JP2001518111A - 乳化剤を含まない水中油型の微細分散系 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、１）油相２）水相及び３）ａ）２００ｎｍ未満の平均粒度を有し、その粒子がｂ）親水性及び親油性の両者の特性を有し、従って両親媒性の特徴を有し、そして水／油の界面に沿って整列し、そしてｃ）金属酸化物の群から選択され、ｄ）場合によっては表面被膜を有する、１種類以上の微細化無機顔料を含有し、そして、場合によっては補助的添加剤及び／又は活性剤としてその他の化粧品又は製薬学的物質を含有する、水中油型の微細分散系を表す、乳化剤を含まない化粧品又は皮膚科学的調製物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 乳化剤を含まない水中油型の微細分散系 本発明は、好ましくは化粧品又は皮膚科学的調製物としての、水中油型の、乳 化剤を含まない微細分散系に関する。 エマルションは概括的に、通常、相と称される、相互に非混和性の又はごく制 限された混和性をもつ２種類の液体からなる不均質な系を意味すると理解される 。エマルションにおいては、２種類の液体の一方が他方の液体中に非常に微細な 液滴の形態で分散されている。 ２種類の液体が水及び油であり、油滴が水中に微細に分散されている場合は、 これは水中油エマルション（Ｏ／Ｗエマルション、例えば牛乳）である。Ｏ／Ｗ エマルションの基礎的特徴は水により規定される。油中水エマルション（Ｗ／Ｏ エマルション、例えばバター）においては、原理は反対で、ここでは基礎的特徴 は油により決定される。 一方の液体の、他方の液体中での恒久的分散を達成するためには、伝統的な意 味のエマルションは界面活性成分（乳化剤）の添加を必要とする。乳化剤は、相 互から空間的に分離している、極性（親水性）及び非極性（親油性）分子部分か らなる、両親媒性分子構造を有する。単純なエマルションにおいては、乳化剤の 外殻に囲まれた一方の相の微細分散液滴（Ｗ／Ｏエマルション中の水滴又はＯ／ Ｗエマルション中の脂質ベシクル）が第２の相中に存在する。乳化剤は２種類の 液体の間の界面にそれらを配置することにより相間の界面張力を低下させる。相 の境界において、それらは液滴の不可逆的な凝集を妨げる、油／水の界面フィル ムを形成する。エマルションはしばしば乳化剤混合物を使用して安定化される。 伝統的な乳化剤は、それらの親水性分子部分に応じて、イオン性（アニオン性 、カチオン性及び両性）及び非イオン性に分類することができ、アニオン乳化剤 の最も周知の例は石鹸であり、それは通常、水溶性の、飽和又は不飽和高級脂肪 酸のナトリウムもしくはカリウム塩に対して使用される語である。カチオン乳化 剤の重要な例は、第四級アンモニウム化合物である。非イオン乳化剤の親水性分 子部分はしばしば、グリセロール、ポリグリセロール、ソルビタン、炭水化物及 びポリオキシエチレングリコールからなり、そして大部分の場合、エステル及び エーテル結合により親油性分子部分に結合している。親油性分子部分は通常、脂 肪アルコール、脂肪酸又はイソ脂肪酸からなる。極性及び非極性分子部分の構造 及びサイズを変動させることにより、乳化剤の親油性及び親水性は広範囲の限界 内で変動し得る。 エマルションの安定性を決定する因子は乳化剤の正確な選択である。系中に存 在するすべての物質の特徴を考慮に入れなければならない。例えば皮膚の手入れ 用エマルションの場合には、極性の油成分及び、例えばＵＶフィルターが不安定 性をもたらす。従って乳化剤のみならずまた、例えばエマルションの粘度を増加 させそして／又は保護的コロイドとして働くその他の安定剤も使用される。 エマルションは化粧品及び／又は皮膚科学的調製物の分野において重要な種類 の製品である。 化粧品調製物は本質的には皮膚の手入れのために使用される。化粧品としての 意味における皮膚の手入れの主たる目的は、環境の影響（例えば、汚れ、化合物 、微生物）に対するそして内因性物質（例えば水、生来の脂肪、電解質）の喪失 に対するバリヤーとしての皮膚の生来の機能 を強化又は再構築することである。この機能が損傷されると、毒性又はアレルギ ー性物質の再吸収増加又は微生物による感染がもたらされ、毒性又はアレルギー 性の皮膚反応に導く可能性がある。 皮膚の手入れのもう１種類の目的は、日常の洗浄によりもたらされる、皮膚に よるグリース及び水の喪失を補償することである。これは特に、生来の再生能が 不適切な場合に重要である。更に、皮膚手入れ用製品は、環境の影響に対して、 特に日光及び風に対して遮蔽し、そして皮膚の老化を遅らせなければならない。 化粧品調製物はまた、消臭剤としても使用される。このような調製物は、それ 自体は無臭の新鮮な汗が微生物により分解される時に発生される体臭を抑制する ために使用される。 医学用の局所用組成物は通常、有効濃度の、１種類以上の医薬品を含んでなる 。簡略化のために、化粧品及び医学的用途及び対応する製品の間を明確に区別す るために、ドイツ連邦共和国の法律条項（例えば化粧品指針、食品及び医薬品条 例）が参照されている。 化粧品又は皮膚科学的調製物中への通常の乳化剤の使用はそれ自体許容できる 。しかし、最終的にはあらゆる化学物質と同様に、乳化剤はある状況においては 、アレルギー反応又は、使用者の過敏性に基づく反応を引き起こす可能性がある 。 例えば、ある種の光線皮膚病はある種の乳化剤により、しかしまた種々の脂肪 及び、日光への同時の露出により引金を引かれることが知られている。このよう な光線皮膚病はまた、「マロルカアクネ」とも称される。このように、通常の乳 化剤の量を最少に、理想的な場合にはゼロにさえ、減少させる試みはなかったわ けではない。 乳化剤の必要量の減少は例えば、非常に微細に分割された固体粒子が更なる安 定化作用を有するという事実を利用することにより達成することができる。固体 物質は層の形態で油／水相の境界に蓄積し、その結果として分散相の凝集が妨げ られる。ここで基本的に重要なものは固体粒子の化学特性ではなくて表面の特性 である。 １９１０年頃、ピッケリング（Pickering）は、単に、塩基性硫酸銅、塩基性 硫酸鉄又はその他の金属硫酸塩のような種々の固体の添加によって安定化される パラフィン／水エマルションを調製した。従ってこの型のエマルションはまたピ ッケリングエマルションとも称される。この型のエマルションに対して、ピッケ リングは以下の条件を仮定した。 （１）固体粒子は、それらが内側の相の液滴より有意に小さく、凝集物を形成す る傾向をもたない場合にのみ、安定化に適している。 （２）エマルション安定化固体の重要な特性はまたその湿潤性である。すなわち 、Ｏ／Ｗエマルションを安定化させるためには固体は例えば、油によるよりも水 により更に容易に湿潤性でなければならない。 ピッケリングエマルションの最初の形態は、当初は、いわば、例えば二次的油 の回収、タール砂からのビチューメンの抽出並びに、２種類の非混和性液体及び 微細分散固体粒子を伴うその他の分離過程のような種々の工業過程における望ま しくない二次的効果として表面化した。これらは概括的に、鉱物の固体により安 定化されるＷ／Ｏエマルションである。従って、例えば油／水／すす又は油／水 ／天然スレートのダスト系のような対応する系の研究が最初に研究活動の焦点で あった。 基礎実験により、ピッケリングエマルションの１種類の特徴は、固体粒子が、 それらが、いわば液滴の混合に対する機械的バリヤーを形成す る、２種の液相の間の界面に配列されている点であることが示された。 ピッケリングエマルションを化粧品又は皮膚科学的調製物の基剤として使用す ることは比較的最近の技術的発展である。 化粧品又は皮膚科学的調製物中において、固体の安定化を達成する１種類の方 法は例えば、May-Alert（Pharmazie in unserer Zeit[Pharmacy in our time]， Vol.15，1986，No.1，1-7）に従うと、アニオン及びカチオン両者の界面活性剤 を含む乳化剤混合物を使用することである。アニオン及びカチオン界面活性剤を 混合することは不溶性の、電気的に中性の化合物の沈澱をもたらすので、油／水 の界面におけるこれらの中性の界面活性剤の計画的な沈澱が、ピッケリングエマ ルションの意味の更なる固体の安定化を達成することを可能にする。 欧州特許公開第０ ６８６ ３９１号明細書は、界面活性成分を含まず、固体 によってのみ安定化されている油中水エマルションにつき記載している。ここで は安定化は、１００ｎｍないし２０μｍの直径を有する球状のポリアルキルシル セスキオキサン粒子を使用することにより達成されている。前記に従うと、これ らのエマルションはピッケリングエマルションと称することができる。 前記のピッケリングエマルションに加えて、従来の当該技術分野はヒドロ分散 物と一般に称される、更なる、乳化剤を含まない、微細分散化粧品又は皮膚科学 的調製物につき記載している。ヒドロ分散物は、外側の水相（連続相）中の、液 体、半固体又は固体の内側の脂質相（不連続相）の分散物である。その他のエマ ルションと同様に、ヒドロ分散物は準安定系であり、従って２種類の相互に干渉 性の分離相の状態に転化する傾向を有する。 外側の水相中の液体脂質相のヒドロ分散物の場合には、安定性は例えば水相中 に、脂質液滴が安定に懸濁されているゲル構造物を構築することにより確保する ことができる。ドイツ特許公開第４４ ２５ ２６８号明細書は、１種類の油相 及び１種類の水相に加えて、アクリルポリマー、多糖類及びそれらのアルキルエ ーテルからなる群からの１種類以上の増粘剤を含んでなり、これらの増粘剤が界 面張力のどんな低下をも引き起こしてはならない、水中油型の、安定な、微細分 散の、乳化剤を含まない化粧品又は皮膚科学的調製物につき記載している。 本発明の目的は、従来の当該技術分野を、その中に通常の型のどんな乳化剤を も使用する必要のない、水中油型の化粧品又は皮膚科学的調製物を含むように拡 大することであった。 驚くべきことには、この目的は、 １．油相、 ２．水相及び、 ３．ａ）２００ｎｍ未満の平均粒度を有し、そしてその粒子が ｂ）親水性及び親油性の両特性を有し、すなわち両親媒性の特徴を有し、従 ってそれらを水／油の界面に配置させ、そして ｃ）金属酸化物からなる群から選択され、 ｄ）場合によっては表面上を被覆されている、 １種類以上の微細化無機顔料、 を含んでなり、 そしてまた、場合によっては更なる化粧品又は製薬学的補助剤、添加剤及び／又 は活性成分を含んでなる、 水中油型の微細分散系である、乳化剤を含まない化粧品又は皮膚科学的 調製物により達成される。 本発明に従う無機顔料の両親媒性の特徴は例えば、後者が水及び油の両方に分 散性である事実から明白である。 ドイツ特許公開第４３ ０３ ９８３号は、ヒドロ分散物を基礎にして、ＵＶ フィルター物質として無機微細顔料を含んでなり、内側の脂質相及び外側の水相 からなり、本質的に乳化剤を含まない、化粧品又は皮膚科学的光線遮蔽調製物に つき公表している。しかし無機微細顔料はヒドロ分散物の脂質相中に取り込まれ て、ＵＶ吸収剤もしくはＵＶ反射剤として働く。従ってこの従来の当該技術の文 献は本発明への経路を示すことはできなかった。 本発明に従う調製物は、微細化固体粒子を添加することにより安定化されて、 伝統的な意味の乳化剤を含まない、油類もしくは油溶性物質及び水もしくは水溶 性成分の混合物である。これらの調製物の安定性を説明する１種類の方法は、顔 料粒子が−図１に略図で示されているように−分散相の液滴にそれら自体を付着 させて、液滴の凝集を妨げる、いわば機械的バリヤーを形成することである。 本発明に従う調製物は、その水／脂質相比率を極めて広範囲の制約内で変動さ せることができ、更に大量の油を安定に水中に取り入れることができるという従 来の当該技術分野に対する利点を有する、あらゆる点で極めて満足な調製物であ る。 本発明に従う調製物の脂質相含量は好ましくは、調製物の総重量を基にして０ ．５ないし７５重量％の範囲から選択される。 使用される顔料の平均粒子直径を１ｎｍと２００ｎｍの間、特に好都合には５ ｎｍと１００ｎｍの間にあるように選択することが好都合であ る。 金属酸化物が天然に存在する可能性がある、どの誘導体中に存在するかは、本 発明に本質的には重要ではない。 未処理の、実質的に純粋な顔料粒子、特に、食品産業における染料としてそし て／又は日焼け止め剤中のＵＶ光線の吸収剤として使用することもできるもの、 を使用してピッケリングエマルションを安定化させることは本発明の目的のため に好都合である。好都合な顔料の例は、Kronos Titan社からKRONOS^(R)1171（Ｔ ｉＯ₂）並びに、Haarman & Reimer社からのzinc oxide neutral及びHarcros Che mical Group社からのNanoX（ＺｎＯ）の商品名で入手可能な、二酸化チタン顔料 及び／又は酸化亜鉛、である。 本発明の目的のためのピッケリングエマルションは好都合には、その意図が同 時に両親媒性の特徴を形成又は保持することである、水をはじくように表面処理 （「被覆」）された無機顔料により安定化される。この表面処理はそれら自体既 知の方法で薄い疎水性の層を顔料に提供することを伴う可能性がある。 一例として二酸化チタンを使用することにより以下に説明されている、１種類 のこのような方法は例えば、以下の反応 ｎＴｉＯ₂＋ｍ（ＲＯ）₃Ｓｉ−Ｒ’→ｎＴｉＯ₂（表面） ［ｎ及びｍは任意の化学量論的パラメーターであり、Ｒ及びＲ’は所望の有機基 である］ に従う疎水性の表面層を生成することからなる。特に好都合な顔料はＴｉＯ₂顔 料、例えば、ステアリン酸アルミニウムで被覆され、TAYCA社から商品名MT 100T として入手可能なものである。 無機顔料のもう１種類の好都合な被覆物は、末端をトリメチルシロキシ単位で ブロックされた、完全にメチル化された、線状のシロキサン・ポリマーの混合物 の、ジメチルポリシロキサン（ジメチコンとも称される）からなる。このように 被覆された酸化亜鉛顔料は本発明の目的のために特に好都合である。 無機顔料を、ジメチルポリシロキサン、特に、２００ないし３５０のジメチル シロキサン単位の平均鎖長を有するジメチルポリシロキサン、並びに、シメチコ ンとも称されるシリカゲルとの混合物で被覆することもまた好都合である。無機 顔料が更に水酸化アルミニウム又は酸化アルミニウム水和物(アルミナとも呼ば れる、CAS No.:1333-84-2)で被覆されることは特に好都合である。被膜が更に水 を含んでなることもできる、シメチコン及びアルミナで被覆された二酸化チタン は特に好都合である。その一例は、Merck社からEusolex T2000の商品名で入手可 能な二酸化チタンである。 本発明の目的のためのピッケリングエマルションはまた特に好都合には、水酸 化アルミニウム及び／又は二酸化ケイ素で被覆された金属酸化物粒子により安定 化される。好都合な例はMerck社から商品名EUSOLEX^(R)TAとして入手可能な二酸 化チタン粒子である。 前記すべての場合に、顔料の濃度を、調製物の総重量を基にして、０．１重量 ％を越える、特に好都合には０．１重量％と３０重量％との間になるように選択 することが好都合である。 本発明に従うピッケリングエマルションは化粧品又は皮膚科学的調製物の基剤 として使用することができる。これらは通常の組成をもち、例えば皮膚の処置及 び手入れのために、口唇の手入れ用製品として、消臭 剤として、そして装飾化粧品中のメークアップ製品又はメークアップ除去製品と して、あるいは光線遮蔽用調製物として使用することができる。使用のためには 、本発明に従う化粧品及び皮膚科学的調製物は化粧品として通常の方法で十分な 量を皮膚に適用される。 従って本発明の目的のための化粧品又は局所用皮膚科学的組成物はそれらの構 造により、例えば皮膚の保護クリーム、クレンジング乳剤、日焼け止めローショ ン、栄養クリーム、日中もしくは夜間クリーム、等として使用することができる 。適切な場合には、本発明に従う組成物を製薬学的調製物の基剤として使用する ことは可能であり好都合である。 本発明に従う化粧品及び皮膚科学的調製物は、このような調製物中に通常使用 されているような化粧品補助剤、例えば保存剤、殺バクテリア剤、香料、気泡抑 制剤、染料、着色効果を有する顔料、増粘剤、可塑剤、湿潤剤及び／又は保湿物 質、脂肪、油、ワックスあるいは、アルコール、ポリオール、ポリマー、気泡安 定剤、電解質、有機溶媒又はシリコーン誘導体のような、化粧品又は皮膚科学的 調製物のその他の通常の成分、を含んでなる可能性がある。 本発明に従うピッケリングエマルションは好都合には更に、エマルションの触 質性を改善し、そして／又は適切な粘性を確立するために増粘剤を含んでなるこ とができる。好都合な増粘剤の例は、デンプン誘導体、セルロース誘導体、カー ボポール、キサンタンゴム及びフィロケイ酸塩である。例えばAqualon社から商 品名NATROSOL PLUS 330 CSとして入手可能なヒドロキシエチルセルロースの使用 が特に好都合である。 本発明に従うピッケリングエマルションはまた、特に、抗酸化剤を含んでなる ことができる。本発明に従って使用することができる好ましい 抗酸化剤は化粧品及び／又は皮膚科学的用途に適切な又は従来からのあらゆる抗 酸化剤である。 抗酸化剤は好都合には、非常に低い許容投与量（例えばｐｍｏｌからμｍｏｌ ／ｋｇ）における、アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプ トファン）及びそれらの誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）及びそれ らの誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシン及びそれら の誘導体（例えばアンセリン）のようなペプチド、カロテノイド、カロテン（例 えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン）及びそれらの誘導体、クロロゲン 酸及びその誘導体、リポ酸及びその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチ オグルコース、プロピルチオウラシル及びその他のチオール（例えばチオレドキ シン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン並びに、それらのグリ コシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル及びラウリ ル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリル及びグリセリルエ ステル）及びそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸 ジステアリル、チオジプロピオン酸及びその誘導体（エステル、エーテル、ペプ チド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩）及びスルホキシイミン化合物 （例えばブチオニン・スルホキシイミン、ホモシステイン・スルホキシイミン、 ブチオニン・スルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニン・スルホキシイミ ン）、並びに更に、（金属）キレート化剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パル ミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸 、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジ ン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ及びそれらの誘導体、不飽 和脂肪酸及びそれらの誘導体（例えばγ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸 ）、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノール及びそれらの誘導体、ビ タミンＣ及び誘導体（例えばパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルＭ ｇ、酢酸アスコルビル）、トコフェロール及び誘導体（例えば酢酸ビタミンＥ） 、ビタミンＡ及び誘導体（パルミチン酸ビタミンＡ、）及びベンゾイン樹脂の安 息香酸コニフェリル、ルチン酸及びその誘導体、α−グリコシルルチン、フェル ラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチル化ヒドロキシトルエン 、ブチル化ヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク酸、ノルジヒドログア ヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース 及びその誘導体、亜鉛及びその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ₄）、セレン及 びその誘導体（例えばセレノメチオニン）、スチルベン及びそれらの誘導体（例 えば酸化スチルベン、酸化トランス−スチルベン）並びに、本発明に従って適切 な前記の活性物質の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌク レオシド、ペプチド及び脂質）からなる群から選択される。 本発明に従う調製物中の前記の抗酸化剤（１種類以上の化合物）の量は好まし くは、調製物の総重量を基にして０．００１から３０重量％、特に好ましくは１ ０．０５から２０重量％、特には０．１〜１０重量％である。 ビタミンＥ及び／又はその誘導体が抗酸化剤もしくは抗酸化剤類として使用さ れる場合には、それらのそれぞれの濃度は好都合には、調製物の総重量を基にし て０．００１〜１０重量％の範囲から選択される。 ビタミンＡもしくはビタミンＡ誘導体、又はカロテンもしくはそれら の誘導体が抗酸化剤もしくは抗酸化剤類として使用される場合には、それらのそ れぞれの濃度は好都合には、調製物の総重量を基にして０．００１〜１０重量％ の範囲から選択される。 日焼け止め剤の形態にある化粧品及び皮膚科学的調製物もまた好ましい。これ らは好ましくは少なくとも１種類のＵＶ−Ａフィルター物質及び／又は少なくと も１種類のＵＶ−Ｂフィルター物質及び／又は、鉄、ジルコニウム、ケイ素、マ ンガン、アルミニウム、セリウムの酸化物及びそれらの混合物並びに更に酸化物 がその活性物質であるような誘導体からなる群から選択される、少なくとも１種 類の更なる無機顔料を含んでなる。 しかし、本発明の目的のためには、その主目的は日光に対する遮蔽ではないに もかかわらず、ＵＶに対して遮蔽する物質を含んでなるような化粧品及び皮膚科 学的調製物を提供することもまた好都合である。例えばＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂフ ィルター物質は一般に日中クリームに取り込まれている。 本発明に従う調製物は好都合には、ＵＶ−Ｂ領域のＵＶ光線を吸収する更なる 物質を含んでなることができ、フィルター物質の総量は、全領域の紫外線から毛 髪及び／又は皮膚を遮蔽する化粧品調製物を提供するためには、例えば、該調製 物の総重量を基にして０．１から３０重量％、好ましくは０．５から１０重量％ 、特には１から６重量％である。 本発明に従うエマルションがＵＶ−Ｂフィルター物質を含む場合は、後者は油 溶性でも水溶性でもよい。本発明に従って好都合な油溶性ＵＶ−Ｂフィルターの 例は、 − ３−ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは ３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、 ３−ベンジリデンカンファー、 − ４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは ４−ジメチルアミノ安息香酸（２−エチルヘキシル）、 ４−ジメチルアミノ安息香酸アミル、 − ケイ皮酸のエステル、好ましくは ４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、 ４−メトキシケイ皮酸イソペンチル、 − サリチル酸のエステル、好ましくは サリチル酸２−エチルヘキシル、 サリチル酸４−イソプロピルベンジル、 サリチル酸ホモメンチル、 − ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、 ２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、 ２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、 − ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは ４−メトキンベンザルマロン酸ジ（２−エチルヘキシル）、 ２，４，６−トリアニリノー（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシル オキシ）−１，３，５−トリアジン、 である。 好都合な水溶性のＵＶ−Ｂフィルターの例は、 − ２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸の塩、例えばそのナトリ ウム、カリウム又はトリエタノールアンモニウム塩、及び 更に スルホン酸自体； − ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びその塩 、 − ３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば ４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸、 ２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸及び それらの塩、 である。 本発明に従ってピッケリングエマルション中に使用することができる前記のＵ Ｖ−Ｂフィルターのリストはもちろん制約することは意図されていない。 本発明に従うピッケリングエマルション中に、これまで化粧品調製物中に通常 含まれてきたＵＶ−Ａフィルターを使用することもまた好都合の可能性がある。 これらの物質は好ましくは、ジベンゾイルメタンの誘導体、特には１−（４’− ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１， ３−ジオン及び１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン− １，３−ジオンである。ＵＶ−Ａフィルターを含む調製物もまた、本発明により 提供される。使用することができる量は、ＵＶ−Ｂ組み合わせ物に対する量であ る。 本発明に従う調製物はまた、好都合には、化粧品消臭剤及び制汗剤の基剤とし て使用することができるので、本発明の具体的な態様は化粧品消臭剤の基剤とし てのピッケリングエマルションに関する。 化粧品消臭剤は、それ自体無臭の新鮮な発汗が微生物により分解される時に発 生する体臭を抑制するために使用される。通常の化粧品消臭剤は種々の作用機序 に基づいている。 制汗剤においでは、収斂剤、水酸化塩化アルミニウム（塩化アルミニウム水和 物）のような主としてアルミニウム塩が発汗を減少させる。 化粧品消臭剤中への抗微生物物質の使用は皮膚のバクテリア叢を減少させるこ とができる。理想的な状況においては、臭いを引き起こす微生物のみが有効に減 少されねばならない。汗の流れ自体は結果として影響されず、理想的な状況にお いては微生物による汗の分解のみが一時的に停止される。 同一の組成物中への収斂剤及び抗微生物物質の組み合わせ物もまた一般的であ る。抗微生物物質は電解質及び強いルイス酸であり、比較的大量の電解質及び／ 又はルイス酸の化粧品及び／又は皮膚科学的調製物中への取り込みは一般的に問 題を起こさないわけではない。驚くべきことに、本発明に従うピッケリングエマ ルションは、このような活性成分の比較的高い濃度が使用される時ですら安定で ある。 本発明に従うＯ／Ｗピッケリングエマルションは最初に、水相中に顔料を分散 し、次に水相を脂肪相と混合することにより入手可能である。最初に脂肪相に顔 料を分散させることは通常Ｗ／Ｏピッケリングエマルションを与える。 従って本発明はまた、本発明に従うピッケリングエマルションの調製法を提供 し、それは、均一に撹拌しながらそして必要な場合には加熱しながら、所望の場 合には化粧品又は製薬学的補助剤、添加剤及び／又は活性成分を含んでなる水相 中に、両親媒性の無機顔料がそれ自体既知の 方法で分散され、そして均質化過程の期間中に、所望の場合は同様に化粧品又は 製薬学的補助剤、添加剤及び／又は活性成分を含んでなる好ましくは液体の脂肪 相を水相と混合させる、ことを特徴とする。 以下の実施例は本発明を制限することなく示すのに役立つ。実施例中の数値は それぞれの調製物の総重量を基にした、重量百分率である。実施例 実施例１、 鉱油 ３４ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ３４ ＴｉＯ₂（EUSOREX^(R)TA） ３ ブチレングリコール ３ 水 全１００ 実施例２、 鉱油 ２０ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ２０ ＴｉＯ₂（EUSOREX^(R)T2000） ５ グリセロール ３ ブチルメトキシジベンゾイルメタン ２ メチルベンジリデンカンファー ２ オクチルトリアゾン １ セチルヒドロキシエチルセルロース ０．５ 水 全１００ 実施例３、 鉱油 ３３ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ３３ グリセロール ３ ＴｉＯ₂（EUSOREX^(R)TA） ２．５ 増粘剤 ２．５ 水 全１００ 実施例４、 カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド １０ 鉱油 ５ ＴｉＯ₂（EUSOREX^(R)TA） ３ グリセロール ３ 増粘剤 ０．５ 水 全１００ 実施例５、 カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ６６ ＴｉＯ₂（KRONOS^(R)1171） ５ グリセロール ３ 水 全１００ 実施例６、 カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ３０ サリチル酸オクチル ５ ＴｉＯ₂（KRONOS^(R)1171） ３ グリセロール ３ 酸化亜鉛 ２．５ ブチルメトキシジベンゾイルメタン ２ メチルベンジリデンカンファー ２ オクチルトリアゾン １ メトキシケイ皮酸オクチル １ 水 全１００ 実施例７、 カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ２０ メチルベンジリデンカンファー ４ グリセロール ３ 酸化亜鉛 ２．５ ブチルメトキシジベンゾイルメタン ２ オクチルトリアゾン ２ 増粘剤 ０．５ 水 全１００ 実施例８、 カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ６６ グリセロール ３ ＴｉＯ₂（KRONOS^(R)1171） ２．５ 増粘剤 ２．５ 水 全１００ 実施例９、 カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ２２ 鉱油 １１ 酸化亜鉛 ３ ブチレングリコール ３ セチルヒドロキシエチルセルロース ０．５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （１） 油相、 （２） 水相及び （３） （ａ） ２００ｎｍ未満の平均粒度を有し、そしてその粒子が （ｂ） 親水性及び親油性の両者の特性を有し、すなわち両親媒性の特徴を有し 、従ってそれらを水／油の界面に配置し、そして （ｃ） 金属酸化物からなる群から選択され、 （ｄ） 場合によっては表面上を被覆されている、 １種類以上の微細化無機顔料、 を含んでなり、そしてまた、 場合によっては、更なる化粧品又は製薬学的補助剤、添加剤及び／又は活性成分 を含んでなる、 水中油型の微細分散系である、乳化剤を含まない化粧品又は皮膚科学的調製物。 ２． 使用される無機顔料の含量が、調製物の総重量を基にして０．１重量％と ３０重量％との間にあることを特徴とする、第１項記載の調製物。 ３． 使用される無機顔料の粒子直径が５ｎｍと１００ｎｍとの間にあることを 特徴とする、第１項記載の調製物。 ４． 使用される無機顔料が二酸化チタン及び／又は酸化亜鉛であることを特徴 とする、第１項記載の調製物。 ５． 使用される無機顔料が、その目的が、顔料の両親媒性の特徴が形成又は保 持されることである、水をはじくように表面処理されているこ とを特第１項記載の調製物。 ６． 使用される無機顔料がジメチルポリシロキサン及び／又はシリカゲル及び ／又は水酸化アルミニウム及び／又は二酸化ケイ素で被覆されていることを特徴 とする、第１項記載の調製物。 ７． 使用される無機顔料がシメチコン及びアルミナで被覆されている二酸化チ タン粒子であることを特徴とする、第１項記載の粒子。 ８． 抗酸化剤及び／又はＵＶ遮蔽剤からなる群から選択される１種類以上の添 加剤又は活性成分を含んでなる、第１項記載の調製物。 ９． 収斂剤及び／又は抗微生物物質からなる群から選択される１種類以上の添 加剤又は活性成分を含んでなる、第１項記載の調製物。 １０． 両親媒性の無機顔料が、所望の場合には化粧品又は製薬学的補助剤、添 加剤及び／又は活性成分を含んでなる水相中にそれ自体既知の方法で、均一に撹 拌しながら、そして必要な場合には、加熱しながら分散され、そして、均質化過 程期間に、所望の場合には同様に化粧品又は製薬学的補助剤、添加剤及び／又は 活性成分を含んでなる好ましくは液体の脂肪相が水相と混合されることを特徴と する、本発明に従うピッケリングエマルションの調製法。