CN1195487C - 含有加溶防汗剂活性物的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开的内容是防汗剂组合物，包含约0.1wt%～约50wt%的加溶防汗剂活性物(例如含铝物质或含铝-锆的物质)和约0.1wt%～约99.9wt%的且至少含2个羟基的液体多元醇，液体多元醇在液体多元醇的α和β位上含有相邻羟基取代的碳原子，但在液体多元醇中不超过4个相邻羟基取代碳原子，其中液体多元醇符合通式(I)，其中R是酰胺、酯、烷基、醚或硅氧烷且含有至少3个选自碳、非羟基氧、氮、硅氧烷和它们混合物的相邻原子，而且其中的液体多元醇的ClogP值为约-4.0～约2.0。这些防汗剂组合物和相应的施用方法提供了改进的有效防汗性、美容性和温和性能。这些组合物也可被用作基料或中间体物质，目的是用来配制具有类似性能优点的其它防汗剂产品。

Description

含有加溶防汗剂活性物的组合物
                         技术领域
本发明涉及包含加溶防汗剂活性物的组合物，和由ClogP值限定的、并限定了连接的羟基数量和排列的选择的多元醇液体。与很多其它含有多元醇的防汗剂组合物相比，这些组合物提供了改进的温和性、美容性和有效防汗性，而且能提供配制含有加溶防汗剂活性物的组合物的改进方法。
                         背景技术
用于局部防汗剂组合物的含多元醇的载体和溶剂是众所周知的。这些载体是最常用于加溶防汗剂活性物或者在制造过程中作为偶联剂。这些多元醇载体是典型的含有2～12个碳原子的脂肪族多羟基醇，实例包括乙二醇、二甘醇、丁二醇(1，3-丁二醇)、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇(1，2，3-三羟基丙烷)、2-甲基-2，4-戊二醇(己二醇)、2-乙基-1，3-己二醇、1，2，6-己三醇、1，2，4-丁三醇和它们的混合物。
含多元醇的载体特别适用在配制透明或半透明防汗剂组合物方面。这些组合物是典型的含有加溶防汗剂活性物的无水体系，其中使用多元醇载体有利于加溶活性物质且在大多数情况下提供主要载体物质，在该物质中加溶的活性物质是可溶混的或可分散在该物质中。
然而，很多含有多元醇的载体，当局部地施用在腋下或皮肤的其它敏感部位时会引起皮肤刺激。当采用的组合物是一种含有较高浓度多元醇载体的无水体系时这种皮肤刺激特别成问题。在无水防汗剂组合物中经常有必要使这些多元醇浓度较高，以成功地将产品胶凝剂、结构剂、增稠剂或其它类似物质与其它产品载体或溶剂偶联起来。这种皮肤刺激，尤其当由较高多元醇浓度引起皮肤刺激时，常常对多元醇局部刺激异常敏感的百分之几的人特别成问题。尽管这类皮肤刺激通过加入较低刺激性溶剂如矿物油或挥发性硅氧烷得到减小，但是这些低刺激性溶剂与较高浓度的短碳链、高极性的多元醇溶剂例如二丙二醇、丙三醇是不能溶混的。
某人曾试图提供改进的含多元醇的载体用在防汗剂产品中，见述于1999年7月27日提交美国专利申请09/071,178(Swaile等)。Swaile等人的申请公开了含有1，2-己二醇的防汗剂组合物，及其使用这种组合物提供改进的温和性、美容性和有效防汗性。
现在已发现除了1，2-己二醇外的含多元醇载体也能被选用在防汗剂组合物中，它们能够提供改进的温和性、美容性和有效防汗性，条件是该选择限于在液体多元醇的α和β位上有相邻的羟基取代碳原子这些液体多元醇，但在液体多元醇中不能超过4个相邻羟基取代碳原子，其中在β位的羟基取代碳也可有一个连接的选自酰胺、酯、烷基、醚或硅氧烷的第二个基团，其中第二个基团含有至少3个选自碳、非羟基氧、氮、硅氧烷和它们组合物的相邻原子。液体多元醇必须具有的ClogP值为约-4.0～约2.0，优选ClogP值约小于2.0，液体多元醇与防汗剂金属离子(例如铝、锆)的摩尔比优选至少约为2.0。也发现这些含多元醇载体在提供合适方法以获得含有加溶防汗剂活性物的中间产物和最终防汗剂产品时是特别有效的。
也发现按照ClogP值的规定对液体多元醇进行选择，提供了局部施用于腋下之后在适当时间具有最佳活性物释放特性的选择的多元醇。也发现如选择的多元醇提供的活性物释放特性有助于提供具有改进的有效防汗性的组合物。
                        发明概述
本发明涉及防汗剂组合物，以及施用的相应方法，其中组合物包含约0.1wt％～约50wt％的加溶防汗剂活性物，和约0.1wt％～约99.9wt％的在液体多元醇的α和β位上含有相邻羟基取代碳原子但在液体多元醇上不能超过4个相邻羟基取代碳原子的液体多元醇，其中液体多元醇符合下列通式：
其中R是酰胺、酯、烷基、醚或硅氧烷并含有至少3个选自碳、非羟基氧、氮、硅氧烷和它们的组合物的相邻原子，和其中液体多元醇的ClogP值为约-4.0～约2.0。液体多元醇和防汗剂金属离子(例如铝和锆)的摩尔比优选至少约为2.0。
也发现这些防汗剂组合物，和相应的施用方法提供改进有效防汗性、美容性，并对皮肤是更温和的，条件是选择的液体多元醇具有必需的羟基数和排列，而且条件是液体多元醇的ClogP值也要小于2.0，并在组合物中使用相对于防汗剂金属离子具有必需的摩尔比。
                         发明详述
本发明的防汗剂组合物包括最后、中间或基础形式的防汗剂组合物，和包括产品形式如固体或凝胶固体棒剂、软质固体或乳膏、水剂或其它液体、气溶胶或泵喷雾，溶液或者分散体等。这些防汗剂组合物倾向于局部施用在腋下或皮肤的其它合适位置，或者配制成同样地类似应用的局部腋下产品。
本发明中所用术语“无水”，除非特别规定，表征为本发明中的组合物和相应组分的水含量，并指的是如此表征的这些组合物和成分含有小于约20wt％、更优选小于约10wt％、甚至更优选小于约5wt％、甚至更优选小于约3wt％、最优选0wt％的水。
本发明中所用术语“常温条件”指的是约1个大气压、约50％的相对湿度和约25℃的周围条件。
本发明中所用术语“挥发性的”指的是在25℃具有测试的可测量气压的那些物质。这种气压通常为约0.01mmHg～约6mmHg，更典型地约0.02mmHg～约1.5mmHg，在1个大气压(1atm)下平均沸点通常小于约250℃，更典型地在1个大气压(atm)下小于约235℃。
本发明所用术语“铝和锆”，除非特别规定，指的是铝，或者它指的是在那些任选的含有锆的实施方案中铝和锆的混合物。
本发明所用术语“金属”，除非特别规定，指的是在本发明的无水组合物中铝和任选锆的混合物。
本发明中所使用的所有百分数、分数和比例是以组合物的总重量为基础的，除非特殊规定。按照它们所属已列组分，所有这样的重量是以活性量为基础的而且因此不包括在市售物质中可能包括的那些溶剂或副产品，除非特别规定。
本发明的防汗剂组合物和相应的施用方法包含或由本发明描述的基本元素和限制组成、或者基本上由本发明描述的基本元素和限制组成，也有本发明描述的任意添加的或任选的成分、组分或限制。
选择的多元醇
本发明的防汗剂组合物包含用于加溶或者有助于加溶组合物中的防汗剂活性物质而选择的多元醇。防汗剂组合物包含约0.1wt％～约99.9wt％、优选约5wt％～80wt％、更优选约10wt％～约60wt％的所选液体多元醇。
用于本发明的防汗剂组合物中的所选液体多元醇包含在液体多元醇的α和β位上相邻羟基取代的碳原子，但在液体多元醇中不能超过4个相邻羟基取代碳原子，其中液体多元醇符合通式：
Figure C0081205200071
其中R是酰胺、酯、烷基、醚或硅氧烷。R基团也含有至少约3个相邻原子、优选约3～约10个相邻原子，其中的原子选自碳、非羟基氧、氮、硅氧烷和它们的混合物，R基团最优选烷基或醚。液体多元醇优选总共有或者2个或者3个羟基。
在液体多元醇上的R基团因此可以是被取代的或者未被取代的、支化的或直链的或者环的、饱和或不饱和的。R基团优选是含有3～6个碳原子的烷基、更优选4～6个碳原子、或任何含4个或多个碳原子(例如羟基取代的、乙氧基化的、丙氧基化的)的取代烷基。合适取代基的非限制性实例包括羟基、胺基、酰胺基、酯基、醚基、烷氧基(例如乙氧基、丙氧基等)等。
用于本发明防汗剂组合物中所选择的液体多元醇优选被配制到组合物中，因此所选择的液体多元醇与锆和铝离子的混合物的所得摩尔比至少约等于2.0，优选至少约为2.5，最优选至少约为3.0。已经发现防汗剂活性物加溶到液体多元醇中的浓度与所选择的1，2-二醇和防汗剂金属离子(锆和铝)的这个摩尔比有关。所选多元醇与防汗剂金属离子的摩尔比约小于2.0的溶液是不稳定的，而且在制造过程中或者在储存过程中容易发生沉淀，因此能够用于使溶液稳定的活性物质的最大浓度与所选的多元醇溶剂的分子量、每个分子上的1，2二醇功能基的数目以及组成活性物质的铝/锆比有关。
用在本发明防汗剂组合物中的所选多元醇也必须具有约小于2.0的ClogP值，优选约为-4.0～约2.0、更优选约-4.0～约1.0、甚至更优选约-2.0～约1.0、甚至更优选约-1.0～约0.5。也发现按照ClogP值规定选择的液体多元醇提供了在局部施用于腋下后在适当的时间具有最佳活性物释放特性的所选多元醇。已经发现例如由所选多元醇提供的这种活性物释放特性有助于提供具有改进的有效防汗性的组合物。
本发明所使用的ClogP(计算的logP)值有助于确定选择本发明的液体多元醇组分。为了达到确定和选择适当的液体多元醇的目的，用Pamona Med Chem/Daylight“CLOGP”程序为每种液体多元醇计算出它的ClogP值，该程序是第4.42版本，由California州Claremont的Biobyte公司销售。用于确定ClogP值的其它合适方法包括由Hansch和Leo(参见A.Leo，在“Comprehensive Medicinal Chemistry”，第四卷，C.Hansch，P.G.Sammers，J.B.Taylor和C.A.Ramsden，Eds.，p295，Pergamon Press，1990)描述的片断法，在此引用该描述作为参考。还有由DaylightInformation Systems，Mission Viejo，California，Daylight 4.61，Algorithm：V3.05，Database：V16描述或提供的其它合适方法。在Chemical Reviews，93(4)，1993，1281～1306中描述了关于ClogP值的常用信息和方法学，在此引用其描述内容也作为参考。
用在组合物中合适的液体多元醇的实例和它们相对应的ClogP值，包括1，2-戊二醇(0.0)，4-甲基-1，2-戊二醇(0.397)，2-甲基-1，2-戊二醇(0.399)，3，3-甲基-1，2-丁二醇(0.267)，4-甲基-1，2-己二醇(0.926)，1，2-庚二醇(1.056)，3-苯基-1，2-丙二醇(0.508)和它们的混合物。
优选的液体多元醇包括用于本发明组合物中选择和使用的甘油醚液体，符合通式：
其中甘油醚液体必须具有按照本发明描述的必需的ClogP和对于所有选择的多元醇的羟基排列，而且其中R2是取代的或非取代的、支化或直链或环的、饱和或不饱和的、烃或含硅氧烷部分的基团。R2基团优选自含有1～5个碳原子的烷基、或含2个或多个碳原子(例如羟基取代的、乙氧基化物、丙氧基化物)的取代的基团。合适的取代基非限制性实例包括羟基、胺基、酰胺基、酯基、醚基、烷氧基(例如乙氧基化物、丙氧基化物等)等。
合适的甘油醚和它们各自的ClogP值包括甘油异丙基醚(-0.51)、甘油丙基醚(-0.73)、甘油乙基醚(-1.04)、甘油甲基醚(-1.57)、甘油丁基醚(0.01)、甘油异戊基醚(0.41)、二甘油异丙基醚(-1.49)、二甘油异丁基醚(-0.96)、三甘油(-3.71)、三甘油异丙基醚(-2.25)和它们的混合物。
其它合适的多元醇液体和它们各自的ClogP值包括乙酸甘油酯(-1.30)、丙酸甘油酯(-0.77)、丁酸甘油酯(-0.24)、3-甲基丁酸甘油酯(0.16)和3-三甲基甲硅烷基-1，2-丙二醇(0.56)和它们的混合物。
但是倾向于按照本发明规定的所选择的液体多元醇不包括1，2，6-己三醇、1，2-己二醇、1，2，4-丁三醇、1，2-丁二醇、双甘油、丙二醇、甘油或乙二醇，但是除了按照本发明描述的所选多元醇液体外，这些已排除的物质可加入到组合物中。
这些所选多元醇被单独配制到防汗剂组合物中或优选以与一种或多种其它液体载体混合物的形式配制，这种其它液体载体的实例包括适合于局部施用于皮肤且也可与组合物的加溶防汗剂活性组分相容的任何已知或另外有效的载体液体。这类其它任选液体载体优选是无水的。
加溶防汗剂活性物
本发明的防汗剂组合物包含约0.1wt％～约50wt％的适用于人体皮肤的加溶防汗剂活性物。组合物中防汗剂活性物的浓度应该足以提供具有所希望的排汗湿度和臭味控制能力的最终防汗剂产品。
本发明的防汗剂组合物优选包含，或提供的最终产品包含加溶防汗剂活性物的浓度为组合物重量的约0.1wt％～约35wt％、优选约3wt％～约20wt％、更优选约4wt％～约19％。所有这些重量百分数是在无水金属盐的基础上排除水和任何配位剂或缓冲剂如甘氨酸、甘氨酸盐或其它配位剂或缓冲剂后计算出来的。
用在本发明防汗剂组合物中的加溶防汗剂活性物包括具有防汗剂活性的任意化合物、组合物或其它物质。优选防汗剂活性物包括收敛剂金属盐，特别是铝、锆和锌的无机盐和有机盐以及它们的混合物。特别优选的是铝和锆盐，如铝的卤化物、氢氯酸铝(aluminum chlorohydrate)、羟基卤化铝、卤氧化氧锆、羟基卤化氧锆和它们的混合物。
优选的用在防汗剂组合物中的铝盐包括符合通式的那些物质：
Al2(OH)aClb.xH2O
其中a为约2～约5，a和b的和约等于6，x为约1～约6，而且其中a，b和x可以是非整数值。特别优选的是氯代氢氧化铝计作“5/6碱式氯代氢氧化物”，其中a＝5，和“2/3碱式氯代氢氧化物”，其中a＝4。用于制备铝盐的方法被公布在美国专利3,887,692，Gilman，1975年6月3日授权；美国专利3,904,741，Jones等，1975年9月9日授权；美国专利4,359,456，Gosling等，1982年11月16日授权；和英国专利说明书2,048,229，Fitzgerald等，1980年12月10日出版；所有内容在此引用作为参考。铝盐的混合物见述于英国专利说明书1,347,950，Shin等，1974年2月27日出版，在此其描述也引用作为参考。
优选的用于防汗剂组合物的锆盐包括符合通式的那些盐类：
ZrO(OH)2-aCla.xH2O
其中a是约为0～约为2中的任意数值，x是约为1～约为7，以及其中a和x二者可以都是非整数值。这些锆盐见述于比利时专利825,146，Schmitz，1975年8月4日授权，在此引用其描述作为参考。特别优选的锆盐是那些额外含有铝和甘氨酸的络合物，通常已知为ZAG络合物。这些ZAG络合物含有氯代氢氧化铝和符合上面描述过的通式的羟基氯化氧锆。这种ZAG络合物见述于美国专利3,679,068，Luedders等1974年2月12日授权；英国专利申请2,144,992，Callaghan等于1985年3月20日出版；以及美国专利4,120,948，Shelton于1978年10月17日授权；所有内容在此引用作为参考。
已经发现本发明中的无水防汗剂组合物，全部都含有加溶防汗剂活性物，具有优良施用性和美学特性，而且相对于其它加溶活性物组合物来说，在施用过程中或者是施用后通常具有典型的较低粘性并对皮肤更温和。也发现按照本发明规定的加溶防汗剂活性物和所选的多元醇的溶液与非极性溶剂更相容，甚至当后者的浓度更高时也是如此。当前这点允许配制透明或半透明含有非极性溶剂如挥发性和非挥发性硅氧烷的防汗剂组合物。
任选成分
本发明防汗剂组合物可以另外包含可以改性组合物的物理、化学、美容或美学特性的、或当沉积在皮肤上时作为额外“活性”组分的一种或多种任选组分。组合物也可以另外包含任选惰性成分。已知很多这样的任选成分用于除臭剂、防汗剂或其它个人护理组合物中，而且也可以用于本发明的防汗剂组合物中，条件是这类任选物质与本发明描述的基本物质是相容的，或者不能另外过度地损害产品性能。
适用在本发明防汗剂组合物中的任选成分的非限定性实例包括PH缓冲剂、其它固体或液体载体、软化剂、湿润剂、舒适剂、助洗剂、残留遮蔽剂、染料和颜料、药剂、碳酸氢钠和相关物质、保存剂等。
任选液体载体
除了本发明描述的所选多元醇液体外，防汗剂组合物优选另外包含适合于局部施用及所希望适当产品形式的一种或多种任选液体载体。这类其它任选载体包括用在防汗剂、除臭剂或其它局部组合物中的任何已知或另外有效的液体载体物质。如果任选液体载体在所选多元醇液体中或者与组合物中其它任选载体是不易溶混或者分散，那么可以将其它液体载体或偶联剂加入到组合物中，使所选多元醇液体和其它不相容或不分散物质(例如非极性溶剂)变成均相溶液或分散液。
任选液体载体包括任何局部安全并且有效的有机或含硅氧烷、挥发性或非挥发性、极性或非极性的载体液体，条件是在所选择的组合物加工温度下所得到的载体物质的混合物形成一种溶液或其它均相液体或者液体分散液，或者另外形成透明或半透明乳液或者悬浮液。防汗剂组合物的加工温度通常为约28℃～约250℃、更常用约28℃～110℃，而且甚至更常用约28℃～100℃。合适的任选载体液体的实例和适用于本发明的其它合适的任选成分见述于美国专利5,902,570(Bretzler等)、5,750,096(Guskey)和5,916,546(Sawin等)，在此引用其描述内容作为参考。
优选的任选载体液体包括挥发性硅氧烷与所选多元醇液体的结合。挥发性硅氧烷的浓度优选为约10％～约90％、更优选约15％～约65％，以防汗剂组合物重量为基础计。这些挥发性硅氧烷载体可以是环的、线型的或支化链硅氧烷，该硅氧烷具有本发明规定的必需的挥发性。合适的挥发性硅氧烷的非限制性实例见述于Todd等在Cosmetics andToiletries上的Volatile Silicone Fluids For Cosmetics”，91：27-32(1976)，在此引用其描述内容作为参考。在这些挥发性硅氧烷中优选的是含有约3～约7个硅原子的环状硅氧烷、更优选约4～约5个硅原子。最优选是符合通式的那些硅氧烷：
其中n等于约3～约7、优选约4～约5、最优选5。这些挥发性环状硅氧烷通常的粘度值小于约10厘沲。本发明所描述的所有粘度值在室温条件下测量或确定的，除非另外规定。用于本发明的合适挥发性硅氧烷包括，但并不仅限于，Cyclomethicone D-5(G.E.Silicones市售产品)，Dow Corning344和Dow Corning345(Dow Corning公司市售产品)，GE7207、GE7158和Silicone Fluids SF-1202和SF-1173(General Electric公司市售商品)，SWS-03314、SWS-03400、F-222、F-223、F-250、F-251(SWSSilicones公司市售商品)，Volatile Silicones7158、7207、7349(UnionCarbide市售商品)，Masil SF-V(Mazer市售商品)和它们的混合物。
其它任选液体载体也可以包括非挥发性、固体或者液体的硅氧烷载体。这些非挥发性硅氧烷载体优选是液体，而且优选线型硅氧烷，它包括符合下面其中一个通式的硅氧烷，但并不仅限于此：
或
其中n大于或等于1，这些线型硅氧烷物质通常的粘度值不超过约100,000厘沲，优选小于约500厘沲、更优选约1厘沲～约200厘沲，甚至更优选约1厘沲～约50厘沲，在室温条件下测定的。适用在防汗剂组合物中的非挥发性、线型硅氧烷的实例包括，但不仅限于，DowCorning200、六甲基二硅氧烷、Rhone-Poulenc销售的RhodorsilOils70047、Mazer销售的Masil SF Fluid、Dow Corning225、DowCorning1732、Dow Corning5732、Dow Corning5750(Dow Corning公司市售产品)，SF-96、SF-1066和SF18(350)硅氧烷流体(G.E.硅氧烷市售产品)，Velvasil和Viscasil(General Electric公司市售产品)和Silicone L-45、SiliconeL530、Silicone L-531(Union Carbide公司市售产品)，以及Siloxane F-221和Silicone Fluid SWS-101(SWSSilicones公司市售产品)。
防汗剂组合物优选包含挥发性和非挥发性硅氧烷物质的混合物，更优选挥发性和非挥发性硅氧烷载体液体的混合物，合适的这种硅氧烷物质的混合物的非限制性实例见述于美国专利5,156,834(Beckmeyer等)，本发明在此引用其描述内容作为参考。
与所选多元醇液体结合使用的其它任选载体也可以包括一元或多元醇、脂肪酸、一元和二元羧酸与一元和多元醇的酯类、聚氧乙烯、聚氧丙烯、醇的聚烷氧基醚和它们的混合物。优选这类任选液体载体是在室温条件下也是非水溶混性液体。其它与所选多元醇液体结合使用的合适非水溶混性、极性有机液体载体或溶剂见述于“Cosmetics，Science，and Technology”，Vol.1，27-104，Balsam and Sagarin编辑(1972)，美国专利4,202,879于1980年5月3日授权给Shelton，和美国专利4,816,261于1989年3月28日授权给Luebbe等人，在此引用以上专利内容作为参考。
与所选多元醇液体结合使用的其它任选液体载体包括无水的、水溶混的、极性有机液体载体或溶剂，它们的实例包括短链醇如乙醇和二醇溶剂如丙二醇、己二醇、双丙二醇、三丙二醇等。其它适用的类似溶剂也包括聚烷氧基化载体如聚乙二醇、聚丙二醇、它们的混合物和它们的衍生物等。适合用在本发明中的非限定性极性溶剂的实例见述于美国专利5,429,816，在此引用其描述内容作为参考。其它适用的极性溶剂包括邻苯二甲酸酯共溶剂、苯甲酸酯共溶剂、肉桂酸酯、仲醇、乙酸苄酯、苯基烷烃和它们的混合物。
与所选多元醇液体结合使用的任选液体载体也可以包括非极性载体如矿物油、矿脂、异十六烷、异十二烷、各种烃油如Exxon公司市售的Isopar或Norpar系列产品、或者Persperse市售的Permethyl系列产品和Phillips Chemical公司市售Soltrol系列产品，以及已知的或另外对于人体皮肤局部施用安全并有效的任何其它的极性或非极性、水溶混的、有机载体液体或溶剂。
任选悬浮或增稠剂
本发明的防汗剂组合可以另外包含悬浮剂或增稠剂，有助于提供具有理想粘度或产品硬度的组合物，或另外帮助将任何固体或液体悬浮或分散在组合物中。合适的悬浮剂或增稠剂包括能对组合物提供悬浮或增稠性能的任何已知物质或另外有效的物质，或另外对最终产品形式提供结构的物质。这些悬浮或增稠剂包括胶凝剂，和聚合的或非聚合的或无机增稠的或粘度增加剂。这类物质最典型地包括有机固体、硅氧烷固体、结晶的或其它胶凝剂、无机颗粒如粘土或硅石，或它们的混合物。
用在防汗剂组合物中的所选任选悬浮剂或增稠剂的浓度和种类将随着所希望的产品形式、粘度和硬度的变而变化。对于适合于本发明任选使用多数悬浮剂或增稠剂来说，这种悬浮或增稠剂的浓度最典型地为约0.1％～约35％，更典型地为约0.1％～约20％，以组合物重量为基础计。
在防汗剂组合物中用作任选悬浮剂或增稠剂的合适胶凝剂包括，但并不仅限于，脂肪酸胶凝剂、羟基酸胶凝剂、脂肪酸的酯和酰胺或羟基脂肪酸胶凝剂、胆甾醇类物质、二亚苄基醛醇、羊毛脂类(lanolinolic)物质和其它酰胺和聚酰胺胶凝剂。
合适的胶凝剂包括含有约8～约40个碳原子的脂肪醇，优选8～约30个碳原子、更优选约12～18个碳原子。这些胶凝剂是蜡状物质，它的最典型的使用浓度为约1％～约25％，优选约5％～约20％，最优选约10％～约20％，以防汗剂组合物的重量为基础计。优选的是鲸蜡醇、肉豆蔻醇、十八烷醇和它们的混合物，更优选十八烷醇。
其它合适胶凝剂包括熔点大于65℃的蜡或蜡状物质，更典型地约65℃～约130℃，实例包括，但不仅限于，蜡如蜂蜡、巴西棕榈蜡、野月桂子蜡、小烛树蜡、褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、氢化蓖麻油(蓖麻油蜡)、合成蜡、微晶蜡。在这类蜡中优选蓖麻油蜡。其它高熔点蜡见述于美国专利4,049,792，1977年9月20日授权于Elsnau，在此引用其内容作为参考。
其它合适的胶凝剂包括脂肪酸胶凝剂如脂肪酸和羟基或α羟基脂肪酸，含有约10～约40个碳原子，以及这种胶凝剂的脂和酰胺。这种胶凝剂的非限定性实例包括12-羟基硬脂酸、12-羟基月桂酸、16-羟基十六烷酸、二十二烷酸、芥酸(eurcic acid)、硬脂酸、辛酸、月桂酸、异硬脂酸和它们的混合物。优选的是12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸的酰胺和它们的混合物，以及符合下列通式的所有其它胶凝剂：
Figure C0081205200161
其中R1是OR2、NR2R3，或者含有硅氧烷的部分；以及R2和R3是氢、或以支化、线型或环状形式的并含有约1～约22个碳原子、优选约1～约18个碳原子的烷基、芳基或芳烷基。R2和R3或者可以是相同的或者是可以不同的，但是至少一个优选为氢原子。在这些胶凝剂中优选的是选自12-羟基硬脂酸甲基酯、12-羟基硬脂酸乙酯、12-羟基硬脂酸十八烷基酯、12-羟基硬脂酸苄酯、12-羟基硬脂酸酰胺、12-羟基硬脂酸异丙基酰胺、12-羟基硬脂酸丁基酰胺、12-羟基硬脂酸苄基酰胺、12-硬脂酸苯基酰胺、12-硬脂酸叔丁基酰胺、12-硬脂酸环己基酰胺、12-羟基硬脂酸1-金刚烷基酰胺、12-羟基硬脂酸2-金刚烷基酰胺、12-羟基硬脂酸二异丙基酰胺、以及它们的混合物。甚至更优选12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸异丙基酰胺和它们的混合物。
合适的酰胺胶凝剂包括双取代或支化的单酰胺胶凝剂，单取代的或支化二酰胺胶凝剂、三酰胺胶凝剂和它们的混合物，包括了n-酰基氨基酸衍生物如由谷氨酸、赖氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸(apartic acid)和它们的混合物制备的n-酰基氨基酸酰胺、n-酰基氨基酸酯。其它合适的酰胺胶凝剂见述于美国专利5,429,816，1995年7月4日授权；和美国专利申请系列号08/771,183，1996年12月20日提交；在此引用其内容作为参考。所有这些胶凝剂的浓度优选约0.1％～约25％，优选约1％～约15％、更优选约1％～约10％，以防汗剂组合物重量为基础计。
其它合适的胶凝剂包括三甘油酯胶凝剂体系，该体系包含三-二十二烷酸甘油酯和其它三甘油酯，其中至少约75％、优选约100％的所述其它三甘油酯的酯化脂肪酸部分，每个含有约18～约36个碳原子，而且其中三-二十二烷酸甘油酯与所述其它三甘油酯的摩尔比为约20∶1～约1∶1，优选约10∶1～约3∶1，更优选约6∶1～约4∶1。酯化的脂肪酸部分可以是饱和的或者是不饱和的、取代的或者非取代的、线型的或者是支化的，但优选的是由含有约18～约36个碳原子的脂肪酸物质衍生的线型、饱和、非取代酯部分。三甘油酯胶凝剂物质优选具有的熔点小于约110℃，优选为约50℃～110℃。
上述三甘油酯胶凝剂体系的优选浓度为约0.1％～约20％，更优选约0.5％～约15％，以防汗剂组合物的重量为基础计。对于具有渗透力值约为20克力～约100克力的辊涂(roll-on)配方来说，三甘油酯的浓度优选为防汗剂组合物重量的约1％～约5％。对于另外乳膏配方，包括那些适用在乳膏涂布机设备中的配方，它们的渗透力值为约100克力～约500克力，三甘油酯的浓度优选为约4％～约20％，更优选约4％～约10％，以防汗剂组合物的重量为基础计。用在防汗剂组合物中的、可市购的三甘油酯胶凝剂的具体实例包括，但并不仅限于，三硬脂酸甘油酯、氢化植物油、三羟基硬脂酸甘油酯(Thixcin R，从Rheox公司购买)、菜籽油、蓖麻油蜡、鱼油、三棕榈酸甘油酯、Syncrowax HRC和Syncrowax HGL-C(从Croda公司购买的Syncrowax)。
用在防汗剂组合物中的其它合适悬浮剂或增稠剂包括颗粒悬浮或增稠剂如粘土和胶态热解硅石颜料。其它已知或另外有效的颗粒悬浮或增稠剂可能同样地被用在防汗剂组合物中。任选颗粒增稠剂的浓度优选为约0.001％～约15％、更优选约1％～约15％，甚至更优选约1％～8％，以组合物的重量为基础计。胶态热解硅石颜料是优选的，其中常见的实例包括Cab-O-Sil，一种亚微观的颗粒状热解硅石。
合适的粘土悬浮或增稠剂包括蒙脱石粘土，它的实例包括膨润土、锂蒙脱石和胶态硅酸镁铝。这些和其它合适粘土悬浮剂优选是经过憎水处理的，而且当这样处理后将通常被与粘土活化剂一起混合。合适的粘土活化剂的非限定性实例包括碳酸亚丙酯、乙醇和它们的混合物。粘土活化剂的量通常为粘土重量的约25％～约75％，更典型地为粘土重量的约40％～约60％。
任选的除臭剂活性物和香料
本发明的防汗剂组合物可以另外包含除臭剂活性物、香料或者它们的混合物，浓度为约0.001％～约50％，优选约0.01％～约20％，更优选约0.1％～约10％，以组合物的重量为基础计。这些除臭剂活性物和香料可以被额外使用或者取代某些或者全部的防汗剂活性物质，而且包括任何适合于局部施用于人体皮肤的已知的或另外的安全且有效除臭剂或香料。
适用于本发明组合物中的除臭剂活性物包括已知的或者另外的在防止和去除与排汗有关的臭气方面是有效的任何局部用物质，除本发明前面描述的那些活性物质之外。这些除臭剂活性物是典型的抗微生物剂(例如杀细菌剂、杀真菌剂)、臭味吸收物质或者它们的混合物。
优选的除臭剂活性物是抗微生物剂，抗微生物剂的非限定性实例包括十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基氯化吡啶鎓、苯索氯铵、二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、N-月桂基肌氨酸钠、N-palmethyl肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸、N-肉豆蔻酰甘氨酸、N-月桂基肌氨酸钾、氯化三甲基铵、氯羟基乳酸钠铝、柠檬酸三乙酯、氯化三(十六烷基)甲基铵、2，4，4’-三氯代-2’-羟基二苯基醚、3，4，4’-三氯代-N-碳酰苯胺、二氨基烷基酰胺如L-赖氨酸十六烷基酰胺，柠檬酸、水扬酸和piroctose的重金属盐，特别是锌盐，和它们的酸。巯基吡啶硫酮的重金属盐，特别是巯基吡啶硫酮锌、苯酚硫酸锌、法呢醇和它们的混合物。
其它任选除臭剂活性物包括臭味吸收物质如碳酸盐和碳酸氢盐，包括碱金属碳酸盐和碳酸氢盐、铵和四烷基铵，优选的是这种臭味吸收物质的钠和钾盐。
本发明的防汗剂组合物可以任选包含适用于局部组合物中的香料，和包括在掩蔽与排汗有关的臭气方面是有效的已知的或另外的任何局部用物质，或者它另外提供带有所希望的香料香味的组合物。这些香料包括适合对皮肤局部施用的任何香料或香料化学品。
任选香料的浓度应该有效地提供希望得到的香味特性或能掩蔽臭味，其中臭味与组合物本身存在内在的联系或者与人体排汗引起的臭味产生有关系。而且，按照前面公开的量，香料和无论伴随哪种载体它都优选不会对皮肤产生过分的刺激，特别是不能破坏或刺激皮肤。香料典型地是以水不溶性香料形式，它能加溶到组合物基质中。
本领域的技术人员制备的香料具有各种很宽范围的香味和浓度。典型的香料见述于Arctander“Perfume and Flavour Chemicals(AromaChemicals)，Vol.I和II(1969)，和Arctander“Perfume and FlavourMaterials of Natural Origin(1960)”。在此引用美国专利4,322,308和美国专利4,304,679的内容作为参考，在这两个专利中公开了香料组分通常包括，但不仅限于，挥发性酚类物质(如水杨酸异戊酯、水杨酸苄酯和百里香油红)、精油(如香叶油、绿叶油和橙叶油)、柑桔油、提取液和树脂(如泰国安息香树脂(benzoin siam resinoid)和橄榄白芷香树脂)、“合成”油类(如Bergamot37和430、Geranium76和Pomeranso1314)、醛类和酮类(如B-甲基萘酮、对-叔丁基-A-甲基氢化肉桂醛和对-叔戊基环己酮)、多环化合物(如香豆素和β-萘甲基醚)、酯类(如邻苯二甲酸二乙酯、苯基乙酸苯乙基酯、non-annelid-1∶4)。香料也包括由花和水果衍生的酯类和精油类、柑桔油、净油、醛、香树脂、麝香和其它动物香韵(例如香猫香、海狸香和麝香的天然离析物)、香脂等和醇类(例如二月桂烯醇(dimyrcetol)、苯基乙醇和四氢别罗勒烯醇)。用在本发明香料中的这类组分的实例包括癸醛、十一醛、十一烯醛、月桂醛、戊基肉桂醛、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、甲基壬基乙醛、肉豆蔻醛、壬内酯、壬醛、辛醛、十一碳内酯、己基肉桂醛、苯甲醛、香草醛、天芥菜精、樟脑、对-羟基酚丁酮、6-乙酰基1，1，3，4，4，6六甲基四氢化萘、α-甲基芷香酮、γ-甲基芷香酮和戊基环己酮和这些组分的混合物。
其它合适的但任选的香料是那些能掩蔽或者有助于掩蔽与排汗有关臭气的那些香料(本发明下文中指的是作为臭气掩蔽香料)，某些非限定性实例见述于美国专利5,554,588、美国专利4,278,658、美国专利5,501,805和欧洲专利申请684 037Al，在此引用它们的全文内容作为参考。优选的臭气掩蔽香料是那些具有除臭剂值至少约等于0.25的香料，更优选约0.25～约3.5，甚至更优选约0.9～约3.5，用欧洲专利申请684037Al中描述的“Deodorant Value Test”测定的。
任选香料中也含有本技术领域所熟知的加溶剂、稀释剂或溶剂。这类物质见述于Arctander的“Perfume and Flavour Chemicals”(AromaChemicals)Vol.I和II(1969)。
制造方法
本发明的组合物可以用本领域技术人员熟悉的用于配制含有加溶防汗剂活性物或者在配制这种组合物方面是有效的任何方法来制备。正如对于本领域技术人员来说是很显然的，特别的方法将依赖于具体类型的选择和所采用组分的数量，同时也依赖于所希望得到的产品形式如固体、半固体、液体、溶液或悬浮液，最终产品或者制造中间体等。
通常，本发明的防汗剂组合物可以通过将所选多元醇液体与防汗剂活性物在适当加工条件下混合来制备。以用于配制所希望得到的产品形式或在所选产品配方中另外有助于加溶防汗剂活性物的任何已知或另外有效的方式加入任选成分。
例如，为了配制含有加溶防汗剂活性物的无水组合物，防汗活性物可以用包含多元醇溶剂的含水载体进行加溶，其中多元醇溶剂是或者包含本发明规定的所选多元醇液体，然后加工以基本上去除所得组合物中的全部水分。以这种方式施用的合适加工方法包括，但不仅限于，美国专利4,781,917(Luebbe等)、美国专利5,643,558(Provancal等)和欧洲专利申请0 404 533Al(Smith等)描述的那些方法，在此引用它们的描述内容作为参考。
为了配制固体或软质固体产品，防汗剂活性物优选在加工温度不超过约130℃、典型的温度为约60℃～约130℃时通过加入所选多元醇和任何任选液体载体或共溶剂后是可被溶解的或可维持溶解状态的。将任选悬浮剂加入到加热了的混合物中，并一直维持加热过程直到加热的液体显然是透明的和均相为止，对于大多数混合物典型地发生在温度为约60℃～约130℃。然后将所得透明液体冷却并允许冷却到约40℃～约120℃，此时任何其它任选成分可被加入到冷却液体中并与它一起混合。所得液体溶液或混合物然后被倒入容器中并允许进一步进行冷却并且固化到所希望得到的产品硬度。替换地，这些任选成分中的很多成分可以与液体载体一起在初始加热序列中被加入进去，或者在适合加入的任何其它时间进行，以制造所希望得到的产品形式。
为了配制一种气溶胶、辊涂或其它液体配方，可以采用任何已知或另外的有效的制备和配制方法以配制这种产品形式的防汗剂组合物。
用于制造本发明的防汗剂组合物的合适方法的非限定性实例见述于美国专利5,429,816(Hofrichter等)、美国专利5,733,534(Sawin等)、美国专利5,605,681(Trandai等)、美国专利5,346,694(Juneja)、美国专利5,298,236(Orr等)和美国专利5,718,890(Putnam等)，在此引用描述内容作为参考。
使用方法
本发明的防汗剂组合物可以用作配制其它防汗剂组合物的制造过程中的中间体，或者它可以被配制成最终形式局部施用在腋下或皮肤的其它部位，用已知或另外有效的方法来控制与排汗有关的臭味。这些方法包含在腋下或人体皮肤其它部位施用安全和有效量的本发明防汗剂组合物。在本发明内容中，术语“安全且有效量”指的是局部施用在皮肤上能有效抑制或最大减少、掩蔽施用部位的排汗的防汗剂组合物的用量，同时按照合理的风险/利益比该用量也是安全的。在本发明内容中，安全且有效量典型的范围为约0.1克/腋下～2.0克/腋下。组合物优选施用在腋下或者皮肤的其它部位的次数为每日一次或多次，优选一日一次。
                           实施例
下面实施例1～9列举了本发明的防汗剂组合物的具体实施方案，包括制造和使用方法，但并不仅倾向受此限制。对于本领域技术人员来说，在不背离本发明宗旨和范围的情况下可进行其它修正。
所列举的组合物按照有效抑制或阻止人体排汗的量被局部施用在腋下，典型的局部施用量为约0.1克～约2.0克/腋下。施用组合物在对于抑制所施用部位的排汗是有效的，而且在施用过程中或施用后具有优良的肤感特性。施用的组合物对于皮肤来说是较温和的而且引起很少或没有皮肤刺激。所列举的数量是以组合物总重量为基础计的重量-重量百分数，除非特别规定。
本发明的防汗剂组合物包括最终和中间体产品形式，而且这种形式具有与产品是否是固体、半固体或液体形式，或者被配制成溶液、悬浮液、分散液等有关的很宽范围的粘度和物理特性。这些产品形式的某些非限定性工作实例在本发明的下文进行描述。
实施例1～6
本发明的防汗剂组合物包括在实施例1～6中描述的透明或半透明液体组合物。这些组合物可以用于制造其它产品的制备中间体或者它们可用作以适当包装传送的局部用液体，例如辊涂涂布器。每种列举的组合物都含有加溶的、活化的防汗剂活性物并按照制造加溶的、活化的防汗剂活性物或含有它们的最终产品形式的且为众所周知的方法进行配制。
表1
成分                           实施例
    1     2     3     4     5     6
三氯代水合甘氨酸铝锆     50     34     25     5     17     14
1，2-戊二醇     -     66     -     -     34     -
3，3甲基-1，2-丁二醇     -     -     -     -     -     36
异丙基甘油醚     -     -     75     -     -     -
双甘油     50     -     -     -     -     -
丁酸甘油酯     -     -     -     95     -     -
环戊硅氧烷     -     -     -     -     29     15
Dimethiconol(DowCorning DC9023)     -     -     -     -     20     35
实施例7～9
本发明的防汗剂组合物包括实施例7～9中描述的最终产品形式。这些列举的组合物中的每一个都含有加溶的、活化的防汗剂活性物并用本发明描述的常规方法进行配制，而且也能用制造加溶防汗剂活性物和最终防汗剂产品形式的各种众所周知的方法中任意方法进行配制。
表2
成分 实施例7气溶胶 实施例8软质固体 实施例9固体棒
三氯代水合甘氨酸铝锆 7 14 14
1，2-戊二醇 18 - -
3，3甲基-1，2-丁二醇 - 36 36
环戊硅氧烷 15 11 18
Dimethiconol(Dow Corning DC9023) 10 30 12
丙烷 50 - -
Syncrowax HRC - 7 -
Syncrowax HGL-C - 2 -
硬脂酰胺 - - 20

Claims (12)

1、一种无水防汗剂液体组合物，包含：
A)0.1wt％～50wt％的加溶防汗剂活性物，和
B)10wt％～60wt％的液体多元醇，在该液体多元醇的α和β位上含有相邻羟基取代的碳原子，但在液体多元醇中不超过4个相邻羟基取代碳原子，其中该液体多元醇是符合下式的甘油醚：
Figure C008120520002C1
其中R2是含有1至5个碳原子的烷基，和其中液体多元醇的ClogP值为-2.0至1.0，
其中液体多元醇选自甘油异丙基醚、甘油丙基醚、甘油乙基醚、甘油甲基醚、甘油丁基醚、甘油异戊基醚和它们的混合物。
2、权利要求1的防汗剂组合物，其中ClogP的值为-1.0～0.5。
3、权利要求1的防汗剂组合物，其中该组合物包含0.1wt％～35wt％的加溶防汗剂活性物。
4、权利要求1的防汗剂组合物，其中组合物在25℃是视觉透明或半透明的。
5、权利要求1的防汗剂组合物，其中组合物另外包含10wt％～90wt％的挥发性硅氧烷。
6、权利要求5的防汗剂组合物，其中组合物另外包含非挥发性硅氧烷。
7、权利要求1的防汗剂组合物，其中防汗剂活性物选自含铝的防汗剂活性物和含铝锆的活性物，以及其中液体多元醇与铝和锆的摩尔比至少为2.0∶1。
8、权利要求7的防汗剂组合物，其中防汗剂活性物选自铝的卤化物、氢氯酸铝、羟基卤化铝、卤氧化氧锆、羟基卤化氧锆和它们的混合物。
9、权利要求7的防汗剂组合物，其中液体多元醇与铝和锆的摩尔比至少为3.0∶1。
10、权利要求1的防汗剂组合物，其中液体多元醇是甘油丁基醚。
11、权利要求1的防汗剂组合物，其中组合物含有小于3wt％的水。
12、一种控制与排汗有关的臭味的方法，包括将有效量的权利要求1的防汗剂组合物局部施用在腋下部位。
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