MX2013004492A - Composiciones activas anti-transpirantes y su manufactura. - Google Patents

Abstract

Una composición activa anti-transpirante que comprende una sal de aluminio, teniendo la sal de aluminio (i) una relación molar de aluminio a cloruro de 0,3:1 hasta 3:1; y (ii) exhibiendo un espectro de 27 Al RMN con una distribución de especies que incluye al menos 90% del catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio como la especie predominante detectable mediante 27A1 RMN dentro de la sal de aluminio. La composición puede opcionalmente incluir zirconio. También se revela un método para manufacturar una composición activa anti-transpirante y el uso de un paso de calentamiento a una temperatura elevada para convertir los cationes A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio en las especies detectables mediante 27Al RMN dentro de una solución acuosa de sal de aluminio en cationes Al 30 de poli-hidroxi-oxoaluminio en las especies detectables mediante 27ª1 RMN sin aumentar un área del Pico 3 de la SEC en el cromatograma SEC de la sal de aluminio.

Description

COMPOSICIONES ACTIVAS ANTI-TRANSPIRANTES Y SU MANUFACTURA ANTECEDENTES La invención se refiere a composiciones activas anti-transpirantes que contienen una sal de aluminio y los métodos para manufacturar una composición activa anti-transpirante .

Las sales anti-transpirantes , tal como clorohidrex de aluminio (también llamadas sales poliméricas clorohidrex de aluminio y abreviadas aquí como "ACH", por sus siglas en inglés) y las sales de glicina de aluminio zirconio (abreviadas aqui como "ZAG", "complejos ZAG" o "AZG", por sus siglas en inglés), son conocidas por contener una variedad de especies oligoméricas y poliméricas con pesos moleculares (PM) de 100 Da - 500.000 Da. Se ha demostrado clínicamente que, en general, mientras más pequeña sea la especie, mayor es la eficacia para reducir el sudor.

En un intento para aumentar la calidad y la cantidad de las especies más pequeñas de aluminio y /o zirconio, se han enfocado múltiples esfuerzos en: (1) cómo seleccionar los componentes de ACH y ZAG que afectan el comportamiento de estos materiales como anti-transpirantes; y (2) cómo manipular estos componentes para obtener y/o mantener la presencia de tipos más pequeños de estos componentes. Estos intentos han incluido el desarrollo de técnicas analíticas para identificar los componentes. La cromatografía por exclusión de tamaño ("SEC", por sus siglas en inglés) o la cromatografía por permeación de gel ("GPC", por sus siglas en inglés) son métodos usados frecuentemente para obtener información acerca de la distribución polimérica en soluciones salinas anti-transpirantes . Con las columnas cromatográficas apropiadas, se pueden detectar generalmente cinco grupos distintivos de especies poliméricas en los complejos comerciales ACH y ZAG, que aparecen como picos 1, 2, 3, 4 y un pico conocido como "5, 6", referido de aquí en adelante como Pico 5. El Pico 1 es la mayor especie de Zr (mayor de 60 Angstroms) . Los Picos 2 y 3 son las especies de aluminio más grandes. El Pico 4 es una especie de aluminio de menor tamaño (oliqómeros de aluminio, o racimos de aluminio pequeños) y se ha correlacionado con la eficacia mejorada para las sales tanto de Al como Al/Zr. El Pico 5 es la especie de aluminio más pequeña. Se pueden encontrar varias aproximaciones analíticas para la caracterización de los picos de ACH y varios tipos de activos ZAG en "Antiperspirant Actives--Enhanced Efficacy Aluminum-Zirconium-Glycine (AZG) Salts" (Activos Anti-transpirantes -Sales de Eficacia Mejorada de Glicina de Aluminio y Zirconio) por el Dr. Alian H. Rosenberg, " Cosmetics and Toiletries Worldwide" (Cosméticos y Artículos de Tocador Globales), Fondots, Ediciones D.C., Hertfordshire, Reino Unido: Grupo Editorial Aston, 1993, páginas 252, 254-256) .

Los intentos para activar sales anti-transpirantes para producir materiales que tengan mayor eficacia han incluido el desarrollo de procesos para obtener composiciones que tienen grandes cantidades de especies del Pico 4.

La exposición anterior WO-A-2009/076591 del Solicitante, revela entre otras cosas una composición anti-transpirante que contiene poco o ningún Pico 3 y opcionalmente poco o ningún Pico 5. Son embargo, todavía existe la necesidad de composiciones anti-transpirantes mejoradas.

Las soluciones de aluminio parcialmente neutralizado se conocen por contener una variedad de especies de Al hidrolitico. La identidad y distribución de estas formas varias depende de la relación de hidrólisis (es decir, la relación molar 0H:A1) , el precursor de Al y la elección de la condición de reacción. En el campo de la tecnología anti-transpirante (AT) , la cromatografía SEC es el método tradicional usado para elucidar la distribución de estas especies de Al. La SEC convencional separa físicamente las especies de Al en dominios que se miden subsecuentemente usando un detector de concentración. En general se reconoce que se pueden diferenciar al menos cinco dominios de especies de Al mediante la cromatografía de tamaño exclusivo. A estos dominios se les refiere comúnmente como Pico 1, Pico 2... Pico 5, donde el aumento en el número del pico indica un tamaño relativo cada vez más pequeño de las especies que eluyen. Como se discutió anteriormente, el Pico 4 y el Pico 5 se han implicado como dominios de Al altamente eficaces. El Al monomérico, el cual es indeseable a causa de su acidez, se conoce que eluye bajo el Pico 5.

Es bien sabido en este campo de trabajo que existe tal variedad de especies de Al hidrolitico y que es posible distinguir moléculas grandes acuosas de hidróxido de aluminio usando métodos de espectroscopia tales como 27A1 RMN (Resonancia Magnética Nuclear) la cual elucida el entorno estructural que rodea los átomos de Al que están incorporados en varias formas (Casey, W.H., "Large Aqueous Aluminum Hydroxide Molecules" (Moléculas Grandes Acuosas de Hidróxido de Aluminio), Chem. Rev. 2006, 106 (1), páginas 1 a 16) .

Existen dos regiones en un espectro de 27A1 RMN que representan los núcleos ' de Al que están coordinados octahédricamente (0 ppm - 60 ppm) y coordinados tetrahédricamente (60 ppm - 80 ppm) . La región octahédrica está ejemplificada por las especies de Al hexa-acuosas , es decir Al monomérico, el cual resuena claramente a 0 ppm. La región tetrahédrica está ejemplificada por resonancia a 62,5 ppm del catión de poli-hidroxi-oxo-aluminio A113. El A113 está compuesto de 12 átomos de Al coordinados octahédricamente rodeados por un átomo de Al colocado centralmente el cual está coordinado tetrahédricamente . El catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio es esencialmente un dimero del catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio y contiene dos átomos de Al tetrahédricamente localizados que producen una resonancia un poco amplia a 70 ppm.

Se sabe que la espectroscopia de 27A1 RMN puede no elucidar completamente la composición química de una solución salina de Al parcialmente neutralizada, debido a que existe una variedad de especies de Al que dan lugar a picos de resonancia de resolución amplia, baja y así se puede considerar como efectivamente invisible al RMN. A menos que la espectroscopia 27A1 RMN se efectúe cuantitativamente, no se puede determinar la concentración relativa de estas especies Invisibles al RMN y se la debe inferir de la cromatografía SEC.

La tecnología de punta expone un número de métodos para sintetizar y purificar el catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio (por ejemplo Fu G, y otros, "Aging Processes of Alumina Sol-Gels; Characterization of New Aluminum Polycations by 21Al NMR Spectroscopy" (Procesos de Enve ecimiento del Sol-Geles de Alúmina: Caracterización de Nuevos Policationes de Aluminio mediante Espectroscopia 27A1 RMN), Chem. Mater. 1991, 3(4), páginas 602 a 610).

Es bien sabido que el catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio se puede convertir para obtener el catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio mediante el calentamiento de una solución del catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio (Roswell J y otros, "Speciation and Thermal Transformation in Alumina Sois; Structures of the Poly-hydroxy-oxo-aluminum Cluster [A130 08 (OH) 56 (H20)26]18+ and its d-Keggin Moieté" (Especiación y Transformación Térmica en Soluciones de Alúmina; Estructura del Grupo Poli-hidroxi-oxo-aluminio [A130 08 (OH) 56 (H20)26]18+ y sus Fracciones d-Keggin) , J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, páginas 3777 a 3778; Chen Z y otros, "Effect of thermal treatment on the formation and transformation of Keggin A113 and A130 species in hydrolytic polymeric aluminum solutions" (Efectos del tratamiento térmico sobre la formación y transformación de especies Keggin A113 y A130 en soluciones de aluminio polimérico hidrolitico) , Colloids and Surfaces A: Physiochem . Eng. Aspects, 292 (2007) páginas 110 a 118; y Allouche L y otros, ""Conversión of A113 Keggin e into A130: a reaction controlled by aluminum monomers" (Conversión de A113 Keggin e en A130: una reacción controlada por monómeros de aluminio) , Inorganic Chemistry Communications, 6 (2003) páginas 1167-1170) .

El calentamiento de una solución de A113 es la única vía de síntesis más productiva que se ha descrito en la literatura para obtener el A130. En la misma forma como las referencias identificadas anteriormente, WO-A-2006/103092 y Shafran KL y otros, "The static anión exchange method for generation of high purity aluminum polyoxocations and monodisperse aluminum hydroxide nano-particles" (El método estático de intercambio aniónico para la generación de polioxocationes de aluminio de alta pureza y nano-partículas de hidróxido de aluminio monodispersas) , J. Mater. Chem. , 2005, 15, páginas 3415 a 3423, revela el uso de un proceso de intercambio iónico para sintetizar A113 para obtener una pureza de más de 90%, y revelar el calentamiento de la solución de A113 así formada para formar el A130.

Sin embargo, como se ha discutido anteriormente, cuando se sintetizan sales de aluminio para su uso como composiciones activas anti-transpirantes, de manera de proporcionar una. eficacia anti-transpirante mejorada es necesario tener una distribución particular de picos para el cromatograma SEC de las especies de Al. La separata de Chen y otros, identificada arriba, demuestra que la concentración de, las especies de Al, no detectables mediante 27A1 RMN, aumenta dramáticamente durante la producción de A130. La Tabla 1 mostrada abajo es un extracto de datos de la separata de Chen y otros.

La Tabla 1 muestra la distribución de especies de Al medidas por 27A1 RMN en soluciones de aluminio poliméricas hidroliticas que se sintetizaron a 80°C y después se calentaron a 95°C durante los periodos de tiempo diferentes como se muestra.

Para diferentes contenidos molares de Al de 0,2M, 0,5 y 1,0M, se puede ver en la Tabla 1 que por cada 24 horas de tiempo de calentamiento de la muestra, la proporción de A130 en las especies de Al fue a lo más, menor de 75% y el aumento del tiempo de calentamiento a 48 horas no aumenta significativamente, o más bien reduce, las especies de A130 mientras que potencialmente aumenta las especies de Al de Alu inactivas frente al RMN. Por consiguiente, los datos publicados por Chen y otros muestran que el calentamiento prolongado de una solución de A113 con el fin de tratar de sintetizar A130 puede resultar en concentraciones inaceptablemente bajas de A130 y, de manera muy importante para los activos de aluminio anti-transpirantes , produce especies de Al RMN-inactivas que pueden eluir bajo el Pico 2 o el Pico 3 y reducir la eficacia anti-transpirante.

Hay una necesidad en este campo de activos anti-transpirantes de aluminio que tengan una alta eficacia anti-transpirante.

También hay una necesidad en este campo de activos anti-transpirantes de aluminio que tengan una alta estabilidad.

Hay también una necesidad en este campo de activos de aluminio anti-transpirantes que tengan la combinación de alta eficacia anti-transpirante y una alta estabilidad.

BREVE RESUMEN La presente invención está basada, al menos en parte, en el hallazgo por los presentes inventores que cualquier vía que implique el calentamiento prolongado de una solución de Al parcialmente neutralizada, inevitablemente resulta en la formación significativa de especies de Pico 2 o Pico 3 invisibles al RMN. En otras palabras, cuando se consideran los requerimientos para una composición activa anti-transpirante, de manera de proporcionar especies de Al que tengan una alta eficacia anti-transpirante, es necesario considerar no solamente la naturaleza y proporción, de las especies de Al las cuales son determinables por espectroscopia 27A1 RMN, sino también considerar la naturaleza y proporción de las especies invisibles al RMN que pueden estar presentes como especies de Pico 2 o Pico 3, las cuales reducen la eficacia anti-transpirante.

El catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio es más estable que el catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, y ambos cationes, tanto el A130 como el A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio eluyen bajo el Pico 4 de la SEC, y por lo tanto tienen una alta eficacia anti-transpirante. Por consiguiente, la presente invención se basa en el hallazgo de que una sal anti-transpirante se puede producir conteniendo primariamente A130 en las especies de Al, de modo de proveer un activo anti-transpirante altamente estable, y con una alta eficacia anti-transpirante por la alta área del Pico 4, pero asi mismo por el área baja, o despreciable, o aún enteramente ausente, del Pico 3. Los presentes inventores creen que no existen métodos actuales en el campo para sintetizar el eficaz y estable catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio sin formar cantidades significativas de especies grandes de Al las cuales podrían eluir bajo el Pico 3 de la SEC y por consiguiente reducir la eficacia del anti-transpirante.

Los presentes inventores han diseñado una composición activa anti-transpirante la cual tiene una alta eficacia anti-transpirante y estabilidad, y un método para su manufactura, y en particular para sintetizar el eficaz y estable catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio sin la formación de cantidades significativas de especies grandes de Al que pudieran eluir bajo el Pico 3 de la SEC y por consiguiente reducir la eficacia anti-transpirante.

La presente invención por consiguiente proporciona una composición activa anti-transpirante que comprende una sal de aluminio, teniendo la sal de aluminio (i) una relación molar de aluminio a cloruro de 0,3:1 a 3:1; (ii) exhibiendo un espectro de 27A1 RMN con una distribución de especies que incluye al menos 90% del catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio como la especie predominante detectable mediante 27A1 RMN dentro de la sal de aluminio. Opcionalmente, la sal de aluminio exhibe un cromatograma SEC que tiene un área de Pico 4 de la SEC de al menos 90% de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC.

En esta especificación, el cromatograma SEC se mide usando una solución acuosa de la sal de aluminio.

En algunas realizaciones, el espectro del 27A1 RMN tiene una distribución de especies que incluye al menos el 95% del catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, como la especie predominante detectable mediante 27A1 RMN dentro de la sal de aluminio.

En algunas realizaciones, el espectro de 27A1 RMN tiene una distribución de especies que incluye a lo más el 5% del catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio en las especies detectables mediante el 27A1 RMN dentro de la sal de aluminio. En algunas realizaciones, el espectro de 27A1 RMN tiene una distribución de especies que no incluye al catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio en las especies detectables mediante 27A1 RMN dentro de la sal de aluminio. En algunas realizaciones, el espectro de 27A1 RMN tiene una distribución de especies que incluye a lo más 5% Alm, comprendiendo Alm un monómero que contiene aluminio-y-cloruro, en las especies detectables mediante 27A1 RMN dentro de la sal de aluminio.

En algunas realizaciones, la sal de aluminio tiene una relación OH a Al de a lo más 2,6:1, y en otras realizaciones 2:1 hasta 2,6:1, opcionalmente un relación OH a Al de 2:1 hasta 2,5:1, o 2,3:1 hasta 2,5:1.

La composición activa anti-transpirante puede opcionalmente comprender además un amortiguante, donde una relación molar de amortiguante a aluminio es al menos 0,1:1. En otras realizaciones, la relación molar es de 0,1:1 hasta 3:1. El amortiguante puede ser al menos un amortiguante seleccionado de un amino-ácido y betaina. Opcionalmente, el amortiguante es un amino-ácido y una relación molar de aminoácido a aluminio es al menos 0,1:1. En algunas realizaciones, el amino-ácido es glicina.

En algunas realizaciones, la composición tiene un área de Pico 4 de la SEC de al menos 95% de un área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC. En algunas realizaciones, la composición tiene un área de Pico 3 de la SEC de menos de 5% de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC, y más preferiblemente no tiene área de Pico 3 en el cromatograma SEC.

En algunas realizaciones, la composición tiene un área de Pico 5 de la SEC de menos de 5% de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC, y más preferiblemente no tiene área de Pico 5 en el cromatograma SEC.

En algunas realizaciones, la composición activa anti-transpirante tiene un área de Pico 4 de la SEC de 95 a 100 % , no tiene área de Pico 3 de la SEC, y un área de Pico 5 de la SEC desde 0 hasta 5% de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el crornatograma SEC.

La composición activa anti-transpirante puede incluir además zirconio, con una relación molar opcional de aluminio a zirconio de 5:1 hasta 10:1.

La presente invención también proporciona un método para hacer una composición activa anti-transpirante que comprende: I) calentamiento de una solución acuosa que contiene una primera sal de aluminio que tiene una relación molar de aluminio a cloruro de 0,3:1 a 3:1 y un amortiguante, donde el amortiguante es un amino ácido o betaina y la relación molar de amortiguante a aluminio es al menos 0,1:1, a una temperatura de 50°C a 100°C durante un periodo de tiempo de 1 hora a 6 horas para obtener una solución de la primera sal de aluminio; II) adición a la solución de la primera sal de aluminio de una solución acuosa de una base inorgánica para obtener una solución de una segunda sal de aluminio con pH ajustado que tiene una relación molar OH: Al de máximo 2,6:1 y un pH de 2 a 5; III) calentamiento de la solución de la segunda sal de aluminio de pH ajustado a una temperatura de 50°C a 100°C durante un periodo de tiempo de al menos 6 horas o, en otras realizaciones, de al menos 12 horas para obtener a una solución de una tercera sal de aluminio que exhibe un espectro de 27A1 RMN con una distribución de las especies que incluye al menos 90% del catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio como la especie predominante detectable mediante 27?1 RMN dentro de la tercera sal de aluminio; y, opcionalmente, que exhibe un cromatograma SEC que tiene un área de Pico 4 de la SEC de al menos 90% del área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC; y IV) la adición opcional de una solución acuosa que contiene un compuesto de zirconio a la solución de la segunda sal de aluminio de pH ajustado .para obtener por lo tanto una solución de una segunda sal de aluminio-zirconio de pH ajustado que tiene una relación molar de aluminio a zirconio de 5:1 a 10:1.

En algunas realizaciones, el amortiguante es glicina. En algunas realizaciones, la base inorgánica incluye al menos un miembro escogido de hidróxido de calcio, hidróxido de estroncio, hidróxido de bario, óxido de calcio, óxido de estroncio, óxido de bario, carbonato de calcio, carbonato de estroncio, carbonato de bario, hidróxido de itrio, óxido de itrio, y carbonato de itrio. Típicamente, la base inorgánica es hidróxido de calcio. En algunas realizaciones, la solución de la segunda sal de aluminio de pH ajustado tiene una relación molar OH a Al de 2,0:1 a 2,5:1 o 2,1:1 a 2,5:1.

En algunas realizaciones, la primera sal de aluminio es un compuesto de cloruro de aluminio escogido de tricloruro de aluminio, clorohexahidrato de aluminio, y diclorohidrato de aluminio. Opcionalmente, la composición comprende además zirconio y el paso IV) está presente en el método. El compuesto de zirconio puede ser ZrOC12-8H20.

En algunas realizaciones, el espectro de 27A1 RMN tiene una distribución de especies de al menos 95% del catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio como la especie predominante detectable mediante 27A1 RMN dentro de la tercera sal de aluminio. En algunas realizaciones, el espectro de 27A1 RMN tiene una distribución de especies que incluye a lo más 5% del catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio en las especies detectables mediante 27A1 RMN dentro de la tercera sal de aluminio, y preferiblemente el espectro de 27A1 RMN tiene una distribución de especies que incluye el catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio sin A113 en las especies detectables mediante 27A1 RMN dentro de la tercera sal de aluminio. En algunas realizaciones, el espectro de 27A1 RMN tiene una distribución de especies que incluye a lo más 5% de Alm, comprendiendo Alm un monómero que contiene aluminio-y cloruro, en las especies detectables mediante 27A1 RMN dentro de la tercera sal de aluminio.

En algunas realizaciones, la tercera sal de aluminio tiene un área de Pico 4 de la SEC de al menos 95% del área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC. En algunas realizaciones, la tercera sal de aluminio tiene un área de Pico 3 de la SEC de menos de 5% de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC, y preferiblemente la tercera sal de aluminio no tiene área de Pico 3 de la SEC en el cromatograma SEC. En algunas realizaciones, la tercera sal de aluminio tiene un área de Pico 5 de la SEC de menos de 5% de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC.

En algunas realizaciones, en el paso III) el periodo de tiempo es de al menos 12 horas, o en algunas realizaciones al menos 24 horas.

La presente invención proporciona además el uso de un paso de calentamiento a temperaturas elevadas para convertir los cationes Al13 de poli-hidroxi-oxo-aluminio en las especies detectables mediante .27A1 RMN dentro de la solución acuosa de sal de aluminio en cationes A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio en las especies detectable mediante 27A1 RMN sin aumentar el área del Pico 3 de la SEC en el cromatograma SEC de la sal de aluminio, teniendo la solución acuosa de la sal de aluminio un relación molar de aluminio a cloruro de 0,3:1 a 3:1; un amortiguante, donde el amortiguante es un aminoácido o betaina y una relación molar de amortiguante a aluminio es al menos 0,1:1; una relación molar 0H:A1 a lo más de 2,6:1; y un pH de 2 a 5; y el paso de calentamiento comprende calentamiento de la solución acuosa de la sal de aluminio a una temperatura de 50°C a 100°C durante un periodo de tiempo de al menos 3" horas, o en otras realizaciones de al menos 12 horas.

En algunas realizaciones, el paso de calentamiento convierte todas las especies de cationes A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio presentes en la solución acuosa de sal de aluminio en especies de cationes A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio. En algunas realizaciones, el paso de calentamiento reduce un área de Pico 5 de la SEC en el cromatograma SEC. Opcionalmente, el periodo de tiempo es al menos de 12 horas o, en otras realizaciones, al menos 24 horas. En algunas realizaciones, el amortiguante es glicina.

En algunas realizaciones, la relación molar 0H:A1 se ha alcanzado mediante la adición a la solución acuosa de sal de aluminio una base inorgánica que incluye al menos un miembro seleccionado de hidróxido de calcio, hidróxido de estroncio, hidróxido de bario, óxido de calcio, óxido de estroncio, óxido de bario, carbonato de calcio, carbonato de estroncio, carbonato de bario, hidróxido de itrio, óxido de itrio, y carbonato de itrio. Típicamente, la base inorgánica es hidróxido de calcio. Opcionalmente, la relación molar OH a Al es 2,0:1 a 2,5:1 o 2,1:1 a 2,5:1.

En algunas realizaciones, la sal de aluminio es un compuesto de cloruro de aluminio seleccionado entre tricloruro de aluminio, clorohexahidrato de aluminio, y diclorohidrato de aluminio.

En algunas realizaciones, el calentamiento aumenta las especies de cationes A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio en el espectro de 27A1 RMN desde al menos 90% hasta al menos 95% de las especies detectables mediante 27A1 RMN dentro de la sal de aluminio.

En algunas realizaciones, después del paso de calentamiento la sal de aluminio tiene un área de Pico 4 de la SEC de al menos 95% de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC. En algunas realizaciones, después del paso de calentamiento la sal de aluminio tiene un área de Pico 3 de la SEC de menos de 5% de un área total de Picos 1, 2,- 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC, y preferiblemente no tiene un área de Pico 3 de la SEC en el cromatograma SEC. En algunas realizaciones, después del paso de calentamiento la sal de aluminio tiene un área de Pico 5 de la SEC de menos de 5% de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC.

La presente invención también proporciona el uso, para mejorar la estabilidad, de una sal de aluminio de una composición activa de anti-transpirante sin incrementar el área de Pico 3 de la SEC en el cromatograma SEC de la sal de aluminio, de calentamiento, a una temperatura de 50°C a 100°C durante un periodo de tiempo de al menos 6 horas o, en otras realizaciones, de al menos 12 horas, de una solución acuosa de la sal de aluminio que tiene una relación molar de aluminio a cloruro de 0,3:1 a 3:1; un amortiguante, siendo el amortiguante un amino ácido o betaina y una relación molar de amortiguante a aluminio de al menos 0,1:1; una relación molar OH: Al de no más de 2,6:1; y un pH de 2 a 5.

La presente invención además proporciona una composición activa anti-transpirante que incluye una sal de aluminio producida mediante el método de la invención o el uso de la invención .

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS Las Figuras acompañantes, las cuales se incluyen para proporcionar mayor entendimiento de la revelación y están incorporadas en y forman parte de esta especificación, ilustran las realizaciones de la revelación y, junto con la descripción, sirven para explicar los principios de la revelación.

La Figura 1 ilustra un cromatograma SEC de una sal de aluminio producida de acuerdo al Ejemplo 1 de la presente invención La Figura 2 ilustra un espectrograma 27A1 RMN de la sal de aluminio producida de acuerdo al Ejemplo 1.

La Figura 3 ilustra un cromatograma SEC de una sal de aluminio producida de acuerdo al Ejemplo 2 de la presente invención .

La Figura 4 ilustra un espectrograma 27A1 RMN de la sal de aluminio producida de acuerdo al Ejemplo 2.

La Figura 5 ilustra un cromatograma SEC de una sal de aluminio impura producida de acuerdo al Ejemplo Comparativo 1 que no está de acuerdo con la presente invención.

La Figura 6 ilustra un cromatograma SEC de una sal de aluminio pura producida de acuerdo al Ejemplo Comparativo 1.

La Figura 7 ilustra un espectrograma 27A1 RMN de la sal de aluminio pura producida de acuerdo al Ejemplo Comparativo 1.

La Figura 8 ilustra un cromatograma SEC de una sal de aluminio impura producida de acuerdo al Ejemplo Comparativo 2 que no está de acuerdo con la presente invención.

La Figura 9 ilustra un cromatograma SEC de una sal de aluminio pura producida de acuerdo al Ejemplo Comparativo 2.

La Figura 10 ilustra un espectrograma 27A1 RMN de la sal de aluminio pura producida de acuerdo al Ejemplo Comparativo 2.

DESCRIPCIÓN DETALLADA Tal como se utiliza a lo largo del documento, los rangos se utilizan como una manera abreviada para describir cada uno y todos los valores dentro del rango. Se puede seleccionar cualquier valor dentro del rango como el término del rango.

La presente invención se orienta a una composición activa anti-transpirante que tiene un Pico 4 de la SEC alto en solución acuosa. La composición se obtiene mediante un procedimiento paso a paso para neutralizar al cloruro de aluminio en una solución (amortiguada opcionalmente) usando bases inorgánicas. En algunas realizaciones, la composición activa anti-transpirante obtenida mediante el procedimiento paso a paso incluye sales de aluminio que tienen una relación molar de aluminio a cloruro de 0,3:1 a 3:1, opcionalmente, la sal de aluminio exhibe un cromatograma SEC que tiene un área de Pico 4 de la SEC de al menos 90% de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC en solución acuosa. La composición puede incluir opcionalmente zirconio.

Las composiciones se pueden manufacturar en una variedad de maneras que comprenden un procedimiento paso a paso para neutralizar cloruro de aluminio en solución (amortiguado opcionalmente) usando sales básicas inorgánicas. El procedimiento generalmente incluye el paso de calentamiento de una solución acuosa que contiene un compuesto de cloruro de aluminio (opcionalmente con un agente amortiguante) a una temperatura de 50°C a 100°C, opcionalmente de 50°C a 95°C, durante un periodo de tiempo de 1 hora a 6 horas. El calentamiento puede ser bajo agitación, tal como agitación vigorosa, o bajo reflujo. En una realización como esa, una solución acuosa que contiene un compuesto de cloruro de aluminio y un agente amortiguante se calienta a una temperatura de 75°C a 95°C para su reflujo durante un periodo de tiempo de 2 horas a 4 horas. En una realización, la temperatura es 95°C bajo agitación vigorosa durante un periodo de tiempo de 2,5 horas.

Para ajustar el pH de la solución de sal de aluminio, se añade una solución de una base inorgánica a la solución calentada para de esta manera obtener una solución de sal de aluminio de pH ajustado que tiene una relación molar de hidróxido a aluminio de 1 : 1 a 4 : 1, y un pH de 2 a 5. En una realización como esa, la relación molar de hidróxido a aluminio es de 2:1 a 3:1. En otra realización como esa, la relación molar de hidróxido a aluminio es de 2,1:1 a 2,6:1.

En una realización, la base inorgánica puede ser al menos una base escogida entre hidróxidos metálicos, hidróxido de calcio, hidróxido de estroncio, hidróxido de sodio, hidróxido de bario, óxidos metálicos, óxido de calcio, óxido de estroncio, óxido de bario, carbonatos metálicos, carbonato de calcio, carbonato de estroncio, carbonato de bario, hidróxido de itrio, óxido de itrio, y carbonato de itrio.

' Opcionalmente, se puede incluir un amortiguante. Los amortiguantes que se pueden usar se pueden seleccionar de amino ácidos, tales como glicina, y betaina, tales como monohidrato de betaina. La relación molar de amortiguante a aluminio en ciertas realizaciones puede ser al menos de 0,1:1, o 0,1:1 a 3:1. En otra realización, la relación molar de amortiguante a aluminio es 0,1: 1 a 2: 1.

En una realización, la base inorgánica es hidróxido de calcio. En una realización como esa, la adición de hidróxido de .calcio proporciona una solución acuosa que tiene una relación molar de Ca (OH) 2 : glicina de al menos 0,1:1.

Cuando el amortiguante está ausente, se comienzan a formar especies significativas de Pico 3 en el cromatograma SEC cuando la concentración total de Al es mayor de 0,2M. Cuando un amortiguante está presente, la concentración total de Al puede alcanzar hasta 2,5 mientras se mantiene un Pico 4 predominante en el cromatograma SEC. - En una realización, se amortigua una solución acuosa de sal de cloruro de aluminio con glicina y se mantiene a 50°C a 95°C bajo agitación vigorosa durante un periodo de tiempo de 1 a 6 horas. A la solución calentada, se le añade gota a gota una solución acuosa de una base inorgánica durante un periodo de tiempo de 1 a 3 horas mientras se mantiene la solución aluminio-glicina a 50°C a 95°C bajo agitación vigorosa. En una realización como esa, la¦ solución tiene una relación molar de glicina a aluminio de 1,5. En otra realización como esa, la solución tiene una relación molar de glicina, a aluminio de 0,5.

En algunas realizaciones, se puede añadir también una sal de zirconio a la solución de sal de aluminio de pH ajustado. En otra realización como esa, la relación molar de Al: Zr es 5:1 a 10:1. La sal de zirconio puede ser ZrOC12-8H20. En una realización como esa, la relación molar de Al: Zr es 8. En otra realización como esa, la relación molar of Al: Zr es 7. En otra realización como esa, la relación molar de Al: Zr es 9.

Para los métodos anteriores, la sal de cloruro de aluminio y la base inorgánica se pueden obtener de una variedad de fuentes. En una realización, la sal de cloruro de aluminio incluye tricloruro de aluminio, clorohexahidrato de aluminio y diclorohidrato de aluminio. En una realización como esa, la sal de cloruro de aluminio es clorohexahidrato de aluminio.

La presente invención proporciona composiciones activas anti-transpirantes de aluminio y/o composiciones activas anti-transpirantes de aluminio -zirconio que tienen altos niveles de especies de Al y Zr de bajo peso molecular. Como se ilustra en la Figura 1, por ejemplo, los altos niveles de especies de Al y Zr de bajo peso molecular se reflejan en un trazo SEC que tiene un Pico 4 intenso, y bajos Picos 1, 2, 3 y 5. La polimerización de los activos anti-transpirantes en soluciones acuosas y los correspondientes procesos de gelación se siguen mediante el monitoreo del perfil de peso molecular de los poli-oxo-haluros en el tiempo mediante SEC. El tiempo de retención relativo ("Kd") para cada uno de esos picos varia dependiendo de las condiciones experimentales, pero los picos permanecen en relación uno respecto al otro. La data SEC para los Ejemplos se obtuvo usando un cromatograma SEC usando los parámetros siguientes: bomba analítica y controlador Waters®600, Inyector Rheodyne® 77251, columna Protein-Pak® 125 (Waters), Detector de índice de Refracción Waters 2414, fase móvil 5,56mM de ácido nítrico, velocidad de flujo 0,50ml/min, volumen de inyección 2,0 microlitros. Los datos se analizaron usando un software Water® Empower (Waters Corporation, Milford, Massachussets, EE.UU.). La concentración del anti-transpirante en solución acuosa no afecta el tiempo de retención en la máquina.

El diseño moderno de sales anti-transpirantes (AT) apunta a activos con altos niveles de especies de Al y Zr de bajo peso molecular, lo cual se refleja en los trazos de la SEC que tienen un Pico 4 intenso y bajos Picos 1, 2, y 3, y opcionalmente bajo Pico 5. A través del presente estudio, los niveles de las especies correspondientes a esos picos se estiman basados en las siguientes relaciones (o porcentajes) : Pi fp> = ZPj i = 1,2, 3,4,5; j = 2, 3, 4, 5 donde fPi es la . fracción del pico i, y Pi o Pj son la intensidad de los picos Pi o Pj , respec ivamente. La cantidad de especies de Al de bajo peso molecular será correlacionada con la fracción, fP4, o porcentaje, fP4 xlOO, del Pico 4 de la SEC. En resumen, una sal preferida anti-transpirante tendría unos fPl, fP2, fP3, y/o fP5 muy bajos, y un alto fP4.

En ciertas realizaciones, la relación del Pico 4 a Pico 3 es al menos 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, 70, 80, 90, 100, o cualquier número hacia arriba hasta el infinito. Preferiblemente, el Pico 3 es tan bajo que no es detectable.

En una realización, una sal de aluminio y/o una sal de aluminio-zirconio, en solución acuosa, exhibe un perfil de la SEC donde la relación de intensidad del Pico 4 al Pico 3 de la SEC es tan alta, como el infinito, porque el Pico 3 es indetectable . En algunas realizaciones, el porcentaje de Pico 4 de la SEC de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC es: al menos al menos 90%; al menos 95%, o 95 a 100%. En otra realización como esa, el área del Pico 4 de la SEC es 100%.

En otra realización, la sal de aluminio y/o la sal de aluminio-zirconio, en solución acuosa, exhiben un perfil de la SEC que muestra un bajo porcentaje de Pico 3 de la SEC. En tales realizaciones, la composición tiene un porcentaje de área de Pico 3 de la SEC de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC de: menos de 5 %; menos de 2 %; menos de 1 % ; menos de 0,9 % ; menos de 0,8 %; menos de 0,7 %; menos de 0,6 %; de menos de 0,5 %; menos de 0,4 %; menos de 0,3 %; menos de 0,2 %; o menos de 0,1 %. En otra realización como esa, la composición no tiene área de Pico 3 de la SEC.

En otra realización, la sal de aluminio y/o la sal de aluminio-zirconio, en solución acuosa, exhiben un perfil de la SEC que muestra porcentajes bajos de Pico 5 de la SEC. En tales realizaciones, el porcentaje de área de Pico 5 de la SEC de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC es: menos de 5 %; o menos de 1 % . En otra realización como esa, la composición no tiene área de Pico 5 de la SEC.

En otras realizaciones, la sal de aluminio y/o la sal de aluminio-zirconio, en solución acuosa, exhiben un perfil de la SEC que muestra un bajo porcentaje de Pico 1 de la SEC y un bajo porcentaje de Pico 2 de la SEC. En tales realizaciones, el porcentaje de área de Pico 1 de la SEC de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC es menos de 5 %; menos de 2 %; o menos de 1 %, o la sal no tiene área de Pico 1 de la SEC. En otras realizaciones, el porcentaje de área de Pico 2 de la SEC de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC es menos de 5 %; menos de 2 % o menos de 1 ¾; o la sal no tiene área de Pico 2 de la SEC. Preferiblemente, la sal no tiene área de Pico 1 y área de Pico 2. Más preferiblemente, la sal no tiene área de Pico 1, área de Pico 2 y área de Pico 3. Aún más preferiblemente, la sal no tiene área de Pico 1, área de Pico 2, área de Pico 3 ni área de Pico 5.

La composición activa de aluminio anti-transpirante y/o la composición activa anti-transpirante de aluminio-zirconio se pueden usar en una variedad de productos anti-transpirantes . Si el producto se usa como un polvo sólido, el tamaño de las partículas del anti-transpirante activo de la invención puede ser de cualquier tamaño deseado, y puede incluir tamaños convencionales tales como en el rango de 2 a 100 micrones, con grados seleccionados que tienen un tamaño de partícula promedio de 30-40 micrones; grados' de tamaño más fino que tienen una distribución del tamaño de partícula promedio de 2-10 micrones con un tamaño promedio de 7 micrones como se logra mediante un método adecuado de molido seco; y grados micronizados que tienen un tamaño de partícula promedio de menos de o igual a 2 micrones, o menos de o igual a 1,5 micrones .

Las composiciones de esta invención se pueden usar para formular anti-transpirantes de eficacia mejorada. Tales anti-transpirantes incluyen sólidos tales como barras y cremas (las cremas a veces están siendo incluidas en el término "sólido suave") , geles, líquidos (tales como los que son adecuados para productos de "bolita"), y aerosoles. Las formas de estos productos pueden ser suspensiones o emulsiones. Estos activos anti-transpirantes se pueden usar como el activo anti-transpirante en cualquier composición anti-transpirante .

EJEMPLOS DE FORMULACIONES ADECUADAS Barras Los productos en barra se pueden hacer con los agentes gelificantes convencionales tales como el estearil alcohol y sorbitol dibenzilideno . Un ejemplo de la formulación es como sigue : 40-55% (particularmente 45%); de ciclometicona (especialmente ciclometicona D5); 20-30% (particularmente 21%); de alcohol estearil 7-15% (particularmente 10%) ; 15-22% (particularmente 22%) de talco; de activo anti-transpirante de la invención en forma de partículas; y 1-3% (particularmente 2%) de fragancia.

Barras "Bolita" Ejemplo de formulación para "Bolitas": 45-65% (particularmente 55%) de ciclometicona (especialmente ciclometicona D5); 0,1-10% (particularmente 3%) de copoliol de ciclometicona/dimeticona (tal como Dow Corning 2-5185C) al 10-25% (particularmente 20%); Activo anti-transpirante de la invención en forma de solución (25-45% de activos en una base anhidra en agua) ; 5-30% (particularmente 20%) de agua; y 1-3% (particularmente 2%) de fragancia.

Sólidos blandos Los sólidos blandos se pueden hacer con las formulaciones descritas en la Patente de los Estados Unidos N° 6.682.749. Un ejemplo de la formulación es como sigue: 40-70% (particularmente 50%) de elastómero en ciclometicona (KSG-15 de Shin-Etsu) ; 5-15% (particularmente 6%) de polietileno (por ejemplo, perlas con una densidad en el rango de 0,91-0,98 g/cm3 y un tamaño promedio de partícula en el rango de 5-40 micrones) ; 10-20% (particularmente 15%) de alquil-benzoato C12-15' (FINSOLV™ TN de Finetex); 0.1-25% (particularmente 22%) de activo anti-transpirante de la invención en forma de polvo; 1-15% (particularmente 5%) de dimeticona (particularmente con una viscosidad de 100 centistokes); 1-3% (particularmente 2%) de fragancia.

Geles Los Geles se pueden hacer con una variedad de formulaciones tales como: 5-50% (particularmente 29%) de ciclometicona (particularmente D5) ; 0.1-10% (particularmente 3%) copoliol de ciclometicona/dimeticona (tal como Dow Corning 2-5185C) ; 0-10% (particularmente 5%) de poli-isobuteno hidrogenado 250; 0-10% (particularmente 5%) de alquilbenzoato C12-15 (FINSOLV™ TN de Finetex); 0-10% (particularmente 5%) de dimeticona (particularmente con una viscosidad de 100 centistokes) ; 0.1-25% (particularmente 20%) de activo anti-transpirante de la invención en forma de polvo o 10-25% (particularmente 20%) de activo en solución (25-45% activos en una base anhidra) ; 5-50% (particularmente 30%) de agua; y 1-3% (particularmente 2%) de fragancia.

Se debe notar que, en la explicación de la invención, donde se indica agua se pretende contar la contribución del agua presente en la solución anti-transpirante como parte del contenido total de agua. Asi, el agua a veces se indica como parte de los activos de la solución o a veces es se indica separadamente.

En una realización los índices de refracción de las fases externa e interna coinciden en 0,005 para obtener un producto claro.

Otras Formulaciones de Interés Formulación A 0,5-2,5% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185 C (48%)); 55-65% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, EE.UU.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio, EE.UU. )) ; 1-10% de miristilo de éter PPG-3; 10-25% de activo anti-transpirante de la invención; 10-25% de agua; y 0,5-1,5% de fragancia.

Formulación B 1,0-3,0% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48%) ) 40-60% de" elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, EE.UU.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio, EE . UU . ) ) ; 1-5% de ciclometicona (en adición a aquella encontrada en el elastómero) ; 4-12% de miristilo de éter PPG-3; 15-30% de activo anti-transpirante de la invención; 15-35% de agua; y 0,5-1.5% de fragancia.

Formulación C 1,0-3,0% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185 C (48%)); 1-10% de poli-isobuteno hidrogenado (por ejemplo, Fancol™. Polyiso 250); 40-55% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, EE.UU.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio, EE.UU.)); 3-8% de miristilo de éter PPG-3; 15-20% de activo anti-transpirante de la invención; 20-30% de agua; y 1,0-3,0% de fragancia.

Formulación D 1.0-3.0% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185 C (48%)); 40-60% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, EE.UU.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio, EE.UU.)); 3-8% miristilo de éter PPG-3; 15-30% de activo anti-transpirante de la invención; 15-30% de agua; 0,5-1,5% de fragancia; y 1-10% de dietilhexil naftalato.

Formulación E 0.5-2.5% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48%)); 60-70% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, EE.UU.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio, EE.UU.)); 7-10% de activo anti-transpirante de la invención; 25-35% de agua; 1-10% de diol de metil-propileno ( PDiol) ; y 0,5-1,5% de fragancia.

Formulación F 1,0-3,0% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185 C (48%) ) ; 6-10% de poli-isobuteno hidrogenado (por ejemplo, FANCOL™ Polyiso 250); 35-45% elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, EE.UU.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio, EE.UU.)); 6-10% de miristilo de éter PPG-3; 40-50% de activo anti-transpirante de la invención como 43% de activo en agua sin agua adicional; y 0,5-1,0% de fragancia.

Formulación G 0,1-0,6% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185 C (48%) ) ; 4-7% de poli-isobuteno hidrogenado (por ejemplo, FANCOL™ Polyiso 250); 40-50% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, EE.UU.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio, EE.UU.)); 4-7% de miristilo de éter PPG-3; 40-50% de activo anti-transpirante de la invención como 43% activo en agua sin agua adicional; y 0,5-1,0% de fragancia.

Formulación H 0,5-2,0% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185 C (48%)); 1-7% de poli-isobuteno hidrogenado (por ejemplo, FANCOL™ Polyiso 250); 40-50% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC- 9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, EE.UU.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio, EE.UU.)); 45-55% de activo anti-transpirante como 43% activo de la invención en agua sin agua adicional; y 0,5-1,5% de fragancia.

Formulación I 2-7% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185 C (48%) ) ; 0.1-1% de Oleath-20 con 1-5% de benzoato de alquilo C12- 15 (FINSOLV™ TN) ; 15-25% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, EE.UU.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio, EE'.UU. ) ) ; 15-25% de activo anti-transpirante de la presente invención; 15-30% agua; y 0,5-1,5% de fragancia La composición cosmética que incorpora la sal anti-transpirante de acuerdo a la presente invención, se puede empacar en contenedores convencionales, utilizando técnicas convencionales. Donde se produce una composición cosmética en forma de gel, crema o barra sólida-blanda, la composición se puede introducir en un empaque dispensador (por ejemplo, los empaques convencionales para geles con aplicadores con deslizamiento, frascos o envases donde el gel o la crema se aplica con la mano, y estilos de empaques más nuevos que tienen una superficie superior porosa) como se hace convencionalmente en este campo. Después de esto, el producto se puede administrar del envase dispensador como se hace convencionalmente en el campo, para depositar el material activo, por ejemplo, sobre la piel. Para las barras, rociadores, aerosoles y bolitas las composiciones se pueden colocar en contenedores de tipo convencional (con la inclusión de pfopelentes en aerosoles). Estos proveen una buena deposición del material activo sobre la piel.

Las composiciones de la presente invención se pueden formular como productos claros, translúcidos u opacos. Una característica deseable de la presente invención es que se pueda proporcionar una composición cosmética clara, o transparente (por ejemplo, una composición desodorante o anti-transpirante clara o transparente) . El término "clara" o "transparente" referido a la presente invención se entiende para connotar su definición usual en el diccionario; así, una composición anti-transpirante clara en gel o líquida permite una rápida visión de los objetos detrás de ella. Por contraste, una composición translúcida, aunque permite el paso de la luz a través de ella, hace que la luz se disperse de manera que será imposible ver claramente objetos detrás de la composición translúcida. Una composición opaca no permite que la luz pase a su través. Dentro del contexto de la presente invención, se considera un gel o una barra como transparente o claro si la transmitancia máxima de luz de cualquier longitud de onda en el rango de 400-800 nm que atraviese una muestra de 1 cm de espesor es de al menos 35%, o de al menos 50%. El gel o líquido se considera translúcido si la transmitancia máxima de dicha luz a través de la muestra está entre 2% y menos de 35%. Un gel o líquido se considera opaco si la transmitancia máxima, de luz es menos de 2%. La transmitancia se puede medir colocando una muestra del espesor antes mencionado en un rayo de luz de un espectrofotómetro cuyo rango de trabajo incluya el espectro visible, tal como un Espectrofotómetro Spectronic 88 de Bausch & Lomb. Para esta definición de "claro", ver EP-A-0291334. Asi, de acuerdo a la presente invención, existen diferencias entre composiciones transparentes (claras) , translúcidas y opacas.

La presente invención se ejemplifica mediante los siguientes ejemplos no limitantes.

EJEMPLOS Ejemplo 1 Se amortiguó una solución acuosa de A1C13.6H20 al 0,5 (50 mmol) con glicina 1,23 (123 mmol) y se calentó a 95°C bajo agitación vigorosa. A esta solución, se le añadió gota a gota Ca(OH)2 1 N (61.5 mmol) durante un periodo de 2 horas 30 minutos hasta una relación molar final 0H:A1 de 2,46. El pH después de la reacción fue 3,8. Se removió una alícuota de 50 mi y se sometió a análisis mediante cromatografía SEC y espectroscopia 27A1 RMN.

En esta especificación, el uso de los datos de 27A1 RMN no es cuantitativo porque considera solamente las especies de Al del espectro RMN-visible y en particular resonancias a 0 ppm, 62,5 ppm y 70 ppm. Cuando se calculan las cantidades relativas de Al incorporadas en los cationes A113 y A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, el pico de resonancia tetrahédrico está integrado y se debe multiplicar por un factor de escala para tomar en cuenta otro Al coordinado octahédricamente presente en la estructura. Por ejemplo, la resonancia del catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio se debe multiplicar por 13, donde la resonancia del catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio se debe multiplicar por 15. También, los datos RMN no indican la cantidad de especies no detectadas de Al incluidas en el espectro invisible al RMN. Sin embargo, los valores RMN discutidos en los ejemplos sirven tanto como guias significativas de la composición química de las sales de Al amortiguadas medidas directamente por espectroscopia 27Al RMN.

Como se ilustra en la Figura 1, el cromatograma SEC muestra exclusivamente al Pico 4 de la SEC y al Pico 5 de la SEC, los cuales se conoce que representan las especies activas anti-transpirantes . No se observan especies del Pico 3 de la SEC. No se observan especies del Pico 1 de la SEC o especies del Pico 2 de la SEC. El área de Pico 4 de la SEC comprende 95,5%, es. decir, al menos 90%, del área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC. El área de Pico 5 de la SEC comprende 4,5%, es decir, menos de 5%, del área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC Como se ilustra en la Figura 2, el espectro de 27A1 RMN muestra un pico a aproximadamente 70 ppm, que representa al catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, y un pico a aproximadamente 62,5ppm, que representa al catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio. La relación de los picos muestra el catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio como la especie predominante detectable mediante el 27A1 RMN dentro de la sal de aluminio. El pico a aproximadamente 0 ppm representa al monómero Alm, A1C13. El espectro de 27A1 RMN tiene una distribución de especies que incluyen 91,3% del Al como catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, 5,2% del Al como catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio y 3,5% del Al como el monómero Alm. En otras palabras, usando un amortiguador de glicina y una base inorgánica de hidróxido de calcio para un tiempo de reacción de 2,5 horas, la sal de aluminio incluyó al menos 90% de Al como catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio como se determinó mediante 27A1 RMN y fue la especie predominante detectable mediante 27A1 RMN dentro de la sal de aluminio.

Ejemplo 2 El remanente de la solución de la cual se tomó la alícuota en el Ejemplo 1, se calentó continuamente a 95°C y se agitó bajo reflujo durante un período de 24 horas. Se removió una alícuota y se sometió a análisis mediante cromatografía SEC y espectroscopia 27A1 RMN.

Como se ilustra en la Figura 3, el cromatograma SEC muestra, como en la Figura 1, exclusivamente al Pico 4 de la SEC y al Pico 5 de la SEC. No se observan especies del Pico 3 de la SEC. No se observan especies del Pico 1 de la SEC o del Pico 2 de la SEC. El área del Pico 4 de la SEC comprendió el 98,2% del área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC. El área del Pico 5 de la SEC comprendió el 1,8%, es decir, menos de 5% del área total de los Picos 1, 2, 3, 4, y 5 en el cromatograma SEC.

Como se ilustra en la Figura 4, el espectro de 27A1 RMN muestra un pico a aproximadamente 70 ppm, que representa al catión A130 de poli-hidroxi-oxo aluminio, y un pico a aproximadamente 62,5 ppm, que representa al catión A113 de poli-hidroxi-oxo- aluminio. La relación de picos muestra, como, en la Figura 2, al catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio como la .especie predominante detectable mediante 27A1 RMN dentro de la sal de aluminio. El pico a aproximadamente 0 ppm representa el monómero Alm, A1C13. Sin embargo, las relaciones de picos se cambian al compararlas con el Ejemplo 1. El espectro de 27A1 RMN tiene una distribución de especies que incluye, al compararlo con el Ejemplo 1, un valor incrementado de 95,2% del Al como el catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, un valor disminuido de 0% del Al como catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio (es decir, el catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio indetectable) y 4,8% del Al como el monómero Alm.

En otras palabras, el calentamiento prolongado de la sal de aluminio para hacer reaccionar más la sal de aluminio, el ácido inorgánico y el amortiguador de glicina, causaron la conversión completa del catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio al catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, y además la reducción del monómero Alm, A1C13.

La conversión del catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio al catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio se realizó sin formación de ninguna especie de Pico 3 detectable mediante la cromatografía SEC. Por consiguiente, la eficacia anti-transpirante y la estabilidad de la sal de aluminio se incrementaron mediante esta reacción no solamente aumentando la proporción del catión A130 catión de poli-hidroxi-oxo-aluminio y disminuyendo la proporción del catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, siendo ambas especies detectables bajo el Pico 4 por la cromatografía SEC, sino también por evitar cualquier formación consecuente de cualquier especie del Pico 3 detectable mediante la cromatografía SEC, la cual podría reducir la eficacia anti-transpirante.

Ejemplo Comparativo 1 Una solución acuosa de A1C13.6H20 a 0, 18M (180 mmol), sin amortiguador, se calentó a 90°C bajo agitación vigorosa.

A esta solución, se le añadió gota a gota, NaOH a 2 N (442,8 mmol) durante un periodo de 2 horas hasta obtener una relación molar final de OH: Al de 2,46. La solución se calentó y agitó por una hora adicional siendo enfriada posteriormente en agua fría. El pH después de la reacción fue de 3,9. Se removió una alícuota y se sometió a análisis mediante cromatografía SEC. El resultado se muestra en la Figura 5, mostrando el Cromatograma SEC un Pico 4 dominante de la SEC, un Pico 5 más pequeño de la SEC y un Pico 3 aún más pequeño de la SEC.

El remanente de la solución de reacción se sometió a un proceso de purificación como sigue. Se añadió una solución acuosa de NaS04 al matraz de reacción con el objetivo de obtener una relación molar Al: S04 de 1:1. Se recolectó el precipitado resultante y se disolvió en una solución acuosa que contenía BaC12 con el objetivo de obtener una relación molar Ba : S04 de 1 : 1. El filtrado se recolectó como una sal de aluminio purificada y se sometió a análisis mediante cromatografía SEC. El resultado se muestra en la Figura 6. El cromatograma SEC muestra, al compararlo a la sal de aluminio impura, un Pico 5 más pequeño de la SEC y un Pico 3 aún más pequeño de la SEC 3, casi indetectable, manteniendo el Pico 4 de la SEC dominante La sal purificada de aluminio se sometió a análisis mediante espectroscopia 27A1 RMN.

Como se ilustra en la Figura 7, el espectro de 27A1 RMN muestra un pico de aproximadamente 62,5ppm, que representa al catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio. No existe pico a aproximadamente 70 ppm, que representa al catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio. El espectro RMN muestra el catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio como la especie predominante detectable mediante 27A1 RMN dentro de la sal de aluminio. No hubo pico a aproximadamente 0 ppm lo cual representaría el monómero de Alm, A1C13. El espectro de 27 RMN tiene una distribución de especies que incluye 100% del Al como catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, con 0% del Al como catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, y 0% del Al como el monómero Alm.

Ejemplo Comparativo 2 Una solución acuosa de A1C13.6H20 0,5M (200 mmol) , sin amortiguante, se calentó a 95°C bajo agitación vigorosa. A esta solución, se le añadió NaOH 2 N (480 mmol) gota a gota durante un período de más de 2 horas y 30 minutos hasta que se obtuvo una relación molar final de OH: Al de 2,40. La solución se calentó y agitó por 48 horas adicionales antes de ser enfriada en agua fría. El pH después de la reacción fue de 3,6.

Se removió una alícuota y se sometió a análisis mediante cromatografía SEC. El resultado se muestra en la Figura 8, mostrando el Cromatograma SEC un Pico 4 de la SEC dominante, un Pico 3 de la SEC más pequeño pero significativo y un Pico 5 de la SEC todavía más pequeño.

La solución de reacción fue secada por liofilización y el polvo resultante se sometió a un proceso de purificación por fraccionamiento usando una columna de 15 cm de largo y 1,1 cm de diámetro, empacada con un gel de poli-acrilamida (Bio-Gel P4, obtenible comercialmente de Bio-Rad) . La sal de aluminio purificada resultante se sometió a análisis mediante cromatografía SEC. El resultado se muestra en la Figura 9. El cromatograma SEC muestra, al compararlo a la sal de aluminio no purificada de la Figura 8, un Pico 3 de la SEC más pequeño y un Pico 5 de la SEC más pequeño, manteniendo el Pico 4 de la SEC dominante.

La sal de aluminio purificada se sometió a análisis mediante espectroscopia 27 Al RMN .

Como se ilustra en la Figura 10, el espectro de 27A1 RMN muestra un pico más pequeño a aproximadamente 62,5ppm, que representa al catión Al 13 de poli-hidroxi-oxo-aluminio y un pico más largo a aproximadamente 70 ppm, que representa al catión Al 30 de poli-hidroxi-oxo-aluminio. El espectro RMN muestra al catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio como la especie predominante detectable mediante 27A1 RMN dentro de la sal de aluminio, pero también al catión significativo A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio . No hubo pico a aproximadamente 0 ppm que representara al monómero Alm, A1C13. El espectro de 27 Al RMN tiene una distribución de especies que incluye 11,5% del Al como catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, 88,5% del Al como catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, y 0% del Al como el monómero Alm .

Los Ejemplos y Ejemplos Comparativos colectivamente muestran que el uso del amortiguador, tal como glicina, combinado con un tiempo prolongado de reacción a una temperatura elevada, típicamente más de 6 horas o más de 12 horas, pueden causar la conversión de una proporción sustancial, o aún todo, del catión de A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio en el catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, sin causar la creación de ningún Pico 3 de la SEC de moléculas contentivas de aluminio que pudieran reducir la eficacia anti-transpirante . El cromatograma SEC de la resultante sal de aluminio puede mostrar un área de Pico 4 de al menos 90% de un área total de Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC, y con cero especies detectables de Pico 3 y Pico 5, asi como cero especies detectables de Pico 1 y Pico 2. Como muestra el Ejemplo 1, aún el uso del amortiguador sin un tiempo de reacción prolongado a temperatura elevada puede proporcionar una sal de aluminio en una composición activa anti-transpirante que tenga una alta proporción mayor del 90% de catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio en las especies de Al detectables mediante RMN, y un área alta de Pico 4 de la SEC y un área baja, de menos de 10%, aún de menos de 6%, de área de Pico 3 de la SEC.

La conversión del catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio en catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio , no aumenta, per se, el área del Pico 4 porque ambos, tanto el catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio como el catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio eluyen bajo el Pico 4 cuando la sal de aluminio se somete a la cromatografía SEC. Sin embargo, como el catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio tiene mayor estabilidad que el catión A113 de poli-hidroxi-oxo-aluminio, la sal de aluminio resultante tiene una mayor estabilidad en una composición activa anti-transpirante.

Por consiguiente, la provisión de una composición activa anti-transpirante tiene una alta proporción, al menos 90% de catión A130 de poli-hidroxi-oxo-aluminio en las especies de Al detectables mediante RMN, y un área alta, al menos 90% de Pico 4 de la SEC y un área baja, menos de 10%, aún menos de 6%, y aún menos de 5%, o aún indetectable, es decir, 0% del Pico 3 de la SEC que proporciona la combinación de alta eficacia anti-transpirante y alta estabilidad de la composición activa anti-transpirante.

Deberá ser fácilmente aparente para aquellos expertos en el campo, que se pueden hacer varias selecciones de parámetros de proceso y de composición, tales como la base inorgánica, amortiguación y tiempo de calentamiento y/o temperatura, que pueden estar individuales o en combinación, basados en la presente revelación y con el conocimiento de la persona experta, para proporcionar modificaciones al Ejemplo que todavía pueden obtener una sal de aluminio para uso como una composición activa anti-transpirante teniendo la estabilidad y la eficacia anti-transpirante provistas por los Ejemplos y dentro del alcance de las reivindicaciones.

Claims (55)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiéndose descrito la presente invención como antecede, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES

1. Una composición activa antitranspirante que comprende una sal de aluminio, la sal de aluminio (i) tiene una relación molar aluminio a cloruro de 0.3:1 a 3:1; y (ii) exhibe un espectro de RMN 27A1 con una distribución de las especies que incluye al menos 90% del catión de polihidroxioxoalumínio A130 como la especie predominante detectable por RMN 27A1 dentro de la sal de aluminio, en donde la sal de aluminio exhibe un cromatograma SEC que tiene un área del Pico 4 del SEC de al menos 90% de un área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC.

2. La composición activa antitranspirante de la reivindicación 1, en donde el espectro de RMN 27A1 tiene una distribución de las especies que incluye al menos 95% del catión de polihidroxioxoalumínio A130 como la especie predominante detectable por RMN 27A1 dentro de la sal de aluminio.

3. La composición activa antitranspirante de cualquier reivindicación anterior, en donde el espectro de RMN 27A1 tiene una distribución de las especies que incluye como máximo 5% del catión de polihidroxioxoaluminio A113 en las especies detectables por RMN 27A1 dentro de la sal de aluminio .

4. La composición activa antitranspirante de la reivindicación 3, en donde el espectro de RMN 27A1 tiene una distribución de las especies que no incluye el catión de polihidroxioxoaluminio A113 en las especies detectable por RMN 27A1 dentro de la sal de aluminio.

5. La composición activa antitranspirante de cualquier reivindicación anterior, en donde el espectro de RMN 27A1 tiene una distribución de las especies que incluyen como máximo 5% de Alm, el Alm comprende un monómero que contiene aluminio y cloruro, en las especies detectable por RMN 27A1 dentro de la sal de aluminio.

6. La composición activa antitranspirante de cualquier reivindicación anterior, en donde la sal de aluminio tiene una relación OH a Al de como máximo 2.6:1, o 2:1 a 2.6:1.

7. La composición activa antitranspirante de la reivindicación 5, en donde la sal de aluminio tiene una relación OH a Al de 2:1 a 2.5:1, u opcionalmente 2.3:1 a 2.5:1.

8. La composición activa antitranspirante de cualquier reivindicación anterior, que comprende además un tampón, en donde una relación molar tampón a aluminio es al menos 0.1:1, u opcionalmente 0.1:1 a 3:1.

9. La composición activa antitranspirante de la reivindicación 8, en donde el tampón es al menos un tampón escogido de un aminoácido y betaina.

10. La . composición activa antitranspirante de la reivindicación 9, en donde el tampón es un aminoácido y una relación molar de aminoácido a aluminio es al menos 0.1.

11. La composición activa antitranspirante de la reivindicación 10, en donde el aminoácido es glicina.

12. La composición activa antitranspirante de cualquier reivindicación anterior, en donde la composición tiene un área del Pico 4 del SEC de al menos 95% de un área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC.

13. La composición activa antitranspirante de cualquier reivindicación anterior, en donde la composición tiene un área del Pico 3 del SEC menor que 5% de un área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en cromatograma SEC.

14. La composición activa antitranspirante de la reivindicación 13, en donde la composición no tiene área del Pico 3 del SEC en el cromatograma SEC.

15. La composición activa antitranspirante de cualquier reivindicación anterior, en donde la composición tiene un área del Pico 5 del SEC menor que 5% de un área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en cromatograma SEC.

16. La composición activa antitranspirante de la reivindicación 15, en donde la composición no tiene área del Pico 5 del SEC en el cromatograma SEC.

17. La composición activa antitranspirante de cualquier reivindicación anterior, en donde la composición tiene un área del Pico 4 del SEC de 95 a 100%, no tiene área del Pico 3 del SEC, y un área del Pico 5 del SEC de 0 a 5% de un área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC.

18. La composición activa antitranspirante de cualquier reivindicación anterior, en donde la composición comprende además zirconio.

19. La composición activa antitranspirante de la reivindicación 18, en donde una relación molar aluminio a zirconio es 5:1 a 10:1.

20. Un método para preparar una composición activa antitranspirante que comprende: I) calentar una solución acuosa que contiene una primera sal de aluminio que tiene una relación molar aluminio a cloruro de 0.3:1 a 3:1 y un tampón, en donde el tampón es un aminoácido o betaina y una relación molar tampón a aluminio es al menos 0.1: 1, a una temperatura de 50°C a 100°C por un periodo de tiempo de 1 hora a 6 horas para obtener una primera solución de sal de aluminio; II) añadir a la primera solución de sal de aluminio una solución acuosa de una base inorgánica para obtener una segunda solución de sal de aluminio de pH ajustado que tiene una relación molar OH: Al de como máximo 2.6:1, u opcionalmente 2:1 a 2.6:1, y un pH de 2 a 5; III) calentar la segunda solución de sal de aluminio de pH ajustado a una temperatura de 50°C a 100°C por un periodo de tiempo de al menos 6 horas para obtener una tercera solución de sal de aluminio que contiene una tercera sal de aluminio que exhibe un espectro de RMN 27A1 con una distribución de las especies que incluye al menos 90% catión de polihidroxioxoaluminio A130 como la especie predominante detectable por RMN 27A1 dentro de la tercera sal de aluminio; y IV) opcionalmente añadir una solución acuosa que contiene un compuesto de zirconio a la segunda solución de sal de aluminio de pH ajustado para obtener así una segunda solución de la sal de aluminio-zirconio de pH ajustado que tiene una relación molar de aluminio a zirconio de 5:1 a 10:1.

21. El método de la reivindicación 20, en donde la sal de aluminio exhibe un cromatograma SEC que tiene un área del Pico 4 del SEC de al menos 90% de un área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC.

22. El método de la reivindicación 20 o 21, en donde el tampón es glicina.

23. El método de cualquiera de las reivindicaciones 19 a 22, en donde la base inorgánica incluye al menos un elemento escogido de hidróxido de calcio, hidróxido de estroncio, hidróxido de bario, óxido de calcio, óxido de estroncio, óxido de bario, carbonato de calcio, carbonato de bario, carbonato de estroncio, hidróxido de itrio, óxido de itrio, y carbonato de itrio.

24. El método de la reivindicación 23, en donde la base inorgánica es hidróxido de calcio.

25. El método de cualquiera de las reivindicaciones 19 a 24, en donde la segunda solución de sal de aluminio de pH ajustado tiene una relación molar OH a Al de 2:1 a 2.5:1, u opcionalmente 2.3:1 a 2.5:1.

26. El método de cualquiera de las reivindicaciones 19 a 25, en donde la primera sal de aluminio es un compuesto de cloruro de aluminio escogido de tricloruro de aluminio, clorohexahidrato de aluminio, y diclorohidrato de aluminio.

27. El método de cualquiera de las reivindicaciones 19 a 26, en donde la composición comprende además zirconio y la etapa IV) está presente en el método.

28. El método de la reivindicación 27, en donde el compuesto de zirconio es ZrOC12-8H20.

29. El método de cualquiera de las reivindicaciones 19 a 28, en donde el espectro de RMN 27A1 tiene una distribución de las especies que incluye al menos 95% del catión de polihidroxioxoaluminio A130 como la especie predominante detectable por RMN 27A1 dentro de la tercera sal de aluminio .

30. El método de cualquiera de las reivindicaciones 19 a 29, ' en donde el espectro de RMN 27A1 tiene una distribución de las especies que incluye como máximo 5% del catión de polihidroxioxoaluminio A113 en las especies detectable por RMN 27A1 dentro de la tercera sal de aluminio.

31. El método de la reivindicación 30, en donde el espectro de RMN 27A1 tiene una distribución de las especies que no incluye el catión de polihidroxioxoaluminio A113 en las especies detectable por RMN 27A1 dentro de la tercera sal de aluminio.

32. El método de cualquiera de las reivindicaciones 19 a 31, en donde el espectro de RMN 27A1 tiene una distribución de las especies que incluye como máximo 5% de Alm, el Alm comprende un monómero que contiene aluminio y cloruro, en las especies detectables por RMN 27A1 dentro de la tercera sal de aluminio.

33. El método de cualquiera de las reivindicaciones 19 a 32, en donde la tercera sal de aluminio tiene un área del Pico 4 del SEC de al menos 95% de un área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC.

34. El método de cualquiera de las reivindicaciones 19 a 33, en donde la tercera sal de aluminio tiene un área del Pico 3 del SEC menor que 5% de un área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC.

35. El método de la reivindicación 34, en donde la tercera sal de aluminio no tiene un área del Pico 3 del SEC en el cromatograma SEC.

36. El método de cualquiera de las reivindicaciones 19 a 35, en donde la tercera sal de aluminio tiene un área del Pico 5 del SEC menor que 5% de un área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC.

37. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 19 a 36, en donde en la etapa III) el período de tiempo es al menos 12 horas, u opcionalmente al menos 24 horas.

38. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 19 a 37, en donde una concentración molar de aluminio es mayor que 0.2 hasta 2.5M.

39. Uso de una etapa de calentamiento a temperatura elevada para convertir los cationes de polihidroxioxoaluminio A113 en las especies detectables por RMN 27A1 dentro de una solución acuosa de sal de aluminio en los cationes de polihidroxioxoaluminio A130 en las especies detectables por RMN 27A1 sin aumentar un área del Pico 3 del SEC en el cromatograma SEC de la sal de aluminio, la solución acuosa de sal de aluminio tiene una relación molar aluminio a cloruro de 0.3:1 a 3:1; un tampón, en donde el tampón es un aminoácido o betaína y una relación molar tampón a aluminio es al menos 0.1:1; una relación molar 0H:A1 de como máximo 2.6:1, u opcionalmente, 2:1 a 2.6:1; y un pH de 2 a 5; y la etapa de calentamiento comprende calentar la solución acuosa de sal de aluminio a una temperatura de 50°C a 100°C por un periodo de tiempo de al menos 6 horas, u opcionalmente al menos 12 horas.

40. El uso de acuerdo con la reivindicación 39, en donde la etapa de calentamiento convierte todas las especies del catión de polihidroxioxoaluminio A113 presentes en la solución acuosa de sal de aluminio en las especies del catión de polihidroxioxoaluminio A130.

41. El uso de acuerdo con la reivindicación 39 o reivindicación 40, en donde la etapa de calentamiento reduce un área del Pico 5 del SEC en el cromatograma SEC.

42. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 39 a 41, en donde el periodo de tiempo es al menos 12 horas.

43. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 39 a 42, en donde el tampón es glicina.

44. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 39 a 43, en donde la relación molar 0H:A1 se alcanza al añadir a la solución acuosa de sal de aluminio una base inorgánica que incluye al menos un miembro escogido de hidróxido de calcio, hidróxido de estroncio, hidróxido de bario, óxido de calcio, óxido de estroncio, óxido de bario, carbonato de calcio, carbonato de bario, carbonato de estroncio, hidróxido de itrio, óxido de itrio, y carbonato de itrio .

45. El uso de la reivindicación 44, en donde la base inorgánica es hidróxido de calcio.

46. El uso de cualquiera de las reivindicaciones 39 a 45, en donde la relación molar 0H:A1 es 2:1 a 2.5:1, u opcionalmente 2.3:1 a 2.5:1.

47. El uso de cualquiera de las reivindicaciones 39 a 46, en donde la sal de aluminio es un compuesto de cloruro de aluminio escogido de tricloruro de aluminio, clorohexahidrato de aluminio, y diclorohidrato de aluminio.

48. El uso de cualquiera de las reivindicaciones 39 a 47, en donde el calentamiento aumenta las especies del catión de polihidroxioxoaluminio A130 en el espectro de RMN 27A1 de al menos 90% a al menos 95% de las especies detectables por RMN 27A1 dentro de la sal de aluminio.

49. El uso de cualquiera de las reivindicaciones 39 a 48, en donde después de la etapa de calentamiento la sal de aluminio tiene un área del Pico 4 del SEC de al menos 95% de un área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC.

50. El uso de cualquiera de las reivindicaciones 39 a 49, en donde después de la etapa de calentamiento la sal de aluminio tiene un área del Pico 3 del SEC menor que 5% de un área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC.

51. El uso de la reivindicación 50, en donde después de la etapa de calentamiento la sal de aluminio no tiene un área del Pico 3 del SEC en el cromatograma SEC.

52. El uso de cualquiera de las reivindicaciones 39 a 51, en donde después de la etapa de calentamiento la sal de aluminio tiene un área del Pico 5 del SEC menor que 5% de un área total de los Picos 1, 2, 3, 4 y 5 en el cromatograma SEC.

53. El uso de cualquiera de las reivindicaciones 39 a 52, en donde una concentración molar de aluminio es mayor que 0.2M hasta 2.5M

54. Uso, para mejorar la estabilidad de una sal de aluminio de una composición activa antitranspirante sin aumentar un área del Pico 3 del SEC en el cromatograma SEC de la sal de aluminio, de calor, a una temperatura de 50°C a 100°C por un periodo de tiempo de al menos 6 horas, una solución acuosa de la sal de aluminio que tiene una relación molar aluminio a cloruro de 0.3:1 a 3:1; un tampón, el tampón es un aminoácido o betaina y una relación molar tampón a aluminio que es al menos 0.1:1; una relación molar OH: Al de como máximo 2.6:1, u opcionalmente 2:1 a 2.6:1; y un pH de 2 a 5.

55. Una composición activa antitranspirante que incluye una sal de aluminio producida por el método de cualquiera de las reivindicaciones 20 a 38 o el uso de cualquiera de las rei indicaciones 39 a 54.