸を用いてヒドロキシ基に変換することができる。
【００１４】 ヒドロキシ官能性モノマー（ａ）の主たる源として、例えばＵＳ ４，３５０
，８０９に説明されたような工程にて得られる分岐鎖Ｃ5 〜Ｃ13カルボン酸のモ
ノグリシジルエステルとアクリル又はメタクリル酸との反応生成物が使用される
ことが好ましい。 前記アルキル置換脂環式アクリレート又はメタクリレートとしては、特にトリ
メチルシクロヘキシルメタクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレー
ト、イソボルニルメタクリレート、又はそれらの組合せがある。好適な芳香族ビ
ニルモノマーは、ｔ−ブチルスチレンのようなアルキル置換スチレンである。後
者のモノマーは米国のＤｅｌｔｅｃｈ、Ｉｎｔｅｒｏｒｇａｎａ、又はＡｍｏｃ
ｏより市販入手できる。上記コモノマー、例えばｔ−ブチルスチレンとイソボル
ニル−、ｔ−ブチルシクロヘキシル−、又はトリメチルシクロヘキシル−アクリ
レート又はメタクリレートのようなモノマーとのブレンドも好ましい。 コポリマーの残りは、他の（メタ）アクリレート及び／又はスチレン、メチル
スチレンを含むビニルモノマー及び／又はビニルトルエンモノマーを含むことが
好ましい。本出願における用語「メタクリレート」は、メタクリレート、アクリ
レート又はそれらの組合せを示す。コポリマーの残りにおけるこれらのモノマー
の大部分（５０重量％以上）は、メタクリレート、アクリレートモノマーが好ま
しい。例えばアルキル基中に１〜１２個の炭素原子を有するアルキルメタクリレ
ートは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、イソ−ブチル又はｔ−ブチルメタクリレート
、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチル−ヘキシルメ
タクリレート、ノニルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等又はそれらの
組合せを使用できる。ベンジルメタクリレートのようなアリールメタクリレート
も使用できる。マレイン酸、イタコン酸、又はフマル酸の半−又はジエステル及
びそれらの組合せも使用できる。
【００１５】 ヒドロキシ官能性コポリマーの組成物は、ヒドロキシル価が好ましくは６０〜
１８０で、数平均Ｍｎが４０００未満で、理論焼成Ｔｇが３０℃以上（ＦＯＸ方
程式により計算）となるようなものである。そのコポリマーは、溶液中の遊離ラ
ジカル開始重合を用いて（例えばＵ．Ｓ．４，３２２，５０８に説明されたよう
に）調製できる。 オリゴエーテル対（メタ）アクリレートコポリマーの重量比は、１０／９０〜
９５／１０、好ましくは５０／５０〜１０／９０である。最も好ましくは４０／
６０〜２０／８０である。 （メタ）アクリレートコポリマーはＯＨ価が６０〜１８０、好ましくは１００
〜１５０であり、計算Ｔｇ（Ｆｏｘ方程式による）は少なくとも４０℃、数平均
分子量Ｍｎは５００〜２５００である。
【００１６】 塗料組成物は１種又はそれ以上のポリイソシアネート架橋剤を含む。 そのような架橋剤の多くの例は、塗料技術における当業者により評価されるも
のとして市販入手できる。架橋剤として使用される種々のイソシアネートが米国
特許第４，３２２，５０８号に記載される。しかしヘキサメチレンジイソシアネ
ート又はイソホロンジイソシアネートのビウレット又は環状トリマーが好ましい
。 ３官能イソシアネートを使用することができる、例えばトリフェニルメタント
リイソシアネート、１，３，５−ベンゼントリイソシアネート、２，４，６−ト
ルエントリイソシアネート、「Ｃｙｔｈａｎｅ ３１６０」という商標名で市販
されるトリメチロール及びテトラメチルキシレンジイソシアネートの付加生成物
、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリマー「ＤＥＳＭＯＤＵＲ」 Ｎ ３３
９０等（ＤＥＳＭＯＤＵＲは商標）がある。米国特許第４，９６５，３１７号（
５欄）に記載されるように、イソシアナトエチルメタクリレート（ＴＭＩとして
市販入手できる）等から誘導されるポリイソシアネートアクリルコポリマーを使
用できる。 最も好適なポリイソシアネート架橋剤として、ヘキサメチレンジイソシアネー
トの環状トリマーが使用される。
【００１７】 他の薄膜形成ポリマーは、好ましくは結合剤の重量に対し０〜１０重量％で前
記成分とともに使用されてもよい。他の薄膜形成ポリマーは直鎖又は分岐鎖であ
り、結合剤成分と相溶性のアクリル樹脂、アクリロウレタン、ポリエステル、ポ
リエステルウレタン、ポリエーテル、及びポリエーテルウレタンであることがで
きる。 さらに本発明の塗料組成物は、顔料、真珠箔フレーク、充填剤、可塑剤、酸化
防止剤、界面活性剤及び流れ調整剤を含む種々の他の任意の成分を含むことがで
きる。 本発明の塗料組成物による最終生成物の耐候性を改善するために、紫外線安定
剤又は紫外線安定剤の組合せを、結合剤の重量を基準にして０．１〜３重量％加
えることができる。そのような安定剤は、紫外線吸収剤、遮断剤、抑制剤、及び
特殊なヒンダードアミン光安定剤を加えることができる。また、結合剤重量を基
準にして０．１〜３重量％の抗酸化剤を加えることもできる。 典型的な紫外線安定剤で有効なものは、ベンゾフェノン、トリアゾール、トリ
アジン、ベンゾエート、ヒンダードアミン、及びそれらの混合物がある。紫外線
安定剤の特別な例は米国特許第４，５９１，５３３号に記載されている。
【００１８】 該組成物は、流れ調整剤、例えばＲＥＳＩＦＬＯＷ Ｓ（ポリブチルアクリレ
ート）（ＲＥＳＩＦＬＯＷは商標）、ＢＹＫ ３２０及び３２５（高分子量ポリ
アクリレート）（ＢＹＫは商標）；レオロジー調整剤、例えばヒュームドシリカ
、ミクロゲル及び非水性分散ポリマー；水脱除剤、例えばテトラシリケート、オ
ルト蟻酸トリメチル、オルト蟻酸トリエチル等、のような慣用配合添加剤も含む
ことができる。 本発明の組成物が、着色カラーコート（ベースコート）上のクリアコート（ト
ップコート）に使用され、カラーコート／クリアコート仕上げを提供する場合、
少量の顔料を添加して、クリアコートに特殊な色又は色付けのような美的効果を
提供することができる。 本発明の組成物は着色することができ、カラーコート、モノコート、下塗剤、
又は下塗りサーフェーサーとして使用することができる。該組成物は、種々の金
属又は非金属支持体、例えば既に塗装された支持体、冷間圧延金属、燐酸塩化綱
、電着による慣用の下塗りを用いてコートされた鋼材に対し良好な接着性を有す
る。本発明の組成物は、ガラス繊維強化ポリエステル、反応射出成形ウレタン及
び部分的に結晶性ポリアミドのようなプラスチック支持体にも使用できる。
【００１９】 本発明の塗料組成物が下塗として使用される場合、組成物に添加することがで
きる典型的な顔料には以下のものがある：二酸化チタン、酸化亜鉛、色の異なる
酸化鉄のような金属酸化物、カーボンブラック、例えば雲母、陶土、重晶石、炭
酸塩、ケイ酸塩のような充填剤顔料、及びキナクリドン、銅フタロシアニン、ペ
リレン、アゾ顔料、インダンスロンブルー、カルバゾールバイオレットのような
カルバゾール、イソインドリノン、イソインドロン、チオインディオゴレッド、
ベンズイミダゾリノンのような多様な有機着色顔料、アルミニウムフレーク等の
ような金属フレーク顔料。 その顔料は、高速混合、研磨粉砕、ボールミル、アトリッター粉砕、２本ロー
ルミルのような慣用の技術により、塗料組成物中で使用される任意の上記ポリマ
ー又は他の相溶性ポリマー或いは分散剤、練り顔料又は顔料分散物を最初に形成
させることにより塗料組成物中に導入することができる。それから練り顔料は塗
料組成物中の他の使用される成分とブレンドされ、本発明の塗料組成物を得るこ
とができる。 塗料組成物は、噴霧、静電噴霧、浸漬、はけ塗、流れ塗等のような慣用技術に
より塗布することができる。好ましい技術は噴霧である。 キャリヤ又は支持体上の硬化塗料組成物層により、本発明の別の面が形成され
ることが認められる。
【００２０】 本発明は以下の実施例により例証されるが、これら具体例に対する範囲を制限
するものではない。実施例１ 熱電対、還流凝縮器、馬蹄型攪拌器及び窒素パージを備え付けた２ｌ反応器を
窒素で洗い流した。それから２５０ｇのＣａｒｄｕｒａ Ｅ１０及び２７．７ｇ
のキシレンを反応器に注いだ。この初めの反応器充填物を１６５℃に加熱した。
それから６時間かけて１６５℃の一定温度、一定の攪拌及び少量の窒素流下でモ
ノマー供給物を徐々に加えた。モノマー供給物： ７２．０ｇ アクリル酸 １８０．０ｇ ヒドロキシエチルメタクリレート ３００．０ｇ スチレン １９８．０ｇ メチルメタクリレート ４０ｇ ジ−ｔ−ブチルペルオキシド ８３．３ｇ キシレン 供給が完了したら、１０ｇの追加ジ−ｔ−ブチルペルオキシドを少量に分割し
て加え、反応を前記条件にて１時間持続した。後反応が終わった後、反応器充填
物を１００℃に冷却し、そして酢酸ブチルを５０．０％ｗ／ｗの含有率の固形分
（ＡＳＴＭ Ｄ２３６９により測定）まで加えた 分子量（Ｍｗ）はポリスチレン標準物質を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィ
ーにより測定した。分子量（Ｍｗ）は３８００ｇ／ｍｏｌで、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）は２．４１であることが分かった。 アクリル樹脂の酸価をＩＳＯ ３６８２により測定し、５．７８ｍｇ ＫＯＨ
／ｇ樹脂であることが分かった。
【００２１】実施例２ 熱電対、還流凝縮器、馬蹄型攪拌器及び窒素パージを備え付けた２ｌ反応器を
窒素で洗い流した。それから１５０ｇのＣａｒｄｕｒａ Ｅ１０及び１６．６ｇ
のキシレンを反応器に注いだ。この初めの反応器充填物を１６５℃に加熱した。
それから６時間かけて１６５℃の一定温度、一定の攪拌及び少量の窒素流下でモ
ノマー供給物を徐々に加えた。モノマー供給物： ４３．２ｇ アクリル酸 １８０．０ｇ ヒドロキシエチルメタクリレート ３００．０ｇ スチレン ３２６．８ｇ メチルメタクリレート ４０ｇ ジ−ｔ−ブチルペルオキシド ９４．４ｇ キシレン 供給が完了したら、１０ｇの追加ジ−ｔ−ブチルペルオキシドを少量に分割し
て加え、反応を前記条件にて１時間持続した。後反応が終わった後、反応器充填
物を１００℃に冷却し、それから酢酸ブチル６６８ｇを加えた。 固形分含有率はＩＳＯ法３２５１により測定し、固形分５６．３％ｗ／ｗの値
を与えた。 分子量（Ｍｗ）はポリスチレン標準物質を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィ
ーにより測定した。分子量（Ｍｗ）は３４５０ｇ／ｍｏｌで、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）は２．１９であることが分かった。 アクリル樹脂の酸価をＡＳＴＭ法２８４９により測定し、６．６４ｍｇ ＫＯ
Ｈ／ｇ樹脂であることが分かった。
【００２２】実施例３ 熱電対、還流凝縮器、馬蹄型攪拌器及び窒素パージを備え付けた２ｌ反応器を
窒素で洗い流した。それから２５０ｇのＣａｒｄｕｒａ Ｅ１０及び２７．７ｇ
のキシレンを反応器に注いだ。この初めの反応器充填物を１６５℃に加熱した。
それから６時間かけて１６５℃の一定温度、一定の攪拌及び少量の窒素流の下で
モノマー供給物を徐々に加えた。モノマー供給物： ７２．０ｇ アクリル酸 １８０．０ｇ ヒドロキシエチルメタクリレート ３００．０ｇ スチレン １９８．０ｇ イソボルニルメタクリレート ４０ｇ ジ−ｔ−ブチルペルオキシド ８３．３ｇ キシレン 供給が完了したら、１０ｇの追加ジ−ｔ−ブチルペルオキシドを少量に分割し
て加え、反応を前記条件にて１時間持続した。後反応が終わった後、反応器充填
物を１００℃に冷却し、そして酢酸ブチルを５４．４％ｗ／ｗの含有率の固形分
（ＡＳＴＭ Ｄ２３６９により測定）まで加えた。 分子量（Ｍｗ）はポリスチレン標準物質を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィ
ーにより測定した。分子量（Ｍｗ）は３９５０ｇ／ｍｏｌで、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）は１．８であることが分かった。 アクリル樹脂の酸価をＩＳＯ ３６８２により測定し、５．４７ｍｇ ＫＯＨ
／ｇ樹脂であることが分かった。
【００２３】実施例４ 熱電対、還流凝縮器、馬蹄型攪拌器及び窒素パージを備え付けた２ｌ反応器を
窒素で洗い流した。それから２５０ｇのＣａｒｄｕｒａ Ｅ１０及び２７．７ｇ
のキシレンを反応器に注いだ。この初めの反応器充填物を１６５℃に加熱した。
それから６時間かけて１６５℃の一定温度、一定の攪拌及び少量の窒素流の下で
モノマー供給物を徐々に加えた。モノマー供給物： ７２．０ｇ アクリル酸 １８０．０ｇ ヒドロキシエチルメタクリレート ３００．０ｇ スチレン １００．０ｇ メチルメタクリレート ９８．０ｇ イソボルニルメタクリレート ４０ｇ ジ−ｔ−ブチルペルオキシド ８３．３ｇ キシレン 供給が完了したら、１０ｇの追加ジ−ｔ−ブチルペルオキシドを少量に分割し
て加え、反応を前記条件にて１時間持続した。後反応が終わった後、反応器充填
物を１００℃に冷却し、そして酢酸ブチルを５３．６％ｗ／ｗの含有率の固形分
（ＡＳＴＭ Ｄ２３６９により測定）まで加えた。 分子量（Ｍｗ）はポリスチレン標準物質を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィ
ーにより測定した。分子量（Ｍｗ）は８４５８ｇ／ｍｏｌで、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）は２．６であることが分かった。 アクリル樹脂の酸価をＩＳＯ法３６８２により測定し、６．１２ｍｇ ＫＯＨ
／ｇ樹脂であることが分かった。
【００２４】実施例５ 加熱マントル、熱電対、還流凝縮器、ステンレス鋼攪拌器及び窒素導入口を備
え付けた３ｌ反応器を窒素で洗い流した。４３０．０ｇのＴＭＰ及び８１０．０
ｇのＣａｒｄｕｒａ Ｅ１０を反応器に充填し、徐々に温度を増加させながらホ
モゲナイズした。系をホモゲナイズする時に、通常は約１２０℃で、１．２４ｇ
のＤＡＢＣＯ Ｔ９を加えた。それから、反応器内の温度をゆっくりと１７５℃
に上げた。反応に続けて試料を一定の間隔で取り出し、減少するエポキシ基含有
率（ＥＧＣ）の値を測定した。反応は、ＥＧＣが０．０４ｅｑ．／ｋｇ未満の時
点で冷却により停止させた。
【００２５】比較例１（特許出願ＰＣＴ ＷＯ ９７ １３７４１，３８頁，実施例３８〜４ ２の開示と同様） 加熱マントル、ステンレス鋼攪拌器、熱電対、還流凝縮器及び窒素導入口を備
え付けた１ｌガラス反応器中に、３２６．６ｇのＣａｒｄｕｒａ Ｅ１０（ＣＥ
１０）及び１７３．４ｇのパラヒドロキシ安息香酸を充填した。その混合物を１
１０℃に加熱した。その時点では発熱反応が起こり、温度は１３５℃に上昇した
。その溶液を室温まで冷却し、そして物質の特性は以下の通りであった。：分子
量（Ｍｗ）は、ポリスチレン標準物質を用いてゲル浸透クロマトグラフィーによ
り測定した。分子量（Ｍｗ）は４９２ｇ／ｍｏｌで、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
は１．０１であることが分かった。酸価はＩＳＯ ３６８２により測定し、１３
８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ樹脂であることが分かり、エポキシ基含有率は９ｍｅｑ．／
ｋｇであることが分かった。固形分含有率は９８．７％であると測定された（Ａ
ＳＴＭ Ｄ２３６９により測定）。
【００２６】比較例２（特許出願ＰＣＴ ＷＯ ９６／２０９６８，１５頁，実施例１の開示 と同様） 加熱マントル、馬蹄型攪拌器及び窒素導入口を備え付けた１リットルガラス反
応器中に、１６０．２ｇの酢酸ブチル（ＢｕＡｃ）、１３６ｇのモノペンタエリ
トルトール及び５０４ｇのメチルヘキサヒドロフタル酸無水物を充填し、それら
が完全に溶解するまで加熱還流した。それから７５０ｇのＣＥ１０を加え、続け
て８．６１ｇの酢酸ブチルに溶解した１．３９ｇのジラウリン酸ジブチルスズ（
ＤＢＴＬ）を加えた。その混合物を酸価（ＡＶ）が３ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満に還
流下に保ち、それからさらに１７７．３３ｇの酢酸ブチルを加えた。この生成物
の特性は以下のように測定された。： 分子量は（Ｍｗ）はポリスチレン標準物質を用いて、ゲル浸透クロマトグラフ
ィーにより測定した。分子量（Ｍｗ）は１０２０ｇ／ｍｏｌで、分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）は１．０８であることが分かった。固形分含有率は７８．７％である
と測定された（ＡＳＴＭ Ｄ２３６９により測定）。
【００２７】比較例３：（米国特許第４，３１４，９１８号の開示と同様） 加熱マントル、馬蹄型攪拌器及び窒素導入口を備え付けた２リットルガラス反
応器中に、９００ｇのＣＥ１０及び４１６ｇのネオペンチルグリコールを反応器
に充填した。混合物を１００℃に加熱した。その温度にて１００ｇのＣＥ１０中
に１．４１６ｇ（０．１％）のＤＡＢＣＯ Ｔ９を溶解させた。温度を１６０〜
１７０℃に上昇させ、反応に続けて試料を一定の間隔で取り出し、減少するエポ
キシ基含有率（ＥＧＣ）の値を測定した。反応は、ＥＧＣが０．０４ｅｑ．／ｋ
ｇ未満の時点で冷却により停止させた。３１７０ｍＰａ．ｓの粘度を測定し、分
子量（Ｍｗ）はポリスチレン標準物質を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィーに
より測定した。分子量（Ｍｗ）は５０９ｇ／ｍｏｌで、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ
）は１．０２であることが分かった。エポキシ基含有率は、３７ｍｅｑ．／ｋｇ
であった。固形分含有率は９３．４％であると測定された（ＡＳＴＭ Ｄ２３６
９により測定）。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】薄膜塗布 薄膜はスプレーガンにより軟綱パネルに塗布した。湿潤積層膜は、最初にパネ
ル上に塗料霧の薄膜を塗布し、それから完全湿潤膜を一層に塗布することで達成
した。 上記実施例によるクリアコートを塗布したＱ−パネルを異なった条件下で静置
し、乾燥させた。： ａ）周囲条件：２３℃ ｂ）周囲条件で１０分、それから８０℃の換気オーブン中、１時間で強制硬化 ｃ）周囲条件で１０分、それから８０℃で１時間、 硬度は、利用可能後に１時間ごとに測定し、続けてすべての塗膜特性は７日後
に測定した。 耐酸性を測定するために、パネルを５０℃の換気オーブン中に入れた。０．６
ＮのＨ2 ＳＯ4 ３滴を、パネル上に３０分間隔で滴下させた。９０分後、そのパ
ネルは脱イオン水でゆすがれ、酸による損傷を０（完全に損傷）〜１０（明確な
作用無し）の範囲にて評価した。３０、６０及び９０分さらされた３つの結果を
加え、表２に示す。
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年４月２７日（２０００．４．２７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】 本明細書を通じて使用される用語「オリゴエーテル」とは、多官能性ポリオー
ル１モル当たり１〜１０モルの分岐鎖カルボン酸モノグリシジルエステルにより
構成される分子を意味する。 本発明の組成物は、顔料、染料及び塗料の他の通常成分の存在により、下塗剤
、下塗サーフェイサー、着色ベースコート及び／又はクリアコートとして使用で
きる。 本発明の組成物は、驚くべきことに高い開始粘度でのスプレーガンによる塗布
が可能である。 これはより短い塗布時間を生じ、結果として費用削減となると見なされる。 本発明の組成物は、好ましくは全結合剤重量に対し１０〜４０重量％のヒドロ
キシ官能性オリゴエーテルを含む。 このヒドロキシ官能性（随意に分岐鎖の）オリゴエーテルは、少なくとも１つ
のヒドロキシル基を分子の各末端及び好ましくはオリゴエーテルのありうる個々
の分岐鎖の各々に有し、１８０〜７００及び好ましくは１８０〜６００のヒドロ
キシ価、１５０〜１０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０〜８５０ｇ／ｍｏｌ及
びより好ましくは２５０〜５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、１．１０未満の分
子量分布ＭＷＤを有する。 前記オリゴエーテルは好ましくは分岐鎖カルボン酸のモノグリシジルエステル
、例えばＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０（ＣＡＲＤＵＲＡは商標）又はＣＡＲＤＵＲＡ
Ｅ５を使用することにより調製することができ、それらはＶＥＲＳＡＴＩＣ酸
Ｃ10（ＶＥＲＳＡＴＩＣは商標）及びピバル酸Ｃ5 からそれぞれ誘導される。 ヒドロキシ官能性オリゴエーテルは、ｓ価ポリオールｒモル（ここでｓは３又
は４）又はポリオールのブレンドを、平均官能価が少なくとも３となるように、
ｒ×ｓモルまで又はｒ×ｓモル未満のモノグリシジルエステルと反応する開環縮
重合反応を使用することにより調製される。 ヒドロキシ官能性オリゴエーテルは、好適には例えばＥＰ ０２４４８９７Ａ
、ＥＰ ０４４９３５８Ａ及びＥＰ３７５０７８Ｂ中に開示された方法により調
製される。 上記合成に好適なポリオールはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリトルトール等である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】 本発明の組成物は、好ましくは結合剤の重量に対し４５〜５５％の１種又はそ
れ以上の（メタ）アクリレートコポリマーを含む。このコポリマーは： （ａ）コポリマーの重量に対し１０〜５０重量％、好ましくは２０〜５０重量％
のヒドロキシ官能性モノマー；及び （ｂ）０〜１０重量％の、アルキル置換脂環式（メタ）アクリルコモノマー、ア
ルキル置換芳香族ビニルコモノマー及びそれらの組み合わせからなる群より選択
されるコモノマーであり、ここでアルキル置換脂環式基は少なくともＣ9 （少な
くとも９個の炭素原子、好ましくは９〜１２個）及びアルキル置換芳香族ビニル
基は少なくともＣ10（少なくとも１０個の炭素原子、好ましくは１０〜１２個）
； （ｃ）０〜８０重量％、好ましくは２５〜５０％の他の共重合性コモノマー を含む。 前記ヒドロキシ官能性モノマー（ａ）は、部分的に又は全体的に分岐鎖Ｃ5 〜
Ｃ13カルボン酸のモノグルシジルエステルとアクリル又はメタクリル酸との反応
生成物からなり、前記反応生成物はモノ−又はジ−エチレン性不飽和カルボン酸 のヒドロキシアルキルエステルと随意に混合される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】 ヒドロキシ官能性を含むエチレン性不飽和モノマーでコポリマー中で使用でき
るものには、ヒドロキシアルキルアクリレート及びヒドロキシアルキルメタクリ
レートがあり、ここでアルキルは１〜１２個の炭素原子を含む。好適なモノマー
にはヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシイソプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシイソプロ
ピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、及びそれらの混合物が
ある。さらなる例として、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸
、フマル酸とエチレンオキシド、アルキルエポキシエーテル、アルキルエポキシ
エステルのようなモノエポキシ化合物との反応生成物がある。ヒドロキシ官能性
はモノマー前駆体、例えばポリマー中のグリシジルメタクリレート単位のエポキ
シ基から得ることもできる。そのようなエポキシ基は、後ポリマー化反応で水又
は少量の酸を用いてヒドロキシ基に変換することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】 ヒドロキシ官能性モノマー（ａ）の主たる源としては、例えばＵＳ ４，３５
０，８０９に説明されたような工程にて得られる分岐鎖Ｃ5 〜Ｃ13カルボン酸及
びアクリル又はメタクリル酸のモノグリシジルエステルの反応生成物が使用され
ることが好ましい。 前記アルキル置換脂環式アクリレート又はメタクリレートとしては、特にトリ
メチルシクロヘキシルメタクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレー
ト、イソボルニルメタクリレート、又はそれらの組合せがある。好適な芳香族ビ
ニルモノマーは、ｔ−ブチルスチレンのようなアルキル置換スチレンである。後
者のモノマーは米国のＤｅｌｔｅｃｈ、Ｉｎｔｅｒｏｒｇａｎａ、又はＡｍｏｃ
ｏより市販入手できる。上記コモノマー、例えばｔ−ブチルスチレンとそのよう
なモノマーとしてイソボルニル−、ｔ−ブチルシクロヘキシル−、又はトリメチ
ルシクロヘキシル−アクリレート又はメタクリレートとのブレンドも好ましい。
コポリマーの残りは、他の（メタ）アクリレート及び／又はスチレン、メチル
スチレンを含むビニルモノマー、及び／又はビニルトルエンモノマーを含むこと
が好ましい。本出願における用語「メタクリレート」は、メタクリレート、アク
リレート又はそれらの組合せを示す。コポリマーの残りにおけるこれらのモノマ
ーの大部分（５０重量％以上）は、メタクリレート、アクリレートモノマーが好
ましい。例えばアルキル基中に１〜１２個の炭素原子を有するアルキルメタクリ
レートは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、イソプロピルメタクリレート、イソ−ブチル又はｔ−ブチルメタクリレー
ト、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチル−ヘキシル
メタクリレート、ノニルメタクリレート、ラウリルメタクリレート又はそれらの
組合せを使用できる。ベンジルメタクリレートのようなアリールメタクリレート
も使用できる。マレイン酸、イタコン酸、又はフマル酸の半−又はジエステル及
びそれらの組合せも使用できる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】 ヒドロキシ官能性コポリマーの組成物は、ヒドロキシル価が好ましくは６０〜
１８０で、数平均Ｍｎが４０００未満で、理論焼成Ｔｇが３０℃以上（ＦＯＸ方
程式により計算）となるようなものである。そのコポリマーは、溶液中の遊離ラ
ジカル開始重合を用いて（例えばＵ．Ｓ．４，３２２，５０８に説明されたよう
に）調製できる。 オリゴエーテル対（メタ）アクリレートコポリマーの重量比は、１０／９０〜
９５／１０、好ましくは５０／５０〜１０／９０である。最も好ましくは４０／
６０〜２０／８０である。 （メタ）アクリレートコポリマーはＯＨ価が６０〜１８０、好ましくは１００
〜１５０であり、計算Ｔｇ（Ｆｏｘ方程式による）は少なくとも４０℃、数平均
分子量Ｍｎは５００〜２５００である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】 塗料組成物は１種又はそれ以上のポリイソシアネート架橋剤を含む。 そのような架橋剤の多くの例は、塗料技術における当業者により評価されるも
のとして市販入手できる。架橋剤として使用される種々のイソシアネートが米国
特許第４，３２２，５０８号に記載される。しかしヘキサメチレンジイソシアネ
ート又はイソホロンジイソシアネートのビウレット又は環状トリマーが好ましい
。 ３官能イソシアネートを使用することができる、例えばトリフェニルメタント
リイソシアネート、１，３，５−ベンゼントリイソシアネート、２，４，６−ト
２エントリイソシアネート、「Ｃｙｔｈａｎｅ ３１６０」という商標名で市販
されるトリメチロール及びテトラメチルキシレンジイソシアネートの付加生成物
、ヘキサメチレンジイソシアネートのトライマ−「ＤＥＳＭＯＤＵＲ」 Ｎ ３
３９０（ＤＥＳＭＯＤＵＲは商標）がある。米国特許第４，９６５，３１７号（
５欄）に記載されるように、イソシアナトエチルメタクリレート（ＴＭＩとして
市販入手できる）から誘導されるポリイソシアネートアクリルコポリマーを使用
できる。 最も好適なポリイソシアネート架橋剤として、ヘキサメチレンジイソシアネー
トの環状トリマ−が使用される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】 該組成物は、流れ調整剤、例えばＲＥＳＩＦＬＯＷ Ｓ（ポリブチルアクリレ
ート）（ＲＥＳＩＦＬＯＷは商標）、ＢＹＫ ３２０及び３２５（高分子量ポリ
アクリレート）（ＢＹＫは商標）；レオロジー調整剤、例えばヒュームドシリカ
、ミクロゲル及び非水性分散ポリマー；水脱除剤、例えばテトラシリケート、オ
ルト蟻酸トリメチル、オルト蟻酸トリエチル、のような慣用配合添加剤も含むこ
とができる。 本発明の組成物が、着色カラーコート（ベースコート）上の透明コート（トッ
プコート）に使用され、カラーコート／透明コート仕上げを提供する場合、少量
の顔料を添加して、透明コートに特殊な色又は色付けのような美的効果を提供す
ることができる。 本発明の組成物は、着色することができカラーコート、モノコート、下塗剤、
又は下塗りサーフェーサーとして使用することができる。該組成物は、種々の金
属又は非金属支持体、例えば既に塗装された支持体、冷間圧延金属、燐酸塩化綱
、電着による慣用の下塗りを用いてコートされた鋼材に対し良好な接着性を有す
る。本発明の組成物は、ガラス繊維強化ポリエステル、反応射出成形ウレタン及
び部分的に結晶性のポリアミドのようなプラスチック支持体にも使用できる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】 本発明の塗料組成物が下塗として使用される場合、組成物に添加することがで
きる典型的な顔料には以下のものがある：二酸化チタン、酸化亜鉛、色の異なる
酸化鉄のような金属酸化物、カーボンブラック、例えば雲母、陶土、重晶石、炭
酸塩、ケイ酸塩のような充填剤顔料、及びキナクリドン、銅フタロシアニン、ペ
リレン、アゾ顔料、インダンスロンブルー、カルバゾールバイオレットのような
カルバゾール、イソインドリノン、イソインドロン、チオインディオゴレッド、
ベンズイミダゾリノンのような多様な有機着色顔料、アルミニウムフレークのよ
うな金属フレーク顔料。 その顔料は、高速混合、研磨粉砕、ボールミル、アトリッター粉砕、２本ロー
ルミルのような慣用の技術により、塗料組成物において使用される上記任意のポ
リマー又は他の相溶性ポリマー或いは分散剤を用いて、練り顔料又は顔料分散物
を最初に形成させることによって塗料組成物中に導入することができる。それか
ら練り顔料は塗料組成物中の他の成分とブレンドされ、本発明の塗料組成物を得
ることができる。 塗料組成物は、噴霧、静電噴霧、浸漬、はけ塗、流れ塗等のような慣用技術に
より塗布することができる。好ましい技術は噴霧である。 キャリヤ又は支持体上の硬化塗料組成物層により本発明の別の面が形成される
ことが認められる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 133/00 Ｃ０９Ｄ 133/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 アヒム・クレブス ベルギー国 ルヴァン−ラ−ヌーヴ ビー −1348 オッティニー アヴェニウ ジャ ン モネ １ (72)発明者 マルク・カルロ・メルマン ベルギー国 ルヴァン−ラ−ヌーヴ ビー −1348 オッティニー アヴェニウ ジャ ン モネ １ (72)発明者 グリエ・ウイッテルヘーヴェン ベルギー国 ルヴァン−ラ−ヌーヴ ビー −1348 オッティニー アヴェニウ ジャ ン モネ １ Ｆターム(参考） 4J002 BG07X CH01W ER006 FD146 GH01 4J034 BA07 DB05 DB07 DC02 DC12 DC50 HA01 HA07 HA11 HC35 KA01 KB04 QA02 QA05 RA07 4J038 CG141 CH071 CH081 CH121 CJ131 DF012 DG131 DG191 DG291 GA03 JB18 KA03 KA04 KA06 MA07 MA14 MA15 NA23 NA27 PB07 PC02 4J100 AB02R AB04R AL03R AL04R AL08P AL08R AL09P AL10Q BA02P BA03P BC04R BC43R CA04 CA05 DA01 JA01

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ６０〜９０重量％の結合剤成分及び４０〜１０重量％の有機
    液体キャリアを含む塗料組成物であり、結合剤が以下の異なる成分： （ａ）結合剤の重量に対し５〜５０重量％の、カルボキシル基を持たず、かつ３
    又は４個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のポリオールと５〜１３個の
    炭素原子を含む分岐鎖カルボン酸のモノグリシジルエステルとから誘導される１
    種又はそれ以上のヒドロキシ官能性オリゴエーテルであり、そのオリゴエーテル
    が１５０〜１０００の数平均分子量（Ｍｎ）、１．１０未満の分子量分布（ＭＷ
    Ｄ）及び１８０〜７００のヒドロキシ価を有するオリゴエーテル、 （ｂ）結合剤の重量に対し４０〜６０重量％の１種又はそれ以上の５００〜２５
    ００のＭｎを持つヒドロキシ官能性アクリル又はメタクリルコポリマーであり、
    コポリマーの１０〜５０重量％のヒドロキシ官能性コモノマー含有率を有し、５
    〜１３個の炭素原子を含む分岐鎖カルボン酸のモノグリシジルエステルとアクリ
    ル酸又はメタクリル酸、及びそれらの組み合わせとの反応生成物から誘導され、
    そして随意に、脂環式（メタ）アクリルコモノマー及び／又はアルキル置換芳香
    族ビニルモノマーからなる群から選択されているコモノマーと最大１０重量％の
    量で混合される、コポリマー、 （ｃ）結合剤の重量に対し５〜４０重量％のポリイソシアネート架橋剤、 （ｄ）効果的な量の硬化触媒、 を含む該塗料組成物。
  2. 【請求項２】 結合剤が１０〜４０重量％のヒドロキシ官能性オリゴエーテ
    ル（ａ）を含むことを特徴とする、請求項１の塗料組成物。
  3. 【請求項３】 ヒドロキシ官能性オリゴエーテルが１８０〜７００のヒドロ
    キシ価、２５０〜８５０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、１．１０未満の分子量分布
    ＭＷＤを有する請求項１又は２の塗料組成物。
  4. 【請求項４】 オリゴエーテルが、１０個の炭素原子を有する分岐鎖カルボ
    ン酸のモノグリシジルエステルから誘導されることを特徴とする請求項１〜３の
    いずれか１項に記載の塗料組成物。
  5. 【請求項５】 オリゴエーテルが、グリセリン、トリメチロールプロパン、
    ペンタエリトルトール等から誘導されることを特徴とする請求項１〜４のいずれ
    か１項に記載の塗料組成物。
  6. 【請求項６】 ヒドロキシ官能性モノマー（ａ）が部分的に又は全体的に、
    分岐鎖Ｃ5 〜Ｃ13カルボン酸のモノグリシジルエステルとアクリル酸又はメタク
    リル酸との反応生成物からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に
    記載の塗料組成物。
  7. 【請求項７】 （メタ）アクリレートコポリマーが６０〜１８０のＯＨ価、
    少なくとも４０℃の計算Ｔｇ、５００〜２５００の数平均分子量Ｍｎを有するこ
    とを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の塗料組成物。
  8. 【請求項８】 ポリイソシアネート架橋剤としてヘキサメチレンジイソシア
    ネートの環状トリマーが使用されることを特徴とする請求項１の塗料組成物。
  9. 【請求項９】 キャリヤ又は支持体に塗布された請求項１〜８のいずれか１
    項に記載の硬化塗料組成物。
  10. 【請求項１０】 中間生成ヒドロキシ官能性オリゴエーテルが、カルボキシ
    ル基を持たず、かつ３又は４個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のポリ
    オールと、５〜１３個の炭素原子を含む分岐鎖カルボン酸のモノグリシジルエス
    テルとから誘導されるオリゴエーテルであり、１５０〜１０００の数平均分子量
    、１．１０未満の分子量分布ＭＷＤ、１８０〜７００のヒドロキシ価を有する該
    オリゴエーテル。
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