KR20020031595A

KR20020031595A - 가용화된 항발한 활성제를 함유하는 조성물

Info

Publication number: KR20020031595A
Application number: KR1020027002376A
Authority: KR
Inventors: 스와일데이비드프레드릭; 머틀리커티스보비; 힐버트제니퍼엘라인; 헤이어스프레드조셉
Original assignee: 데이비드 엠 모이어; 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date: 1999-08-24
Filing date: 2000-08-21
Publication date: 2002-05-02
Also published as: WO2001013869A3; MXPA02002004A; CN1371269A; CN1195487C; CA2379028A1; AU774672B2; HUP0202820A3; CZ2002556A3; HUP0202820A2; US6399049B1; JP2003507401A; BR0013518A; EP1206238A2; WO2001013869A2; AU6790500A

Abstract

약 0.1 중량% 내지 약 50 중량% 의 가용화된 항발한 활성제 (예를 들어, 알루미늄 함유 물질 또는 알루미늄-지르코늄 함유 물질), 및 약 0.1 중량% 내지 약 99.9 중량% 의, 2 개 이상의 히드록실기를 갖는 액체 폴리올을 함유하는 항발한 조성물이 개시되어 있고, 이 때, 액체 폴리올은 액체 폴리올의 α 및 β 위치에 인접한 히드록시-치환된 탄소 원자를 갖지만, 액체 폴리올에서는 인접한 히드록시-치환된 탄소 원자가 4 개 이하이고, 액체 폴리올은 하기 화학식 Ⅰ 로 나타내고:

[화학식 Ⅰ]

[식중, R 은 아미드, 에스테르, 알킬, 에테르 또는 실리콘이고, 탄소, 비-히드록시 산소, 질소, 실리콘 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 3 개 이상의 인접한 원자를 함유한다]. 액체 폴리올은 약 -4.0 내지 약 2.0 의 ClogP 값을 가진다. 상기 항발한 조성물 및 대응하는 적용 방법은 개선된 항발한 효능, 화장성 및 온화함을 제공한다. 상기 조성물은 유사한 성능 이익을 제공하는 다른 항발한 제품 형태를 제형화하기 위한 기재 또는 중간체 물질로서 사용될 수도 있다.

Description

가용화된 항발한 활성제를 함유하는 조성물{COMPOSITIONS CONTAINING SOLUBILIZED ANTIPERSPIRANT ACTIVE}

폴리올-함유 담체 및 용매는 국소 항발한 조성물에서의 용도에 대해 잘 공지되어 있다. 상기 담체는 가장 전형적으로는 항발한 활성제를 가용화시키는데 사용되거나, 또는 제조 공정 동안 커플링제로서 사용된다. 상기 폴리올 담체는 전형적으로는 2 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 지방족 다가 알콜이고, 그의 예로는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜 (1,3-부탄-디올), 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 글리세린 (1,2,3-트리히드록시프로판), 2-메틸-2,4-펜탄-디올 (헥실렌 글리콜), 2-에틸-1,3-헥산-디올, 1,2,6-헥산트리올, 1,2,4-부탄트리올 및 그의 조합이 포함된다.

폴리올-함유 담체는 투명하거나 반투명한 항발한 조성물을 제형화하는데 특히 유용하다. 상기 조성물은 전형적으로는 가용화된 항발한 활성제를 함유하는 무수계이고, 여기서 폴리올 담체는 활성제를 가용화시키는 것을 보조하는데 사용되고, 대부분의 경우에 있어서, 가용화된 활성제가 그 안에서 분산되거나 혼화성인 주요 담체 물질을 제공한다.

그러나, 많은 폴리올-함유 담체가 겨드랑이 밑 또는 피부의 기타 민감한 부위에 국소 적용되었을 때 피부 자극을 일으킬 수 있다. 상기 피부 자극은 특히 적용된 조성물이 더욱 높은 농도의 폴리올 담체를 함유하는 무수계인 경우에 문제가 있다. 상기 더욱 높은 폴리올 농도는 종종 생성물 겔화제, 구조제, 증점제 또는 다른 유사 물질을 기타 생성물 담체 또는 용매와 성공적으로 커플링시키기 위한 무수 항발한 조성물에서 요구된다. 특히 더욱 높은 폴리올 농도에 기인하는 상기 피부 자극은 특히 국소적인 폴리올 자극에 유난히 민감한 적은 백분율의 인구에게 문제가 된다. 상기 유형의 피부 자극이 미네랄 오일 또는 휘발성 실리콘과 같은 더욱 낮은 자극의 용매를 첨가하여 최소화될 수 있음에도 불구하고, 상기 저자극 용매는 더욱 높은 농도의 탄소 단사슬, 고극성의 폴리올 용매, 예를 들어 디프로필렌 글리콜, 글리세린과 혼화성이지 않다.

항발한 생성물에서의 용도를 위해 개선된 폴리올-함유 담체를 제공하려는 최근의 시도가 1999 년 7 월 27 일 출원된 미국 특허 출원 제 09/071,178 호 (Swaile 등) 에 기재되어 있다. Swaile 등의 출원은 1,2-헥산디올을 함유하는 항발한 조성물, 및 개선된 온화함, 화장성 및 항발한 효능을 제공하기 위한 상기 조성물의 용도를 개시한다.

이제 1,2-헥산디올 이외의 폴리올-함유 담체 또한 개선된 온화함, 화장성 및 항발한 효능을 제공하는 항발한 조성물에서의 용도를 위해 선택될 수 있음을 발견해냈다. 단, 그 선택은 액체 폴리올의 α 및 β 위치에서 인접한 히드록시-치환된 탄소 원자를 갖지만, 액체 폴리올에서 4 개 이하의 인접한 히드록시-치환된 탄소 원자를 갖는 액체 폴리올로 한정되고, 이 때, β 위치에서의 히드록시-치환된 탄소는 또한 아미드, 에스테르, 알킬, 에테르 또는 실리콘으로부터 선택된 부착된 제 2 기를 갖고, 제 2 기는 탄소, 비-히드록시 산소, 질소, 실리콘 및 그의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 3 개 이상의 인접한 원자를 함유한다. 액체 폴리올은 약 -4.0 내지 약 2.0, 바람직하게는 약 2.0 미만의 ClogP 값을 가져야 하며, 항발한 금속 이온 (예를 들어, 알루미늄, 지르코늄) 에 대한 액체 폴리올의 몰비는 바람직하게는 약 2.0 이상이다. 또한, 상기 폴리올-함유 담체는 중간체 및 완성된 항발한 제품에 가용화된 항발한 활성제를 제공하는 적절한 수단을 제공하는데 특히 효과적인 것을 발견해냈다.

또한, ClogP 값으로 정의되는 액체 폴리올의 선택은 선택된 폴리올에 겨드랑이 밑으로의 국소 적용 후 적절한 시간에 최적의 활성제 방출 특성을 제공한다는 것을 발견해냈다. 선택된 폴리올에 의해 제공되는 것과 같은 활성제 방출 특성은 조성물에 개선된 항발한 효능을 제공하는데 보조한다는 것을 발견해냈다.

발명의 개요

본 발명은 항발한 조성물 및 대응하는 적용 방법에 관한 것으로서, 상기 조성물은 약 0.1 중량% 내지 약 50 중량% 의 가용화된 항발한 활성제; 및 액체 폴리올의 α 및 β 위치에서 인접한 히드록시-치환된 탄소 원자를 갖지만 액체 폴리올에서는 인접한 히드록시-치환된 탄소 원자가 4 개 이하인, 하기 화학식으로 나타내는 약 0.1 중량% 내지 약 99.9 중량% 의 액체 폴리올을 함유한다:

[식중, R 은 아미드, 에스테르, 알킬, 에테르 또는 실리콘이고, 탄소, 비-히드록시 산소, 질소, 실리콘 및 그의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 3 개 이상의 원자를 함유하고, 상기 액체 폴리올은 약 -4.0 내지 약 2.0 의 ClogP 값을 가짐]. 항발한 금속 이온 (예를 들어, 알루미늄 및 지르코늄) 에 대한 액체 폴리올의 몰비는 바람직하게는 약 2.0 이상이다.

상기 항발한 조성물 및 대응하는 적용 방법은 개선된 항발한 효능, 화장품을 제공하고, 피부에 더욱 온화한 것을 발견해냈다. 단, 액체 폴리올은 히드록실기의 필수 수 및 배열을 갖도록 선택되고, 또한 약 2.0 미만의 ClogP 값을 갖고, 조성물 중 항발한 금속 이온에 대한 필수 몰비에 사용된다.

본 발명은 가용화된 항발한 활성제, 및 ClogP 값과 부착된 히드록실기의 정해진 수 및 배열로 정의된, 선택된 폴리올 액체를 함유하는 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 많은 다른 폴리올-함유 항발한 조성물에 비해 개선된 온화함, 화장성 및 항발한 효과를 제공하고, 가용화된 항발한 활성제를 함유하는 조성물의 개선된 제형 수단을 제공할 수 있다.

본 발명의 항발한 조성물은 최종, 중간체, 또는 기본 형태의 항발한 조성물을 포함하고 고체 또는 겔 고체 스틱, 소프트 고체 또는 크림, 로션 또는 기타 액체, 에어로졸 또는 펌프 스프레이, 용액 또는 분산액 등의 제품 형태를 포함한다. 상기 항발한 조성물은 겨드랑이 밑 또는 피부의 기타 적절한 부위에 국소 적용하도록, 또는 마찬가지로 유사한 적용으로 의도되는 국소적인 겨드랑이 밑 제품으로 제형화하도록 의도된다.

"무수" 라는 용어는 본원에서 달리 구체화되지 않는 한, 본 발명의 조성물의 물 함량 및 대응하는 성분을 특성화하고, 그렇게 특성화된 상기 조성물 및 성분이 약 20 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 약 10 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 약 5 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 약 3 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0 중량% 의 물을 함유함을 의미한다.

본원에서 사용된 "주위 상태" 라는 용어는 약 1 기압 하, 약 50 % 상대 습도 및 약 25 ℃ 의 환경 조건을 의미한다.

본원에서 사용된 "휘발성" 이라는 용어는 25 ℃ 에서 측정하여 측정가능한 증발압을 갖는 물질을 의미한다. 상기 증발압은 전형적으로는 약 0.01 mmHg 내지 약 6 mmHg, 더욱 전형적으로는 약 0.02 mmHg 내지 약 1.5 mmHg 의 범위이고, 1 기압 (1 atm) 에서 전형적으로는 약 250 ℃ 미만, 더욱 전형적으로는 약 235 ℃ 미만의 평균 비등점을 갖는다.

본원에서 사용된 "알루미늄 및 지르코늄" 이라는 용어는 달리 구체화되지 않는 한, 알루미늄을 의미하거나, 또는 임의적으로 지르코늄을 함유하는 구현예에서는 알루미늄 및 지르코늄의 조합을 의미한다.

본원에서 사용된 "금속" 이라는 용어는 달리 구체화되지 않는 한 본 발명의 무수 조성물 중 알루미늄 및 임의의 지르코늄의 조합을 의미한다.

달리 구체화되지 않는 한, 본원에서 사용된 모든 백분율, 부 및 비는 총 조성물의 중량에 관한 것이다. 나열된 성분에 관계된 모든 상기 중량은 활성제 수준을 기준으로 한 것이므로, 달리 구체화되지 않는 한 시판되는 물질에 포함될 수 있는 용매 또는 부생성물은 포함하지 않는다.

본 발명의 항발한 조성물 및 대응하는 적용 방법은 본원에 기재된 본 발명의 필수 요소 및 한정물 뿐만 아니라 본원에 기재된 임의의 부가적인 또는 임의 성분, 구성 성분 또는 한정물을 함유할 수 있고, 이들로 구성될 수 있거나, 또는 이들로 주로 구성될 수 있다.

선택된 폴리올

본 발명의 항발한 조성물은 조성물에 항발한 활성 물질을 가용화시키거나 또는 가용화시키는 것을 보조하기 위하여 선택된 폴리올을 함유한다. 항발한 조성물은 약 0.1 중량% 내지 약 99.9 중량%, 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 80 중량%, 더욱 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 60 중량% 의 선택된 액체 폴리올을 함유한다.

본 발명의 항발한 조성물에 사용되는 선택된 액체 폴리올은, 액체 폴리올에서 인접한 히드록시-치환된 탄소 원자가 4 개 이하인, 액체 폴리올의 α 및 β 위치에서 인접한 히드록시-치환된 탄소 원자를 함유하고, 이 때, 액체 폴리올은 하기 화학식에 해당한다:

[식중, R 은 아미드, 에스테르, 알킬, 에테르 또는 실리콘임]. R 기는 또한 약 3 개 이상의 인접 원자, 바람직하게는 약 3 내지 약 10 개의 인접 원자를 함유하고, 그 원자는 탄소, 비-히드록시 산소, 질소, 실리콘 및 조합으로 구성된 군으로부터 선택된다. R 기는 가장 바람직하게는 알킬 또는 에테르이다. 액체 폴리올은 바람직하게는 총 2 또는 3 개의 히드록실기를 갖는다.

액체 폴리올 상의 R 기는 따라서 치환 또는 비치환되고, 분지 또는 선형 또는 고리형이고, 포화 또는 불포화될 수 있다. R 기는 바람직하게는 3 내지 6 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 4 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 또는 4 개 이상의 탄소 원자를 갖는 임의의 치환된 알킬기 (예를 들어, 히드록시 치환된, 에톡실레이트, 프로폭실레이트) 이다. 적절한 치환기의 비제한 예에는 히드록실기, 아민, 아미드, 에스테르, 에테르, 알콕실레이트기 (예를 들어, 에톡실레이트, 프로폭실레이트 등) 등이 포함된다.

본 발명의 항발한 조성물에 사용되는 선택된 액체 폴리올은 바람직하게는 지르코늄 및 알루미늄 이온의 조합에 대한 선택된 액체 폴리올의 결과 몰비가 약 2.0 이상, 바람직하게는 약 2.5 이상, 가장 바람직하게는 약 3.0 이상이도록 하는 조성물로 제형화된다. 액체 폴리올에 가용화된 항발한 활성제의 농도가 선택된 항발한 금속 이온 (지르코늄 및 알루미늄) 에 대한 선택된 폴리올의 상기 몰비에 의존적이라는 것을 발견해냈다. 선택된 폴리올과 항발한 금속 이온의 몰비가 약 2.0 미만인 용액은 불안정하고, 제조 공정 동안 또는 저장 동안 쉽게 침전할 것이므로, 안정한 용액을 제조하는데 사용될 수 있는 활성제의 최대 농도는 선택된 폴리올 용매의 분자량, 분자 당 1,2 의 디올 관능기의 수, 및 활성제를 구성하는 지르코늄에 대한 알루미늄의 비에 따라 다를 것이다.

본 발명의 항발한 조성물에 사용되는 선택된 폴리올은 또한 약 2.0 미만, 바람직하게는 약 -4.0 내지 약 2.0, 더욱 바람직하게는 약 -4.0 내지 약 1.0, 더욱 더 바람직하게는 약 -2.0 내지 약 1.0, 더욱 더 바람직하게는 약 -1.0 내지 약 0.5 의 ClogP 값을 가져야 한다. ClogP 값으로 정의된 액체 폴리올의 선택은 선택된 폴리올에 겨드랑이 밑으로의 국소 적용 후 적절한 시간에 최적의 활성제 방출 특성을 제공한다는 것을 발견해냈다. 선택된 폴리올에 의해 제공되는 것과 같은 활성제 방출 특성은 조성물에 개선된 항발한 효능을 제공하는데 보조한다는 것을 발견해냈다.

본원에서 사용된 ClogP 값 (계산된 logP) 은 본 발명의 액체 폴리올 성분의 선택을 정의하는 것을 보조한다. 적절한 액체 폴리올의 정의 및 선택을 위하여, ClogP 값을 Pamona Med Chem/Daylight "CLOGP" 프로그램, 버젼 4.42 (California Claremont 의 Biobyte Corporation 으로부터 입수가능함) 에 의해 각각의 액체 폴리올에 대해 계산한다. ClogP 값을 측정하기 위한 다른 적절한 방법에는 Hansch 및 Leo 에 의해 기재된 단편 접근법 (fragment approach) ([A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, 4 권, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor 및 C. A. Ramsden, 편저, p. 295, Pergamon Press, 1990] 을 참조) 이 포함되고, 이는 본원에 참고문헌으로 포함되어 있다. 또 다른 적절한 방법은 [Daylight Information Systems, Mission Viejo, California, Daylight V4.61, Algorithm: V3.05, Database: V16] 에 의해 기재되어 있거나 제공된다. ClogP 값에 관한 통상적인 정보 및 방법론이 [Chemical Reviews, 93(4), 1993, 1281-1306] 에 기재되어 있고,이는 또한 본원에 참고문헌으로 포함되어 있다.

조성물에 사용하기 적절한 액체 폴리올 및 그의 해당하는 ClogP 값의 예로는 1,2-펜탄디올 (0.0), 4-메틸-1,2-펜탄디올 (0.397), 2-메틸-1,2-펜탄디올 (0.399), 3,3-메틸-1,2-부탄디올 (0.267), 4-메틸-1,2-헥산디올 (0.926), 1,2-헵탄디올 (1.056), 3-페닐-1,2-프로판디올 (0.508) 및 그의 조합이 포함된다.

바람직한 액체 폴리올에는 선택용 글리세롤 에테르 액체가 포함되고, 본 발명의 조성물에서 사용되는 것에는 하기 화학식에 대응하는 것이 포함된다:

[식중, 글리세롤 에테르 액체는 모든 선택된 폴리올에 대해 본원에서 기재한 바와 같은 필수 ClogP 값 및 히드록실기 배열을 가져야 하고, 식중 R₂는 치환 또는 비치환, 분지형 또는 선형 또는 고리형의, 포화 또는 불포화된, 탄화수소 또는 실리콘-함유 부분임]. R₂기는 바람직하게는 1 내지 5 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 또는 2 개 이상의 탄소 원자를 갖는 치환기 (예를 들어, 히드록시 치환된, 에톡실레이트, 프로폭실레이트) 로부터 선택된다. 적절한 치환기의 비제한 예에는 히드록실기, 아민, 아미드, 에스테르, 에테르, 알콕실레이트기 (예를 들어, 에톡실레이트, 프로폭실레이트 등) 등이 포함된다.

적절한 글리세롤 에테르 및 그의 각각의 ClogP 값에는 글리세롤 이소프로필 에테르 (-0.51), 글리세롤 프로필 에테르 (-0.73), 글리세롤 에틸 에테르 (-1.04), 글리세롤 메틸 에테르 (-1.57), 글리세롤 부틸 에테르 (0.01), 글리세롤 이소펜틸에테르 (0.41), 디글리세롤 이소프로필 에테르 (-1.49), 디글리세롤 이소부틸 에테르 (-0.96), 트리글리세롤 (-3.71), 트리글리세롤 이소프로필 에테르 (-2.25) 및 그의 조합이 포함된다.

다른 적절한 폴리올 액체 및 그의 각각의 ClogP 값에는 아세트산 글리세롤 에스테르 (-1.30), 프로판산 글리세롤 에스테르 (-0.77), 부탄산 글리세롤 에스테르 (-0.24), 3-메틸 부탄산 글리세롤 에스테르 (0.16) 및 3-트리메틸실릴-1,2-프로판 디올 (0.56) 및 그의 조합이 포함된다.

그러나, 본원에서 정의된 선택된 액체 폴리올은 1,2,6-헥산트리올, 1,2-헥산디올, 1,2,4-부탄트리올, 1,2-부틸렌 글리콜, 디글리세롤, 프로필렌 글리콜, 글리세린, 또는 에틸렌 글리콜을 포함하지 않도록 의도되나, 그러한 배제된 물질은 본원에 기재된 선택된 폴리올 액체와 더불어 조성물에 첨가될 수 있다.

상기 선택된 폴리올은 단독으로 또는 바람직하게는 하나 이상의 다른 액체 담체와 조합하여 항발한 조성물로 제형화되고, 상기 다른 액체 담체의 예로는 조성물의 가용화된 항발한 활성 성분과 또한 상용성인, 피부에 대한 국소 조성물에 적절한 임의의 공지되거나 그에 효과적인 담체가 포함된다. 그러한 다른 임의의 액체 담체는 바람직하게는 무수성이다.

가용화된 항발한 활성제

본 발명의 항발한 조성물은 인간 피부에 적용하기 적절한 가용화된 항발한 활성제를 약 0.1 중량% 내지 약 50 중량% 함유한다. 조성물 중 항발한 활성제의 농도는 최종 항발한 제품에 바람직한 발한 습윤성 및 냄새 억제성을 제공하기에 충분하여야 한다.

본 발명의 항발한 조성물은 바람직하게는, 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 35 중량%, 바람직하게는 약 3 중량% 내지 약 20 중량%, 더욱 더 바람직하게는 약 4 중량% 내지 약 19 중량% 의 농도로 가용화된 항발한 활성제를 함유하거나, 또는 이를 함유하는 최종 제품을 제공한다. 모든 상기 중량 백분율은 물 및 임의의 착화 또는 완충제, 예를 들어 글리신, 글리신 염, 또는 기타 착화 또는 완충제를 제외한 무수성 금속염을 토대로 하여 계산된다.

본 발명의 항발한 조성물에 사용되는 가용화된 항발한 활성제에는 항발한 활성을 갖는 임의의 화합물, 조성물 또는 기타 물질이 포함된다. 바람직한 항발한 활성제에는 아스트린젠트 금속성 염, 특히 알루미늄, 지르코늄 및 아연의 무기 및 유기 염 및 그의 혼합물이 포함된다. 알루미늄 및 지르코늄 염, 예를 들어 알루미늄 할라이드, 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 히드록시할라이드, 지르코닐 옥시할라이드, 지르코닐 히드록시할라이드 및 그의 혼합물이 특히 바람직하다.

항발한 조성물에 사용되는 바람직한 알루미늄 염에는 하기 화학식으로 나타내는 것이 포함된다:

Al₂(OH)_aCl_b·xH₂O

[식중, a 는 약 2 내지 약 5 이고; a 및 b 의 합은 약 6 이고; x 는 약 1 내지 약 6 이고; 이 때, a, b, 및 x 는 정수가 아닌 값일 수 있음]. 특히 바람직한 것은 "5/6 염기성 클로르히드록시드" (a=5) 및 "2/3 염기성 클로르히드록시드"(a=4) 로서 언급되는 알루미늄 클로르히드록시드이다. 알루미늄 염의 제조 방법은 미국 특허 제 3,887,692 호 (Gilman, 1975 년 6 월 3 일 허여); 미국 특허 제 3,904,741 호 (Jones 등, 1975 년 9 월 9 일 허여); 미국 특허 제 4,359,456 호 (Gosling 등, 1982 년 11 월 16 일 허여); 및 영국 특허 명세서 제 2,048,229 호 (Fitzgerald 등, 1980 년 12 월 10 일 공개) 에 개시되어 있고, 이들 모두 본원에 참고문헌으로 포함되어 있다. 알루미늄 염의 혼합물은 영국 특허 명세서 제 1,347,950 호 (Shin 등, 1974 년 2 월 27 일 공개) 에 기재되어 있고, 이는 또한 본원에서 참고문헌으로 포함되어 있다.

항발한 조성물에 사용되기 바람직한 지르코늄 염에는 하기 화학식으로 나타내는 것이 포함된다:

ZrO(OH)_2-aCl_a·xH₂O

[식중, a 는 약 0 내지 약 2 의 값을 갖는 임의의 수이고; x 는 약 1 내지 약 7 이고; 이 때, a 및 x 는 둘 모두 정수가 아닌 값일 수 있음]. 상기 지르코늄 염은 벨기에 특허 제 825,146 호 (Schmitz, 1975 년 8 월 4 일 허여) 에 기재되어 있고, 이는 본원에 참고문헌으로 포함되어 있다. 특히 바람직한 지르코늄 염은 통상적으로 ZAG 착체로서 공지되어 있는, 알루미늄 및 글리신을 부가적으로 함유하는 착제이다. 상기 ZAG 착체는 상기 기재된 화학식으로 나타내는 지르코닐 히드록시 클로라이드 및 알루미늄 클로르히드록시드를 함유한다. 상기 ZAG 착체는 미국 특허 제 3,679,068 호 (Luedders 등, 1974 년 2 월 12 일 허여); 영국 특허 출원 제 2,144,992 호 (Callaghan 등, 1985 년 3 월 20 일 공개); 및 미국 특허 제 4,120,948 호 (Shelton, 1978 년 10 월 17 일 허여) 에 기재되어 있고, 이들 모두 본원에 참고문헌으로 포함되어 있다.

가용화된 항발한 활성제를 함유하는 모든 본 발명의 무수 항발한 조성물은 다른 가용화된 활성제 조성물과 비교하여 양호한 적용 및 심미적 특성을 제공하여, 전형적으로는 적용 동안 또는 적용 후 덜 끈적이고 피부에 더욱 온화하다는 것을 발견해냈다. 또한, 본원에서 정의된 가용화된 항발한 활성제 및 선택된 폴리올의 용액은 비극성 용매와 더욱 상용가능하며, 이는 심지어 후자가 고농도로 사용된 경우에도 그러하다는 것을 발견해냈다. 이는 이제 휘발성 및 비휘발성 실리콘과 같은 비극성 용매를 함유하는 투명 또는 반투명의 항발한 조성물의 제형화를 가능하게 한다.

임의 성분

본 발명의 항발한 조성물은 또한 피부에 부착되었을 때, 부가적인 "활성제" 성분으로서 작용하거나 또는 조성물의 물리적, 화학적, 화장적 또는 심미적 특성을 변경시킬 수 있는 하나 이상의 임의 성분을 함유할 수 있다. 조성물은 또한 임의의 불활성 성분을 더 함유할 수 있다. 많은 상기 임의 성분이 탈취제, 항발한제 또는 기타 퍼스널 케어 (personal care) 조성물에 공지되어 있고, 또한 본원의 항발한 조성물에서 사용될 수 있다. 단, 상기 임의 물질은 본원에 기재된 필수 물질과 상용성이거나, 또는 그렇지 않을 경우 제품의 성능을 과도하게 손상시키지 않는다.

본원의 항발한 조성물에 사용되기 적절한 임의 성분의 비제한 예에는 pH 완충제; 기타 고체 또는 액체 담체; 연화제; 습윤제; 진정제; 워시-오프 (wash-off) 보조제; 잔류물 마스킹제; 염료 및 안료; 의약; 베이킹 소다 및 관련 물질; 보존제; 등이 포함된다.

임의적 액체 담체

본원에 기재된 선택된 폴리올 액체 외에, 항발한 조성물은 바람직하게는 국소 적용에 적절하고 바람직한 제품 형태에 적합한 하나 이상의 임의적 액체 담체를 더 함유한다. 그러한 다른 임의 담체에는 항발한제, 탈취제 또는 기타 국소 조성물에서의 용도를 위해 임의의 공지되었거나 또는 그에 효과적인 액체 담체 물질이 포함된다. 임의적 액체 담체가 선택된 폴리올 액체에서 또는 조성물 중 다른 임의 담체와 용이하게 혼화성이지 않거나 분산성이지 않은 경우에는, 이어서 선택된 폴리올 액체 및 다른 비혼화성 또는 비분산성 물질 (예를 들어, 비극성 용매) 를 균질 용액 또는 분산액화시키기 위하여 다른 액체 담체 또는 커플링제를 조성물에 첨가할 수 있다.

임의적 액체 담체에는 임의의 국소적으로 안전하고 유효한 유기 또는 실리콘-함유, 휘발성 또는 비휘발성, 극성 또는 비극성 담체 액체가 포함되고, 단, 생성된 담체 물질의 조합은 조성물의 선택된 공정 온도에서 용액 또는 다른 균질한 액체 또는 액체 분산액을 형성하거나, 또는 투명하거나 불투명한 에멀젼 또는 현탁액을 형성한다. 항발한 조성물의 공정 온도는 전형적으로는 약 28 ℃ 내지 약 250 ℃, 더욱 전형적으로는 약 28 ℃ 내지 약 110 ℃, 더욱 더 전형적으로는 약 28℃ 내지 약 100 ℃ 의 범위이다. 본원에서 사용되기 적절한 임의 담체 액체 및 적절한 다른 임의 성분의 예가 미국 특허 제 5,902,570 호 (Bretzler 등); 제 5,750,096 호 (Guskey); 및 제 5,916,546 호 (Sawin 등) 에 기재되어 있고, 이들은 본원에 참고문헌으로 포함된다.

바람직한 임의 담체 액체에는 선택된 폴리올 액체와 조합된 휘발성 실리콘이 포함된다. 휘발성 실리콘의 농도는 바람직하게는 항발한 조성물의 약 10 중량% 내지 약 90 중량%, 더욱 바람직하게는 약 15 중량% 내지 약 65 중량% 의 범위이다. 상기 휘발성 실리콘 담체는 본원에서 정의된 필수 휘발성을 갖는, 고리형, 선형 또는 분지형 사슬 실리콘일 수 있다. 적절한 휘발성 실리콘의 비제한 예가 [Todd 등, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, 91:27-32 (1976)] 에 기재되어 있고, 이는 본원에 참고문헌으로 포함되어 있다. 이들 휘발성 실리콘 중에서 약 3 내지 약 7, 더욱 바람직하게는 약 4 내지 약 5 개의 규소 원자를 갖는 고리형 실리콘이 바람직하다. 가장 바람직한 것은 하기 화학식으로 나타내는 것이다:

[식중, n 은 약 3 내지 약 7, 바람직하게는 약 4 내지 약 5 이고, 가장 바람직하게는 5 임]. 상기 휘발성 고리형 실리콘은 일반적으로 약 10 센티스톡 미만의 점도값을 갖는다. 본원에 기재된 모든 점도 값은 달리 구체화되지 않는 한 주변 조건 하에서 측정 또는 결정된 것이다. 본원에서 사용되기 적절한 휘발성 실리콘에는 Cyclomethicone D-5 (G. E. Silicones 로부터 시판됨); Dow Corning 344, 및 Dow Corning 345 (Dow Corning Corp. 로부터 시판됨); Ge 7207, GE 7158 및 Silicone Fluids SF-1202 및 SF-1173 (General Electric Co. 로부터 시판됨); SWS-03314, SWS-03400, F-222, F-223, F-250, F-251 (SWS Silicones Corp. 로부터 시판됨); Volatile Silicones 7158, 7207, 7349 (Union Carbide 로부터 시판됨); Masil SF-V (Mazer 로부터 시판됨) 및 그의 조합이 포함되지만, 이에 한정되는 것은 아니다.

다른 임의적 액체 담체에는 또한 비휘발성, 고체 또는 액체, 실리콘 담체가 포함될 수 있다. 상기 비휘발성 실리콘 담체는 바람직하게는 액체이고, 바람직하게는 하기 화학식 중 하나로 나타내는 것을 포함하는, 그러나 이에 한정되지 않는 선형 실리콘이다:

[식중, n 은 1 이상임]. 상기 선형 실리콘 물질은 주변 조건 하에 측정하여, 통상적으로 약 100,000 센티스톡 이하, 바람직하게는 약 500 센티스톡 미만, 더욱 바람직하게는 약 1 센티스톡 내지 약 200 센티스톡, 더욱 더 바람직하게는 약 1 센티스톡 내지 약 50 센티스톡의 점도값을 가질 것이다. 항발한 조성물에 사용하기 적절한 비휘발성, 선형 실리콘의 예에는 Dow Corning 200, 헥사메틸디실록산,Rhone-Poulenc 으로부터 시판되는 Rhodorsil Oils 70047, Mazer 로부터 시판되는 Masil SF Fluid, Dow Corning 225, Dow Corning 1732, Dow Corning 5732, Dow Corning 5750 (Dow Corning Corp. 로부터 시판됨); SF-96, SF-1066 및 SF18 (350) Silicone Fluids (G.E. Silicones 로부터 시판됨); Velvasil 및 Viscasil (General Electric Co. 로부터 시판됨); 및 Silicone L-45, Silicone L530, Silicone L-531 (Union Carbide 로부터 입수가능함), 및 Siloxane F-221 및 Silicone Fluid SWS-101 (SWS Silicones 로부터 입수가능함) 이 포함되지만, 이에 한정되는 것은 아니다.

항발한 조성물은 바람직하게는 휘발성 및 비휘발성 실리콘 물질의 조합, 더욱 바람직하게는 휘발성 및 비휘발성 실리콘 담체 액체의 조합을 함유한다. 상기 실리콘 물질의 적절한 조합의 비제한 예가 미국 특허 제 5,156,834 호 (Beckmeyer 등) 에 기재되어 있고, 이는 본원에 참고문헌으로 포함되어 있다.

선택된 폴리올 액체와 조합되어 사용되는 다른 임의 담체에는 또한 일가 및 다가 알콜, 지방산, 일가 및 이가 염기 카르복실산과 일가 및 다가 알콜과의 에스테르, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 알콜의 폴리알콕실레이트 에테르 및 그의 조합이 포함될 수 있다. 바람직하게는 상기 임의적 액체 담체는 또한 주변 조건 하에 수-비혼화성 액체이다. 선택된 폴리올 액체와 조합하여 사용되기 적절한 다른 수-비혼화성, 극성 유기 액체 담체 또는 용매가 [Cosmetics, Science, and Technology, Vol. 1, 27-104, Balsam 및 Sagarin 편저 (1972)]; 미국 특허 제 4,202,879 호 (1980 년 5 월 13 일 Shelton 에게 허여); 및 미국 특허 제4,816,261 호 (1989 년 3 월 28 일 Luebbe 등에게 허여) 에 기재되어 있고, 이는 본원에 참고문헌으로 포함되어 있다.

선택된 폴리올 액체와 조합하여 사용되는 다른 임의적 액체 담체에는 무수성, 수-혼화성, 극성 유기 액체 담체 또는 용매가 포함되고, 그의 예에는 단쇄 알콜, 예를 들어 에탄올 및 글리콜 용매, 예를 들어 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등이 포함된다. 다른 적절한 유사 용매에는 또한 폴리알콕실화 담체, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 그의 조합 및 유도체 등이 포함된다. 본원에서 사용되기 적절한 극성 용매의 비제한 예가 미국 특허 제 5,429,816 호에 기재되어 있고, 이는 본원에 참고문헌으로 포함되어 있다. 다른 적절한 극성 용매에는 프탈레이트 공-용매 (co-solvent), 벤조에이트 공-용매, 신나메이트 에스테르, 2 차 알콜, 벤질 아세테이트, 페닐 알칸 및 그의 조합이 포함된다.

선택된 폴리올 액체와 조합하여 사용되는 임의적 액체 담체에는 또한 비극성 담체, 예를 들어 미네랄 오일, 광유, 이소헥사데칸, 이소도데칸, 각종 탄화수소 오일, 예를 들어 Exxon Corp. 로부터 입수가능한 Isopar 또는 Norpar 시리즈 또는 Persperse 로부터 입수가능한 Permethyl 시리즈 및 Phillips Chemical 로부터 입수가능한 Soltrol 시리즈, 및 인간의 피부에 국소 적용하기 위해 공지되었거나 또는 그에 안전하고 효과적인 임의의 다른 극성 또는 비극성, 수-혼화성, 유기 담체 액체 또는 용매가 포함될 수 있다.

임의적 현탁 또는 증점제

본 발명의 항발한 조성물은 조성물에 바람직한 점도 또는 제품 경도를 제공하는 것을 보조하기 위하여, 또는 조성물 내 임의의 분산된 고체 또는 액체를 현탁시키는 것을 돕기 위하여 현탁 또는 증점제를 더 함유할 수 있다. 적절한 현탁 또는 증점제에는 조성물에 현탁 또는 증점 성질을 제공하거나, 또는 최종 제품 형태에 구조를 제공하는 것으로 공지되어 있거나 그에 효과적인 임의의 물질이 포함된다. 상기 현탁 또는 증점제에는 겔화제, 및 중합체성 또는 비중합체성 또는 무기성 증점제 또는 점도화제가 포함된다. 상기 물질은 가장 전형적으로는 유기 고체, 실리콘 고체, 결정성 또는 기타 겔화제, 무기 입자, 예를 들어 점토, 실리카, 또는 그의 조합을 포함할 것이다.

항발한 조성물에 사용되는 용도로 선택된 임의의 현탁 또는 증점제의 농도 및 형태는 바람직한 제품 형태, 점도, 및 경도에 따라 다를 것이다. 본원에서의 임의의 용도에 적절한 대부분의 현탁 또는 증점제에 대하여, 상기 현탁 또는 증점제의 농도는 가장 전형적으로는 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 35 중량%, 더욱 전형적으로는 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량% 일 것이다.

항발한 조성물에서의 임의의 현탁 또는 증점제로서의 용도에 적절한 겔화제에는 지방산 겔화제, 히드록시산 겔화제, 지방산 또는 히드록시 지방산 겔화제의 에스테르 및 아미드, 콜레스테롤성 물질, 디벤질리덴 알디톨, 라놀리놀성 물질, 및 다른 아미드 및 폴리아미드 겔화제가 포함되지만, 이에 한정되는 것은 아니다.

적절한 겔화제에는 약 8 내지 약 40 개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 약 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 약 12 내지 약 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜이 포함된다. 상기 겔화제는 대부분 전형적으로 항발한 조성물의 약 1 중량% 내지 약 25 중량%, 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 20 중량%, 가장 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 20 중량% 의 범위의 농도에서 사용되는 왁스형 물질이다. 세틸 알콜, 미리스틸 알콜, 스테아릴 알콜 및 그의 조합이 바람직하고, 스테아릴 알콜이 더욱 바람직하다.

다른 적절한 겔화제에는 65 ℃ 초과, 더욱 전형적으로는 약 65 ℃ 내지 약 130 ℃ 의 용융점을 갖는 왁스 또는 왁스형 물질이 포함되고, 그의 예에는 왁스, 예를 들어 밀랍, 카르나우바, 베이스베리 (baysberry), 칸데릴라, 몬탄 (montan), 오조케리트, 세레신, 수소첨가 피마자유 (피마자 왁스), 합성 왁스, 미세결정 왁스가 포함되지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 군에서 피마자 왁스가 바람직하다. 다른 고용융점 왁스가 미국 특허 제 4,049,792 호 (Elsnau, 1977 년 9 월 20 일 허여) 에 기재되어 있고, 상기 기재는 본원에 참고문헌으로 포함되어 있다.

다른 적절한 겔화제에는 지방산 겔화제, 예를 들어 약 10 내지 약 40 개의 탄소 원자를 갖는 지방산 및 히드록시 또는 알파 히드록시 지방산 및 상기 겔화제의 에스테르 및 아미드가 포함된다. 상기 겔화제의 비제한 예에는 12-히드록시스테아르산, 12-히드록시라우르산, 16-히드록시헥사데칸산, 베헨산, 에룩산, 스테아르산, 카프릴산, 라우르산, 이소스테아르산, 및 그의 조합이 포함된다. 12-히드록시스테아르산의 에스테르, 12-히드록시스테아르산의 아미드 및 그의 조합, 및 하기 화학식에 대응하는 모든 다른 겔화제가 바람직하다:

[식중, R₁은 OR₂, NR₂R₃또는 실리콘 함유 부분이고; R₂및 R₃은 수소, 또는 분지 선형 또는 고리형이고 약 1 내지 약 22 개의 탄소 원자, 바람직하게는 약 1 내지 약 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴, 또는 아릴알킬 라디칼임]. R₂및 R₃은 동일하거나 상이할 수 있지만, 바람직하게는 하나 이상이 수소 원자이다. 상기 겔화제 중에서 12-히드록시스테아르산 메틸 에스테르, 12-히드록시스테아르산 에틸 에스테르, 12-히드록시스테아르산 스테아릴 에스테르, 12-히드록시스테아르산 벤질 에스테르, 12-히드록시스테아르산 아미드, 12-히드록시스테아르산의 이소프로필 아미드, 12-히드록시스테아르산의 부틸 아미드, 12-히드록시스테아르산의 벤질 아미드, 12-히드록시스테아르산의 페닐 아미드, 12-히드로시스테아르산의 t-부틸 아미드, 12-히드록시스테아르산의 시클로헥실 아미드, 12-히드록시스테아르산의 1-아다만틸 아미드, 12-히드록시스테아르산의 2-아마다만틸 아미드, 12-히드록시스테아르산의 디이소프로필 아미드, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하고; 12-히드록시스테아르산, 12-히드록시스테아르산의 이소프로필 아미드, 및 그의 조합이 더욱 더 바람직하다.

적절한 아미드 겔화제에는 n-아실 아미노산 유도체, 예를 들어 글루탐산, 리신, 글루타민, 아스파르트산, 및 그의 조합으로부터 제조되는 n-아실 아미노산 아미드, n-아실 아미노산 에스테르와 같은 n-아실 아미노산 유도체를 포함하는, 이치환 또는 분지된 모노아미드 겔화제, 일치환 또는 분지된 디아미드 겔화제, 트리아미드 겔화제, 및 그의 조합이 포함된다. 다른 적절한 아미드 겔화제가 미국 특허 제 5,429,816 호 (1995 년 7 월 4 일 허여) 및 미국 특허 일련 번호 제 08/771,183 호 (1996 년 12 월 20 일 허여) 에 기재되어 있고, 이들은 본원에 참고문헌으로 포함되어 있다. 모든 상기 겔화제의 농도는 바람직하게는 항발한 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 25 중량%, 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 15 중량%, 더욱 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 범위이다.

다른 적절한 겔화제에는 글리세릴 트리베헤네이트 및 다른 트리글리세리드를 함유하는 트리글리세리드 겔화제 계가 포함되고, 이 때, 상기 다른 트리글리세리드의 에스테르화된 지방산 부분의 약 75 % 이상, 바람직하게는 약 100 % 가 각각 약 18 내지 약 36 개의 탄소 원자를 갖고, 이 때 글리세릴 트리베헤네이트와 상기 다른 트리글리세리드의 몰비는 약 20:1 내지 약 1:1, 바람직하게는 약 10:1 내지 약 3:1, 더욱 바람직하게는 약 6:1 내지 약 4:1 이다. 에스테르화된 지방산 부분은 포화 또는 불포화, 치환 또는 비치환, 선형 또는 분지형일 수 있으나, 바람직하게는 약 18 내지 36 개의 탄소 원자를 갖는 지방산 물질로부터 유도된 선형, 포화, 비치환 에스테르 부분이다. 트리글리세리드 겔화제 물질은 바람직하게는 약 110 ℃ 미만, 바람직하게는 약 50 ℃ 내지 110 ℃ 의 용융점을 갖는다.

상기 기재된 트리글리세리드 겔화제 계의 바람직한 농도는 항발한 조성물의약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 15 중량% 이다. 약 20 g·F 내지 약 100 g·F 의 침투력 값을 갖는 롤-온 (roll-on) 제형물에 대하여, 트리글리세리드 농도는 바람직하게는 항발한 조성물의 약 1 중량% 내지 약 5 중량% 의 범위이다. 약 100 g·F 내지 약 500 g·F 의 침투력 값을 갖는 크림 애플리케이터 장치에서의 용도에 적절한 제형물을 포함하는 다른 크림 제형물에 대해, 트리글리세리드 농도는 바람직하게는 항발한 조성물의 약 4 중량% 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 4 중량% 내지 약 10 중량% 이다. 시판되는 항발한 조성물에서의 용도를 위한 트리글리세리드 겔화제의 구체예에는 트리스테아린, 수소화 식물유, 트리히드록시스테린 (ThixcinR, Rheox, Inc. 로부터 입수가능함), 평지씨 오일, 피마자 왁스, 어유, 트리팔미텐, SyncrowaxHRC 및 SyncrowaxHGL-C (Syncrowax, Croda, Inc. 로부터 입수가능함) 이 포함되지만, 이에 한정되는 것은 아니다.

항발한 조성물에 사용되는 다른 적절한 현탁 또는 증점제에는 미립자 현탁 또는 증점제, 예를 들어 점토 및 콜로이드성 발열성 실리카 안료가 포함된다. 다른 공지되어 있거나 또는 효과적인 미립자 현탁 또는 증점제가 이와 같이 항발한 조성물에 사용될 수 있다. 임의의 미립자 증점제의 농도는 조성물의 바람직하게는 약 0.001 중량% 내지 약 15 중량%, 더욱 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 15 중량%, 더욱 더 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 8 중량% 의 범위이다. 콜로이드성 발열성 실리카 안료가 바람직하고, 그의 통상적인 예에는 Cab-O-Sil로서,초현미경적인 미립자화된 발열성 실리카가 포함된다.

적절한 점토 현탁 또는 증점제에는 몬트모릴로니트 점토가 포함되고, 그의 예로는 벤토나이트, 헥토라이트, 및 콜로이드성 마그네슘 알루미늄 실리케이트가 포함된다. 상기 및 다른 적절한 점토 현탁제는 바람직하게는 소수성으로 처리되고, 그렇게 처리되었을 때, 통상적으로 점토 활성제와 조합하여 사용될 것이다. 적절한 점토 활성제의 비제한 예에는 프로필렌 카르보네이트, 에탄올, 및 그의 조합이 포함된다. 점토 활성제의 양은 전형적으로는 점토의 약 25 중량% 내지 약 75 중량%, 더욱 전형적으로는 점토의 약 40 중량% 내지 약 60 중량% 의 범위이다.

임의적 탈취 활성제 및 방향제

본 발명의 항발한 조성물은 또한 탈취 활성제, 방향제 또는 그의 조합을 조성물의 약 0.001 중량% 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량% 의 농도로 더 함유할 수 있다. 상기 탈취 활성제 및 향료는 항발한 활성제 물질의 일부 또는 모두에 부가적으로, 또는 이를 대신하여 사용될 수 있고, 인간 피부에 국소 적용하기 적절한 임의의 공지되거나 또는 그에 안전 유효한 탈취제 또는 방향제를 포함한다.

본 발명의 조성물에 사용하기 적절한 탈취 활성제에는 앞서 기재한 활성 물질 외에도, 발한과 관련한 악취를 예방 또는 제거하는 것으로 공지되어 있거나 또는 효과적인 임의의 국소 물질이 포함된다. 상기 탈취 활성제는 전형적으로는 항미생물제 (예를 들어, 살세균제, 살진균제), 악취-흡수 물질, 또는 그의 조합이다.

바람직한 탈취 활성제는 항미생물제이다. 이의 비제한 예에는 세틸 트리메틸암모늄 브로마이드, 세틸 피리디늄 클로라이드, 벤제토늄 클로라이드, 디이소부틸 페녹시 에톡시 에틸 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드, 소듐 N-라우릴 사르코신, 소듐 N-팔메틸 사르코신, 라우로일 사르코신, N-미리스토일 글리신, 포타슘 N-라우릴 사르코신, 트리메틸 암모늄 클로라이드, 소듐 알루미늄 클로로히드록시 락테이트, 트리에틸 시트레이트, 트리세틸메틸 암모늄 클로라이드, 2,4,4'-트리클로리오-2'-히드록시 디페닐 에테르, 3,4,4'-트리클로로카르바닐리드, 디아미노알킬 아미드, 예를 들어 L-리신 헥사데실 아미드, 시트레이트, 살리실레이트 및 피록토스의 중금속염, 특히, 아연 염, 및 그의 산, 피리티온의 중금속 염, 특히 아연 피리티온, 아연 페놀술페이트, 파르네솔, 및 그의 조합이 포함된다.

다른 임의의 탈취 활성제에는 냄새-흡수 물질, 예를 들어 알칼리 금속 카르보네이트 및 비카르보네이트, 암모늄 및 테트라알킬암모늄을 포함하는, 카르보네이트 및 비카르보네이트 염이 포함된다. 상기 냄새-흡수 물질의 나트륨 및 칼륨 염이 바람직하다.

본 발명의 항발한 조성물은 임의로 국소 조성물에 사용되기 적절한 방향제를 함유할 수 있고, 발한과 관계된 악취를 방지하거나 또는 조성물에 바람직한 향기로운 향기를 제공하는 것으로 공지되어 있거나 그에 효과적인 임의의 국소 물질을 포함한다. 상기 방향제에는 피부에 국소 적용하기 적절한 임의의 향료 또는 향료 화학물질이 포함된다.

임의적 방향제의 농도는 조성물 자체와 본질적으로 관련되어 있거나 또는 인간의 발한으로부터 발생된 악취를 방지하거나 또는 바람직한 향기 특성을 제공하는데 효과적이어야 한다. 또한, 방향제 및 이를 수반하는 담체는 무엇이든 바람직하게는 앞서 개시한 수준으로, 피부, 특히 손상되거나 염증을 일으킨 피부에 과도한 자극을 부과하지 않는다. 방향제는 통상적으로 조성물의 매트릭스 내에 가용화된 수불용성 향료의 혀애이다.

방향제는 매우 다양한 방향제 및 강도로 당업계의 숙련자에 의해 제조된다. 전형적인 방향제가 [Arctander, Perfume and Flavour Chemicals (Aroma Chemicals), Ⅰ 권 및 Ⅱ 권 (1969); 및 Arctander, Perfume and Flavour Materials of Natural Origin (1960)] 에 기재되어 있다. 미국 특허 제 4,322,308 호 및 미국 특허 제 4,304,679 호는 둘 모두 본원에 참고문헌으로 포함되어 있고, 통상적으로 휘발성 페놀성 물질 (예를 들어, 이소-아밀 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, 및 백리향 적색 오일); 에센스 오일 (예를 들어, 게라늄 오일, 파출리 오일 및 페티트그레인 오일); 시트러스 오일; 추출물 및 수지 (예를 들어, 벤조인 시암 레시노이드 및 오포포낙스 (opoponax) 레시노이드); "합성" 오일 (예를 들어, Bergamot 37 및 430, Geranium 76 및 Pomeransol 314); 알데히드 및 케톤 (예를 들어, B-메틸 나프틸 케톤, p-t-부틸-A-메틸 히드로신남산 알데히드 및 p-t-아밀 시클로헥사논); 폴리시클릭 화합물 (예를 들어, 쿠마린 및 β-나프틸 메틸 에테르); 에스테르 (예를 들어, 디에틸 프탈레이트, 페닐에틸 페닐아세테이트, 비-아넬리드-1:4)를 포함하지만, 이에 한정되지 않는 방향제 성분을 개시한다. 방향제에는 또한 꽃 (floral) 물질 및 과일, 시트러스 오일, 무수물 (absolutes), 알데히드, 레시노이드, 머스크 및 다른 동물 노트 (notes) (예를 들어, 사향고양이의 천연 단리물, 해리향 및 머스크), 발삼 등 및 알콜 (예를 들어, 디미르세톨, 페닐에틸 알콜 및 테트라히드로무구올) 로부터 유래하는 필수 오일 및 에스테르가 포함된다. 본원의 방향제에 유용한 상기 성분의 예로는 데실 알데히드, 운데실 알데히드, 운데실렌산 알데히드, 라우르산 알데히드, 아밀 신남산 알데히드, 에틸 메틸 페닐 글리시데이트, 메틸 노닐 아세트알데히드, 미리스트산 알데히드, 노나락톤, 노닐 알데히드, 옥틸 알데히드, 운데칼락톤, 헥실 신남산 알데히드, 벤즈알데히드, 바닐린, 헬리오트로핀, 캄포르, 파라-히드록시 페놀부타논, 6-아세틸 1,1,3,4,4,6 헥사메틸 테트라히드로나프탈렌, 알파-메틸 이오논, 감마-메틸 이오논 및 아밀-시클로헥사논, 및 상기 성분의 혼합물이 포함된다.

다른 적절한, 그러나 임의적인 방향제는 발한과 관계된 냄새를 방지 또는 방지하는 것을 보조하는 것들 (이하에서 냄새 마스킹 방향제로서 언급됨) 이고, 이의 몇 가지 비제한 예가 미국 특허 제 5,554,588 호, 미국 특허 제 4,278,658 호, 미국 특허 제 5,501,805 호, 및 유럽 특허 출원 제 684 037 A1 호 에 기재되어 있고, 이들 모두 그의 전체가 본원에 참고문헌으로 포함되어 있다. 바람직한 냄새 방지 방향제는 유럽 특허 출원 제 684 037 A1 호에 기재된 탈취값 테스트로 측정하여, 탈취값이 약 0.25 이상, 더욱 바람직하게는 약 0.25 내지 약 3.5, 더욱 더 바람직하게는 약 0.9 내지 약 3.5 인 것들이다.

임의적 방향제가 또한 가용화제, 희석제, 또는 당업계에 잘 공지되어 있는 용매를 함유할 수 있다. 그러한 물질은 [Arctander, Perfume and Flavour Chemicals (Aroma Chemicals), Ⅰ권 및 Ⅱ 권 (1969)] 에 기재되어 있다.

제조 방법

본 발명의 조성물은 가용화된 항발한 활성제를 함유하는 조성물을 제형하기 위해 당업계에 공지되어 있거나, 또는 상기 조성물을 제형화하는데 효과적인 임의의 방법으로 제조될 수 있다. 당업계의 숙련자에 명백하듯이, 특정 방법은 사용되는 성분의 구체적인 형태와 양의 선택, 및 바람직한 제품 형태, 예를 들어 고체, 반-고체, 액체, 용액 또는 현탁액, 최종 제품 또는 제조 중간체 등에 따라 달라질 것이다.

통상적으로, 본 발명의 항발한 조성물은 적절한 공정 조건 하에 선택된 폴리올 액체와 항발한 활성제를 합함으로써 제조될 수 있다. 바람직한 제품 형태를 제형화하기 위해, 또는 선택된 제품 제형물에서 항발한 활성제의 가용화를 보조하기 위해 공지되어 있거나 또는 효과적인 임의의 방법으로 임의 성분이 첨가될 수 있다.

예를 들어, 가용화된 항발한 활성제를 함유하는 무수 조성물을 제형화하기 위해, 본원에서 정의된 선택된 폴리올 액체이거나, 이를 함유하는 폴리올 용매를 함유하는 수성 담체에 항발한 활성제를 가용화시키고, 이어서, 생성된 조성물에서 실질적으로 모든 물을 제거하도록 공정될 수 있다. 상기 방법에 적용되기 적절한 공정 방법에는, 본원에 참고문헌으로 포함되어 있는 미국 특허 제 4,781,917 호 (Luebbe 등), 미국 특허 제 5,643,558 호 (Provancal 등), 및 유럽 특허 출원 제 0 404 533 A1 호 (Smith 등) 에 기재된 방법들이 포함되지만, 이에 한정되는 것은 아니다.

고체 또는 소프트한 고체 제품을 제형화하기 위해, 항발한 활성제는 바람직하게는 약 130 ℃ 이하, 전형적으로는 약 60 ℃ 내지 약 130 ℃ 의 공정 온도에서 선택된 폴리올 및 임의의 임의적 액체 담체 또는 공용매 (cosolvent) 를 첨가하여 용해되거나 또는 그대로 유지된다. 임의의 현탁제가 가열된 혼합물에 첨가되고, 가열된 액체가 투명하고 균질해질 때까지 가열 공정을 유지하는데, 이는 대부분의 조합에 대해 전형적으로 약 60 ℃ 내지 약 130 ℃ 의 온도에서 발생할 것이다. 이어서, 생성된 투명한 액체를 약 40 ℃ 내지 약 120 ℃ 로 냉각시키거나 또는 냉각시키도록 방치하고, 이어서 임의의 다른 임의 성분을 첨가하여 냉각된 액체와 혼합한다. 생성된 액체 용액 또는 혼합물을 이어서 컨테이너에 붓고, 더 냉각하도록 방치하고, 바람직한 제품 경도로 고체화시킨다. 대안적으로, 다수의 상기 임의 성분을 초기 가열 순서 동안, 또는 바람직한 제품 형태를 제조하기 위해 첨가에 적절한 임의의 다른 시간에 액체 담체와 함께 첨가할 수 있다.

에어로졸, 롤-온 또는 다른 액체 제형물을 제형화하기 위해, 임의의 공지되거나, 또는 효과적인 제조 또는 제형 방법을 사용하여 상기 제품 형태의 항발한 조성물을 제형화할 수 있다.

본 발명의 항발한 조성물을 제조하기 위한 적절한 방법의 비제한 예가 미국 특허 제 5,429,816 호 (Hofrichter 등); 미국 특허 제 5,733,534 호 (Sawin 등); 미국 특허 제 5,605,681 호 (Trandai 등); 미국 특허 제 5,346,694 호 (Juneja); 미국 특허 제 5,298,236 호 (Orr 등); 및 미국 특허 제 5,718,890 호 (Putnam 등) 에 기재되어 있고, 이들 내용은 본원에서 참고문헌으로 포함되어 있다.

사용 방법

본 발명의 항발한 조성물은 다른 항발한 조성물을 제형화하는데 있어 제조 중간체로서 사용될 수 있거나, 또는 발한과 관련된 악취를 제어하기 위한 임의의 공지된 또는 이에 대해 효과적인 방법으로 겨드랑이 또는 피부의 다른 부위에 국소 적용하는 최종 형태로 제형화될 수 있다. 상기 방법은 겨드랑이 또는 인간 피부의 다른 부위에 본 발명의 안전 유효량의 항발한 조성물을 적용하는 것을 포함한다. 상기 내용에서, "안전 유효량" 이라는 용어는 적용 부위에서 발한 방지를 억제 또는 최소화하는데 효과적인 동시에 또한 합리적인 위험/이익 비율로 인간의 사용에 안전한, 피부에 국소 적용되는 항발한 조성물의 양을 의미한다. 상기 내용에서, 안전 유효량은 전형적으로는 겨드랑이 당 약 0.1 g 내지 약 2.0 g 의 범위이다. 조성물은 바람직하게는 일일 일회 이상, 바람직하게는 일일 일회 겨드랑이 또는 피부의 다른 부위에 적용된다.

하기 실시예 1-9 는 제조 및 사용 방법을 포함하는, 그러나 그에 한정되지 않는 본 발명의 항발한 조성물의 특정 구현예를 설명한다. 본 발명의 취지 및 범위를 벗어나지 않고 숙련된 당업자에 의해 다른 변형이 가해질 수 있다.

예시 조성물을 유효량, 전형적으로는 겨드랑이 당 약 0.1 g 내지 약 2 g 의 양으로 겨드랑이 밑에 국소 적용하여 인간의 발한을 억제 또는 예방한다. 적용된 조성물은 적용된 부위에서 발한을 억제시키는데 효과적이고, 적용 동안 및 적용 후 양호한 피부 느낌 특성을 갖는다. 적용된 조성물은 피부에 온화하고, 피부 자극을 거의 일으키지 않거나 자극이 없다. 모든 예시된 양은 달리 구체화되지 않는 한 조성물의 총 중량을 기준으로 한 중량-중량 퍼센트이다.

본 발명의 항발한 조성물에는 최종 및 중간체 제품 형태가 포함되고, 상기 형태는 제품이 고체, 반-고체 또는 액체 형태이거나, 그렇지 않으면 용액, 현탁액, 분산액 등으로 제형되는지의 여부에 따라 광범위한 점도 및 물리적 특성을 가질 수 있다. 상기 제품 형태의 몇 가지의 비제한 작업예가 하기에 기재되어 있다.

실시예 1-6

본 발명의 항발한 조성물에는 실시예 1 내지 6 에서 기재된 투명하거나 반투명한 액체 조성물이 포함된다. 상기 조성물은 다른 제품을 제조하기 위한 제조 중간체로서 사용될 수 있거나, 이들은 예를 들어 롤-온 애플리케이터와 같은 적절한 패키지로부터 전달되는 국소 액체로서 사용될 수 있다. 각각의 예시적 조성물은 가용화된, 활성화된, 항발한 활성제를 함유하고, 가용화된, 활성화된, 항발한 활성제 또는 그를 함유하는 최종 제품 형태를 제조하기 위한 잘 공지된 방법에 의해 제형화된다.

성분	실시예
	1	2	3	4	5	6
알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트 글리신	50	34	25	5	17	14
1,2 펜탄디올	--	66	--	--	34	--
3,3 메틸 1,2 부탄디올	--	--	--	--	--	36
이소프로필글리세롤 에테르	--	--	75	--	--	--
디글리세린	50	--	--	--	--	--
부탄산 글리세롤 에스테르	--	--	--	95	--	--
시클로펜타실록산	--	--	--	--	29	15
디메티콘올 (Dow Corning DC9023)	--	--	--	--	20	35

실시예 7-9

본 발명의 항발한 조성물에는 실시예 7-9 에 기재된 최종 제품 형태가 포함된다. 이들 예시화된 조성물 각각은 가용화된, 활성화된 항발한 활성제를 포함하고, 본원에 기재된 통상적인 방법으로 제형화되며, 또한 가용화된 항발한 활성제 및 최종 항발한 제품 형태를 제조하기 위한 임의의 다양한 잘 공지된 방법으로 제형화될 수 있다.

성분	실시예 7에어로졸	실시예 8소프트 고체	실시예 9고체 스틱
알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트 글리신	7	14	14
1,2 펜탄디올	18	--	-
3,3 메틸 1,2 부탄디올	--	36	36
시클로펜타실록산	15	11	18
디메티콘올 (Dow Corning DC9023)	10	30	12
프로판	50	--	--
Syncrowax HRC	--	7	--
Syncrowax HGL-C	--	2	--
스테아르아미드	--	--	20

Claims

하기를 함유하는 무수 항발한 조성물:

A) 약 0.1 중량% 내지 약 50 중량% 의 가용화된 항발한 활성제; 및

B) 액체 폴리올의 α 및 β 위치에 인접한 히드록시-치환된 탄소 원자를 갖지만, 액체 폴리올에서 인접한 히드록시-치환된 탄소 원자가 4 개 이하인, 하기 화학식에 해당하고, 약 -4.0 내지 약 2.0 의 ClogP 값을 갖는 약 0.1 중량% 내지 약 99.9 중량% 의 액체 폴리올:

[식중, R 는 아미드, 에스테르, 알킬, 에테르 또는 실리콘이고, 탄소, 비-히드록시 산소, 질소, 실리콘 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 3 개 이상의 인접 원자를 함유함].
제 1 항에 있어서, R 이 3 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기인 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 1 항에 있어서, R 이 액체 폴리올이 하기 화학식을 나타내도록 하는 에테르기인 것을 특징으로 하는 항발한 조성물:

[식중, R₂는 1 내지 5 개의 탄소 원자를 함유함].
제 1 항에 있어서, ClogP 값이 약 -2.0 내지 약 1.0 인 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 4 항에 있어서, ClogP 값이 약 -1.0 내지 약 0.5 인 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 4 항에 있어서, 약 0.1 중량% 내지 약 35 중량% 의 가용화된 항발한 활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 4 항에 있어서, 25 ℃ 에서 시각적으로 투명하거나 또는 반투명한 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 4 항에 있어서, 약 10 중량% 내지 약 90 중량% 의 휘발성 실리콘을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 8 항에 있어서, 비휘발성 실리콘을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 4 항에 있어서, 항발한 활성제가 알루미늄-함유 항발한 활성제 및 알루미늄-지르코늄 함유 활성제로 이루어진 군으로부터 선택되고, 액체 폴리올 : 알루미늄 및 지르코늄의 몰비가 약 2.0:1 이상인 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 10 항에 있어서, 항발한 활성제가 알루미늄 할라이드, 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 히드록시할라이드, 지르코닐 옥시할라이드, 지르코닐 히드록시할라이드 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 10 항에 있어서, 액체 폴리올 : 알루미늄 및 지르코늄의 몰비가 약 3.0:1 이상인 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 11 항에 있어서, 액체 폴리올이 1,2-펜탄디올; 4-메틸-1,2-펜탄디올; 2-메틸-1,2-펜탄디올; 3,3-메틸-1,2-부탄디올; 4-메틸-1,2-헥산디올; 1,2-헵탄디올; 2-페닐-1,2-프로판디올; 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 1 항에 있어서, 약 5 중량% 내지 약 80 중량% 의 액체 폴리올을 함유하고, 액체 폴리올이 글리세롤 이소프로필 에테르, 글리세롤 프로필 에테르, 글리세롤 에틸 에테르, 글리세롤 메틸 에테르, 글리세롤 부틸 에테르, 글리세롤 이소펜틸 에테르, 디글리세롤 이소프로필 에테르, 디글리세롤 이소부틸 에테르, 트리글리세롤, 트리글리세롤 이소프로필 에테르 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 글리세롤 에테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 14 항에 있어서, 액체 폴리올이 글리세롤 부틸 에테르인 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 1 항에 있어서, 액체 폴리올이 아세트산 글리세롤 에스테르; 프로판산 글리세롤 에스테르; 부탄산 글리세롤 에스테르; 3-메틸 부탄산 글리세롤 에스테르; 3-트리메틸실릴-1,2-프로판디올; 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 1 항에 있어서, 조성물이 3 중량% 미만의 물을 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 1 항의 항발한 조성물의 유효량을 겨드랑이 부위에 국소 적용하는 것을 포함하는, 발한과 관계된 악취를 억제하는 방법.
하기를 함유하는 무수 항발한 조성물:

A) 약 5 중량% 내지 약 80 중량% 의 글리세롤 부틸 에테르;

B) 알루미늄-함유 활성제 및 알루미늄 지르코늄-함유 활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는, 약 5 중량% 내지 약 20 중량% 의 가용화된 항발한 활성제; 및

C) 5 중량% 미만의 물.
제 19 항에 있어서, 글리세롤 부틸 에테르 : 알루미늄 및 지르코늄의 몰비가 약 2.0:1 이상이고, 항발한 활성제가 알루미늄 할라이드, 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 히드록시할라이드, 지르코닐 옥시할라이드, 지르코닐 히드록시할라이드 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 20 항에 있어서, 글리세롤 부틸 에테르 : 알루미늄 및 지르코늄의 몰비가 약 3.0:1 이상인 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.
제 20 항에 있어서, 약 0.1 중량% 내지 약 35 중량% 의 현탁 또는 증점제 및 약 10 중량% 내지 약 90 중량% 의 휘발성 실리콘을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한 조성물.