JP2001520980A - 改良された発汗抑制活性物質およびそれから製造される製剤 - Google Patents
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-
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、水溶性アミノ酸、特にグリシンを含むアルミニウムジルコニウム基剤塩の水溶液であって、その活性物質自体の溶液を形成するのに用いられるまたは本発明によって製造される化粧用組成物を形成するのに用いられるＺｒ：グリシン重量比が、重量：重量基準で１：１．２〜１：５、特に、１：２〜１：４の範囲内、そしてより詳しくは、１：２〜１：３の範囲内である該水溶液を安定化させることを含む。多量の１種類または複数のアミノ酸を用いて小形ジルコニウム種の重合を減少させることにより、該発汗抑制塩の効力を維持する。
Description
【０００１】 発明の分野 本発明は、発汗抑制剤のような、アルミニウムジルコニウムグリシン塩（ＺＡ
Ｇ）およびそれらを用いて製造される組成物の水溶液中の小形ジルコニウム種の
安定化に関する。現在市販されているＺＡＧ塩は、グリシンを緩衝剤として含有
し、そのグリシン／Ｚｒ重量比は約１：１である。しかしながら、発汗抑制ゲル
製品の水性相のような水溶液中では、時間経過中にジルコニウムの重合が起こり
、それによって効力が低下する。本発明は、このような溶液の安定化を改良する
方法を提供する。ＺＡＧの水溶液中でのジルコニウムの重合は、グリシンなどの
アミノ酸の量を増加させることによって時間経過中に有意に減少して、より高分
子量のジルコニウム種の形成を妨げる。
Ｇ）およびそれらを用いて製造される組成物の水溶液中の小形ジルコニウム種の
安定化に関する。現在市販されているＺＡＧ塩は、グリシンを緩衝剤として含有
し、そのグリシン／Ｚｒ重量比は約１：１である。しかしながら、発汗抑制ゲル
製品の水性相のような水溶液中では、時間経過中にジルコニウムの重合が起こり
、それによって効力が低下する。本発明は、このような溶液の安定化を改良する
方法を提供する。ＺＡＧの水溶液中でのジルコニウムの重合は、グリシンなどの
アミノ酸の量を増加させることによって時間経過中に有意に減少して、より高分
子量のジルコニウム種の形成を妨げる。
【０００２】 発明の背景 アルミニウムクロロヒドレクス（アルミニウムクロロヒドレクスポリマー塩と
も称され、以下、“ＡＣＨ”と略す）およびアルミニウムジルコニウムグリシン
塩（以下、“ＺＡＧ”、 “ＺＡＧ錯体”または “ＡＺＧ”と略す）のような発
汗抑制塩は、１００〜５００，０００の分子量（ＭＷ）を有する種々のポリマー
種およびオリゴマー種を含有することが知られている。概して、それら種が小さ
いほど、発汗減少への効力は高くなることが臨床的に分かっている。多くの努力
は、（１）発汗抑制剤およびデオドラントとしてのこれら物質の性能に影響を与
えるＡＣＨおよびＺＡＧの成分を選択する方法および（２）これら成分のより小
さい種類を存在させ且つそれを維持するようにこれら成分を操作する方法に集中
してきた。
も称され、以下、“ＡＣＨ”と略す）およびアルミニウムジルコニウムグリシン
塩（以下、“ＺＡＧ”、 “ＺＡＧ錯体”または “ＡＺＧ”と略す）のような発
汗抑制塩は、１００〜５００，０００の分子量（ＭＷ）を有する種々のポリマー
種およびオリゴマー種を含有することが知られている。概して、それら種が小さ
いほど、発汗減少への効力は高くなることが臨床的に分かっている。多くの努力
は、（１）発汗抑制剤およびデオドラントとしてのこれら物質の性能に影響を与
えるＡＣＨおよびＺＡＧの成分を選択する方法および（２）これら成分のより小
さい種類を存在させ且つそれを維持するようにこれら成分を操作する方法に集中
してきた。
【０００３】 これら試みには、分析技術の開発も含まれている。サイズ排除クロマトグラフ
ィー（“ＳＥＣ”）またはゲル浸透クロマトグラフィー（“ＧＰＣ”）は、発汗
抑制塩溶液中のポリマー分布について情報を得るためにしばしば用いられる方法
である。適当なクロマトグラフィーカラムを用いると、少なくとも５種類の異な
った群のポリマー種をＺＡＧ中で検出することができ、クロマトグラム中におい
てピーク１、２、３、４および“５、６”として知られるピークとして現れる。
ピーク１は、より大きいＺｒ種である（１２０〜１２５Åより大）。ピーク２お
よび３は、より大きいアルミニウム種である。ピーク４は、より小さいアルミニ
ウム種（アルミニウムオリゴマー）であり、ＡＣＨ塩およびＺＡＧ塩両方につい
て増加した効力と相関している。ピーク５、６は、最も小さいアルミニウム種で
ある。これらピークそれぞれの相対保持時間（“Ｋｄ”）は、実験条件によって
異なる。
ィー（“ＳＥＣ”）またはゲル浸透クロマトグラフィー（“ＧＰＣ”）は、発汗
抑制塩溶液中のポリマー分布について情報を得るためにしばしば用いられる方法
である。適当なクロマトグラフィーカラムを用いると、少なくとも５種類の異な
った群のポリマー種をＺＡＧ中で検出することができ、クロマトグラム中におい
てピーク１、２、３、４および“５、６”として知られるピークとして現れる。
ピーク１は、より大きいＺｒ種である（１２０〜１２５Åより大）。ピーク２お
よび３は、より大きいアルミニウム種である。ピーク４は、より小さいアルミニ
ウム種（アルミニウムオリゴマー）であり、ＡＣＨ塩およびＺＡＧ塩両方につい
て増加した効力と相関している。ピーク５、６は、最も小さいアルミニウム種で
ある。これらピークそれぞれの相対保持時間（“Ｋｄ”）は、実験条件によって
異なる。
【０００４】 ＡＣＨおよび様々な種類のＺＡＧ活性物質のピークを特性決定するための各種
分析的アプローチは、Dr.Allan H.Rosenberg によって“Antiperspirant Active
s-Enhanced Efficacy Aluminum-Zirconium-Glycine(AZG) Salts”（Cosmetics a
nd Toiletries Worldwide, Fondots,D.C. 監修，ハートフォードシャー，英国；
Aston Publishing Group, 1993,252,254-256頁）に見いだされる。ＧＰＣを用い
て、Rosenberg は、ＡｌＫｄ０．０；０．２４；０．４０；および０．６０とし
て確認される４個のピークを記載している。活性ＡＣＨは、豊富なＡｌＫｄ０．
４含量を有する物質として確認される。Rosenberg は、豊富なＡｌＫｄ０．４含
量を有する活性ＡＺＧ塩が、発汗抑制剤用途の性能を必ずしも増加させないとい
うことを指摘し、そしてジルコニウムポリマー分布が、臨床的効力を予測する場
合にＡｌＫｄ０．４の豊富さより重要であり、より低分子量のジルコニウムポリ
マー分布がより望ましいということに注目している。
分析的アプローチは、Dr.Allan H.Rosenberg によって“Antiperspirant Active
s-Enhanced Efficacy Aluminum-Zirconium-Glycine(AZG) Salts”（Cosmetics a
nd Toiletries Worldwide, Fondots,D.C. 監修，ハートフォードシャー，英国；
Aston Publishing Group, 1993,252,254-256頁）に見いだされる。ＧＰＣを用い
て、Rosenberg は、ＡｌＫｄ０．０；０．２４；０．４０；および０．６０とし
て確認される４個のピークを記載している。活性ＡＣＨは、豊富なＡｌＫｄ０．
４含量を有する物質として確認される。Rosenberg は、豊富なＡｌＫｄ０．４含
量を有する活性ＡＺＧ塩が、発汗抑制剤用途の性能を必ずしも増加させないとい
うことを指摘し、そしてジルコニウムポリマー分布が、臨床的効力を予測する場
合にＡｌＫｄ０．４の豊富さより重要であり、より低分子量のジルコニウムポリ
マー分布がより望ましいということに注目している。
【０００５】 改良された効力を有する発汗抑制塩を得る試みには、より大形の種を重合して
ピーク−４種にするために、高圧を用いてまたは用いることなくＡＣＨの溶液を
加熱することなどによってＡＣＨのより良い種類を得る方法を開発することが含
まれていた。例は、Gosling らの米国特許第４，３５９，４５６号に見いだされ
うる。ＡＣＨ溶液はアルミニウムジルコニウムグリシン（ＺＡＧまたはＡＺＧ）
塩の出発物質として用いることができるので、ＡＣＨ溶液を加熱することは、噴
霧乾燥する前にピーク−４オリゴマーを豊富にするためにも用いられてきた。こ
のようなアプローチは、しかしながら、ジルコニウム種の問題に直接的に取り組
んでいない。
ピーク−４種にするために、高圧を用いてまたは用いることなくＡＣＨの溶液を
加熱することなどによってＡＣＨのより良い種類を得る方法を開発することが含
まれていた。例は、Gosling らの米国特許第４，３５９，４５６号に見いだされ
うる。ＡＣＨ溶液はアルミニウムジルコニウムグリシン（ＺＡＧまたはＡＺＧ）
塩の出発物質として用いることができるので、ＡＣＨ溶液を加熱することは、噴
霧乾燥する前にピーク−４オリゴマーを豊富にするためにも用いられてきた。こ
のようなアプローチは、しかしながら、ジルコニウム種の問題に直接的に取り組
んでいない。
【０００６】 Callaghan らの米国特許第４，７７５，５２８号は、６：１〜１：１のＡｌ： Ｚｒ原子比を有する固体発汗抑制組成物の形成を記載しており、その組成物の溶
液中のＧＰＣプロフィールは、ピーク４／ピーク３について少なくとも２：１の
比率を与えた。この参考文献は、ジルコニル塩酸塩を、乾燥工程が完了する前に
アルミニウムクロロヒドロキシド溶液と混合することを明記している。その強調
点は、アルミニウム化学を最適化することに置かれ、ジルコニウム化学への作用
については全く検討されていない。
液中のＧＰＣプロフィールは、ピーク４／ピーク３について少なくとも２：１の
比率を与えた。この参考文献は、ジルコニル塩酸塩を、乾燥工程が完了する前に
アルミニウムクロロヒドロキシド溶液と混合することを明記している。その強調
点は、アルミニウム化学を最適化することに置かれ、ジルコニウム化学への作用
については全く検討されていない。
【０００７】 発汗抑制塩中にグリシンを用いる試みは以前にもいくつかあった。例えば、Br
istol-Myers Squibb Company に譲渡された欧州特許出願第０４９９４５６Ａ２ 号は、ＺＡＧ錯体およびその錯体の製造方法であって、ジルコニウムヒドロキシ
クロリド、ある選択されたアルミニウムクロロ種およびアミノ酸を水溶液中で混
合し、場合によりその水溶液を乾燥させて乾燥ＺＡＧ塩を得ることを含む方法を
記載している。
istol-Myers Squibb Company に譲渡された欧州特許出願第０４９９４５６Ａ２ 号は、ＺＡＧ錯体およびその錯体の製造方法であって、ジルコニウムヒドロキシ
クロリド、ある選択されたアルミニウムクロロ種およびアミノ酸を水溶液中で混
合し、場合によりその水溶液を乾燥させて乾燥ＺＡＧ塩を得ることを含む方法を
記載している。
【０００８】 Shin らの米国特許第４，４３５，３８２号は、グリシンを含むアルミニウム ／ジルコニウム塩を錯体形成させて、このような塩が無水アルコール性ビヒクル
中であまり可溶性でなく且つ一層容易に懸濁するようにそれら塩の溶解度を変化
させることを教示している。
中であまり可溶性でなく且つ一層容易に懸濁するようにそれら塩の溶解度を変化
させることを教示している。
【０００９】 Park らの米国特許第５，５１８，７１４号は、ロールオン式製品に特に適し た発汗抑制剤であって、その発汗抑制活性物質の無水エタノールまたはイソプロ
パノール中への溶解が、塩基性窒素官能基（グリシンなど）を有するものより選
択される化合物を含むことによって阻害されうる発汗抑制剤を開示している。
パノール中への溶解が、塩基性窒素官能基（グリシンなど）を有するものより選
択される化合物を含むことによって阻害されうる発汗抑制剤を開示している。
【００１０】 Giovanniello らの米国特許第４，８７１，５２５号は、改良された発汗抑制 活性を有するアルミニウムジルコニウムヒドロキシルハライドグリシナート錯体
であって、そのグリシンがゲル形成を妨げるために用いられている錯体を記載し
ている。Ｚｒ対グリシンの比率は１：１未満である（段落５の３６〜３９行を参
照されたい）。
であって、そのグリシンがゲル形成を妨げるために用いられている錯体を記載し
ている。Ｚｒ対グリシンの比率は１：１未満である（段落５の３６〜３９行を参
照されたい）。
【００１１】 Carmody らの米国特許第５，２２５，１８７号は、濃厚アルミニウム／ジルコ
ニウム／グリシン溶液を製造する方法であって、４５〜５０％固形分を有する溶
液を生じることができる方法を教示している。Ｚｒ対グリシンの比率は０．８：
１〜１．２：１の範囲内である（段落３の６４〜６６行を参照されたい）。
ニウム／グリシン溶液を製造する方法であって、４５〜５０％固形分を有する溶
液を生じることができる方法を教示している。Ｚｒ対グリシンの比率は０．８：
１〜１．２：１の範囲内である（段落３の６４〜６６行を参照されたい）。
【００１２】 Callaghan らの米国特許第５，５８９，１９６号は、ジルコニルヒドロキシク
ロリドおよびアルミニウムクロロヒドロキシドを含む発汗抑制組成物であって、
グリシンなどの中性アミノ酸を１：１のグリシン対ジルコニルヒドロキシクロリ
ドの量で含有しうるものを開示している。
ロリドおよびアルミニウムクロロヒドロキシドを含む発汗抑制組成物であって、
グリシンなどの中性アミノ酸を１：１のグリシン対ジルコニルヒドロキシクロリ
ドの量で含有しうるものを開示している。
【００１３】 Provancal らの米国特許第５，６４３，５５８号は、多価アルコール中で効力
が増加するアルミニウム／ジルコニウム発汗抑制塩を製造する方法であって、ア
ルカリ性グリシナート塩を、回収される製品のｐＨを上昇させるためにその塩を
加える前に多価アルコールに加えることができる方法を教示している。このグリ
シン酸亜鉛は、Ａｌ／Ｚｒ塩中に存在するいずれのグリシンにも加えられる。
が増加するアルミニウム／ジルコニウム発汗抑制塩を製造する方法であって、ア
ルカリ性グリシナート塩を、回収される製品のｐＨを上昇させるためにその塩を
加える前に多価アルコールに加えることができる方法を教示している。このグリ
シン酸亜鉛は、Ａｌ／Ｚｒ塩中に存在するいずれのグリシンにも加えられる。
【００１４】 Procter & Gamble Company に譲渡された欧州特許出願第００４７６５０Ａ２ 号は、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、中性アミノ酸および無機酸性
化合物の組合せを含む水溶性の安定な錯体を形成することによって得られる発汗
抑制組成物を開示している。そのアミノ酸は、少ない割合で存在している。
化合物の組合せを含む水溶性の安定な錯体を形成することによって得られる発汗
抑制組成物を開示している。そのアミノ酸は、少ない割合で存在している。
【００１５】 Rosenberg らの欧州特許出願第０６５３２０３Ａ１号は、高発汗抑制活性を有
するＺＡＧ塩を製造する方法を記載している。この参考文献によれば、グリシン
をＺｒ出発物質に周囲温度で加え、その混合されたＺｒ／グリシンを、連続また
は半連続操作で噴霧乾燥する直前にアルミニウムクロロヒドラート出発物質と混
合する。
するＺＡＧ塩を製造する方法を記載している。この参考文献によれば、グリシン
をＺｒ出発物質に周囲温度で加え、その混合されたＺｒ／グリシンを、連続また
は半連続操作で噴霧乾燥する直前にアルミニウムクロロヒドラート出発物質と混
合する。
【００１６】 ＡＺＧを所定の時間枠内で噴霧乾燥して、粉末中の４個のピークの所望の分布
を定めることも示唆されている。Rosenberg,A.,“New Antiperspirant Salt Tec
hnology”（Cosmetics and Toiletries Worldwide, Fondots,D.C. 監修，ハート
フォードシャー，英国；Aston Publishing Group, 1993,214-218頁）を参照され
たい。
を定めることも示唆されている。Rosenberg,A.,“New Antiperspirant Salt Tec
hnology”（Cosmetics and Toiletries Worldwide, Fondots,D.C. 監修，ハート
フォードシャー，英国；Aston Publishing Group, 1993,214-218頁）を参照され
たい。
【００１７】 活性塩を製造する従来の方法には、概して、次の反応スキームＩによって記載
される方法が含まれる。
される方法が含まれる。
【００１８】 ＺｒＯＣｌまたはＺｒＯＨＣｌ＋グリシン＋水→溶液Ａ 溶液Ａ＋Ａｌ（ＯＨ）5Ｃｌ＋水→溶液Ｂ グリシンは、最大１：１のＺｒ／グリシン比までの量で用いられる。次に、溶液
Ｂを速やかに噴霧乾燥させて、最終の粉末の形の活性塩を得る。このような方法
は、粉末の形のより小さいＺｒポリマー種を含むＺＡＧ塩を生じることができる
が、しかしながら、高濃度水溶液（１０％重量／重量を超える）（例えば、その
溶液の全重量に基づいて１０〜５０重量％の範囲内）中において小形Ｚｒポリマ
ー種を長時間安定化させることがなお要求されている。
Ｂを速やかに噴霧乾燥させて、最終の粉末の形の活性塩を得る。このような方法
は、粉末の形のより小さいＺｒポリマー種を含むＺＡＧ塩を生じることができる
が、しかしながら、高濃度水溶液（１０％重量／重量を超える）（例えば、その
溶液の全重量に基づいて１０〜５０重量％の範囲内）中において小形Ｚｒポリマ
ー種を長時間安定化させることがなお要求されている。
【００１９】 したがって、本発明の目的は、ＺＡＧの水溶液であって、より高分子量のジル
コニウム種の形成が減少しているこれら塩の水溶液中において小形ジルコニウム
種を安定化させることである。もう一つの目的は、１：１より大のＺｒ：アミノ
酸の量のグリシンなどのアミノ酸の使用によって増加した安定性を有するアルミ
ニウムジルコニウムグリシン溶液を提供することである。本発明のもう一つの目
的は、改良された効力および増加した半減期を有する、化粧品中に配合すること
ができるアルミニウムジルコニウムグリシン溶液を提供することである。本発明
のもう一つの目的は、発汗抑制および／またはデオドラント組成物中で改良され
た効力を有し且つ即時噴霧乾燥工程を必要としないアルミニウムジルコニウムグ
リシン溶液を製造する方法を提供することである。本発明の更にもう一つの目的
は、水溶液、特に、ＺＡＧの水溶液中に存在するジルコニウム種を特性決定する
改良された方法を提供することである。本発明のこれらおよび他の目的は、次の
説明から明らかであろう。
コニウム種の形成が減少しているこれら塩の水溶液中において小形ジルコニウム
種を安定化させることである。もう一つの目的は、１：１より大のＺｒ：アミノ
酸の量のグリシンなどのアミノ酸の使用によって増加した安定性を有するアルミ
ニウムジルコニウムグリシン溶液を提供することである。本発明のもう一つの目
的は、改良された効力および増加した半減期を有する、化粧品中に配合すること
ができるアルミニウムジルコニウムグリシン溶液を提供することである。本発明
のもう一つの目的は、発汗抑制および／またはデオドラント組成物中で改良され
た効力を有し且つ即時噴霧乾燥工程を必要としないアルミニウムジルコニウムグ
リシン溶液を製造する方法を提供することである。本発明の更にもう一つの目的
は、水溶液、特に、ＺＡＧの水溶液中に存在するジルコニウム種を特性決定する
改良された方法を提供することである。本発明のこれらおよび他の目的は、次の
説明から明らかであろう。
【００２０】 発明の要旨 本発明は、アミノ酸、特にグリシン（またはアミノ酸混合物）をある選択され
たジルコニウム：アミノ酸比で含むアルミニウムジルコニウム基剤塩の水溶液を
安定化させることを含む。その水溶液は、（例えば、水で）更に希釈することが
できるが、安定性は保持され、すなわち、それらは、ある時間後に評価したとこ
ろ、小形ジルコニウム種の低重合を示す。そのアミノ酸は、ＺＡＧ溶液の合成の
際に、増加した含量のより小さいアルミニウム種をそれ自体有するＡＣＨと混合
された、ＺｒＯＣｌ2および／またはＺｒＯ（ＯＨ）Ｃｌなどのジルコニウム成 分を有する水溶液に加えることもできる。いずれの場合にも、活性物質自体の溶
液を形成するのに用いられるまたは本発明によって製造される化粧用組成物を形
成するのに用いられる最終Ｚｒ：グリシン重量比は、１：１．２〜１：５、より
詳しくは、１：２〜１：４の範囲内、そして特に１：２〜１：３の範囲内である
。増大した量の１種類または複数のアミノ酸と小形ジルコニウム種の重合を減少
させることにより、その発汗抑制塩の効力は維持される。更に、ＺＡＧ溶液を含
有する発汗抑制製品の効力も増加しうる。
たジルコニウム：アミノ酸比で含むアルミニウムジルコニウム基剤塩の水溶液を
安定化させることを含む。その水溶液は、（例えば、水で）更に希釈することが
できるが、安定性は保持され、すなわち、それらは、ある時間後に評価したとこ
ろ、小形ジルコニウム種の低重合を示す。そのアミノ酸は、ＺＡＧ溶液の合成の
際に、増加した含量のより小さいアルミニウム種をそれ自体有するＡＣＨと混合
された、ＺｒＯＣｌ2および／またはＺｒＯ（ＯＨ）Ｃｌなどのジルコニウム成 分を有する水溶液に加えることもできる。いずれの場合にも、活性物質自体の溶
液を形成するのに用いられるまたは本発明によって製造される化粧用組成物を形
成するのに用いられる最終Ｚｒ：グリシン重量比は、１：１．２〜１：５、より
詳しくは、１：２〜１：４の範囲内、そして特に１：２〜１：３の範囲内である
。増大した量の１種類または複数のアミノ酸と小形ジルコニウム種の重合を減少
させることにより、その発汗抑制塩の効力は維持される。更に、ＺＡＧ溶液を含
有する発汗抑制製品の効力も増加しうる。
【００２１】 発明の詳細な記述 本発明は、Ｚｒ：アミノ酸重量比が１：１．２〜１：５、より好ましくは、１
：２〜１：４の範囲内、そして特に、１：２〜１：３の範囲内であるアルミニウ
ムジルコニウムグリシン塩（ＺＡＧ）のようなアルミニウムジルコニウム塩およ
びそれを用いて形成される化粧用組成物の水溶液を安定化させる方法に関する。
本発明は、このような方法によって製造される溶液および化粧用組成物も含む。
その方法は、ジルコニウムを含む水溶液に、その溶液が製造される前かまたは後
に少なくとも１種類のアミノ酸を加えることを含む。
：２〜１：４の範囲内、そして特に、１：２〜１：３の範囲内であるアルミニウ
ムジルコニウムグリシン塩（ＺＡＧ）のようなアルミニウムジルコニウム塩およ
びそれを用いて形成される化粧用組成物の水溶液を安定化させる方法に関する。
本発明は、このような方法によって製造される溶液および化粧用組成物も含む。
その方法は、ジルコニウムを含む水溶液に、その溶液が製造される前かまたは後
に少なくとも１種類のアミノ酸を加えることを含む。
【００２２】 安定化されるとは、追加のアミノ酸を用いて形成される組成物が、室温で少な
くとも３０日熟成後にＧＰＣによって評価したところ、最初の試料中に存在する
より小さいジルコニウム種をほぼ同量保持していることを意味する。
くとも３０日熟成後にＧＰＣによって評価したところ、最初の試料中に存在する
より小さいジルコニウム種をほぼ同量保持していることを意味する。
【００２３】 本発明において用いることができるアルミニウムジルコニウム基剤塩の種類に
は、一般的に発汗抑制活性物質と考えられ且つジルコニウムを含有するものが含
まれる。これらは、例えば（制限するものではなく）ジルコニルヒドロキシクロ
リド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体（例えば、アルミニウムジルコニ
ウムトリクロロヒドレクスｇｌｙ、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒド
レクスｇｌｙ、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレクスｇｌｙおよび
アルミニウムジルコニウムオクタクロロヒドレクスｇｌｙ）であり、ここにおい
て、アルミニウムジルコニウム三、四および五塩酸塩グリシン錯体は、金属に普
通に配位した水分子のいくつかがグリシンによって置換されているアルミニウム
ジルコニウム三、四および五塩酸塩およびグリシンの配位錯体である。より詳し
くは、典型的な発汗抑制活性金属塩には、増加した含量のより小さいアルミニウ
ム種を有するアルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレクスｇｌｙ、例えば
、Reheis Inc., バークリー・ハイツ，ニュージャージーによってそれぞれ製造 された、金属に普通に配位した水分子のいくつかがグリシンによって置換されて
いるアルミニウムジルコニウム四塩酸塩およびグリシンの配位錯体である Reach
ＡＺＰ−９０８および Reach ９０２；および Summit Research Labs, サマー セット，ニュージャージーからのＱ５−７１６７ＡＡＺＧが含まれる。増加した
含量のより小さいアルミニウム種を有していない規則性塩の一例には、Reheis I
nc., バークリー・ハイツ，ニュージャージーからのテトラ−ＺＡＧ塩である Re
zal ３６−Ｇが含まれる。
は、一般的に発汗抑制活性物質と考えられ且つジルコニウムを含有するものが含
まれる。これらは、例えば（制限するものではなく）ジルコニルヒドロキシクロ
リド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体（例えば、アルミニウムジルコニ
ウムトリクロロヒドレクスｇｌｙ、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒド
レクスｇｌｙ、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレクスｇｌｙおよび
アルミニウムジルコニウムオクタクロロヒドレクスｇｌｙ）であり、ここにおい
て、アルミニウムジルコニウム三、四および五塩酸塩グリシン錯体は、金属に普
通に配位した水分子のいくつかがグリシンによって置換されているアルミニウム
ジルコニウム三、四および五塩酸塩およびグリシンの配位錯体である。より詳し
くは、典型的な発汗抑制活性金属塩には、増加した含量のより小さいアルミニウ
ム種を有するアルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレクスｇｌｙ、例えば
、Reheis Inc., バークリー・ハイツ，ニュージャージーによってそれぞれ製造 された、金属に普通に配位した水分子のいくつかがグリシンによって置換されて
いるアルミニウムジルコニウム四塩酸塩およびグリシンの配位錯体である Reach
ＡＺＰ−９０８および Reach ９０２；および Summit Research Labs, サマー セット，ニュージャージーからのＱ５−７１６７ＡＡＺＧが含まれる。増加した
含量のより小さいアルミニウム種を有していない規則性塩の一例には、Reheis I
nc., バークリー・ハイツ，ニュージャージーからのテトラ−ＺＡＧ塩である Re
zal ３６−Ｇが含まれる。
【００２４】 このような塩のなお一層具体的な例には、次が含まれる。
【００２５】 アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレクス Reach ＡＺＰ−７０１、Reach ＡＺＰ−９０２、Reach ＡＺＰ−９０８、Reac
h ＡＺＰ−２５５、Reach ＡＺＰ−８５５、Rezal−３６、Westchlor ＺＲ ３ ５Ｂ、Summit ＡＺＧ−３６８、Summit ＡＺＧ−３６９、Summit ＡＺＧ−３７ ０、Summit Ｑ５−７１５５およびSummit Ｑ５−７１６７ ＡＡＺＧ。
h ＡＺＰ−２５５、Reach ＡＺＰ−８５５、Rezal−３６、Westchlor ＺＲ ３ ５Ｂ、Summit ＡＺＧ−３６８、Summit ＡＺＧ−３６９、Summit ＡＺＧ−３７ ０、Summit Ｑ５−７１５５およびSummit Ｑ５−７１６７ ＡＡＺＧ。
【００２６】 アル ミニウムジルコニウムトリクロロヒドレクス Reach ＡＺＺ−９０２、Reach ＡＺＺ−８５５、Reach ＡＺＺ−９０８、Reza
l−３３、Westchlor ＺＲ ３０Ｂ、Westchlor ＺＲ ５８Ｂ、Westchlor ＺＲ ６０Ｂ、Summit Ｑ５−７１６０ ＡＺＡＧおよび Summit ＡＺＧ５−７１６ ４。
l−３３、Westchlor ＺＲ ３０Ｂ、Westchlor ＺＲ ５８Ｂ、Westchlor ＺＲ ６０Ｂ、Summit Ｑ５−７１６０ ＡＺＡＧおよび Summit ＡＺＧ５−７１６ ４。
【００２７】 アルミニウムジルコニウムオクタクロロヒドレクス Reach ＡＺＯ−９０２、Reach ＡＺＯ−９０８および Westchlor ＺＲ８２Ｂ 。
【００２８】 アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレクス Rezal−６７および Westchlor ＺＲ ８０Ｂ。
【００２９】 前述のいずれかの対応する硝酸塩、臭化物および硫酸塩も、用いることができ
る。
る。
【００３０】 塩の例を挙げてきたが、多の同等の塩も、本発明の精神および範囲の範囲内で
ある。
ある。
【００３１】 様々な範囲の発汗抑制塩を以下に記載するが、より少ない量を用いて、発汗抑
制剤として分類されないデオドラント製品のデオドラント活性を増加させること
ができるということに留意すべきである。
制剤として分類されないデオドラント製品のデオドラント活性を増加させること
ができるということに留意すべきである。
【００３２】 本明細書中に記載の比率でアルミニウム／ジルコニウム塩に加えることができ
る適当なアミノ酸の例は、グリシン、アラニン、トレオニンおよびロイシン、特
にグリシンである。好ましくは、用いられるアミノ酸は水溶性である。アミノ酸
の混合物を用いてもよい。それから製造される溶液および製品は、水性環境中の
小形ジルコニウム種の増加した安定性を示し、したがって、それから製造される
発汗抑制剤およびデオドラントなどの製品の効力が維持され且つ半減期が増加す
る。
る適当なアミノ酸の例は、グリシン、アラニン、トレオニンおよびロイシン、特
にグリシンである。好ましくは、用いられるアミノ酸は水溶性である。アミノ酸
の混合物を用いてもよい。それから製造される溶液および製品は、水性環境中の
小形ジルコニウム種の増加した安定性を示し、したがって、それから製造される
発汗抑制剤およびデオドラントなどの製品の効力が維持され且つ半減期が増加す
る。
【００３３】 グリシンは、水溶液中のＡｌ−Ｚｒ塩のゲル化を妨げるし（ＥＰ０６５３２０
３Ａ１号を参照されたい）、皮膚刺激を防止するために約３のｐＨを維持する緩
衝剤としても機能することが知られている。グリシンは、Ｚｒと一緒に錯体を形
成する。
３Ａ１号を参照されたい）、皮膚刺激を防止するために約３のｐＨを維持する緩
衝剤としても機能することが知られている。グリシンは、Ｚｒと一緒に錯体を形
成する。
【００３４】 Ｚｒ+＋-ＯＯＣＣＨ2ＮＨ3 + → Ｚｒ+---ＯＯＣＣＨ2ＮＨ3 + 水溶液中では、約５０〜７５％のグリシンだけがＺｒに結合するが、粉末の形で
は、１００％のグリシンがＺｒに結合する。したがって、典型的なＺＡＧの水溶
液中において、Ｚｒ／グリシン相互作用は、次の平衡によって表すことができる
。
は、１００％のグリシンがＺｒに結合する。したがって、典型的なＺＡＧの水溶
液中において、Ｚｒ／グリシン相互作用は、次の平衡によって表すことができる
。
【００３５】 Ｚｒ+---ＯＯＣＣＨ2ＮＨ3 + → Ｚｒ+＋-ＯＯＣＣＨ2ＮＨ3 + ← グリシンまたは他の水溶性アミノ酸などのアミノ酸の追加量は、その平衡を左側
へ移動させると考えられる。ジルコニウムを錯体形成させることにより、それら
アミノ酸は、フリーのジルコニウムのより大きい（且つ望ましくない）分子量種
への重合を遅らせると考えられる。
へ移動させると考えられる。ジルコニウムを錯体形成させることにより、それら
アミノ酸は、フリーのジルコニウムのより大きい（且つ望ましくない）分子量種
への重合を遅らせると考えられる。
【００３６】 Ｚｒ：アミノ酸比に関して特定の範囲を記載してきたが、具体的なＺＡＧおよ
び具体的なアミノ酸に関して、正確な比率をその個々の系に最適化することが望
ましいということに留意すべきである。
び具体的なアミノ酸に関して、正確な比率をその個々の系に最適化することが望
ましいということに留意すべきである。
【００３７】 本出願に記載のポリマーは、別個の分子量値を有することはないないが、むし
ろ、重量平均値を有するということにも留意すべきである。
ろ、重量平均値を有するということにも留意すべきである。
【００３８】 ＺＡＧ塩を合成する古典的方法は、ＡＣＨなどのアルミニウム成分を、ＺｒＯ
Ｃｌ2および／またはＺｒＯ（ＯＨ）Ｃｌなどのジルコニウム成分およびグリシ ンと、１段階で加熱しながら反応させた後、噴霧乾燥させ、ＺＡＧ塩を粉末の形
で得ることである。この手順は、トリ−、テトラ−、ペンタ−およびオクタ−Ｚ
ＡＧ塩を製造するのに用いることができる。グリシン対Ｚｒモル比は、１〜３で
ある。しかしながら、この方法は、低下した効力を有する大形ジルコニウムポリ
マーを生じる。
Ｃｌ2および／またはＺｒＯ（ＯＨ）Ｃｌなどのジルコニウム成分およびグリシ ンと、１段階で加熱しながら反応させた後、噴霧乾燥させ、ＺＡＧ塩を粉末の形
で得ることである。この手順は、トリ−、テトラ−、ペンタ−およびオクタ−Ｚ
ＡＧ塩を製造するのに用いることができる。グリシン対Ｚｒモル比は、１〜３で
ある。しかしながら、この方法は、低下した効力を有する大形ジルコニウムポリ
マーを生じる。
【００３９】 より有効なＺＡＧ塩を得るためのこの基本的方法の進歩は、ＥＰ０６５３２０
３Ａ１号に開示されているが、それによると、ジルコニウム種を水性環境中でグ
リシンと混合後、アルミニウム塩と混合する。この方法では熱を用いない。その
最終混合物を噴霧乾燥させて、ＺＡＧ塩を粉末の形で得る。この方法を用いても
、水溶液中でジルコニウムの重合が起こる（図１のクロマトグラム（ａ）および
（ｂ）を参照されたい）。
３Ａ１号に開示されているが、それによると、ジルコニウム種を水性環境中でグ
リシンと混合後、アルミニウム塩と混合する。この方法では熱を用いない。その
最終混合物を噴霧乾燥させて、ＺＡＧ塩を粉末の形で得る。この方法を用いても
、水溶液中でジルコニウムの重合が起こる（図１のクロマトグラム（ａ）および
（ｂ）を参照されたい）。
【００４０】 本発明の方法は、アルミニウム／ジルコニウム組成物に加えられるアミノ酸の
レベルが、Ｚｒ：アミノ酸に関して１：１．２〜１：５、より好ましくは、１：
２〜１：４の範囲内、特に、１：２〜１：３の範囲内の比率であるような充分な
アミノ酸（またはその混合物）をアルミニウム／ジルコニウム組成物またはその
溶液に加えることによって達成される。アミノ酸、好ましくはグリシンは、溶液
中のＺＡＧに固体として直接的に加えることができる。この方法は、多数の方式
で行うことができる。例えば、ＺＡＧの４０％溶液は蒸留水中で調製することが
できる（４０．０ｇ ＺＡＧ＋６０．０ｇ水）。そのグリシンを粉末として、こ
の溶液に直接的に、室温で１〜２分間撹拌しながら加えることができる。具体的
な例は、後段で詳細に検討されるであろう。
レベルが、Ｚｒ：アミノ酸に関して１：１．２〜１：５、より好ましくは、１：
２〜１：４の範囲内、特に、１：２〜１：３の範囲内の比率であるような充分な
アミノ酸（またはその混合物）をアルミニウム／ジルコニウム組成物またはその
溶液に加えることによって達成される。アミノ酸、好ましくはグリシンは、溶液
中のＺＡＧに固体として直接的に加えることができる。この方法は、多数の方式
で行うことができる。例えば、ＺＡＧの４０％溶液は蒸留水中で調製することが
できる（４０．０ｇ ＺＡＧ＋６０．０ｇ水）。そのグリシンを粉末として、こ
の溶液に直接的に、室温で１〜２分間撹拌しながら加えることができる。具体的
な例は、後段で詳細に検討されるであろう。
【００４１】 或いは、ＺＡＧの製造中にグリシンを直接的に加えることができる。例えば、
オキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ2）および／またはジルコニウムヒドロキ シクロリドＺｒＯ（ＯＨ）Ｃｌなどのジルコニウム成分は、水溶液中でＡＣＨと
混合することができる。次に、グリシンを粉末として、初めの方に記載の量でこ
の溶液に加えることができる。この方法では、噴霧乾燥工程を省くことができる
。
オキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ2）および／またはジルコニウムヒドロキ シクロリドＺｒＯ（ＯＨ）Ｃｌなどのジルコニウム成分は、水溶液中でＡＣＨと
混合することができる。次に、グリシンを粉末として、初めの方に記載の量でこ
の溶液に加えることができる。この方法では、噴霧乾燥工程を省くことができる
。
【００４２】 分析的方法 ＧＰＣ−ＩＣＰは、ジルコニウム種およびアルミニウム種が、同様の保持時間
で同時溶離するかまたは異なった保持時間でカラムから別々に溶離するかどうか
研究するのに用いることができる。ＩＣＰ装置は、検出器としてＧＰＣ装置に直
接連結されているので、ＧＰＣカラムによって分離されるオリゴマー画分は、Ａ
ｌ、Ｚｒおよび他の元素について定量的にオンラインで解明される。そのＩＣＰ
の検出器は、１７５〜８００ｎｍの波長を用いる同時電荷誘導装置（ＣＩＤ）で
ある。ＧＰＣカラムからの溶出液を分析し、ＡｌおよびＺｒについてデータポイ
ントを６秒毎に約１回記録する。集められたデータポイントを保持時間に対して
プロットして、それぞれの元素について別々にクロマトグラムを作成する。個々
のピーク面積の数値は、その特定の元素の相対濃度を表している。
で同時溶離するかまたは異なった保持時間でカラムから別々に溶離するかどうか
研究するのに用いることができる。ＩＣＰ装置は、検出器としてＧＰＣ装置に直
接連結されているので、ＧＰＣカラムによって分離されるオリゴマー画分は、Ａ
ｌ、Ｚｒおよび他の元素について定量的にオンラインで解明される。そのＩＣＰ
の検出器は、１７５〜８００ｎｍの波長を用いる同時電荷誘導装置（ＣＩＤ）で
ある。ＧＰＣカラムからの溶出液を分析し、ＡｌおよびＺｒについてデータポイ
ントを６秒毎に約１回記録する。集められたデータポイントを保持時間に対して
プロットして、それぞれの元素について別々にクロマトグラムを作成する。個々
のピーク面積の数値は、その特定の元素の相対濃度を表している。
【００４３】 ジルコニウムおよびアルミニウムの水溶液、特に、ＺＡＧ溶液中のジルコニウ
ムおよびアルミニウムの含量および種を特性決定し且つ監視する方法は、ＧＰＣ
およびＩＣＰを組み合わせることによって行うことができる。これは、ジルコニ
ウム種およびアルミニウム種が、同様の保持時間で同時溶離するかまたは異なっ
た保持時間でカラムから別々に溶離するかどうか研究するのに有用である。一つ
の方法において、ＧＰＣカラムは、カラム出口に接続された屈折率（ＲＩ）検出
器を用いて、それら種を分子サイズによって分離する。ＧＰＣからの溶出液画分
を、ＩＣＰによる個々の画分の分析によって更に評価する。次の方法において（
下記の実施例のいくつかに用いられる）、ＧＰＣはＩＣＰに直接連結することが
できる。カラムを通過する溶出液画分は、ＩＣＰ装置に直接連結されていて、そ
のＩＣＰ装置は、この場合、検出器として用いられる。データポイントは、例え
ば、６秒毎に１個のデータポイントのように集められる。これら方法のどちらに
ついても、データをプロットし、小形Ｚｒ種の存在を監視する。
ムおよびアルミニウムの含量および種を特性決定し且つ監視する方法は、ＧＰＣ
およびＩＣＰを組み合わせることによって行うことができる。これは、ジルコニ
ウム種およびアルミニウム種が、同様の保持時間で同時溶離するかまたは異なっ
た保持時間でカラムから別々に溶離するかどうか研究するのに有用である。一つ
の方法において、ＧＰＣカラムは、カラム出口に接続された屈折率（ＲＩ）検出
器を用いて、それら種を分子サイズによって分離する。ＧＰＣからの溶出液画分
を、ＩＣＰによる個々の画分の分析によって更に評価する。次の方法において（
下記の実施例のいくつかに用いられる）、ＧＰＣはＩＣＰに直接連結することが
できる。カラムを通過する溶出液画分は、ＩＣＰ装置に直接連結されていて、そ
のＩＣＰ装置は、この場合、検出器として用いられる。データポイントは、例え
ば、６秒毎に１個のデータポイントのように集められる。これら方法のどちらに
ついても、データをプロットし、小形Ｚｒ種の存在を監視する。
【００４４】 水性相中にＺＡＧ塩を含有するいずれの発汗抑制製品および／またはデオドラ
ント製品（集合的に、“腋下用製品”または “体臭を減少させる製品”と称さ れる）も、本発明の安定化ＺＡＧ物質を用いて製造することができる。これら製
品には、スティック、ゲル、軟固体およびクリームのような、水成分を有するい
ずれの形も含まれうる。代表的には、本発明による発汗抑制製品組成物は、その
組成物の全重量の１０〜３０重量％の量の発汗抑制活性物質を含有する。
ント製品（集合的に、“腋下用製品”または “体臭を減少させる製品”と称さ れる）も、本発明の安定化ＺＡＧ物質を用いて製造することができる。これら製
品には、スティック、ゲル、軟固体およびクリームのような、水成分を有するい
ずれの形も含まれうる。代表的には、本発明による発汗抑制製品組成物は、その
組成物の全重量の１０〜３０重量％の量の発汗抑制活性物質を含有する。
【００４５】 本発明による組成物には、追加の皮膚軟化薬、粘着防止剤、香料（芳香剤）、
抗細菌薬、静真菌薬、顔料（不透明剤）、染料、着色剤、紫外線吸収剤（遮光薬
）、昆虫忌避薬等を含めた（これらに制限されるわけではない）、発汗抑制ステ
ィック組成物中に慣用的に包含される他の任意の成分も含まれうる。代表的には
、制限するものではなく、化粧用組成物中に通常用いられる香料を、所望ならば
、本発明の組成物中に用いることができ、このような香料の濃度は、典型的に、
その組成物の全重量の最大約２重量％まで、例えば、約０．５重量％〜２重量％
である。
抗細菌薬、静真菌薬、顔料（不透明剤）、染料、着色剤、紫外線吸収剤（遮光薬
）、昆虫忌避薬等を含めた（これらに制限されるわけではない）、発汗抑制ステ
ィック組成物中に慣用的に包含される他の任意の成分も含まれうる。代表的には
、制限するものではなく、化粧用組成物中に通常用いられる香料を、所望ならば
、本発明の組成物中に用いることができ、このような香料の濃度は、典型的に、
その組成物の全重量の最大約２重量％まで、例えば、約０．５重量％〜２重量％
である。
【００４６】 本発明によって用いることができる代表的な抗細菌薬は、Triclosan；塩化ベ ンゼトニウム；フェノスルホン酸亜鉛および Triclocarban である。典型的には
、本発明による組成物は、その組成物の全重量の最大約２重量％まで、好ましく
は、約０．１重量％〜１．５重量％の抗細菌薬を含有してよい。
、本発明による組成物は、その組成物の全重量の最大約２重量％まで、好ましく
は、約０．１重量％〜１．５重量％の抗細菌薬を含有してよい。
【００４７】 本発明の組成物を用いて製造することができるスティック製剤の例には、慣用
的な技法によって適当な成分を組み合わせることが含まれる。以下に与えられる
百分率は、組成物の全重量に基づく重量％である。
的な技法によって適当な成分を組み合わせることが含まれる。以下に与えられる
百分率は、組成物の全重量に基づく重量％である。
【００４８】 発汗抑制スティック“Ａ” 油相 （１）１９９７年８月１日出願の、本明細書中にそのまま援用される米国特許
出願第０８／９０４，７０９号に記載のものなどの、０．５〜８．０％（好まし
くは、２〜６％）のシロキサンポリアミドゲル化剤； （２）Ｄ＃が環中のシロキサン単位数を表しているＤ４、Ｄ５およびＤ６シク
ロメチコン並びにそれらの混合物から成る群より選択される２０〜６０％（好ま
しくは、２０〜６０％）のシリコーン油； （３）不揮発性皮膚軟化薬、例えば、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪アルコール、Ｃ１２〜
Ｃ３６脂肪エステル、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル安息香酸塩および直鎖状ポリシロキ
サンから成る群より選択される０〜２０％（好ましくは、７〜１５％）の少なく
とも１種類の化粧用成分； （４）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０〜１０％（好ましくは、３〜７％）の化粧
用に許容しうる界面活性剤； （５）０〜３％（好ましくは、１〜２％）の芳香剤； 極性相 （６）５〜４０％（好ましくは、１５〜２５％）の水および／または水混和性
溶媒； （７）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）またはアミノ酸混合物； （８）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２５％）のＺＡＧ錯体； （９）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０〜５％（好ましくは、１〜２％）の化粧用
に許容しうる界面活性剤。
出願第０８／９０４，７０９号に記載のものなどの、０．５〜８．０％（好まし
くは、２〜６％）のシロキサンポリアミドゲル化剤； （２）Ｄ＃が環中のシロキサン単位数を表しているＤ４、Ｄ５およびＤ６シク
ロメチコン並びにそれらの混合物から成る群より選択される２０〜６０％（好ま
しくは、２０〜６０％）のシリコーン油； （３）不揮発性皮膚軟化薬、例えば、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪アルコール、Ｃ１２〜
Ｃ３６脂肪エステル、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル安息香酸塩および直鎖状ポリシロキ
サンから成る群より選択される０〜２０％（好ましくは、７〜１５％）の少なく
とも１種類の化粧用成分； （４）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０〜１０％（好ましくは、３〜７％）の化粧
用に許容しうる界面活性剤； （５）０〜３％（好ましくは、１〜２％）の芳香剤； 極性相 （６）５〜４０％（好ましくは、１５〜２５％）の水および／または水混和性
溶媒； （７）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）またはアミノ酸混合物； （８）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２５％）のＺＡＧ錯体； （９）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０〜５％（好ましくは、１〜２％）の化粧用
に許容しうる界面活性剤。
【００４９】 発汗抑制スティック“Ｂ” 油相 （１）Ｃ２〜Ｃ８多価アルコール（特に、２価）、Ｃ８〜Ｃ２２不飽和脂肪ア
ルコール、および分岐状鎖および直鎖Ｃ８〜Ｃ２２飽和脂肪アルコールから成る
群より選択される２０〜６０％（好ましくは、２５〜４０％）の化粧用に許容し
うる溶媒； （２）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０〜１０％（好ましくは、４〜９％）の化粧
用に許容しうる界面活性剤； （３）０〜３％（好ましくは、１〜２％）の芳香剤； （４）米国特許第５，５００，２０９号に記載の、本明細書中に援用される、
５〜２５％（好ましくは、１０〜２０％）のリノール酸二量体基剤ポリアミド； 極性相 （５）５〜４０％（好ましくは、１５〜２５％）の水および／または水混和性
溶媒； （６）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）またはアミノ酸混合物； （７）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２５％）のＺＡＧ錯体； （８）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０〜５％（好ましくは、１〜２％）の化粧用
に許容しうる界面活性剤。
ルコール、および分岐状鎖および直鎖Ｃ８〜Ｃ２２飽和脂肪アルコールから成る
群より選択される２０〜６０％（好ましくは、２５〜４０％）の化粧用に許容し
うる溶媒； （２）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０〜１０％（好ましくは、４〜９％）の化粧
用に許容しうる界面活性剤； （３）０〜３％（好ましくは、１〜２％）の芳香剤； （４）米国特許第５，５００，２０９号に記載の、本明細書中に援用される、
５〜２５％（好ましくは、１０〜２０％）のリノール酸二量体基剤ポリアミド； 極性相 （５）５〜４０％（好ましくは、１５〜２５％）の水および／または水混和性
溶媒； （６）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）またはアミノ酸混合物； （７）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２５％）のＺＡＧ錯体； （８）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０〜５％（好ましくは、１〜２％）の化粧用
に許容しうる界面活性剤。
【００５０】 本発明の組成物を用いて製造することができるゲル製剤の例には、次を混合す
ることによって製造される透明発汗抑制ゲルが含まれる。
ることによって製造される透明発汗抑制ゲルが含まれる。
【００５１】 ゲル 油相 （１）５〜２０％（好ましくは、７〜１２％）のシクロメチコン； （２）０．５〜２％（好ましくは、０．８〜１．５％）のジメチコンコポリオ
ール； （３）５〜２０％（好ましくは、７〜１２％）の直鎖状シリコーン（例えば、
ジメチコン）； 極性相 （４）２５〜６０％（好ましくは、３０〜４５％）の水； （５）５〜４０％（好ましくは、７〜３０％）の水混和性溶媒； （６）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）またはアミノ酸混合物； （７）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２３％）のＺＡＧ錯体； （８）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０〜２％（好ましくは、０．５〜１％）の化
粧用に許容しうる界面活性剤。
ール； （３）５〜２０％（好ましくは、７〜１２％）の直鎖状シリコーン（例えば、
ジメチコン）； 極性相 （４）２５〜６０％（好ましくは、３０〜４５％）の水； （５）５〜４０％（好ましくは、７〜３０％）の水混和性溶媒； （６）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）またはアミノ酸混合物； （７）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２３％）のＺＡＧ錯体； （８）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０〜２％（好ましくは、０．５〜１％）の化
粧用に許容しうる界面活性剤。
【００５２】 本発明の組成物を用いて製造することができるクリーム製剤の例には、次を混
合することによって製造されるクリーム剤が含まれる。
合することによって製造されるクリーム剤が含まれる。
【００５３】 クリーム 油相 （１）２〜１０％（好ましくは、３〜６％）のシクロメチコン； （２）０．１〜３％（好ましくは、０．４〜１．０％）のモノ−、ジ−または
トリグリセリドおよびそれらの混合物などのトリグリセリド（例えば、グリセリ
ンモノステアラート）； （３）４〜１５％（好ましくは、８〜１２％）の化粧用に許容しうる界面活性
剤／乳化剤（例えば、カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニ
ウムクロリド）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオ
ン界面活性剤（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコ
カミドプロピルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエ
ーテルエトキシラートから成る群より選択されるメンバー； （４）３〜８％（好ましくは、３．５〜６．５％）のＣ８〜Ｃ２２脂肪アルコ
ール； 極性相 （５）４０〜８９％（好ましくは、５０〜７０％）の水； （６）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）； （７）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２５％）のＺＡＧ錯体。
トリグリセリドおよびそれらの混合物などのトリグリセリド（例えば、グリセリ
ンモノステアラート）； （３）４〜１５％（好ましくは、８〜１２％）の化粧用に許容しうる界面活性
剤／乳化剤（例えば、カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニ
ウムクロリド）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオ
ン界面活性剤（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコ
カミドプロピルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエ
ーテルエトキシラートから成る群より選択されるメンバー； （４）３〜８％（好ましくは、３．５〜６．５％）のＣ８〜Ｃ２２脂肪アルコ
ール； 極性相 （５）４０〜８９％（好ましくは、５０〜７０％）の水； （６）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）； （７）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２５％）のＺＡＧ錯体。
【００５４】 本発明の組成物を用いて製造することができるスプレー剤の例には、次を混合
することによって製造される水性ポンプスプレーが含まれる。
することによって製造される水性ポンプスプレーが含まれる。
【００５５】 スプレー （１）３５〜８７％（好ましくは、５３〜７５％）の水； （２）３〜７％（好ましくは、４〜５％）の水溶性皮膚軟化薬； （３）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０．５〜３％（好ましくは、１〜２％）の化
粧用に許容しうる界面活性剤； （４）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２５％）のＺＡＧ； （５）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）またはアミノ酸混合物。
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０．５〜３％（好ましくは、１〜２％）の化
粧用に許容しうる界面活性剤； （４）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２５％）のＺＡＧ； （５）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）またはアミノ酸混合物。
【００５６】 本発明の組成物を用いて製造することができる水性ロールオン式の例には、次
を混合することによって製造される組成物が含まれる。
を混合することによって製造される組成物が含まれる。
【００５７】 ロールオン式 （１）２７〜８９％（好ましくは、４５〜７０％）の水； （２）０．５〜３％（好ましくは、１〜２％）の珪酸アルミニウムマグネシウ
ム； （３）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０．５〜３％（好ましくは、３〜７％）の化
粧用に許容しうる界面活性剤； （４）０〜５％（好ましくは、１〜２％）の１種類または複数の水混和性溶媒
； （５）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２５％）のＺＡＧ； （６）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）またはアミノ酸混合物。
ム； （３）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０．５〜３％（好ましくは、３〜７％）の化
粧用に許容しうる界面活性剤； （４）０〜５％（好ましくは、１〜２％）の１種類または複数の水混和性溶媒
； （５）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２５％）のＺＡＧ； （６）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）またはアミノ酸混合物。
【００５８】 シリコーン中水型発汗抑制ロールオン剤の例は、次を混合することによって製
造されるものである。
造されるものである。
【００５９】 油相 （１）２０〜５０％（好ましくは、２５〜３５％）のシクロメチコン； （２）０．５〜２％（好ましくは、０．８〜１．５％）のジメチコンコポリオ
ール； 極性相 （３）３０〜５０％（好ましくは、３８〜４５％）の水； （４）５〜４０％（好ましくは、１５〜２５％）の水混和性溶媒； （５）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）またはアミノ酸混合物； （６）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２５％）のＺＡＧ錯体； （７）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０〜２％（好ましくは、０．５〜１％）の化
粧用に許容しうる界面活性剤。
ール； 極性相 （３）３０〜５０％（好ましくは、３８〜４５％）の水； （４）５〜４０％（好ましくは、１５〜２５％）の水混和性溶媒； （５）１．５〜２０％（好ましくは、３〜１５％）のアミノ酸（好ましくは、
グリシン）またはアミノ酸混合物； （６）１０〜２５％（好ましくは、１５〜２５％）のＺＡＧ錯体； （７）カチオン界面活性剤（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド
）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリソルベート２０）、アニオン界面活性剤
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、両性界面活性剤（例えばコカミドプロピ
ルヒドロキシスルテイン）、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキ
シラートから成る群より選択される０〜２％（好ましくは、０．５〜１％）の化
粧用に許容しうる界面活性剤。
【００６０】 実施例 次の実施例は、本明細書中に記載の発明を詳しく説明するが、それについての
制限と解釈されるべきではない。特に断らない限り、本出願中に用いられている
化学的および科学的用語および略語は、それらの通常のおよび慣例の意味を有す
る。温度は摂氏度であり、“ＡＰ”は発汗抑制活性物質を意味し、“ｇｌｙ”は
グリシンを意味する。特に断らない限り、実施例および本出願中の他のところで
記載のパーセントは全て、１００％としての全組成物に基づく重量％である。
制限と解釈されるべきではない。特に断らない限り、本出願中に用いられている
化学的および科学的用語および略語は、それらの通常のおよび慣例の意味を有す
る。温度は摂氏度であり、“ＡＰ”は発汗抑制活性物質を意味し、“ｇｌｙ”は
グリシンを意味する。特に断らない限り、実施例および本出願中の他のところで
記載のパーセントは全て、１００％としての全組成物に基づく重量％である。
【００６１】 実施例１ ピーク１のＺｒ種を監視する分析技術 ＺＡＧ塩（Rezal ３６−Ｇ，Reheis Inc., バークリー・ハイツ，ＮＪ；Ｚｒ ／グリシン重量比約１：１）の５２％溶液を、蒸留水中で調製する。これは、４
８．０ｇの水を５２．０ｇのＺＡＧ塩に室温で約５分間撹拌しながら加えること
によって行われる。この溶液を、ＧＰＣ分析用に更に希釈して１０％溶液にする
（１９．２３ｇの５０％溶液＋８０．７７ｇ水）。そのクロマトグラムは、次の
パラメーターを用いて記録される。Waters（登録商標）６００分析用ポンプおよ
び制御器、Rheodyne（登録商標）７７２５Ｉインジェクター、Protein-Pak（登 録商標）１２５（Waters）カラム、Waters ４１０示差屈折計検出器、５．５６ ｍＭ硝酸移動相、０．７０ｍｌ／分流量、２．０マイクロリットル注入量。デー
タは、Waters（登録商標）ミレニアム２．１ソフトウェア（Waters Corporation
, ミルフォード，マサチューセッツ）を用いて分析した。ジルコニウム種および
アルミニウム種が同様の保持時間で同時溶離するかまたは異なった保持時間でカ
ラムから別々に溶離するかどうか研究するために、ＧＰＣをＩＣＰ（Thermal-Ja
rrel-Ash,Inc., フランクリン，マサチューセッツから入手される装置）に連結 した。そのＩＣＰ装置は、検出器としてＧＰＣ装置に接続されているので、ＧＰ
Ｃカラムによって分離されるオリゴマー画分は、Ａｌ、Ｚｒおよび他の元素につ
いて定量的にオンラインで解明される。ＧＰＣカラムからの溶出液を、Ａｌおよ
びＺｒについて６秒毎に１回分析する。そのＩＣＰの検出器は、１７５〜８００
ｎｍの波長を用いる同時電荷誘導装置（ＣＩＤ）である。集められたデータポイ
ントを保持時間に対してプロットして、それぞれの元素について別々にクロマト
グラムを作成する。図２は、Rezal ３６−ＧのＧＰＣクロマトグラムを示す。そ
れぞれのトレースについて５個のピークが示され、それらの保持時間（ＲＴ）に
よってそれぞれ次のように識別される。ピーク１（Ｋｄ＝０）、ピーク２（Ｋｄ
＝０．０５）、ピーク３（Ｋｄ＝０．２０）、ピーク４（Ｋｄ＝０．３３）およ
びピーク５および６（Ｋｄ＝０．５３）。図３は、Rezal ３６ＧのＩＣＰプロフ
ィールを示す。ＧＰＣプロフィールのピーク１は、限定的にオリゴマーおよびポ
リマーのジルコニウム種と識別されるが、ピーク３、４および５、６は、アルミ
ニウム種と識別される。
８．０ｇの水を５２．０ｇのＺＡＧ塩に室温で約５分間撹拌しながら加えること
によって行われる。この溶液を、ＧＰＣ分析用に更に希釈して１０％溶液にする
（１９．２３ｇの５０％溶液＋８０．７７ｇ水）。そのクロマトグラムは、次の
パラメーターを用いて記録される。Waters（登録商標）６００分析用ポンプおよ
び制御器、Rheodyne（登録商標）７７２５Ｉインジェクター、Protein-Pak（登 録商標）１２５（Waters）カラム、Waters ４１０示差屈折計検出器、５．５６ ｍＭ硝酸移動相、０．７０ｍｌ／分流量、２．０マイクロリットル注入量。デー
タは、Waters（登録商標）ミレニアム２．１ソフトウェア（Waters Corporation
, ミルフォード，マサチューセッツ）を用いて分析した。ジルコニウム種および
アルミニウム種が同様の保持時間で同時溶離するかまたは異なった保持時間でカ
ラムから別々に溶離するかどうか研究するために、ＧＰＣをＩＣＰ（Thermal-Ja
rrel-Ash,Inc., フランクリン，マサチューセッツから入手される装置）に連結 した。そのＩＣＰ装置は、検出器としてＧＰＣ装置に接続されているので、ＧＰ
Ｃカラムによって分離されるオリゴマー画分は、Ａｌ、Ｚｒおよび他の元素につ
いて定量的にオンラインで解明される。ＧＰＣカラムからの溶出液を、Ａｌおよ
びＺｒについて６秒毎に１回分析する。そのＩＣＰの検出器は、１７５〜８００
ｎｍの波長を用いる同時電荷誘導装置（ＣＩＤ）である。集められたデータポイ
ントを保持時間に対してプロットして、それぞれの元素について別々にクロマト
グラムを作成する。図２は、Rezal ３６−ＧのＧＰＣクロマトグラムを示す。そ
れぞれのトレースについて５個のピークが示され、それらの保持時間（ＲＴ）に
よってそれぞれ次のように識別される。ピーク１（Ｋｄ＝０）、ピーク２（Ｋｄ
＝０．０５）、ピーク３（Ｋｄ＝０．２０）、ピーク４（Ｋｄ＝０．３３）およ
びピーク５および６（Ｋｄ＝０．５３）。図３は、Rezal ３６ＧのＩＣＰプロフ
ィールを示す。ＧＰＣプロフィールのピーク１は、限定的にオリゴマーおよびポ
リマーのジルコニウム種と識別されるが、ピーク３、４および５、６は、アルミ
ニウム種と識別される。
【００６２】 実施例２ グリシンを含む安定化ＺＡＧの製造 追加のグリシンを含む安定化ＺＡＧ塩を製造しうる一つの方法は、次の通りで
ある。グリシン粉末（７８．０ｇ）を、ジルコニウム化合物（２６２．１ｇの２
６％ジルコニウムヒドロキシクロリド（ＺｒＯ（ＯＨ）Ｃｌ）溶液または２４５
．２ｇの３１％ジルコニウムオキシクロリド（ＺｒＯＣｌ2）溶液）に撹拌しな がら加える。次に、ＡＣＨ（２７０．０ｇの５０％ＡＣＨ水溶液）を更に撹拌し
ながら加える。最終ジルコニウム：グリシン比は１：２である。
ある。グリシン粉末（７８．０ｇ）を、ジルコニウム化合物（２６２．１ｇの２
６％ジルコニウムヒドロキシクロリド（ＺｒＯ（ＯＨ）Ｃｌ）溶液または２４５
．２ｇの３１％ジルコニウムオキシクロリド（ＺｒＯＣｌ2）溶液）に撹拌しな がら加える。次に、ＡＣＨ（２７０．０ｇの５０％ＡＣＨ水溶液）を更に撹拌し
ながら加える。最終ジルコニウム：グリシン比は１：２である。
【００６３】 実施例３ ＺＡＧ塩（Ｑ５−７１６７ＡＡＺＧ，上記、ＥＰ０６５３２０３Ａ１号に与え
られている手順を用いて製造された；Ｚｒ／グリシン重量比約１：１）の４６％
溶液を、５４．０ｇの水を４６．０ｇのＺＡＧ塩に室温で５分間撹拌しながら加
えることによって蒸留水中で調製した。この溶液を、ＧＰＣ分析用に、７．８３
ｇの水を２．１７ｇのＺＡＧ溶液に加えることによって１０％まで更に希釈した
。図１のクロマトグラム（ａ）は、その溶液のＧＰＣクロマトグラムを示す。そ
のクロマトグラムは、ピーク１および２について小さい寸法を示しているが、し
かしながら、ピーク３、４および５、６については有意の寸法が存在する。ピー
ク４の有意の寸法と一緒になったピーク１の小さい寸法は、効力を増加させると
予想される。図１のクロマトグラム（ｂ）は、室温で１ヶ月後のＱ５−７１６７
ＡＡＺＧのクロマトグラムを示す。これらの条件下において、ピーク１は面積が
劇的に増加しているが、ピーク４は面積の有意の減少を示している。これらピー
ク寸法の変化の累積作用は、熟成したＱ５−７１６７ＡＡＺＧの溶液中で効力を
減少させると考えられる。したがって、小形ジルコニウム種を製造するためのＥ
Ｐ０６５３２０３Ａ１号に記載された方法は、溶液中でのジルコニウムの重合を
妨げない。上に示されているように、アルミニウム重合は熟成でも起こるが、し
かしながら、上記のように、ジルコニウム種の安定化は、効力により大きく貢献
していると考えられる。
られている手順を用いて製造された；Ｚｒ／グリシン重量比約１：１）の４６％
溶液を、５４．０ｇの水を４６．０ｇのＺＡＧ塩に室温で５分間撹拌しながら加
えることによって蒸留水中で調製した。この溶液を、ＧＰＣ分析用に、７．８３
ｇの水を２．１７ｇのＺＡＧ溶液に加えることによって１０％まで更に希釈した
。図１のクロマトグラム（ａ）は、その溶液のＧＰＣクロマトグラムを示す。そ
のクロマトグラムは、ピーク１および２について小さい寸法を示しているが、し
かしながら、ピーク３、４および５、６については有意の寸法が存在する。ピー
ク４の有意の寸法と一緒になったピーク１の小さい寸法は、効力を増加させると
予想される。図１のクロマトグラム（ｂ）は、室温で１ヶ月後のＱ５−７１６７
ＡＡＺＧのクロマトグラムを示す。これらの条件下において、ピーク１は面積が
劇的に増加しているが、ピーク４は面積の有意の減少を示している。これらピー
ク寸法の変化の累積作用は、熟成したＱ５−７１６７ＡＡＺＧの溶液中で効力を
減少させると考えられる。したがって、小形ジルコニウム種を製造するためのＥ
Ｐ０６５３２０３Ａ１号に記載された方法は、溶液中でのジルコニウムの重合を
妨げない。上に示されているように、アルミニウム重合は熟成でも起こるが、し
かしながら、上記のように、ジルコニウム種の安定化は、効力により大きく貢献
していると考えられる。
【００６４】 実施例４ 溶液中のＺＡＧ塩（実施例１に記載の Rezal ３６−Ｇ）の４６％溶液を、上 の実施例３に記載の条件を用いて蒸留水中で調製した。この溶液を、ＧＰＣ分析
用に、上の実施例３に記載の条件を用いてミリポア水（ミリポアフィルターを介
して濾過された蒸留水）中で１０％まで更に希釈した。図４のクロマトグラム（
ａ）は、この方法によって製造された溶液のＧＰＣクロマトグラムを示す。表１
は、Rezal ３６−ＧのＧＰＣクロマトグラム中の４個のピークの保持時間および
ピーク面積を要約している。その表には、Rezal ３６−Ｇについて室温（ＲＴ）
で３ヶ月熟成後の同様のパラメーターも含まれる。熟成した Rezal ３６−Ｇの 対応するクロマトグラムを図４のクロマトグラム（ｂ）に示す。
用に、上の実施例３に記載の条件を用いてミリポア水（ミリポアフィルターを介
して濾過された蒸留水）中で１０％まで更に希釈した。図４のクロマトグラム（
ａ）は、この方法によって製造された溶液のＧＰＣクロマトグラムを示す。表１
は、Rezal ３６−ＧのＧＰＣクロマトグラム中の４個のピークの保持時間および
ピーク面積を要約している。その表には、Rezal ３６−Ｇについて室温（ＲＴ）
で３ヶ月熟成後の同様のパラメーターも含まれる。熟成した Rezal ３６−Ｇの 対応するクロマトグラムを図４のクロマトグラム（ｂ）に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】 上に示されているように、ピーク１はジルコニウムオリゴマーから生じているが
、ピーク３、４および“５、６”はアルミニウムオリゴマーからである。ピーク
１および４は、概して、発汗抑制活性と相関しているが、しかしながら、ピーク
１は、臨床的効力との相関関係がピーク４よりも大きい。３ヶ月熟成後、ピーク
４は面積がほぼ一定しているが、ピーク１は面積がほぼ２倍になる。ピーク１面
積の増加は、大形オリゴマージルコニウム種の形成による。Rezal ３６−Ｇの効
力は熟成とともに減少することが知られているので、この効力の減少は、主に、
大形オリゴマージルコニウム種の形成によると考えられる。
、ピーク３、４および“５、６”はアルミニウムオリゴマーからである。ピーク
１および４は、概して、発汗抑制活性と相関しているが、しかしながら、ピーク
１は、臨床的効力との相関関係がピーク４よりも大きい。３ヶ月熟成後、ピーク
４は面積がほぼ一定しているが、ピーク１は面積がほぼ２倍になる。ピーク１面
積の増加は、大形オリゴマージルコニウム種の形成による。Rezal ３６−Ｇの効
力は熟成とともに減少することが知られているので、この効力の減少は、主に、
大形オリゴマージルコニウム種の形成によると考えられる。
【００６７】 実施例５ クロマトグラフィーによる特性決定を、ＺＡＧ（ＡＺＰ−９０２，Reheis Inc
.；Ｚｒ／グリシン重量比約１：１）について、５％後追加グリシンの存在下お よび不存在下で行った。ＧＰＣ用試料は、そのＺＡＧ塩から、最初に、５０．０
ｇの水を５０．０ｇのＺＡＧ塩に室温で約５分間撹拌しながら加えることによっ
て蒸留水中の５０％原液（重量／重量）を調製することにより調製された。水（
６．０ｇ）を２４．０ｇのこの溶液に加えて、ＺＡＧ塩の４０％溶液を与えた。
追加の水（７．５ｇ）を２．５ｇのその４０％ＺＡＧ溶液に加えて、１０％の最
終溶液濃度を与えた。後追加グリシンを含む別の試料セットを、１．５０ｇのグ
リシンを２４．０ｇの５０％ＺＡＧ溶液に加えることによって調製した。次に、
その溶液を蒸留水で３０．０ｇまで希釈し、約１分間手動振とうさせた。最終の
Ｚｒ／グリシン重量比は約１：２であった。この試料の１０％溶液を、ＧＰＣ分
析用に、７．５ｇの水を２．５ｇの４０％ＺＡＧ／グリシン混合物溶液に加える
ことによって調製した。図５のクロマトグラム（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、
これについて、（ａ）熟成なし、（ｂ）室温で３０日後、および（ｃ）５％後追
加グリシンを用いて室温で３０日後のＧＰＣプロフィールを示す。それらＧＰＣ
プロフィールからのピーク１および４の対応する面積を表２に示す。
.；Ｚｒ／グリシン重量比約１：１）について、５％後追加グリシンの存在下お よび不存在下で行った。ＧＰＣ用試料は、そのＺＡＧ塩から、最初に、５０．０
ｇの水を５０．０ｇのＺＡＧ塩に室温で約５分間撹拌しながら加えることによっ
て蒸留水中の５０％原液（重量／重量）を調製することにより調製された。水（
６．０ｇ）を２４．０ｇのこの溶液に加えて、ＺＡＧ塩の４０％溶液を与えた。
追加の水（７．５ｇ）を２．５ｇのその４０％ＺＡＧ溶液に加えて、１０％の最
終溶液濃度を与えた。後追加グリシンを含む別の試料セットを、１．５０ｇのグ
リシンを２４．０ｇの５０％ＺＡＧ溶液に加えることによって調製した。次に、
その溶液を蒸留水で３０．０ｇまで希釈し、約１分間手動振とうさせた。最終の
Ｚｒ／グリシン重量比は約１：２であった。この試料の１０％溶液を、ＧＰＣ分
析用に、７．５ｇの水を２．５ｇの４０％ＺＡＧ／グリシン混合物溶液に加える
ことによって調製した。図５のクロマトグラム（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、
これについて、（ａ）熟成なし、（ｂ）室温で３０日後、および（ｃ）５％後追
加グリシンを用いて室温で３０日後のＧＰＣプロフィールを示す。それらＧＰＣ
プロフィールからのピーク１および４の対応する面積を表２に示す。
【００６８】
【表２】
【００６９】 室温で３０日後、ピーク１の面積は、非熟成試料より約７倍半まで増加したが、
ピーク４の面積は、非熟成試料から約５倍減少した。ピーク１（より大形のジル
コニウム種）の増加およびピーク４（減少した量の小形アルミニウム種）の減少
は両方とも、発汗抑制塩の効力を減少させる。しかしながら、１：２のＺｒ／グ
リシン重量比に達するようにグリシンを後追加することにより、ピーク１の面積
は、非熟成塩のそれと相対して変化しない。ピーク４は、後追加グリシンによっ
て熟成後に影響されないことに留意されたい。
ピーク４の面積は、非熟成試料から約５倍減少した。ピーク１（より大形のジル
コニウム種）の増加およびピーク４（減少した量の小形アルミニウム種）の減少
は両方とも、発汗抑制塩の効力を減少させる。しかしながら、１：２のＺｒ／グ
リシン重量比に達するようにグリシンを後追加することにより、ピーク１の面積
は、非熟成塩のそれと相対して変化しない。ピーク４は、後追加グリシンによっ
て熟成後に影響されないことに留意されたい。
【００７０】 実施例６ ＡＺＰ−９０２／グリシン系を、ＧＰＣ−ＩＣＰによって更に検討して、熟成
後に存在する小形ジルコニウム種の百分率を決定した。この方法において、ＧＰ
Ｃ−ＩＣＰは、カラムの存在を伴うことなく行われ、塩または塩／グリシン混合
物の１０％溶液の２マイクロリットル注入から全ジルコニウム含量を決定する。
次に、ＧＰＣ−ＩＣＰを、上の実施例１に記載のように Protein Pak（登録商標
）カラムを用いて行い、ピーク１をジルコニウムについて分析する。その Prote
in Pak（登録商標）カラムは、１２５Åより大きいジルコニウム種を排除し、１
２５Å未満の種を保持する。表３は、グリシンを含むおよび含まないＡＺＰ−９
０２溶液の９週間熟成後の小形ジルコニウム種（１２５Å未満）の百分率を要約
している。
後に存在する小形ジルコニウム種の百分率を決定した。この方法において、ＧＰ
Ｃ−ＩＣＰは、カラムの存在を伴うことなく行われ、塩または塩／グリシン混合
物の１０％溶液の２マイクロリットル注入から全ジルコニウム含量を決定する。
次に、ＧＰＣ−ＩＣＰを、上の実施例１に記載のように Protein Pak（登録商標
）カラムを用いて行い、ピーク１をジルコニウムについて分析する。その Prote
in Pak（登録商標）カラムは、１２５Åより大きいジルコニウム種を排除し、１
２５Å未満の種を保持する。表３は、グリシンを含むおよび含まないＡＺＰ−９
０２溶液の９週間熟成後の小形ジルコニウム種（１２５Å未満）の百分率を要約
している。
【００７１】
【表３】
【００７２】 表３のデータは、小形ジルコニウム種の百分率が、追加のグリシンの包含ととも
に増加することを示している。その増加は、１：１のＺｒ／グリシン比（５％後
追加）で最も有意であり、その後、更に５％グリシン添加（１：３のＺｒ／グリ
シン比）とともに徐々に増加する。最も重要なことには、グリシンの存在下にお
ける９週間熟成後の小形ジルコニウム種の百分率は、その塩の非熟成溶液の百分
率に近づく。これら結果は、ＡＺＰ−９０２の溶液が時間経過中に効力を失うで
あろうということを示している。しかしながら、ジルコニウムオリゴマーのベー
スライン値を維持することによって、或いは、ジルコニウムのより大形種への重
合を妨げることによって、後追加グリシンは発汗抑制剤の効力を維持することが
できる。この実施例において、ピーク１の保護は、１：３のＺｒ／グリシン比で
平坦になるように見える。
に増加することを示している。その増加は、１：１のＺｒ／グリシン比（５％後
追加）で最も有意であり、その後、更に５％グリシン添加（１：３のＺｒ／グリ
シン比）とともに徐々に増加する。最も重要なことには、グリシンの存在下にお
ける９週間熟成後の小形ジルコニウム種の百分率は、その塩の非熟成溶液の百分
率に近づく。これら結果は、ＡＺＰ−９０２の溶液が時間経過中に効力を失うで
あろうということを示している。しかしながら、ジルコニウムオリゴマーのベー
スライン値を維持することによって、或いは、ジルコニウムのより大形種への重
合を妨げることによって、後追加グリシンは発汗抑制剤の効力を維持することが
できる。この実施例において、ピーク１の保護は、１：３のＺｒ／グリシン比で
平坦になるように見える。
【００７３】 実施例７ 小形ジルコニウム種を安定化させる場合の他の水溶性アミノ酸（アラニンおよ
びトレオニン）の作用も、ＧＰＣによって研究した。これら試料の調製は、表４
に挙げた対応するアミノ酸を用いて実施例５に記載されたのと同様である。表４
は、ＺＡＧ，ＡＺＺ−９０２（Reheis Inc., Ｚｒ／グリシン重量比は１：１で ある）の溶液について、５％および１０％後追加グリシン、アラニンおよびトレ
オニンの存在下および不存在下において、室温で２．５ヶ月後のピーク１面積を
示す。ジルコニウム／アミノ酸重量比は、１：１、１：２および１：３である。
びトレオニン）の作用も、ＧＰＣによって研究した。これら試料の調製は、表４
に挙げた対応するアミノ酸を用いて実施例５に記載されたのと同様である。表４
は、ＺＡＧ，ＡＺＺ−９０２（Reheis Inc., Ｚｒ／グリシン重量比は１：１で ある）の溶液について、５％および１０％後追加グリシン、アラニンおよびトレ
オニンの存在下および不存在下において、室温で２．５ヶ月後のピーク１面積を
示す。ジルコニウム／アミノ酸重量比は、１：１、１：２および１：３である。
【００７４】
【表４】
【００７５】 後追加アミノ酸の不存在下において、ピーク１面積は、２．５ヶ月熟成後に劇的
に増加し、大形ジルコニウム種の形成が示される。この発汗抑制塩に関しては、
後追加グリシン（１：２および１：３のＺｒ／アミノ酸重量比にそれぞれ対応し
て５％および１０％）は、ジルコニウムの重合を完全に妨げることができなかっ
た。しかしながら、熟成試料に相対して、５％および１０％後追加グリシンは、
大形ジルコニウム種の形成をそれぞれ３８％および５９％まで妨げた。アラニン
およびトレオニンは両方とも、ジルコニウム重合を妨げる場合にも有効であった
。グリシンと同様に、ジルコニウムの保護は用量依存性であった。アラニンもト
レオニンも、ジルコニウム重合を阻害する場合、グリシンより有効であった。こ
の実施例７において、アミノ酸によるジルコニウム保護は、アラニン＞トレオニ
ン＞グリシンの順序にしたがう。
に増加し、大形ジルコニウム種の形成が示される。この発汗抑制塩に関しては、
後追加グリシン（１：２および１：３のＺｒ／アミノ酸重量比にそれぞれ対応し
て５％および１０％）は、ジルコニウムの重合を完全に妨げることができなかっ
た。しかしながら、熟成試料に相対して、５％および１０％後追加グリシンは、
大形ジルコニウム種の形成をそれぞれ３８％および５９％まで妨げた。アラニン
およびトレオニンは両方とも、ジルコニウム重合を妨げる場合にも有効であった
。グリシンと同様に、ジルコニウムの保護は用量依存性であった。アラニンもト
レオニンも、ジルコニウム重合を阻害する場合、グリシンより有効であった。こ
の実施例７において、アミノ酸によるジルコニウム保護は、アラニン＞トレオニ
ン＞グリシンの順序にしたがう。
【００７６】 実施例８ 後追加グリシンを含むおよび含まないＱ５−７１６７ＡＡＺＧ（上記のＺＡＧ
）溶液からのジルコニウム種の重合を検討した。そのＱ５−７１６７ＡＡＺＧ塩
は、ＥＰ０６５３２０３Ａ１号に与えられた手順を用いて製造され、ＧＰＣ用の
試料の調製および分析は、実施例３に記載のように行われた。図６のクロマトグ
ラム（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、このＺＡＧについて、（ａ）熟成なし、（
ｂ）室温で３０日後、および（ｃ）５％後追加グリシンを用いて室温で３０日後
のＧＰＣプロフィールを示す。それらＧＰＣプロフィールからのピーク１の対応
する面積を表５に示す。
）溶液からのジルコニウム種の重合を検討した。そのＱ５−７１６７ＡＡＺＧ塩
は、ＥＰ０６５３２０３Ａ１号に与えられた手順を用いて製造され、ＧＰＣ用の
試料の調製および分析は、実施例３に記載のように行われた。図６のクロマトグ
ラム（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、このＺＡＧについて、（ａ）熟成なし、（
ｂ）室温で３０日後、および（ｃ）５％後追加グリシンを用いて室温で３０日後
のＧＰＣプロフィールを示す。それらＧＰＣプロフィールからのピーク１の対応
する面積を表５に示す。
【００７７】
【表５】
【００７８】 そのＧＰＣプロフィールにおいて、非熟成試料は小さいピーク１を示し、大形ジ
ルコニウム種の不存在および有意の量の１２５Å未満のジルコニウム種の存在が
示された。これは、小形ジルコニウム種が増加しているＺＡＧを製造するための
ＥＰ０６５３２０３Ａ１号に記載の手順と一致する。ピーク１の面積の有意の増
加が注目され、したがって、室温で１ヶ月後の大形ジルコニウム種の増加が注目
される。したがって、ＥＰ０６５３２０３Ａ１号に記載の手順は、溶液中のジル
コニウムの重合に充分に取り組んでいない。５％グリシンをＱ５−７１６７ＡＡ
ＺＧ溶液に加えた場合、ピーク１面積は、室温で１ヶ月後に有意に降下する。上
で得られた知見と同様、後追加グリシンは、溶液中の活性ＺＡＧを安定化させた
。
ルコニウム種の不存在および有意の量の１２５Å未満のジルコニウム種の存在が
示された。これは、小形ジルコニウム種が増加しているＺＡＧを製造するための
ＥＰ０６５３２０３Ａ１号に記載の手順と一致する。ピーク１の面積の有意の増
加が注目され、したがって、室温で１ヶ月後の大形ジルコニウム種の増加が注目
される。したがって、ＥＰ０６５３２０３Ａ１号に記載の手順は、溶液中のジル
コニウムの重合に充分に取り組んでいない。５％グリシンをＱ５−７１６７ＡＡ
ＺＧ溶液に加えた場合、ピーク１面積は、室温で１ヶ月後に有意に降下する。上
で得られた知見と同様、後追加グリシンは、溶液中の活性ＺＡＧを安定化させた
。
【００７９】 実施例９ 後追加アミノ酸によるゲル製品中のＺＡＧの安定化 後追加グリシンを用いて、３％グリシンを含有するゲル製品中のＺＡＧを安定
化させた。表６は、発汗抑制塩としてＡＺＰ−９０２を用いた有機相および水性
相から成る典型的なゲル製品（製品Ａ）の組成を示す。Dow Corning Corporatio
n, ミッドランド，ミシガンからの次の製品を表６に挙げた量で混合することに よって製造された有機相（シクロメチコン（および）ジメチコンコポリオール（
ＤＣ３２２５Ｃ）＋ジメチコン（ＤＣ２００）＋フェニルトリメチコン（ＤＣ５
５６））（９０．０ｇ）を、２リットルステンレス鋼製容器中に入れ、そして４
０６．５ｇの水性相（グリシンを含むおよび含まないＡＺＰ−９０２（４６％溶
液）＋ＳＤアルコール４０＋プロピレングリコール＋トリプロピレングリコール
＋蒸留水を表６に記載の量で混合することによって製造された）を、室温で１．
０時間にわたって均一化させながら徐々に加えた。この時間の最後に、ゲル製品
が形成された時点で、３．５ｇの芳香剤を加えた。その試料を更に１０分間均一
化させた。
化させた。表６は、発汗抑制塩としてＡＺＰ−９０２を用いた有機相および水性
相から成る典型的なゲル製品（製品Ａ）の組成を示す。Dow Corning Corporatio
n, ミッドランド，ミシガンからの次の製品を表６に挙げた量で混合することに よって製造された有機相（シクロメチコン（および）ジメチコンコポリオール（
ＤＣ３２２５Ｃ）＋ジメチコン（ＤＣ２００）＋フェニルトリメチコン（ＤＣ５
５６））（９０．０ｇ）を、２リットルステンレス鋼製容器中に入れ、そして４
０６．５ｇの水性相（グリシンを含むおよび含まないＡＺＰ−９０２（４６％溶
液）＋ＳＤアルコール４０＋プロピレングリコール＋トリプロピレングリコール
＋蒸留水を表６に記載の量で混合することによって製造された）を、室温で１．
０時間にわたって均一化させながら徐々に加えた。この時間の最後に、ゲル製品
が形成された時点で、３．５ｇの芳香剤を加えた。その試料を更に１０分間均一
化させた。
【００８０】
【表６】
【００８１】 そのＺＡＧ塩は、１３〜１５％ジルコニウムおよび１５％グリシンを含有してい
た。すなわち、そのＺｒ／グリシン比は約１：１であった。その塩の４６％溶液
（４６．０ｇＺＡＧ＋５４．０ｇ水）を調製し、４８．００ｇのこの溶液を製品
中で用いた。したがって、ゲル製品中のＺＡＧ塩の百分率は２２．０％であった
。表６に更に含まれているのは、ＡＺＰ−９０２を含有するが、３％の追加のグ
リシンを含むゲル製品（製品Ｂ）であり、その製品中のＺｒ／グリシン重量比は
約１：２であった。これら試料を室温および４９℃（１２０゜Ｆ）で１ヶ月間熟
成させ、その抽出された水性相についてＧＰＣ分析を行った。ＧＰＣ分析用には
、１〜２ｇ試料を、５ｍｌトルエンを用いて５分間振とうしながら抽出して、有
機相を取り出した。その有機抽出物を棄て、水性相の１．０ｇ部分を約１０％Ｚ
ＡＧ塩まで希釈した。これら試料のピーク１についてのＧＰＣデータを表７に示
す。純ＡＺＰ−９０２の１０％溶液も、ゲルからの抽出ＡＺＰ−９０２とのピー
ク１面積の比較のために注入した。
た。すなわち、そのＺｒ／グリシン比は約１：１であった。その塩の４６％溶液
（４６．０ｇＺＡＧ＋５４．０ｇ水）を調製し、４８．００ｇのこの溶液を製品
中で用いた。したがって、ゲル製品中のＺＡＧ塩の百分率は２２．０％であった
。表６に更に含まれているのは、ＡＺＰ−９０２を含有するが、３％の追加のグ
リシンを含むゲル製品（製品Ｂ）であり、その製品中のＺｒ／グリシン重量比は
約１：２であった。これら試料を室温および４９℃（１２０゜Ｆ）で１ヶ月間熟
成させ、その抽出された水性相についてＧＰＣ分析を行った。ＧＰＣ分析用には
、１〜２ｇ試料を、５ｍｌトルエンを用いて５分間振とうしながら抽出して、有
機相を取り出した。その有機抽出物を棄て、水性相の１．０ｇ部分を約１０％Ｚ
ＡＧ塩まで希釈した。これら試料のピーク１についてのＧＰＣデータを表７に示
す。純ＡＺＰ−９０２の１０％溶液も、ゲルからの抽出ＡＺＰ−９０２とのピー
ク１面積の比較のために注入した。
【００８２】
【表７】
【００８３】 グリシンの不存在下では、ゲル製品Ａのピーク１の面積は、室温で熟成後、Ａ
ＺＰ−９０２の新鮮溶液に相対して約６倍増加し、大形ジルコニウム種の形成が
示された。しかしながら、後追加グリシンの存在下では、ゲル製品Ｂ（Ｚｒ／グ
リシン比＝１：２）のピーク１の面積は有意に減少し、ピーク１面積は、非熟成
試料に相対して一定であった。それら結果は、後追加グリシンが、溶液中で認め
られるのと同様に、ゲル製品中のジルコニウムの重合を妨げることができるとい
うことを示している（上を参照されたい）。
ＺＰ−９０２の新鮮溶液に相対して約６倍増加し、大形ジルコニウム種の形成が
示された。しかしながら、後追加グリシンの存在下では、ゲル製品Ｂ（Ｚｒ／グ
リシン比＝１：２）のピーク１の面積は有意に減少し、ピーク１面積は、非熟成
試料に相対して一定であった。それら結果は、後追加グリシンが、溶液中で認め
られるのと同様に、ゲル製品中のジルコニウムの重合を妨げることができるとい
うことを示している（上を参照されたい）。
【００８４】 温度増加は、ＺＡＧの水溶液中のジルコニウムの重合を促進することが知られ
ている。４９℃（１２０゜Ｆ）で３０日後、ゲル製品Ａのジルコニウムピーク面
積は、ベースラインから約２４倍増加した。後追加グリシンを含有する製品Ｂ（
Ｚｒ／グリシン重量比＝１：２）は、４９℃（１２０゜Ｆ）で３０日後にピーク
１面積の増加を示さなかった。これら結果は、より大形のジルコニウム種の増加
／より小形のジルコニウム種の減少に反映されるような熟成の作用が、室温でか
または高温で、本発明に関して記載されたジルコニウム：アミノ酸比を用いるこ
とによって減少するまたはなくなることがありうるということを示している。グ
リシンは、その利用可能性ゆえに、用いるのに好都合なアミノ酸であるが、しか
しながら、他の水溶性アミノ酸も用いることができる。本発明の様々な特徴を記
載してきたが、当業者に通例の変更を更に行うことができ、それらがなお本発明
の精神および範囲の範囲内であるということも言及される。
ている。４９℃（１２０゜Ｆ）で３０日後、ゲル製品Ａのジルコニウムピーク面
積は、ベースラインから約２４倍増加した。後追加グリシンを含有する製品Ｂ（
Ｚｒ／グリシン重量比＝１：２）は、４９℃（１２０゜Ｆ）で３０日後にピーク
１面積の増加を示さなかった。これら結果は、より大形のジルコニウム種の増加
／より小形のジルコニウム種の減少に反映されるような熟成の作用が、室温でか
または高温で、本発明に関して記載されたジルコニウム：アミノ酸比を用いるこ
とによって減少するまたはなくなることがありうるということを示している。グ
リシンは、その利用可能性ゆえに、用いるのに好都合なアミノ酸であるが、しか
しながら、他の水溶性アミノ酸も用いることができる。本発明の様々な特徴を記
載してきたが、当業者に通例の変更を更に行うことができ、それらがなお本発明
の精神および範囲の範囲内であるということも言及される。
【図１】 図１は、独特のＺＡＧ（Summit Research Labs, サマーセット，
ニュージャージーからのＱ５−７１６７ＡＡＺＧ）の溶液に関するＧＰＣプロフ
ィールを示す。クロマトグラム（ａ）は、ＺＡＧの新鮮溶液のＧＰＣプロフィー
ルを示す。クロマトグラム（ｂ）は、室温で１ヶ月熟成後の同じ試料を示す。
ニュージャージーからのＱ５−７１６７ＡＡＺＧ）の溶液に関するＧＰＣプロフ
ィールを示す。クロマトグラム（ａ）は、ＺＡＧの新鮮溶液のＧＰＣプロフィー
ルを示す。クロマトグラム（ｂ）は、室温で１ヶ月熟成後の同じ試料を示す。
【図２】 図２は、ＺＡＧ（Reheis Inc., バークリー・ハイツ，ＮＪから の Rezal ３６−Ｇ）の溶液のＧＰＣクロマトグラムである。
【図３】 図３は、図２に記載のＺＡＧ（Rezal ３６−Ｇ）のＧＰＣカラム
から溶離後のＩＣＰプロフィールである。
から溶離後のＩＣＰプロフィールである。
【図４】 図４は、図２に記載のＺＡＧの溶液に関するＧＰＣプロフィール
を示す。クロマトグラム（ａ）は、そのＺＡＧの新鮮溶液のＧＰＣプロフィール
を示す。クロマトグラム（ｂ）は、室温で３ヶ月熟成後のプロフィールを示す。
を示す。クロマトグラム（ａ）は、そのＺＡＧの新鮮溶液のＧＰＣプロフィール
を示す。クロマトグラム（ｂ）は、室温で３ヶ月熟成後のプロフィールを示す。
【図５】 図５は、独特のＺＡＧ（Reheis Inc., バークリー・ハイツ，Ｎ ＪからのＡＺＰ−９０２）の溶液に関するＧＰＣプロフィールを示す。クロマト
グラム（ａ）は、新鮮溶液のプロフィールを示す。クロマトグラム（ｂ）は、室
温で３０日熟成後の試料のプロフィールを示す。クロマトグラム（ｃ）は、５％
後追加グリシン（１：２のＺｒ：グリシン比）を含む室温で３０日熟成後の試料
のプロフィールを示す。
グラム（ａ）は、新鮮溶液のプロフィールを示す。クロマトグラム（ｂ）は、室
温で３０日熟成後の試料のプロフィールを示す。クロマトグラム（ｃ）は、５％
後追加グリシン（１：２のＺｒ：グリシン比）を含む室温で３０日熟成後の試料
のプロフィールを示す。
【図６】 図６は、図１に記載の種類のＺＡＧの溶液に関するＧＰＣプロフ
ィールを示す。クロマトグラム（ａ）は、ＺＡＧの新鮮溶液のＧＰＣプロフィー
ルを示す。クロマトグラム（ｂ）は、室温で３０日熟成後の試料のプロフィール
を示す。クロマトグラム（ｃ）は、５％後追加グリシン（１：２のＺｒ：グリシ
ン比）を含む室温で３０日熟成後の試料のプロフィールを示す。
ィールを示す。クロマトグラム（ａ）は、ＺＡＧの新鮮溶液のＧＰＣプロフィー
ルを示す。クロマトグラム（ｂ）は、室温で３０日熟成後の試料のプロフィール
を示す。クロマトグラム（ｃ）は、５％後追加グリシン（１：２のＺｒ：グリシ
ン比）を含む室温で３０日熟成後の試料のプロフィールを示す。
【手続補正書】
【提出日】平成１３年１月２４日（２００１．１．２４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ポテチン，キャシー アメリカ合衆国ニュージャージー州07078， ショート・ヒルズ，スペンサー・ドライブ 15 (72)発明者 マッタイ，ジェイラジュ アメリカ合衆国ニュージャージー州08855， ピスカタウェイ，リバー・ロード 280， アパートメント 21ビー (72)発明者 エスポジト，アンソニー アメリカ合衆国ニュージャージー州07203， ロセル，イースト・サード・アベニュー 414 (72)発明者 ヴィンセンティ，ポール・ジョセフ アメリカ合衆国ニュージャージー州07849， ジェファーソン，ミンニシンク・ロード 95 Ｆターム(参考） 4C083 AB221 AC072 AC122 AC352 AC581 AC582 AC642 AC692 AC782 AD152 AD162 CC17 DD08 DD11 FF01
Claims (32)
- 【請求項１】 水性成分を有し且つ水溶性アミノ酸を用いて重量：重量基準
で１：１．２〜１：５のジルコニウム：アミノ酸の範囲の量で形成されている安
定化アルミニウムジルコニウム組成物。 - 【請求項２】 組成物が、１：１．２〜１：４の範囲の量のアミノ酸を用い
て形成されている請求項１に記載の安定化アルミニウムジルコニウム組成物。 - 【請求項３】 組成物が、１：２〜１：３の範囲の量のアミノ酸を用いて形
成されている請求項１に記載の安定化アルミニウムジルコニウム組成物。 - 【請求項４】 組成物が、腋下用製品で用いるのに適したアルミニウムジル
コニウム塩を用いて形成されている請求項１に記載の安定化アルミニウムジルコ
ニウム組成物。 - 【請求項５】 アルミニウムジルコニウム塩が、 （ａ）アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレクス塩； （ｂ）アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレクス塩； （ｃ）アルミニウムジルコニウムオクタクロロヒドレクス塩； （ｄ）アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレクス塩；および （ｅ）（ａ）〜（ｄ）のいずれかの対応する硝酸塩、臭化物および硫酸塩 から成る群より選択される請求項１に記載の安定化アルミニウムジルコニウム組
成物。 - 【請求項６】 アミノ酸が、グリシン、アラニン、トレオニンおよびロイシ
ンから成る群より選択される請求項１に記載の安定化アルミニウムジルコニウム
組成物。 - 【請求項７】 組成物がグリシン塩を用いて形成されている請求項１に記載
の安定化アルミニウムジルコニウム組成物。 - 【請求項８】 アミノ酸がグリシンである請求項１に記載の安定化アルミニ
ウムジルコニウム組成物。 - 【請求項９】 組成物がアルミニウムジルコニウムグリシン塩を用いて形成
されていて、該塩は、１：１．２未満の初期Ｚｒ：アミノ酸比を有し、その後、
該塩溶液に追加のアミノ酸が加えられている請求項７に記載の安定化アルミニウ
ムジルコニウム組成物。 - 【請求項１０】 組成物が、１：１．２〜１：４のＺｒ：アミノ酸比で形成
されている請求項７に記載の安定化アルミニウムジルコニウム組成物。 - 【請求項１１】 組成物が、１：２〜１：３のＺｒ：アミノ酸比で形成され
ている請求項１０に記載の安定化アルミニウムジルコニウム組成物。 - 【請求項１２】 アミノ酸が、アルミニウムジルコニウム塩の製造中におよ
びアルミニウムジルコニウム塩の単離前に加えられている請求項１に記載の安定
化アルミニウムジルコニウム組成物。 - 【請求項１３】 組成物が請求項１〜１２のいずれか１項にしたがって製造
されている安定化アルミニウムジルコニウム組成物を含むデオドラント製品。 - 【請求項１４】 組成物が請求項１〜１２のいずれか１項にしたがって製造
されている安定化アルミニウムジルコニウム組成物を含む発汗抑制製品。 - 【請求項１５】 安定化アルミニウムジルコニウム組成物を含む体臭を減少
させる化粧用組成物であって、（１）該安定化アルミニウムジルコニウム組成物
が請求項１〜１２のいずれか１項にしたがって製造され、そして（２）体臭を減
少させる該組成物が、スティック、ゲルクリーム、ロールオン式、軟固体または
スプレーの形である上記化粧用組成物。 - 【請求項１６】 水性成分を有し且つ重量：重量基準で１：１．２〜１：５
のジルコニウム：アミノ酸の範囲の量のアミノ酸を用いて形成されている安定化
アルミニウムジルコニウム組成物であって、水溶液の形である上記組成物。 - 【請求項１７】 水溶液に加えられるアルミニウムジルコニウム組成物が、
該溶液の全重量に基づいて１０〜２５重量％の範囲内である請求項１６に記載の
安定化アルミニウムジルコニウム組成物。 - 【請求項１８】 セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ポリソルベート
２０、ラウリル硫酸ナトリウム、コカミドプロピルヒドロキシスルテイン、ジメ
チコンコポリオールおよびポリエーテルエトキシラートを含む群より選択される
少なくとも１種類の成分が、安定化アルミニウムジルコニウム組成物にまたは安
定化アルミニウムジルコニウム組成物を用いて製造される水溶液に加えられてい
る請求項１に記載の安定化アルミニウムジルコニウム組成物。 - 【請求項１９】 体臭を減少させる化粧用スティック組成物であって、 （ａ）（１）０．５〜８．０％のシロキサンポリアミドゲル化剤； （２）Ｄ＃が環中のシロキサン単位数を表しているＤ４、Ｄ５およびＤ
６シクロメチコン並びにそれらの混合物から成る群より選択される２０〜６０％
のシリコーン油； （３）Ｃ８〜Ｃ２２脂肪アルコール、Ｃ１２〜Ｃ３６脂肪エステル、Ｃ
８〜Ｃ１８アルキル安息香酸塩および直鎖状ポリシロキサンから成る群より選択
される０〜２０％の少なくとも１種類の化粧用成分； （４）カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤
、両性界面活性剤、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキシラート
から成る群より選択される０〜１０％の化粧用に許容しうる界面活性剤； （５）０〜３％の芳香剤 を混合することによって製造される油相； （ｂ）（１）５〜４０％の水および／または水混和性溶媒； （２）グリシン、アラニン、トレオニンおよびロイシンから成る群より
選択される１．５〜２０％の少なくとも１種類のアミノ酸； （３）１０〜２５％のＺＡＧ錯体； （４）カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤
、両性界面活性剤、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキシラート
から成る群より選択される０〜５％の化粧用に許容しうる界面活性剤 を混合することによって製造される極性相 を含む上記組成物。 - 【請求項２０】 化粧用スティック組成物が発汗抑制剤である請求項１９に
記載の化粧用スティック組成物。 - 【請求項２１】 体臭を減少させる化粧用スティック組成物であって、 （ａ）（１）Ｃ２〜Ｃ８多価アルコール、Ｃ８〜Ｃ２２不飽和脂肪アルコール
、および分岐状鎖および直鎖Ｃ８〜Ｃ２２飽和脂肪アルコールから成る群より選
択される２０〜６０％の化粧用に許容しうる溶媒； （２）カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤
、両性界面活性剤、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキシラート
から成る群より選択される０〜１０％の化粧用に許容しうる界面活性剤； （３）０〜３％の芳香剤； （４）５〜２５％のリノール酸二量体基剤ポリアミド を混合することによって製造される油相； （ｂ）（１）５〜４０％の水および／または水混和性溶媒； （２）グリシン、アラニン、トレオニンおよびロイシンから成る群より
選択される１．５〜２０％の少なくとも１種類のアミノ酸； （３）１０〜２５％のＺＡＧ錯体； （４）カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤
、両性界面活性剤、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキシラート
から成る群より選択される０〜５％の化粧用に許容しうる界面活性剤 を混合することによって製造される極性相 を含む上記組成物。 - 【請求項２２】 化粧用スティック組成物が発汗抑制剤である請求項２１に
記載の化粧用スティック組成物。 - 【請求項２３】 体臭を減少させる化粧用ゲル組成物であって、 （ａ）（１）１２〜２０％のシクロメチコン； （２）０．５〜２％のジメチコンコポリオール； （３）５〜２０％の直鎖状シリコーン を混合することによって製造される油相； （ｂ）（１）３５〜７０％の水； （２）５〜４０％の水混和性溶媒； （３）グリシン、アラニン、トレオニンおよびロイシンから成る群より
選択される１．５〜２０％の少なくとも１種類のアミノ酸； （４）１０〜２５％のＺＡＧ錯体； （５）カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤
、両性界面活性剤、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキシラート
から成る群より選択される０〜２％の化粧用に許容しうる界面活性剤 を混合することによって製造される極性相 を含む上記組成物。 - 【請求項２４】 化粧用ゲル組成物が発汗抑制剤である請求項２３に記載の
化粧用ゲル組成物。 - 【請求項２５】 体臭を減少させる化粧用クリーム組成物であって、 （ａ）（１）２〜１０％のシクロメチコン； （２）０．１〜３％のモノ−、ジ−またはトリグリセリドおよびそれら
の混合物； （３）カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤
、両性界面活性剤、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキシラート
から成る群より選択される４〜１５％の化粧用に許容しうる界面活性剤； （４）３〜８％（好ましくは、３．５〜６．５％）のＣ８〜Ｃ２２脂肪
アルコール を混合することによって製造される油相； （ｂ）（１）４０〜８９％の水； （２）グリシン、アラニン、トレオニンおよびロイシンから成る群より
選択される１．５〜２０％の少なくとも１種類のアミノ酸； （３）１０〜２５％のＺＡＧ錯体 を混合することによって製造される極性相 を含む上記組成物。 - 【請求項２６】 化粧用クリーム組成物が発汗抑制剤である請求項２５に記
載の化粧用クリーム組成物。 - 【請求項２７】 体臭を減少させる化粧用スプレー組成物であって、 （ａ）３５〜８７％の水； （ｂ）３〜７％の水溶性皮膚軟化薬； （ｃ）カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性
界面活性剤、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキシラートから成
る群より選択される０．５〜３％の化粧用に許容しうる界面活性剤； （ｄ）１０〜２５％のＺＡＧ； （ｅ）グリシン、アラニン、トレオニンおよびロイシンから成る群より選択さ
れる１．５〜２０％の少なくとも１種類のアミノ酸 を混合することによって製造される上記組成物。 - 【請求項２８】 化粧用スプレー組成物が発汗抑制剤である請求項２７に記
載の化粧用スプレー組成物。 - 【請求項２９】 体臭を減少させるロールオン式化粧用組成物であって、 （ａ）２７〜８９％の水； （ｂ）０．５〜３％の珪酸アルミニウムマグネシウム； （ｃ）カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性
界面活性剤、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキシラートから成
る群より選択される０．５〜１０％の化粧用に許容しうる界面活性剤； （ｄ）０〜５％の１種類または複数の水混和性溶媒； （ｅ）１０〜２５％のＺＡＧ； （ｆ）グリシン、アラニン、トレオニンおよびロイシンから成る群より選択さ
れる１．５〜２０％の少なくとも１種類のアミノ酸 を混合することによって製造される上記組成物。 - 【請求項３０】 ロールオン式化粧用組成物が発汗抑制剤である請求項２９
に記載のロールオン式化粧用組成物。 - 【請求項３１】 体臭を減少させるシリコーン中水型ロールオン式化粧用組
成物であって、 （ａ）（１）２０〜５０％のシクロメチコン； （２）０．５〜２％のジメチコンコポリオール； を混合することによって製造される油相； （ｂ）（１）３０〜５０％の水； （２）５〜４０％の水混和性溶媒； （３）グリシン、アラニン、トレオニンおよびロイシンから成る群より
選択される１．５〜２０％の少なくとも１種類のアミノ酸； （４）１０〜２５％のＺＡＧ錯体； （５）カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤
、両性界面活性剤、ジメチコンコポリオールおよびポリエーテルエトキシラート
から成る群より選択される０〜２％の化粧用に許容しうる界面活性剤 を混合することによって製造される極性相 を含む上記組成物。 - 【請求項３２】 シリコーン中水型ロールオン式化粧用組成物が発汗抑制剤
である請求項３１に記載のシリコーン中水型ロールオン式化粧用組成物。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7879316B2 (en) | 2002-06-12 | 2011-02-01 | L'oreal | Cosmetic composition containing a polyorganosiloxane polymer |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5997850C1 (en) * | 1997-10-29 | 2001-11-27 | Colgate Palmolive Co | Antiperspirant actives and formulations made therefrom |
| AUPQ137499A0 (en) * | 1999-07-05 | 1999-07-22 | Techville Pty Ltd | Save the planet |
| AR031108A1 (es) * | 2000-06-19 | 2003-09-10 | Colgate Palmolive Co | Un metodo para mejorar la actividad de una sal de aluminio o de aluminio/circonio que contiene especies de aluminio pequenas y grandes, las sales asi obtenidas y los productos antitranspirantes y/o desodorantes preparados con dichas sales mejoradas |
| US6403068B1 (en) * | 2000-08-22 | 2002-06-11 | Julie Anne Stein | Reflective cream for pedestrians |
| US6375937B1 (en) | 2000-10-20 | 2002-04-23 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant salts for enhanced cosmetic products |
| US6436381B1 (en) * | 2000-10-25 | 2002-08-20 | The Gillette Company | Aluminum-zirconium antiperspirant salts with high peak 5 al content |
| US6342210B1 (en) * | 2001-04-20 | 2002-01-29 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant actives from a glass form and products made therewith |
| US6485716B1 (en) * | 2001-10-05 | 2002-11-26 | Colgate-Palmolive Company | High efficacy liquid gel product |
| US6436382B1 (en) * | 2001-10-05 | 2002-08-20 | Colgate-Palmolive Company | Underarm products with water lock component |
| US6426062B1 (en) * | 2001-10-05 | 2002-07-30 | Colgate-Palmolive Company | Underarm gel products with water lock component |
| US6488919B1 (en) | 2002-03-14 | 2002-12-03 | The Andrew Jergens Company | Semi-solid low residue water-containing antiperspirant composition |
| US6726901B2 (en) | 2002-05-09 | 2004-04-27 | The Gillette Company | Stabilized antiperspirant compositions containing aluminum-zirconium salts with low M:Cl ratio |
| JP4149994B2 (ja) | 2002-06-12 | 2008-09-17 | ロレアル | シリコーンポリマーおよびオルガノゲル化剤によって構造化された固形のケア用および／またはメークアップ用組成物 |
| US6663854B1 (en) | 2002-06-19 | 2003-12-16 | Yan-Fei Shen | Aluminum-zirconium antiperspirant salts made with zirconium salts having low Zr:Cl ratio |
| US6960338B2 (en) * | 2002-06-28 | 2005-11-01 | Reheis, Inc. | Amino acid free stable aluminum/zirconium antiperspirant solution |
| US20040042985A1 (en) * | 2002-08-30 | 2004-03-04 | Peter Boncelet | Dry fluid compositions and products thereof |
| US6649153B1 (en) | 2002-09-16 | 2003-11-18 | Reheis Inc. | Skin friendly antiperspirant composition and method of making |
| US7488471B2 (en) * | 2002-10-28 | 2009-02-10 | Mmp, Inc. | Transparent oil-in-water emulsion |
| US20040109833A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Xiaozhong Tang | High efficacy, low irritation aluminum salts and related products |
| US20040198998A1 (en) * | 2003-04-04 | 2004-10-07 | Marian Holerca | Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products |
| CA2521245C (en) * | 2003-04-04 | 2012-12-11 | Colgate-Palmolive Company | Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products |
| US20040241123A1 (en) * | 2003-05-30 | 2004-12-02 | Christine Popoff | Suspension free and elastomer free antiperspirant cream |
| US7204976B2 (en) * | 2003-05-30 | 2007-04-17 | Colgate-Palmolive Company | High efficacy gel with low glycol content |
| US7105691B2 (en) | 2003-06-26 | 2006-09-12 | Colgate-Palmolive Company | Aluminum / zirconium / glycine antiperspirant actives stabilized with Betaine |
| US7074394B2 (en) * | 2003-07-22 | 2006-07-11 | Reheis, Inc. | Stable aluminum/zirconium antiperspirant solution free of amino acid and polyhydric alcohol |
| US20050095210A1 (en) * | 2003-10-29 | 2005-05-05 | Jairajh Mattai | Underarm products with superabsorbent component |
| RU2349301C2 (ru) | 2003-10-29 | 2009-03-20 | Колгейт-Палмолив Компани | Продукты для подмышечной области с суперабсорбирующим компонентом |
| US7731943B2 (en) * | 2004-07-07 | 2010-06-08 | Summit Research Labs, Inc. | Stabilized aqueous aluminum zirconium solutions |
| US7153495B2 (en) * | 2004-06-10 | 2006-12-26 | Reheis, Inc. | Fragrance friendly and cost effective antiperspirant actives and method of making the same |
| US7704531B2 (en) | 2005-02-18 | 2010-04-27 | Colgate-Palmolive Company | Enhanced efficacy aluminum or aluminum-zirconium antiperspirant salt compositions containing calcium salt(s) and betaine |
| US20070003499A1 (en) * | 2005-06-30 | 2007-01-04 | The Gillette Company | Particulate enhanced efficacy antiperspirant salt with raised pH |
| CL2006003116A1 (es) * | 2005-11-16 | 2008-02-29 | Colgate Palmolive Co | Composicion antitranspirante que comprende al menos una sal elegida de aluminio, aluminio zirconio, una sal compleja de aluminio o una sal compleja de aluminio-zirconio, un hidroxiacido y un compuesto acido de amonio cuaternario; proceso para prepara |
| MX2009013716A (es) * | 2007-09-21 | 2010-01-25 | Colgate Palmolive Co | Sales antitranspirantes oxo-hexamericas de zirconio-octaaminoacido . |
| US20100202993A1 (en) * | 2007-12-12 | 2010-08-12 | Long Pan | Antiperspirant Active Compositions Having SEC Chromatogram Exhibiting High SEC Peak 4 Intensity |
| US8257689B2 (en) * | 2007-12-12 | 2012-09-04 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant active compositions having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity |
| JP2010063762A (ja) * | 2008-09-12 | 2010-03-25 | Yoshiharu Masui | 抗菌消臭剤 |
| DE102009010665A1 (de) * | 2009-02-27 | 2010-09-16 | Beiersdorf Ag | Verwendung von geladenen Tensiden zur Verminderung der Textilverfleckung durch Antitranspirantien |
| MX2012001239A (es) * | 2009-08-06 | 2012-03-16 | Colgate Palmolive Co | Metodo para la elaboracion de una composicion antitranspirante activa que tiene cromatograma sec que exhibe elevada intensidad de pico 4sec. |
| US20110091402A1 (en) * | 2009-10-19 | 2011-04-21 | The Dial Corporation | Antiperspirant products and processes for fabricating the same |
| AU2010363348B2 (en) | 2010-11-02 | 2014-07-31 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant active compositions and manufacture thereof |
| US9463985B2 (en) | 2010-11-02 | 2016-10-11 | Colgate-Palmolive Company | Aluminum salt containing high percentage of Al30 |
| CA2834132C (en) | 2011-04-26 | 2017-12-12 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant active compositions and manufacture thereof |
| CA2834129A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Colgate-Palmolive Company | Compositions containing polyhydroxyoxoaluminum cations and manufacture thereof |
| PL2793811T3 (pl) * | 2011-12-21 | 2017-01-31 | Colgate Palmolive Co | Kompozycje do pielęgnacji jamy ustnej |
| US20140271516A1 (en) | 2013-03-12 | 2014-09-18 | The Procter & Gamble Company | Methods of Making Solid Stick Antiperspirant Compositions |
| US9717930B2 (en) | 2013-03-12 | 2017-08-01 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant compositions |
| MX367383B (es) | 2014-06-30 | 2019-08-19 | Procter & Gamble | Metodo para fabricar una barra que comprende antitranspirante. |
| MX360041B (es) | 2014-06-30 | 2018-10-18 | Procter & Gamble | Composiciones y metodos para el cuidado personal. |
| EP3185844B1 (en) | 2014-09-26 | 2020-09-16 | Colgate-Palmolive Company | Aluminum chlorohydrate salts exhibiting high sec peak 1 |
| CN112574050B (zh) * | 2020-11-27 | 2024-02-02 | 蚌埠丰原医药科技发展有限公司 | 一种利用重结晶制备粉末状甘氨酸的方法 |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4017599A (en) * | 1973-11-23 | 1977-04-12 | Armour Pharmaceutical Company | Aluminum-zirconium anti-perspirant systems with salts of amino acids |
| US4051159A (en) * | 1976-01-12 | 1977-09-27 | Avon Products, Inc. | Transparent fragrance releasing composition and method of making same |
| US4359456A (en) * | 1976-01-14 | 1982-11-16 | Lever Brothers Company | Antiperspirant activity of basic aluminum compounds |
| US4435382A (en) * | 1980-07-14 | 1984-03-06 | Bristol-Myers Company | Anhydrous alcoholic antiperspirant suspension composition containing certain aluminum or aluminum/zirconium salt glycine complexes |
| US4331609A (en) * | 1980-09-08 | 1982-05-25 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant composition |
| US4775528A (en) * | 1983-08-16 | 1988-10-04 | The Gillette Company | Antiperspirant composition |
| US5589196A (en) * | 1983-08-16 | 1996-12-31 | The Gillette Company | Antiperspirant composition |
| GB8410403D0 (en) * | 1984-04-24 | 1984-05-31 | Unilever Plc | Antiperspirant product |
| US4871525A (en) * | 1986-10-24 | 1989-10-03 | Westwood Chemical Corporation | Antiperspirant composition and method of preparation |
| DE3682909D1 (de) * | 1986-12-23 | 1992-01-23 | Unilever Nv | Schweisshemmendes mittel. |
| GB8630724D0 (en) * | 1986-12-23 | 1987-02-04 | Unilever Plc | Cosmetic product |
| EP0393275B1 (en) * | 1989-04-21 | 1994-01-05 | Westwood Chemical Corporation | Method for preparing basic aluminum halides |
| CA2046170A1 (en) * | 1990-07-10 | 1992-01-11 | Morton Lawrence Barr | Basic aluminum antiperspirant active materials having enhanced activity, antiperspirant active compositions containing such materials, and methods for preparation of such materials and compositions |
| NZ241567A (en) * | 1991-02-13 | 1994-08-26 | Bristol Myers Squibb Co | Zirconium-aluminium-amino acid salts, and antiperspirant compositions thereof |
| US5225187A (en) * | 1991-02-15 | 1993-07-06 | Somerville Technology Group, Inc. | Process for preparing concentrated aluminum-zirconium solutions |
| US5463098A (en) * | 1992-11-16 | 1995-10-31 | Giovanniello; Rocco | Clear antiperspirant gel stick and method for making same |
| US5354553A (en) * | 1992-12-08 | 1994-10-11 | Church & Dwight Co., Inc | Antiperspirant-deodorant cosmetic stick products |
| ZA945542B (en) * | 1993-08-10 | 1995-05-26 | Bristol Myers Squibb Co | Novel zirconium salts and their synthesis |
| IL112649A (en) * | 1994-02-22 | 1999-12-22 | Curtis Helene Ind Inc | Topically effective compositions for application to the skin or hair |
| US5534245A (en) * | 1994-02-22 | 1996-07-09 | Helene Curtis, Inc. | Antiperspirant deodorant compositions |
| US5547661A (en) * | 1994-02-22 | 1996-08-20 | Helene Curtis, Inc. | Antiperspirant deodorant compositions |
| US5500209A (en) * | 1994-03-17 | 1996-03-19 | The Mennen Company | Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent |
| US5531986A (en) * | 1994-07-01 | 1996-07-02 | The Mennen Company | Low residue antiperspirant solid stick composition |
| JPH10509142A (ja) * | 1994-11-02 | 1998-09-08 | ザ、ジレット、カンパニー | 効能が増強された制汗活性物質の多価アルコール溶液を調製する方法 |
| US5643558A (en) * | 1994-11-02 | 1997-07-01 | The Gillette Company | Method of making polyhydric alcohol solutions of enhanced efficacy antiperspirant actives |
| GB9502495D0 (en) * | 1995-02-09 | 1995-03-29 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
| US5596729A (en) * | 1995-03-03 | 1997-01-21 | Compaq Computer Corporation | First arbiter coupled to a first bus receiving requests from devices coupled to a second bus and controlled by a second arbiter on said second bus |
| US5871717A (en) * | 1995-11-14 | 1999-02-16 | Procter & Gamble Company | Antiperspirant cream compositions having improved rheology |
| WO1997036573A1 (en) * | 1996-04-01 | 1997-10-09 | Colgate-Palmolive Company | Cosmetic composition containing amides and silicon-modified waxes |
| US5997850C1 (en) * | 1997-10-29 | 2001-11-27 | Colgate Palmolive Co | Antiperspirant actives and formulations made therefrom |
-
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Cited By (1)
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