CN1283101A - 改进的防汗剂活性及由它制成的配方 - Google Patents

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Abstract

本发明包含用一种水溶性氨基酸,尤其甘氨酸,使基于铝锆的盐的水溶液稳定,其中,用来形成该活性剂本身的溶液或用来形成按照本发明制作的化妆品组合物的Zr:甘氨酸重量比,按重量计,在1∶1.2－1∶5、尤其1∶2－1∶4的范围内,更好的是在1∶2－1∶3的范围内。通过用大量氨基酸来减少小锆形态的聚合,使该防汗剂盐的药效得到保持。

Description

改进的防汗剂活性及由它制成的配方
发明领域
本发明涉及甘氨酸铝锆盐(ZAG)水溶液中小锆形态的稳定作用及由此制成的组合物例如防汗剂。当前市售ZAG盐含有甘氨酸作为缓冲剂，而且甘氨酸／Zr重量比是大约1∶1。然而，在水溶液中，例如在防汗剂凝胶产品的水相中，锆的聚合作用随着时间推移而发生，从而降低了药效。本发明提供了此类溶液稳定作用的改进方法。通过增加甘氨酸等氨基酸的数量，显著减少了ZAG水溶液中锆随时间推移而发生的聚合，从而防止了较高分子量锆形态的生成。
发明背景
防汗剂盐，例如水合氯化铝(Aluminum chlorohydrex)(也称为水合氯化铝聚合物盐，本文中缩略为“ACH”)和甘氨酸铝锆盐(本文中缩略为“ZAG”、“ZAG络合物”或“AZG”)，已知含有各种各样的聚合形态和低聚形态，其分子量(MW)范围为100～500，000。临床上已经显示，一般来说，该形态越小，减汗效果就高。已经有许多努力侧重于(1)如何选择ACH和ZAG中影响这些材料作为防汗剂和脱臭剂的性能的成分，和(2)如何操纵这些成分来获得和保持这些成分的较小类型的存在。
这些尝试包括分析技术的开发。尺寸排除色谱法(“SEC”)或凝胶渗透色谱法(“GPC”)是经常用来获得防汗剂盐溶液中聚合物分布信息的方法。利用适当色谱柱，有至少5组各异的聚合形态可以在ZAG中检出，在谱图中表现为峰1、2、3、4和一个称为“5，6”的峰。峰1是较大的Zr形态(大于120～125_)。峰2和3是较大的铝形态。峰4是较小的铝形态(铝低聚物)而且与ACH和ZAG两者的药效提高是相关的。峰5，6是最小的铝形态。这些峰中每一个的相对保留时间(“Kd”)都因实验条件而异。
用于表征ACH各个峰和ZAG活性物各种类型的各种分析思路，详见“防汗剂活性物-增效铝-锆-甘氨酸(AZG)盐”，Allan H．Rosenberg著(Cosmetics and Toiletries Worldwide．Fondots，D．C．编，英国哈特福德郡，Aston出版集团，1993年，第252、254-256页)。利用GPC，Rosenberg描述4个确认为AlKd 0．0、0．24、0．40和0．60的峰。活性ACH被确认为富含AlKd 0．4的材料。Rosenberg指出，富含AlKd 0．4的活性AZG在防汗剂使用中不一定给出增强的性能，并注意到在预测临床药效方面锆聚合物分布比AlKd 0．4富集度更重要，较低分子量锆聚合物分布是更理想的。
获得有改善药效的防汗剂盐的尝试包括开发用于获得更好ACH类型的工艺，例如有或无高压下加热ACH溶液，以期使较大形态解聚成峰4形态。实例可参阅Gosling等人的美国专利No．4，359，456。由于ACH溶液可以用来作为铝-锆-甘氨酸(ZAG或AZG)盐的起始原料，因而，在喷雾干燥之前也利用ACH溶液的加热来富集峰4低聚物。然而，这样一种思路并没有直接解决锆形态的问题。
Callaghan等人的美国专利4，775，528描述了一种Al∶Zr原子比为6∶1～1∶1的固体防汗剂组合物的形成；该防汗剂在溶液中的GPC分布图给出峰4／峰3之比为至少2∶1。这篇参考文献说明，在干燥步骤完成之前，盐酸氧锆是与羟基氯化铝溶液混合的。其重点放在铝化学的优化上，而没有讨论对锆化学的任何影响。
以前已经有一些在防汗剂盐中使用甘氨酸的尝试。例如，指定给Bristol-Myers Squibb公司的欧洲专利申请0 499 456 A2描述了一种ZAG络合物和该络合物的制造工艺，包含使羟基氯化锆、一种选择的氯化铝形态和一种氨基酸在水溶液中的混合，而且也可以使该水溶液干燥，以得到一种干燥ZAG盐。
Shin等人的美国专利No．4，435，382公开了铝／锆盐与甘氨酸的络合作用，以改变此类盐在无水醇载体中的溶解度，从而使这些盐少溶解而更容易悬浮于其中。
Park的美国专利No．5，518，714公开了特别适用于裹身产品的防汗剂，其中，通过包括一种选自那些有碱性氮官能的化合物(例如甘氨酸)的化合物，可以抑制防汗剂活性物在无水乙醇或异丙醇中的溶解。
Giovanniello等人的美国专利No．4，871，525描述了有改善的防汗剂活性的铝锆羟基卤化物甘氨酸盐络合物，其中甘氨酸用来防止凝胶形成。Zr与甘氨酸之比小于1∶1(见第5栏第36-39行)。
Carmody的美国专利No．5，225，187公开了一种浓铝／锆／甘氨酸溶液的制备工艺，该工艺可以产生一种有45～50％固体的溶液。Zr与甘氨酸之比在0．8∶1～1．2∶1的范围内(见第3栏第64～66页)。
Callaghan等人的美国专利No．5，589，196公开了一种包括羟基氯化氧锆和羟基氯化铝的防汗剂组合物，该组合物可以以甘氨酸比羟基氯化氧锆为1∶1的数量含有一种中性氨基酸，例如甘氨酸。
Provancal等人的美国专利No．5，643，558公开了一种多元醇中增效铝／锆防汗剂盐的制备工艺，其中，一种碱性甘氨酸盐可以在该盐添加之前添加到多元醇中，以提高所回收产品的pH。这种甘氨酸锌是除Al／Zr盐中存在的任何甘氨酸之外而添加的。
指定给宝洁公司(P & G Company)的欧洲专利申请0047650A2公开了一种防汗剂组合物，是通过形成一种水溶性稳定络合物而得到的，其中包括一种铝化合物、一种锆化合物、一种中性氨基酸和一种无机酸性化合物的组合。该氨基酸是以微小比例存在的。
Rosenberg等人的欧洲专利申请EP0653203A1描述了一种高防汗剂活性的ZAG盐的制作工艺。按照这篇参考文献，将甘氨酸添加到处于常温的Zr起始原料中，并使混合的Zr／甘氨酸与氯化铝水合物起始原料混合后立即喷雾干燥，以连续或半连续操作方式进行。
也有人提出在规定时限内使AZG喷雾干燥，以使所希望的4个峰的分布固定在一种粉末中。见Rosenberg，A．，“新防汗剂盐技术”(Cosmeticsand Toiletries Worldwide，Fondots，D．C．编，英国哈特福德郡，Aston出版集团，1993年，第214-218页)。
先有的活性盐制作工艺一般包括一种以下反应方案I所述的方法∶
甘氨酸的用量可多达Zr／甘氨酸比为1∶1。然后，立即使溶液B喷雾干燥，以得到该活性盐的最终粉末形式。这样的工艺可以产生呈粉末形式、有较多小Zr聚合形态的ZAG盐；然而，在长时间内使高浓度水溶液(10％重量以上)(例如，以溶液总重量为基准，在10～50％重量范围内)中的小聚合形态稳定，依然是一个挑战。
因此，本发明的一个目的是使ZAG的水溶液中的小锆形态稳定，其中，这些盐的水溶液将减少较高分子量锆形态的生成。一个进一步目的是提供因以Zr∶氨基酸大于1∶1的数量使用甘氨酸等氨基酸而提高了溶解度的铝-锆-甘氨酸溶液。本发明的另一个目的是提供可以配制成具有提高药效和增大货架寿命的化妆产品的铝-锆-甘氨酸溶液。本发明的又一个目的是提供一种在防汗剂和／或脱臭剂组合物中有改善药效而且不需要立即喷雾干燥步骤的铝-锆-甘氨酸溶液的生产工艺。本发明的又一个进一步目的是提供水溶液、尤其ZAG的水溶液中存在的锆形态的改进表征方法。本发明的这些及其它目的，从以下描述中将是显而易见的。
发明概要
本发明包含基于铝-锆的盐的水溶液用一种氨基酸尤其甘氨酸(或氨基酸混合物)以选定的锆∶氨基酸之比的稳定作用。可以(例如用水)进行该水溶液的进一步稀释而该水溶液依然稳定，即，它们显示出如一段时间后评估的减少了小锆形态聚合。该氨基酸也可以在ZAG溶液合成期间添加到一种混合了本身有较高小铝形态含量的ACH的、有ZrOCl2和／或ZrO(OH)Cl等锆成分的水溶液中。在任何情况下，用来形成该活性剂本身的溶液或用来形成按照本发明制作的化妆品组合物的最终Zr∶甘氨酸重量比范围为1∶1．2～1∶5，较好为1∶2～1∶4，更好为1∶2～1∶3。由于小锆形态的聚合作用随氨基酸数量增加而减少，因而防汗剂盐的药效得以保持。进而，也可以提高含有ZAG溶液的防汗剂产品的货架寿命和药效。
附图说明
图1显示一种特定ZAG(Q5-7167 AAZG，Summit ResearchLabs制，新泽西州萨默塞特)的溶液的GPC分布图。谱图(a)显示一种ZAG的新鲜溶液的GPC分布图。谱图(b)显示同一样品在室温老化1个月后的GPC分布图。
图2显示一种ZAG溶液(Rezal 36-G，Reheis公司，新泽西州伯克利海茨)的GPC谱图。
图3显示图2中所述ZAG(Rezal 36-G)从GPC柱洗脱后的ICP分布图。
图4显示图2中所述ZAG的溶液的GPC分布图。谱图(a)显示该ZAG的新鲜溶液的GPC分布图。谱图(b)显示室温老化3个月后的分布图。
图5显示一种特定ZAG(AZP-902，Reheis公司，新泽西州伯克利海茨)的溶液的GPC分布图。谱图(a)显示新鲜溶液的分布图。谱图(b)显示一个样品在室温老化30天后的分布图。谱图(c)显示一个样品在室温老化30天后而且有5％后加甘氨酸(Zr∶甘氨酸之比为1∶2)的分布图。
图6显示图1中所示类型的ZAG的溶液的GPC分布图。谱图(a)显示一种ZAG的新鲜溶液的GPC分布图。谱图(b)显示一个样品在室温老化30天后的分布图。谱图(c)显示一个样品在室温老化30天后而且有5％后加甘氨酸(Zr∶甘氨酸之比为1∶2)的分布图。
发明详细说明
本发明涉及铝-锆-甘氨酸盐(ZAG)等铝-锆盐的水溶液及其所形成的化妆品组合物的稳定方法，其中，Zr∶氨基酸重量比范围为1∶1．2～1∶5，较好是1∶2～1∶4，尤其是1∶2～1∶3。本发明也包含用这样一种方法制成的溶液和化妆品组合物。该方法包括在一种含锆的水溶液形成之前或之后向该溶液中添加至少一种氨基酸。
所谓稳定，系指用额外氨基酸形成的组合物，在室温下老化至少30天后用GPC评估时，达到与初始样品中存在的、数量大致相同的较小锆形态。
本发明中可以使用的基于铝锆的盐的类型包括那些通常视为防汗剂活性材料而且含有锆者。这些是，例如(且不具有限制性质)，羟基氯化氧锆、甘氨酸铝锆络合物(例如，甘氨酸水合三氯化铝锆、甘氨酸水合五氯化铝锆、甘氨酸水合四氯化铝锆和甘氨酸水合八氯铝锆)，其中甘氨酸水合三、四、五氯化铝锆络合物是水合三、四或五氯化铝锆与甘氨酸的配位络合物，其中通常与金属配位的水分子中有一些已被甘氨酸置换。更具体地说，例示性的防汗剂活性金属盐包括有较小铝形态增强含量的甘氨酸水合四氯化铝锆；例如，均由Reheis公司(新泽西州伯克利海茨)制造的Reach AZP-908和Reach 902，这些是水合四氯化铝锆与甘氨酸的配位络合物，其中通常与金属配位的水分子中有一些已被甘氨酸置换；和Summit研究实验室(新泽西州萨默塞特)的Q5-7167AAZG。没有较小铝形态增强含量的一种常规盐的一个实例包括Reheis公司(新泽西州伯克利海茨)制造的Rezal 36-G，即一种四-ZAG盐。
此类盐的甚至更具体实验包括：水合四氯化铝锆Reach AZP-701，Reach AZP-902，Reach AZP-908，Reach AZP-255，Reach AZP-855，Rezal-36，Westchlor ZR 35B，Summit AZG-368，Summit AZG-369 Summit AZG-370，Summit Q5-7155 AAZG，和Summit Q5-7167 AAZG。水合三氯化铝锆Reach AZZ-902，Reach AZZ-855，Reach AZZ-908，Rezal-33，Westchlor ZR 30B，Westehlor ZR 58B，Westchlor ZR 60B，Summit Q5-7160 AZAG，和Summit AZG5-7164。水合八氯化铝锆Reach AZO-902，Reach AZO-908，和Westchlor ZR82B。水合五氯化铝锆Rezal-67和Westchlor ZR 80B。也可以使用上述任何一种的对应硝酸盐、溴化物和硫酸盐。
虽然列举了这些盐实例，便其它等效盐也在本发明的精神和范围内。
虽然以下描述防汗剂盐的各种范围，但要注意的是，可以使用较少的量来增强不属于防汗剂类的脱臭剂产品的脱臭剂活性。
可以以这里所述比例添加到铝锆盐中的适用氨基酸的实例是甘氨酸、丙氨酸、苏氨酸和亮氨酸，特别是甘氨酸。较好所使用的氨基酸是水溶性的。从它们制成的溶液和产品显示出小锆形态在水环境中的稳定性增大，从而使从它们制成的防汗剂和脱臭剂等产品的药效得以保持、货架寿命得以延长。
已知甘氨酸能防止Al-Zr盐在水溶液中的凝胶化(见EP0653203A1)，也能起到使pH保持在3左右从而防止皮肤刺激的缓冲剂作用。甘氨酸与Zr生成一种络合物：
在水溶液中，只有约50～75％的甘氨酸与Zr结合，而在粉末形式中100％甘氨酸与Zr结合。因此，在典型ZAG的水溶液中，Zr／甘氨酸相互作用可以用以下平衡表示： 相信额外数量的氨基酸例如甘氨酸或其它水溶性氨基酸会使该平衡向左移动。通过使锆络合，相信该氨基酸阻滞了游离锆聚合成更大(和所不希望)分子量形态。
虽然为Zr∶氨基酸比值描述了特定范围，但要注意的是，对于一种特定ZAG和一种特定氨基酸来说，较好优化该个别系统的确切比值。
应当注意的是，本申请中所描述的聚合物没有个别的分子量数值，而只有重均值。
ZAG的经典合成方法是，使一种铝成分例如ACH与一种锆成分例如ZrOCl2和／或ZrO(OH)Cl和甘氨酸在一个单一步骤中边加热边反应，然后喷雾干燥，得到粉末形式的ZAG盐。这个程序可以用来制备三、四、五和八ZAG盐。甘氨酸与Zr的摩尔比为1～3。然而，这种工艺会产生降低了药效的大型锆聚合物。
EP0653203 A1中公开了这种能得到更高药效ZAG盐的基本方法论的进展，即让锆形态与甘氨酸在一种水环境中混合，随后再与铝盐混合。这一过程中不用加热。最终混合物喷雾干燥，得到粉末形式的ZAG盐。即使用这种方法论，锆的聚合也会在水溶液中发生(见图1谱图(a)和(b))。
本发明的方法是通过把足够的氨基酸(或其混合物)添加到铝／锆组合物或其溶液中来完成的，从而所添加氨基酸与铝／锆组合物的相对水平达到Zr∶氨基酸之比为1∶1．2～1∶5、较好为1∶2～1∶4、尤其1∶2～1∶3的范围内。氨基酸，较好甘氨酸，可以以固体形式直接添加到ZAG溶液中。这种方法可以用许多途径进行。例如，40％ZAG溶液可以用蒸馏水制备(40．0 g ZAG+60．0 g水)。粉末状甘氨酸可以在室温下1～2分钟内边搅拌边直接添加到这种溶液中。具体实例将在稍后各节中详细讨论。
此外，甘氨酸可以在ZAG制造期间直接添加。例如，可以使水溶液中的锆成分例如氧氯化锆(ZrOCl2)和／或羟基氯化锆ZrO(OH)Cl与一种ACH混合。然后，可以把粉末状甘氨酸以上述数量添加到这种溶液中。在这种工艺中，可以消除喷雾干燥步骤。
                分析方法
可以用GPC-ICP来调研锆和铝形态是以类似保留时间共洗脱，还是以不同保留时间从柱上分别洗脱。ICP单元直接偶合到GPC单元上而成为一个检测器，从而能定量地在线阐明用GPC柱分离的Al、Zr及其它元素的低聚物级分。ICP检测器是一种同步电荷感应装置(CID)，波长为175～800 nm。GPC柱的洗脱液进行分析，大约每六秒一次为Al和Zr标注数据点。所收集的数据点对保留时间作图，分别形成了每个元素的谱图。各个峰面积的数值代表该特定元素的相对浓度。
锆和铝的水溶液、尤其ZAG溶液中锆和铝的含量与形态的表征和监测方法，可以通过组合GPC和ICP来进行。这可以用来调研锆和铝形态是以类似保留时间共洗脱，还是以不同保留时间从柱上分别洗脱。在一种方法中，GPC柱利用连接到柱出口的折射率(RI)检测器，按分子大小来分离各形态。GPC的洗脱级分通过用ICP对各级分的分析进一步评估。在(以下一些实例中使用的)第二种方法中，GPC可以直接与ICP偶合。通过了该柱的洗脱级分可以直接连接到ICP单元；这种情况下ICP单元用来作为检测器。收集数据点，例如，每6秒一个数据点。对于这些方法中任意一种，都可以将数据作图和监测小锆形态的存在。
水相中含有ZAG盐的任何一种防汗剂和／或脱臭剂产品(统称“腋下产品”或“减恶臭产品”)都可以用本发明的稳定化ZAG材料来制作。这些产品可以包括任何有水成分的形式，例如粘贴剂、凝胶剂、软固体剂和霜剂。例如，按照本发明的防汗剂产品组合物，以占该组合物总重量的10～30％(重量)的数量含有该防汗剂活性材料。
按照本发明的组合物也可以包含通常掺入防汗剂粘贴组合物中的其它任选成分，包括(但不限于)外加的润肤剂、脱粘剂、香味剂(香料)、抗菌剂、抑制真菌剂、颜料(例如不透明剂)、染料、着色剂、紫外线吸收剂(防晒霜)、驱虫剂等。例如且非限定性的是，通常用于化妆品组合物中的香味剂，只要合意，就可以用于本发明组合物中，此类香味剂的浓度典型地高达该组合物总重量的约2％，例如约0．5％～2％(重量)。
可以按照本发明利用的一种例示性抗菌剂是Triclosan；氯化苯齐松；酚磺酸锌，和三氯苯脲。典型地说，按照本发明的组合物可以含有多达该组合物总重量的约2％、较好约0．1％～1．5％(重量)抗菌剂。
可以用本发明组合物制作的粘贴剂配方实例包括用常用技术组合适当成分。以下给出的百分率是以该组合物总重量为基准的重量百分率。
                防汗剂贴剂“A”
油相
1)0．5～8．0％(较好2～6％)硅氧烷聚酰胺凝胶化剂，例如1997年8月1日提交的第08／904，709号美国专利申请中所述的那些，该专利全文列为本文参考文献；
2)20～60％(较好20～60％)硅树脂液，选自D4、D5和D6环二甲基硅酮及其混合物组成的一组，其中D＃代表该环中硅氧烷单元数目；
3)0～20％(较好7～15％)至少一种化妆品成分，选自非挥发性润肤剂例如C8-C22脂肪醇、C12-C36脂肪酯、苯甲酸C8-C18烷酯、和线型聚硅氧烷组成的一组；
4)0～10％(较好3～7％)化妆品可接受的表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂(例如氯化鲸蜡基三甲基铵)、非离子型表面活性剂(例如缩聚山梨醇油酸酯20(吐温20))、阴离子型表面活性剂(例如硫酸月桂酯钠)、两性表面活性剂(例如可可酰胺基丙基羟磺基甜菜碱)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组；
5)0～3％(较好1～2％)香料；
极性相
6)5～40％(较好15～25％)水和／或水可混溶性溶剂；
7)1．5～20％(较好3～15％)一种氨基酸(较好甘氨酸)或多种氨基酸的混合物；
8)10～25％(较好15～25％)一种ZAG络合物；
9)0～5％(较好1～2％)一种化妆品可接受的表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂(例如氯化鲸蜡基三甲基铵)、非离子型表面活性剂(例如缩聚山梨醇油酸酯20(吐温20))、阴离子型表面活性剂(例如硫酸月桂酯钠)、两性表面活性剂(例如可可酰胺基丙基羟磺基甜菜碱)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组。
                防汗剂贴剂“B”
油相
1)20～60％(较好25～40％)一种化妆品可接受的溶剂，例如，从C2-C8多元醇(尤其二元醇)、C8-C22不饱和脂肪醇、和支链与直链C8-C22饱和脂肪醇组成的一组中选择的一员；
2)0～10％(较好4～9％)一种化妆品可接受的表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂(例如氯化鲸蜡基三甲基铵)、非离子型表面活性剂(例如缩聚山梨醇油酸酯20(吐温20))、阴离子型表面活性剂(例如硫酸月桂酯钠)、两性表面活性剂(例如可可酰胺基丙基羟磺基甜菜碱)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组；
3)0～3％(较好1～2％)一种香料；
4)5～25％(较好10～20％)一种基于亚油酸二聚体的聚酰胺，如美国专利No．5，500，209中所述的，该专利列为本文参考文献；
极性相
5)5～40％(较好15～25％)水和／或水可混溶性溶剂；
6)1．5～20％(较好3～15％)一种氨基酸(较好甘氨酸)或多种氨基酸的混合物；
7)10～25％(较好15～25％)一种ZAG络合物；
8)0～5％(较好1～2％)一种化妆品可接受的表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂(例如氯化鲸蜡基三甲基铵)、非离子型表面活性剂(例如缩聚山梨醇油酸酯20(吐温20))、阴离子型表面活性剂(例如硫酸月桂酯钠)、两性表面活性剂(例如可可酰胺基丙基羟磺基甜菜碱)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组。
可以用本发明组合物制作的凝胶剂配方的实例，包括通过组合下列成分制成的透明防汗剂凝胶剂：
                凝胶剂
油相
1)5～20％(较好7～12％)环二甲基硅酮；
2)0．5～2％(较好0．8～1．5％)聚二甲基硅氧烷共聚醇；
3)5～20％(较好7～12％)线型硅氧烷(例如，聚二甲基硅氧烷)；
极性相
4)25～60％(较好30～45％)水；
5)5～40％(较好7～30％)水可混溶性溶剂；
6)1．5～20％(较好3～15％)一种氨基酸(较好甘氨酸)或多种氨基酸的混合物；
7)10～25％(较好15～23％)一种ZAG络合物；
8)0～2％(较好0．5～1％)一种化妆品可接受的表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂(例如氯化鲸蜡基三甲基铵)、非离子型表面活性剂(例如缩聚山梨醇油酸酯20(吐温20))、阴离子型表面活性剂(例如硫酸月桂酯钠)、两性表面活性剂(例如可可酰胺基丙基羟磺基甜菜碱)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组。
可以用本发明组合物制作的霜剂配方的实例，包括通过组合下列成分制成的霜剂：
                  霜剂
油相
1)2～10％(较好3～6％)环二甲基硅酮；
2)0．1～3％(较好0．4～1．0％)甘油酯例如甘油一酯、二酯、或三酯及其混合物(例如甘油一硬脂酸酯)；
3)4～15％(较好8～12％)化妆品可接受的表面活性剂／乳化剂(例如，选自阳离子型表面活性剂(例如氯化鲸蜡基三甲基铵)、非离子型表面活性剂(例如缩聚山梨醇油酸酯20(吐温20))、阴离子型表面活性剂(例如硫酸月桂酯钠)、两性表面活性剂(例如可可酰胺基丙基羟磺基甜菜碱)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组中的一员)；
4)3～8％(较好3．5～6．5％)一种C8-C22脂肪醇；
极性相
5)40～89％(较好50～70％)水；
6)15～20％(较好3～15％)氨基酸(较好甘氨酸)；
7)10～25％(较好15～25％)ZAG络合物。
可以用本发明组合物制作的喷雾剂的实例包括通过组合下列成分制作的、基于水的泵喷雾剂：
                      喷雾剂
1)35～87％(较好53～75％)水；
2)3～7％(较好4～5％)水溶性润肤剂；
3)0．5～3％(较好1～2％)一种化妆品可接受的表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂(例如氯化鲸蜡基三甲基铵)、非离子型表面活性剂(例如缩聚山梨醇油酸酯20(吐温20))、阴离子型表面活性剂(例如硫酸月桂酯钠)、两性表面活性剂(例如可可酰胺基丙基羟磺基甜菜碱)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组；
4)10～25％(较好15～25％)一种ZAG；
5)1．5～20％(较好3～15％)一种氨基酸(较好甘氨酸)或多种氨基酸的混合物；
可以用本发明组合物制作的、基于水的辊涂剂(roll-on)的实例包括通过组合下列成分制作的组合物：
                  辊涂剂
1)27～89％(较好45～70％)水；
2)0．5～3％(较好1～2％)铝硅酸镁；
3)0．5～10％(较好3～7％)一种化妆品可接受的表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂(例如氯化鲸蜡基三甲基铵)、非离子型表面活性剂(例如缩聚山梨醇油酸酯20(吐温20))、阴离子型表面活性剂(例如硫酸月桂酯钠)、两性表面活性剂(例如可可酰胺基丙基羟磺基甜菜碱)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组；
4)0～5％(较好1～2％)水可混溶性溶剂；
5)10～25％(较好15～25％)一种ZAG；
6)1．5～20％(较好3～15％)一种氨基酸(较好甘氨酸)或多种氨基酸的混合物。
硅酮包水防汗剂裹身剂的实例是那些通过组合下列成分而制成者：
油相
1)20～50％(较好25～35％)环二甲基硅酮；
2)0．5～2％(较好0．8～1．5％)聚二甲基硅氧烷共聚醇；
极性相
3)30～50％(较好38～45％)水；
4)5～40％(较好15～25％)水可混溶性溶剂；
5)1．5～20％(较好3～15％)一种氨基酸(较好甘氨酸)或多种氨基酸的混合物；
6)10～25％(较好15～25％)一种ZAG络合物；
7)0～2％(较好0．5～1％)一种化妆品可接受的表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂(例如氯化鲸蜡基三甲基铵)、非离子型表面活性剂(例如缩聚山梨醇油酸酯20(吐温20))、阴离子型表面活性剂(例如硫酸月桂酯钠)、两性表面活性剂(例如可可酰胺基丙基羟磺基甜菜碱)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组。
实例
以下实例说明这里所描述的发明，但不应当认为是对本发明的限制。除非另有指出，否则本申请中使用的化学术语、科学术语和缩略语均有其常用和惯用含义。温度用℃表示，“AP”系指防汗剂活性，“gly”系指甘氨酸。除非另有所指，否则实例中和本申请中其它地方的百分率全部为以组合物总量作为100％为基准的重量百分率。
                  实例1
          峰1Zr形态监测用分析技术
用蒸馏水配制一种ZAG盐(Rezal36-G，Reheis公司，新泽西州伯克利海茨；Zr／甘氨酸重量比约1∶1)的52％溶液。这是通过把48．0g水添加到52．0g ZAG盐中并在室温搅拌约5分钟来进行的。这种溶液进一步稀释到10％溶液(19．23 g 50％溶液+80．77 g水)用于GPC分析。谱图是用下列参数制作的：Water_600分析泵和控制器，Rheodyne_7725l注射器，Protein-Pak_125(Waters)柱，Waters410差示折光检测器，5．56 mM硝酸移动相，0．70ml／min流速，2．0μl注射体积。数据是用Waters_千年2．1软件(Waters公司，马萨诸塞州密尔福德)分析的。为了调研锆和铝形态是以类似保留时间共洗脱还是以不同保留时间从柱上分别洗脱下来，把GPC偶合到ICP(从Thermal-Jarral-Ash公司得到的单元，马萨诸塞州弗兰克林)上。该ICP连接到GPC单元上作为一个检测器，从而能在线定量地阐明GPC柱所分离的Al、Zr及其它元素的低聚物级分。对于Al和Zr，每6秒钟一次分析GPC柱的洗脱液。ICP检测器是一种同步电荷感应装置(CID)，波长为175～800nm。所收集的数据点对保留时间作图，分别为每种元素产生一个谱图。图2显示Rezal 36G的一个GPC谱图。每个谱图都显示5个峰，各由其保留时间(RT)确认如下：峰1(Kd=0)，峰2(Kd=0．05)，峰3(Kd=0．20)，峰4(Kd=0．33)，峰5和6(Kd=0．53)。图3显示Rezal 36G的ICP分布图。该GPC分布图的峰1排他地确认为低聚和高聚的锆形态，而峰3、4、和5、6则确认为铝形态。
                      实例2
              用甘氨酸制备稳定的ZAG盐
怎样才能用额外甘氨酸制作稳定ZAG盐的一种方法如下。边搅拌边把甘氨酸粉末(78．0g)添加到一种锆化合物(262．1g 26％羟基氯化锆(ZrO(OH)Cl)溶液或245．2g 31％氧氯化锆(ZrOCl2)溶液)中。然后在进一步搅拌下添加ACH(270．0g 50％ACH水溶液)。最终锆∶甘氨酸比是1∶2。
                        实例3
通过把54．0g水添加到46．0g ZAG盐(Q5-7167AAZG)(如以上所述，利用EP0653203A1中记载的程序制造；Zr／甘氨酸重量比大约为1∶1)中并在室温搅拌5分钟，用蒸馏水配制该ZAG盐的46％溶液。通过把7．83g水添加到2．17g ZAG溶液中，将此溶液进一步稀释到10％，用于GPC分析。图1谱图(a)显示该溶液的GPC谱图。此谱图显示峰1和2的小尺寸；然而，峰3、4、和5、6有显著的尺寸。据预测，峰1的小尺寸连同峰4的显著尺寸一起增强了药效。图1谱图(b)显示Q5-7167 AAZG在室温下1个月后的谱图。在这些条件下，峰1面积大幅度增加，而峰4显示面积显著减少。这些峰尺寸变化的累计效应会导致老化Q5-7167AAZG的溶液药效降低。因此，EP0653203Al中所述的小锆形态制作方法没有防止溶液中锆的聚合。如同以上指出的，老化时也有铝聚合发生；然而，如同以上指出的，相信锆形态的稳定作用是药效的一个更大贡献者。
                     实例4
利用以上实例3中所述的条件，用蒸馏水配制溶液状ZAG盐(实例1中所述Rezal 36-G)的46％溶液。此溶液用millipore水(通过millipore过滤器的蒸馏水)进一步稀释到10％，利用以上实例3中所述的条件进行GPC分析。图4谱图(a)显示这种方法制作的一种溶液的GPC谱图。表1总结了Rezal 36-G的GPC谱图中4个峰的保留时间和峰面积。表中也列出了Rezal 36-G在室温(RT)老化3个月后的类似参数。老化Rezal 36-G的对应谱图见图4中谱图(b)。
                  表1
 AP盐 峰1面积(RT=8．900 min) 峰3面积(RT=10．95 min) 峰4面积(RT=11．50 min) 峰5，6面积(RT=13．48 min)
 Rezal 36-G(无老化)     201398     672169     53806     210188
 Rezal 36-G(老化3个月)     372909     439443     59921     209412
如以上所指出，峰1是锆低聚物产生的，而峰3、4、和“5，6”是铝低聚物产生的。峰1和4一般是与防汗剂活性相关的；然而，峰1比峰4有更大的临床药效相关性。老化3个月后，峰4面积大体上恒定，而峰1面积几乎翻一番。峰1面积的增加是由于生成大型低聚锆形态的缘故。由于Rezal 36-G的药效已知随老化而降低，相信这种药效降低主要是由于生成大型低聚锆形态的缘故。
                  实例5
在5％后加甘氨酸的存在和不存在下，对一种ZAG(AZP-902，Reheis公司；Zr／甘氨酸重量比大约1∶1)进行色谱表征。从ZAG盐制备GPC样品，即先通过向50．0g ZAG盐中添加50．0g水并在室温搅拌约5分钟，用蒸馏水配制一种50％(重量)储备溶液。向24．0g这种溶液中加水(6．0g)，给出40％ZAG盐溶液。向2．5g该40％ZAG溶液中添加另外的水(7．5g)，使最终溶液浓度为10％。向24．0g 50％ZAG溶液中添加1．50g甘氨酸，制备单独一套有后加甘氨酸的样品。然后，此溶液用蒸馏水稀释到30．0g，用于摇荡约1分钟。最终Zr／甘氨酸重量比是大约1∶2。通过向2．5g 40％ZAG／甘氨酸混合物溶液中添加7．5 g水，制备此样品的10％溶液，供GPC分析用。图5谱图(a)、(b)和(c)显示此物(a)未老化、(b)室温放置30天后和(c)有5％后加甘氨酸在室温放置30天后的GPC分布图。这些GPC分布图中峰1和4的对应面积列于表2。
                表2
    样品 Zr／甘氨酸比 图5中谱图 峰1面积 峰4面积
    AZP-902(未老化)     1∶1     (a) 10022 387738
    AZP-902(室温30天)     1∶1     (b) 75630  77678
 AZP-902+外加甘氨酸(室温30天)     1∶2     (c) 10301  70429
室温放置30天后，峰1面积比未老化样品增加约七倍半，而峰4面积比未老化样品减少约5倍。峰1(较大锆形态)增加和峰4(小铝形态)减少都会使该防汗剂盐的药效降低。然而，通过后加甘氨酸以达到Zr／甘氨酸重量比为1∶2，峰1的面积相对于未老化盐的峰1面积而言是不变的。要注意的是，峰4不受老化后后加甘氨酸影响。
                    实例6
用GPC-ICP进一步考察AZP-902／甘氨酸系统，以确定老化后存在的小锆形态的百分率。在这种方法论中，GPC-ICP在柱不存在下运行，以确定注射2微升10％该盐或盐／甘氨酸混合物溶液的总锆含量。然后，GPC-ICP像以上实例1中所述那样用Protein Pak_柱运行，分析锆的峰1。Protein Pak_柱排除大于125_的锆形态，而截留小于125_的形态。表3总结了有和无甘氨酸时AZP-902溶液老化9周后小锆形态(小于125_)的百分率。
          表3
    样品 Zr／甘氨酸比 ％小Zr形态
   AZP-902(未老化)     1∶1     56
    AZP-902(老化)     1∶1     29
AZP-902+甘氨酸(老化)     1∶2     44
AZP-902+甘氨酸(老化)     1∶3     49
表3中的数据显示，小锆形态的百分率随外加甘氨酸的包含而增加。这种增加在Zr／甘氨酸比为1∶1(5％后添加)时最显著，然后随另外5％甘氨酸添加(Zr／甘氨酸比为1∶3)而慢慢增加。最重要的是，在甘氨酸存在下老化9周后小锆形态的百分率接近于该盐未老化溶液的百分率。这些结果表明，AZP-902溶液将随时间推移而失效。然而，通过保持锆低聚物的基线值，或替而代之，通过防止锆聚合成较大形态，后加甘氨酸能保持该防汗剂的药效。在这个实例中，峰1的保护看来在Zr／甘氨酸比为1∶3时出现平台。
                    实例7
其它水溶性氨基酸(丙氨酸和苏氨酸)在稳定小锆形态方面的效果也用GPC进行调研。这些样品的制备类似于实例5中所述的制备，但使用表4中所列的对应氨基酸。表4显示一种ZAG即AZZ-902(Reheis公司，Zr／甘氨酸重量比为1∶1)的溶液在5和10％后加甘氨酸、丙氨酸和苏氨酸的存在和不存在下在室温放置2．5个月之后的峰1面积。锆／氨基酸重量比为1∶1、1∶2和1∶3。
                表4
    样品 后加氨基酸 Zr／氨基酸重量比 峰1面积
AZZ-902(未老化)     无     1∶1   56245
 AZZ-902(老化)     无     1∶1  327733
 AZZ-902(老化) 甘氨酸     1∶2  203306
 AZZ-902(老化) 甘氨酸     1∶3  135641
 AZZ-902(老化) 丙氨酸     1∶2  163784
 AZZ-902(老化) 丙氨酸     1∶3   75496
 AZZ-902(老化) 苏氨酸     1∶2  181327
 AZZ-902(老化) 苏氨酸     1∶3   81474
在后加氨基酸不存在时，峰1面积在老化2．5个月之后大幅度增加，表明生成大锆形态。对于这种防汗剂盐来说，后加甘氨酸(5％和10％，分别对应于Zr／氨基酸重量比为1∶2和1∶3)不能完全防止锆发生聚合。然而，相对于老化样品而言，5％和10％后加甘氨酸分别防止了38％和59％大锆形态的生成。丙氨酸和苏氨酸也都能有效地防止锆聚合。同甘氨酸一样，锆的保护也是剂量依赖型的。在抑制锆聚合方面，丙氨酸和苏氨酸都比甘氨酸更有效。在这个实例7中，氨基酸对锆的保护遵循如下顺序：丙氨酸＞苏氨酸＞甘氨酸。
                  实例8
考察了有和无后加甘氨酸的Q5-7167 AAZG(一种ZAG，如上所述)溶液中锆形态的聚合。Q5-7167 AAZG盐是用EP0653203A1中记载的程序制作的，GPC样品的制备和分析像实例3中所述那样进行。图6谱图(a)、(b)和(c)显示这种ZAG(a)未老化、(b)室温放置30天后和(c)有5％后加甘氨酸在室温放置30天后的GPC分布图。这些GPC分布图中峰1的对应面积列于表5中。
          表5
    样品 图6中谱图 后加氨基酸 Zr／氨基酸重量比 峰1面积
Q5-7167 AAZG(未老化)     (a)     无     1∶1       9799
 Q5-7167 AAZG(室温老化30天)     (b)     无     1∶1     270938
    Q5-7167 AAZG(有5％后加甘氨酸在室温老化30天)     (c) 甘氨酸     1∶2      15776
未老化样品在GPC分布图中显示小峰1，表明不存在大锆形态而存在着显著数量125_以下的锆形态；这与EP0653203A1中为一种有小锆形态增强的ZAG的制备所述的程序是一致的。注意到峰1面积显著增大，因此，在室温一个月后大锆形态增加。因而，EP0653203Al中所述程序没有充分解决锆在溶液中的聚合。当5％甘氨酸添加到Q5-7167AAZG溶液中时，在室温一个月后峰1面积显著下降。类似于以上所做的观察，后加甘氨酸稳定了溶液中活性ZAG。
                      实例9
后加氨基酸对凝胶产品中ZAG的稳定作用
利用后加甘氨酸来稳定一种含有3％甘氨酸的凝胶产品中的ZAG。表6显示一种用AZP-902作为防汗剂盐、由有机相和水相组成的典型凝胶产品(产品A)的组成。把按表6中所列数量组合下列Dow Corning公司(密歇根州米德兰)产品(环二甲基硅酮(和)二甲基硅氧烷共聚醇(DC 3225C)+二甲基硅酮(DC 200)+苯基三甲基硅酮(DC556))(90．0g)制成的一个有机相放进一个2升不锈钢容器中，在室温用1．0小时时间边均化边缓缓添加406．5g水相(通过按表6中所述数量组合有和无甘氨酸的AZP-902(46％溶液)+SD醇40+丙二醇+三聚丙二醇+蒸馏水制成)。这一段时间结束时形成该凝胶产品，再添加35g香料。样品进一步均化10分钟。
            表6
    组分 凝胶组合物A(无甘氨酸) 凝胶组合物B(有甘氨酸)
环二甲基硅酮(和)二甲基硅氧烷共聚醇(DC 3225C)     9．00     9．00
二甲基硅酮(DC 200)     7．25     7．25
苯基三甲基硅酮(DC 556)     1．75     1．75
AZP-902(46％溶液)    48．00    48．00
甘氨酸     0．00     3．00
SD醇40     8．00     8．00
丙二醇     4．00     4．00
三聚丙二醇     7．00     7．00
蒸馏水    14．30    11．30
香料     0．70     0．70
合计   100．00   100．00
该ZAG盐含13～15％锆和15％甘氨酸；即Zr／甘氨酸比是大约1∶1。制备该盐的46％溶液(46．0g ZAG+54．0g水)，并将48．00g这种溶液用于该产品中。因此，该凝胶产品中ZAG盐的百分率是22．0％。表6中也列出一种含有AZP-902的凝胶产品(产品B)，但有3％外加甘氨酸；该产品中Zr／甘氨酸重量比是1∶2。这些样品在室温和49℃(120°F)老化1个月，对萃取的水相做GPC分析。为GPC分析，将1～2 g样品与5ml甲苯一起摇荡5分钟萃取，以除去有机相。将有机萃取物放弃，并将每份1．0g的水相稀释到约10％ZAG盐。这些样品的峰1的GPC数据列于表7中。也注射一种10％纯AZP-902溶液，以便与来自这些凝胶的萃取AZP-902比较峰1面积。
              表7
    样品 Zr／甘氨酸比 峰1面积(室温) 峰1面积(49℃)
AZP-902(未老化)     1∶1      10022      10022
从老化凝胶产品A中萃取的AZP-902     1∶1      62348     238142
从老化凝胶产品B中萃取的AZP-902     1∶2       9024       9892
在甘氨酸不存在时，凝胶产品A的峰1面积，在室温老化之后，相对于AZP-902新鲜溶液而言增大约6倍，表明生成大锆形态。然而，在后加甘氨酸的存在下，凝胶产品B(Zr／甘氨酸比=1∶2)的峰1面积显著减少；峰1面积相对于未老化样品而言是恒定的。这些结果显示，后加甘氨酸可以防止凝胶产品中锆的聚合，类似于在溶液中所观察到的(见上)。
已知提高温度会加速ZAG水溶液中锆的聚合。49℃(120°F)30天后，凝胶产品A的锆峰面积比基线增加约24倍。含后加甘氨酸的产品B(Zr／甘氨酸重量比=1∶2)在49℃(120°F)30天之后没有显示出峰1面积增加。这些结果表明，大锆形态增加／小锆形态减少所反映的老化效应可以通过使用本发明所述的锆∶氨基酸比，要么在室温要么在高温，来减少或消除。由于其可得性，甘氨酸是一种使用方便的氨基酸；然而，其它水溶性氨基酸也可以使用。虽然描述了本发明的各种特色，但也有如下意图：对熟悉本门技术的人员来说惯常的进一步修饰可以进行，而且仍在本发明的精神和范围之内。

Claims (32)

1．一种稳定化铝锆组合物，有一个水基组成部分，而且用一种水溶性氨基酸按重量计以锆：氨基酸为1∶1．2～1∶5范围内的数量形成。
2．权利要求1的稳定化铝锆组合物，其中，该组合物是用一种氨基酸以1∶1．2～1∶4范围内的数量形成的。
3．权利要求1的稳定化铝锆组合物，其中，该组合物是用一种氨基酸以1∶2～1∶3范围内的数量形成的。
4．权利要求1的稳定化铝锆组合物，其中，该组合物是用一种适合用于腋下产品中的铝锆盐形成的。
5．权利要求1的稳定化铝锆组合物，其中，该铝锆盐选自下列组成的一组：
(a)水合四氯铝锆盐；
(b)水合三氯铝锆盐；
(c)水合八氯铝锆盐；
(d)水合五氯铝锆盐；和
(e)(a)～(d)中任何一种的对应硝酸盐、溴化物和硫酸盐。
6．权利要求1的稳定化铝锆组合物，其中，该氨基酸选自甘氨酸、丙氨酸、苏氨酸和亮氨酸组成的一组。
7．权利要求1的稳定化铝锆组合物，其中，该组合物是用一种甘氨酸盐形成的。
8．权利要求1的稳定化铝锆组合物，其中，该氨基酸是甘氨酸。
9．权利要求7的稳定化铝锆组合物，其中，该组合物是用一种铝-锆-甘氨酸盐形成的，所述盐的初始Zr：氨基酸为小于1∶1．2，然后向该盐的溶液中添加额外氨基酸。
10．权利要求7的稳定化铝锆组合物，其中，该组合物是用Zr：氨基酸之比为1∶1．2～1∶4形成的。
11．权利要求10的稳定化铝锆组合物，其中，该组合物是用Zr：氨基酸之比为1∶2～1∶3。
12．权利要求1的稳定化铝锆组合物，其中，该氨基酸是在铝锆盐制造期间并在该铝锆盐分离之前添加的。
13．一种脱臭剂产品，包含一种稳定化铝锆组合物，其中，所述组合物是按照权利要求1～12中任何一项制作的。
14．一种防汗剂产品，包含一种稳定化铝锆组合物，其中，所述组合物是按照权利要求1～12中任何一项制作的。
15．一种用于减少身体恶臭的化妆品组合物，包含一种稳定化铝锆组合物，其中，(1)该稳定化铝锆组合物是按照权利要求1～12中任何一项制作的，和(2)用于减少身体恶臭的组合物是粘贴剂、凝胶剂、霜剂、辊涂剂、软固体剂或喷雾剂的形式。
16．一种有一个水基组成部分而且用一种氨基酸按重量计以锆∶氨基酸为1∶1．2～1∶5范围内的数量形成的稳定化铝锆组合物，其中，所述组合物呈水溶液形式。
17．权利要求16的稳定化铝锆组合物，其中，添加到水溶液中的铝锆组合物，以该溶液的总重量为基准，在10～25％(重量)范围内。
18．权利要求1的稳定化铝锆组合物，其中，从包含氯化鲸蜡基三甲基铵、缩聚山梨醇油酸酯20(吐温20)、硫酸月桂酯钠、可可酰胺基丙基羟磺基甜菜碱、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物的一组中选择的至少一种成分添加到稳定化铝锆组合物中或用稳定化铝锆组合物制成的水溶液中。
19．一种用于减少身体恶臭的贴剂化妆品组合物，包含：
(a)一种通过组合下列成分制成的油相：
  1)0．5～8．0％一种硅氧烷聚酰胺凝胶剂；
  2)20～60％一种硅树脂液，选自D4、D5和D6环二甲基硅酮及其混合物组成的一组，其中D＃代表该环中硅氧烷单元数目；
  3)0～20％至少一种化妆品成分，选自C8-C22脂肪醇、C12-C36脂肪酯、苯甲酸C8-C18烷酯、和线型聚硅氧烷组成的一组；
  4)0～10％一种化妆品可接受表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组；
  5)0～3％一种香料；
(b)一种通过组合下列成分制成的极性相：
  1)5～40％水和／或水可混溶性溶剂；
  2)1．5～20％至少一种氨基酸，选自甘氨酸、丙氨酸、苏氨酸和亮氨酸组成的一组；
  3)10～25％一种ZAG络合物；
  4)0～5％一种化妆品可接受的表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组。
20．权利要求19的贴剂化妆品组合物，其中，该贴剂化妆品组合物是一种防汗剂。
21．一种用于减少身体恶臭的贴剂化妆品组合物，包含：
(a)一种通过组合下列成分制成的油相：
  1)20～60％一种化妆品可接受的溶剂，选自C2-C8多元醇、C8-C22不饱和脂肪醇、和支链与直链C8-C22饱和脂肪醇组成的一组；
  2)0～10％一种化妆品可接受表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组；
  3)0～3％一种香料；
  4)5～25％一种基于亚油酸二聚体的聚酰胺；
(b)一种通过组合下列成分制成的极性相：
  1)5～40％水和／或水可混溶性溶剂；
  2)1．5～20％至少一种氨基酸，选自甘氨酸、丙氨酸、苏氨酸和亮氨酸组成的一组；
  3)10～25％一种ZAG络合物；
  4)0～5％一种化妆品可接受表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组。
22．权利要求21的贴剂化妆品组合物，其中，该贴剂化妆品组合物是一种防汗剂。
23．一种用于减少身体恶臭的凝胶化妆品组合物，包含：
(a)一种通过组合下列成分制成的油相：
  1)12～20％环二甲基硅酮；
  2)0．5～2％聚二甲基硅氧烷共聚醇；
  3)5～20％线型硅酮；
(b)一种通过组合下列成分制成的极性相：
  1)35～70％水；
  2)5～40％水可混溶性溶剂；
  3)1．5～20％至少一种氨基酸，选自甘氨酸、丙氨酸、苏氨酸和亮氨酸组成的一组；
  4)10～25％一种ZAG络合物；
  5)0～2％一种化妆品可接受表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组。
24．权利要求23的凝胶化妆品组合物，其中，该凝胶化妆品组合物是一种防汗剂。
25．一种用于减少身体恶臭的霜剂化妆品组合物，包含：
(a)一种通过组合下列成分制成的油相：
  1)2～10％环二甲基硅酮；
  2)0．1～3％甘油一酯、二酯、或三酯及其混合物；
  3)4～15％一种化妆品可接受表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组；
  4)3～8％(较好3．5～6．5％)一种C8-C22脂肪醇；
(b)一种通过组合下列成分制成的极性相：
  1)40～89％水；
  2)1．5～20％至少一种氨基酸，选自甘氨酸、丙氨酸、苏氨酸和亮氨酸组成的一组；
  3)10～25％一种ZAG络合物。
26．权利要求25的霜剂化妆品组合物，其中，该霜剂化妆品组合物是一种防汗剂。
27．一种用于减少身体恶臭的喷雾化妆品组合物，是通过组合下列成分制造的：
a)35～87％水；
b)3～7％水溶性润肤剂；
c)0．5～3％一种化妆品可接受表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组；
d)10～25％一种ZAG；
e)1．5～20％至少一种氨基酸，选自甘氨酸、丙氨酸、苏氨酸和亮氨酸组成的一组。
28．权利要求27的喷雾化妆品组合物，其中，该喷雾化妆品组合物是一种防汗剂。
29．一种用于减少身体恶臭的辊涂化妆品组合物，是通过组合下列成分制造的：
a)27～89％水；
b)0．5～3％铝硅酸镁；
c)0．5～10％一种化妆品可接受表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组；
d)0～5％水可混溶性溶剂；
e)10～25％一种ZAG；
f)1．5～20％至少一种氨基酸，选自甘氨酸、丙氨酸、苏氨酸和亮氨酸组成的一组。
30．权利要求29的辊涂化妆品组合物，其中，该辊涂化妆品组合物是一种防汗剂。
31．一种用于减少身体恶臭的硅酮包水辊涂化妆品组合物，包含：
(a)一种通过组合下列成分制成的油相：
  1)20～50％环二甲基硅酮；
  2)0．5～2％聚二甲基硅氧烷共聚醇；
(b)一种通过组合下列成分制成的极性相：
  1)30～50％水；
  2)5～40％水可混溶性溶剂；
  3)1．5～20％至少一种氨基酸，选自甘氨酸、丙氨酸、苏氨酸和亮氨酸组成的一组；
  4)10～25％一种ZAG络合物；
  5)0～2％一种化妆品可接受表面活性剂，选自阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物组成的一组。
32．权利要求31的硅酮包水辊涂化妆品组合物，其中，该硅酮包水辊涂化妆品组合物是一种防汗剂。
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