JP2001508002A - プリント回路基板用積層材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、改善された熱安定性を特徴とする、プリント回路基板用の積層材に関する。この改善された特性は、分子式Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ（式中、ｎは＞２．６かつ＜２．９の値を有する）で表される、新規な水酸化アルミニウムの使用によるものである。

Description

【発明の詳細な説明】 プリント回路基板用積層材 本発明は、熱的に安定な水酸化アルミニウムを使用し、それ以外の難燃剤を必 要としない、熱的に安定で難燃性のプリント回路基板用積層材に関する。 プリント回路基板用の積層材のタイプは、アメリカのＮＥＭＡ（National Ele ctrical Manufacturers Association）標準に規定されていて、その用語は世界 的に受け入れられている。一般に積層材は、補強材のタイプ、すなわちセルロー ス紙またはガラス、に従って分類される。典型的には、タイプＦＲ−２は紙だけ を使用し、ＣＥＭ−１は紙とガラス織布とを使用し、一方、ＣＥＭ−３はガラス 織布および不織布の両方を含む。ＦＲ−４はガラス織布だけを含む。 アメリカン・アンダーライタース・ラボラトリー標準ＵＬ−９４に従う難燃性 レベルＶ０の要件を満たすには、ポリマー系に対して難燃化剤を添加するか、ま たはハロゲン化合物またはリン化合物をポリマー自身の骨格の中に導入しなけれ ばならない。燃焼の際、これらの添加剤が火焔を消すことを助ける。しかしなが ら、この効果を生じるに当たって、それら化合物は有毒で腐食性のガスを生成す る。ＦＲ−２積層材が燃焼するときには、これがリン化合物を含有するので、リ ン酸が生成する。臭素化エポキシ樹脂を含有するＣＥＭ−１、ＣＥＭ−３および ＦＲ−４積層材は、燃焼時に有毒で腐食性の臭化水素ガスを生成する。 水酸化アルミニウムが合成ポリマー系たとえばエポキシ、ポリエステルおよび ビニルエステル系のものの難燃性を改善するために使用できること、それはこれ らのポリマーが水酸化アルミニウムの分解温度と同じ温度範囲で分解することに よるということは、当業技術においてよく知られている。しかしながら、プリン ト回路基板用積層材に部品をハンダ付けする温度における、ギブサイト型の水酸 化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）₃、または、ときにＡｌ₂Ｏ₃・３Ｈ₂Ｏで表される ）の安定度は、不満足なものである。そのため、積層材にフクレが生じて、使用 できなくなることがある。 ギブサイト型の水酸化アルミニウムを空気中で加熱処理すると、その一部が、 モノ水和物型つまりベーマイト（ＡｌＯＯＨまたはＡｌ₂Ｏ₃・Ｈ₂Ｏ）に転化す ることが知られている。それにより安定性は改善されるが、難燃化効果は低下す る。 日本特許出願公開ＪＰ−Ａ６０／２０３４３８には、熱処理されたギブサイト 型の水酸化アルミニウムを含有するＣＥＭ−３積層材は、標準のアルミニウムト リハイドレートにくらべて改善された熱安定性を有するが、所望のレベルの難燃 性を与えないので、ＵＬ９４のＶ０水準を満たすには臭素化エポキシ樹脂を使用 しなければならない、という記述がある。このような状況の下で、またすぐれた 難燃剤がないこともあって、このほかの無機物質、たとえばタルクやクレイもま た使用されることがある。 本発明の目的は、ＣＥＭ−３積層材において、良好な熱安定性を有し、ハロゲ ン／リン化合物を含まず、ＵＬ９４のＶ０水準を満たす積層材を提供することに ある。本発明のさらなる目的は、この積層材に所望の特性を与える、熱的に安定 な水酸化アルミニウムを開発することにある。 上記した本発明の目的は、請求の範囲第１項に従うプリント回路基板用積層材 によって、請求の範囲第７項に従う積層材の製造方法によって、請求の範囲第１ ３項に従う、この積層材で製造したプリント回路基板によって、また請求の範囲 第１６項に従う熱的に安定な水酸化アルミニウムによって、達成される。 ＣＥＭ−３型の積層材は、通常、外側に２枚のガラス織布の層があり、その内 側で３枚のガラス不織布ティッシュが芯となって構成されている。本発明の請求 の範囲第１項に従えば、プリント回路基板用の積層材は、硬化性の樹脂を含浸し たガラス織布の表面層を有し、中間層が硬化性の樹脂を含浸したガラス不織布か らなり、この中間層が、２００重量％ないし２７５重量％（樹脂基準）の、分子 式Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏであってｎが＞２．６ないし＜２．９の値を有する、熱的 に安定な水酸化アルミニウムを含有することを特徴とする。 硬化性の樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステルま たは任意の適当な熱硬化性の化合物であって、燃焼時には熱的に安定な水酸化ア ルミニウムと同じ温度範囲内で分解するものである。 積層材は、バッチ法で使用することのできるエポキシ樹脂をベースにすること ができる。積層材はまた、不飽和ポリエステルまたはビニルエステル、すなわち フリーラジカル機構で重合する樹脂を使用した連続法で製造することもできる。 本発明は、しかし、積層材に関してその製造技術を限定するものではない。 積層材の製造を、エポキシ樹脂を用いて行なうときは、一般に、エポキシ樹脂 を予備含浸した２枚のガラス織布の層を、熱的に安定な水酸化アルミニウムを含 有するエポキシ樹脂を予備含浸した３枚のガラス不織布の層と組み合わせる。こ れらの５枚の層を、通常、つぎに外側に置く１枚または２枚の銅の箔と組み合わ せ、熱および圧力を加えて樹脂を硬化させ、積層材に一体化する。 電気的および電子的な用途に使用されるエポキシ樹脂は、たいてい、ビスフェ ノールＡまたは環式脂肪族から誘導したものからなる。最も一般的な硬化剤は、 ジシアンジアミドである。 本発明の方法に従えば、硬化性の樹脂を含浸したガラス不織布からなる中間層 は、熱的に安定な水酸化アルミニウムを、硬化性の樹脂の重量基準で、２００重 量％から２７５重量％、好ましくは２２５重量％から２５０重量％含有する。 分子式Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏにおいて、ｎは、好ましくは２．７ないし２．８の 値を有する。 本発明のハロゲンおよびリン化合物を含まないエポキシ積層材の特徴は、熱的 に安定な水酸化アルミニウムを唯一の難燃剤として使用することである。 前掲の先行技術文献には、水酸化アルミニウムの熱安定性を改善するため、そ の含有水分の一部を除去することが記載してある。十分に水分を除去しないと、 水酸化アルミニウムを含有する積層材は、ハンダ処理に耐えない。しかしながら 、先行技術における限界は、あまりに多量の水分を除去してしまうと、その結果 得られる水酸化アルミニウムは、難燃剤として効果的に作用するにはあまりに少 ない水分しか含まない、ということである。 さらに問題を複雑にするのは、水酸化アルミニウムの熱的により安定な相（ベ ーマイト）は、当初のアルミニウムトリヒドロキシド（ギブサイト）の三分の一 の量に当る水分を含むだけでなく、それを放出する以前に５２０℃まで保持する ということである。このことが、難燃剤としての効果をさらに引き下げる。 出発原料としての水酸化アルミニウムが微細であればあるほど、加熱したとき に、望ましくないベーマイト相を形成する傾向が小さい、ということが当業界に よく知られている。しかしながら、ベーマイトの形成を避けるに必要な粒子サイ ズ(＜１μｍ）においては、水酸化アルミニウムを樹脂とともに加工することが 、実質上不可能になる。一方、熱的に安定な水酸化アルミニウムであって加工す ることができるものは、過大な量のベーマイトを含有し、そのためハロゲンを含 まないエポキシ積層材でＵＬ９４のＶ０水準に達するものを得ることができない 。 本質的に、本発明の熱的に安定な水酸化アルミニウムの新規な特徴は、驚くべ きことに、平均の粒子サイズに対してベーマイト含有量が低いということである 。このことは、実現すべきｎの値がより低くてよいことを意味し、それによって 、耐焔性の効果を犠牲にすることなく、含有水の安定性を改善することができる 。このようなわけで、ｎ＜２．６では水分が不足であり（かつベーマイトが多量 に過ぎ）、要求される耐焔性を達成するには不都合であり、一方、ｎ＞２．９で は、ハンダに対する熱的な耐性を実現するには多すぎる水分が存在する。 ベーマイトの形成と粒子サイズとの関係を切り離すことは、比較的大粒の(平 均粒子サイズ約６０μｍ)水酸化アルミニウム粒子に、適切な機械的処理を施し てから予備熱処理をすることにより達成される。適切な機械的処理とは、たとえ ば、水酸化アルミニウムに圧力を加えて、多結晶性を高めることである。特定の 理論に拘束されるわけではないが、このような手段により構造的な崩壊が生じ、 水が結晶の外へ拡散して行くことがより容易になって、結晶内部で水熱的な圧力 が蓄積する傾向が最小化され、それゆえベーマイト形成の傾向が減少するように 思われる。 実際には、本発明の生成物は、典型的なバイヤープロセスによりアルミン酸ナ トリウム溶液から結晶化させた水酸化アルミニウムの凝集体であって、平均粒子 サイズがＤ５０％において４０〜８０μｍ、好ましくは５０〜７０μｍであるも のを粉砕することによって、作り出すことができる。 たとえばボールミルのような、粗粒の凝集体から、その中にある結晶を、全体 として単結晶の破壊をまったくまたはほとんど伴わずに分離させることができる ものであれば、任意の粉砕手段が採用できる。すりつぶしが行われるが全体とし て結晶の破壊がないため、粉砕と同時に起こる粒子サイズの分布が拡大し、それ が、熱的に安定化した水酸化アルミニウムを種々の樹脂系に混合するときの加工 性を改善する。 続く熱的な安定化は、サイズ減少工程から回収した材料を、単に加熱して灼熱 水減量を３４．５重量％（ｎ＝３）から、ｎが本発明に従う値に対応するレベル に至るま、で低下させることにより実現する。 本発明による熱的に安定な水酸化アルミニウムは、ＢＥＴ法により測定した比 表面積が２〜１０ｍ²／ｇであることが好都合である。きわめて重要なポイント は、平均サイズは比較的微細であって、それに広い粒子サイズが組み合わされて いるような粒子サイズ分布である。これが、熱的に安定な水酸化アルミニウムの 樹脂中への分散を高め、一方でそれと同時に、粗な粒子が加工の間に沈降する傾 向が最小になり、かつガラス不織布による濾過効果が避けられる。最適な粒子サ イズ分布であれば、積層材に他のいかなる難燃剤も加えることなく所望の耐火焔 性を達成するに十分高い充填率においても、樹脂／充填材混合物の粘度を最小に することができる。 本発明の熱的に安定な水酸化アルミニウムの平均粒子サイズは、Ｄ５０％領域 において５〜１０μｍである。粒子サイズ分布の広がりはＤ１０％領域およびＤ ９０％領域によって示され、１０重量％の粒子が０．５〜１．５μｍより小さく 、９０重量％の粒子のサイズが２０〜３５μｍである。 ＤＩＮ５３１９９に従う標準の方法によって測定した油吸収量は、２５〜３５ ｍｌ／１００ｇの範囲内にある。 硬化性の樹脂の中へ非吸湿性で熱的に安定な水酸化アルミニウムを混合するこ とは、当業者に既知の方法で、すなわち通常は充填剤を、樹脂と硬化剤との予備 溶解混合物に、適当な装置たとえば剪断ヘッドミキサーを用いて導入することに より、実施することができる。もし必要であれば、そのほかの熱的に安定な充填 剤、たとえば微粉シリカ、クレイまたはタルクを処方に追加することができるが 、これらはいずれも、耐火焔性を顕著に改善するわけではない。 樹脂／充填剤の混合物を「プレプリグ」段階とし、ついで硬化した積層材にす るまでの加工は、当業技術においてよく知られた工程であって、文献に記載され ている。その一例は、『エポキシ樹脂ハンドブック』(Handbook of Epoxide Re sins，McGraw-Hill Book Company)である。 本発明の硬化した積層材は、２６０℃の溶融したハンダに浸漬した場合も、９ ０秒間以上にわたって、フクレないし発泡の兆候を見せないという、すぐれた熱 安定性を示す。この積層材はまたすぐれた難燃特性を有し、ＵＬ９４のＶ０要件 を満たす。 図面 第１図は、種々の粒径の水酸化アルミニウムを加熱したときの効果（灼熱減量 ＬＯＩの測定結果に基づく）を、Ｘ線回折により測定したベーマイト（ＡｌＯＯ Ｈ）の含有率との関係で示すグラフである。 ーチンスヴェルクＧｍｂＨ、ドイツ国ベルクハイム）の、粒径６０μｍ(ＯＮ、 曲線１)、１０μｍ(ＯＮ−３１０、曲線２)および１．５μｍ(ＯＬ−１０４、曲 線３)を示し、本発明の熱的に安定な水酸化アルミニウム（曲線４）と比較した ものである。 第２図は、走査型示差熱分析のグラフであって、本発明の熱的に安定な水酸化 ３１０」、マーチンスヴェルクＧｍｂＨ、ドイツ国ベルクハイム）とを比較した ものである。 実施例 水酸化アルミニウムの微細な結晶（平均粒径１〜２μｍ）をシードとして、下 記の濃度をもつアルミン酸ナトリウムの溶液５０kg/dm³に加えることにより、平 均粒子径を約６０μｍに凝集させた：Ｎａ₂Ｏ−１４０kg/dm³，Ａｌ₂Ｏ₃−１５ ０kg/dm³，全Ｎａ₂Ｏ−１５０kg/dm³。結晶化装置の容量は１ｍ³である。結晶化 温度は７５℃であり、滞留時間は２４時間である。 アルミナ液の生産性は約４０kg/dm³であった。結晶化生成物は、脱イオン水で 洗浄してから、１０５℃で４時間乾燥した。 水酸化アルミニウム粒子のサイズを小さくする作業は、振動ミル（ＫＨＤ社の ペラPella２００型）を用いて行なった。粉砕条件は、つぎのとおりである。モ ーター：１０００ｒｐｍ、シルペブ装入率：約６５容量％、シルペブ寸法：１２ mm ｘ １２mm酸化アルミニウム、ミル通過量：約５０kg/h。これらの条件下に供 給された水酸化アルミニウムは、そのサイズが、表１に掲げる寸法に減少した。 最終の熱的安定化の工程は、２２０℃で操業する電気炉中で約２時間加熱する ことにより、灼熱水減量を、粒径を小さくした段階で材料のもっていた値３４． ５重量％から約３１重量％まで低下させることにより行なった。熱的に安定な原 料の特性も、表１に示してある。 本発明に従う水酸化アルミニウムの物理的な特性を、マーチンスヴエルクＧｍ ｂＨ（ドイツ国ベルクハイム）の標準水酸化アルミニウム、およびＪＰ−Ａ６０ ／２０３４３８に記述されている先行技術により熱処理された水酸化アルミニウ ムと比較して示す。 表１ 本発明の熱的に安定な水酸化アルミニウムを、標準の水酸化アルミニウム イム）および先行技術（ＪＰ−Ａ６０／２０３４３８）の熱的に安定な水酸化ア ルミニウムと比較したときの特徴 物理的 本発明の水酸化 標準の水酸化 先行技術の水酸化 パラメータ アルミニウム アルミニウム アルミニウム Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏの”ｎ” ２．７ ３．０ ２．４ 粒子サイズＤ１０％(μｍ) １．０ ２．０ ０．６ 粒子サイズＤ５０％(μｍ) ７．５ １０．０ １．０ 粒子サイズＤ９０％(μｍ) ２８．０ ２０．０ １．８ 比表面積（m²／g） ６．０ ２．５ ５０．０ 油吸収量（ml／100g） ２８．０ ２７ ３３．０ ムと比較して行なった示差熱分析の熱量測定によれば、ベーマイトに起因する吸 熱はまったく認められなかった。（第２図参照） バッチ法 エポキシ当量が４００〜５００のエポキシ樹脂（ＤＯＷ ＤＥＲ６５２）１０ ０部を３０部のアセトン中に溶解したものを、３６部の２−メトキシエタノール 中に予備溶解したジシアンジアミン４部と混合した。この混合物に２−メチルイ ミダゾール０．１部を添加して、樹脂の硬化を促進した（混合物Ａ）。 ガラス織布（インターグラスInterglass社製造のタイプ７６２８）に、上記の 混合物Ａを、樹脂含量が４２％となるように含浸させ、樹脂を２分間１６０℃に 保持してＢ段階におき、ドライプレプリグを製造した。 これとは別に、混合物Ａに対し、表２に示した種々の水酸化アルミニウムを２ ５０phr（すなわち樹脂１００部あたり）添加した。それらの混合物を、ガラス 不織布（オーエンスコーニング社製のタイプＥ１０５）に含浸させ、全体の９０ ％に相当する重量にした。水酸化アルミニウムは、最終的な混合物の粘度を達成 するのに適切な量のアセトン中に、予備的に分散させておいた。ついで樹脂の系 を１６０℃に３分間、Ｂ段階に置いて、ドライで取り扱い可能なプレプリグを製 造した。 ガラス不織布のプレプリグ層３枚を、２枚のガラス織布プレプリグの間にサン ドイッチした。この全体の両側に銅箔をのせ、１８０℃で５０気圧に９０分間、 加圧積層して、厚さ１．６ｍｍの銅クラッドを有する積層材を製造した。 連続法 上記の実施例において、エポキシ樹脂は、フリーラジカル重合反応により硬化 する樹脂系で置きかえることができ、それによって揮発成分の発生を無視できる レベルまで低下させることができる。そのような樹脂の例は、不飽和ポリエステ ル、エポキシアクリレートまたはビニルエステル樹脂である。 連続法においては、ガラス織布（スタイル７６２８、インターグラス社）に、 連続的に、たとえば樹脂１００重量部とベンゾイルパーオキサイド１．５重量部 とを含む液状のビニルエステル樹脂（ＤＯＷ Ｄｅｒａｋａｎｅ）を含浸させる 。それと別に、ガラス不織布に連続的に、ビニルエステル／ベンゾイルパーオキ サイド混合物であって、本発明の水酸化アルミニウム２５０ｐｈｒを含有する樹 脂液を含浸させた。 トンネル炉内で１０分間１２０℃に加熱する初期硬化の後、各層を、外側に来 る２枚の銅箔の間に挟み、７層を、コンベア型をした移動プラットフォーム中で 、１５分間１５０℃に加熱加圧した。このようにして製造された連続した積層材 は、 厚さ１．６mmであった。 試験結果 上述の技術によって製造した積層材の熱安定性および難燃性は、ポリマーの種 類によるのでもなければ積層材製造技術によるのでもなく、水酸化アルミニウム の特性および使用量によって決定される。 表２に、非ハロゲン化エポキシ樹脂を使用して得られる結果を示す。このデー タは、記述したポリマーのすべてのタイプにとって典型的かつ代表的なものであ る。 本発明の熱的に安定な水酸化アルミニウム、標準の水酸化アルミニウム（「マ イム）および先行技術（ＪＰ−Ａ６０／２０３４３８）の熱的に安定な水酸化ア ルミニウムの間の比較を行なった。 ハンダ耐性は、２６０℃の溶融したハンダの中に積層材を完全に浸漬して測定 した。水酸化アルミニウムが分解を始めると、積層材が膨れだし、逸出した水が ハンダ表面に「波」を起こさせることが観察できる。フクレ・波が検出されるま での時間を測定した。 燃焼性は、アメリカン・アンダーライタース・ラボラトリーＵＬ９４規格によ り決定される。この規格は、燃焼に対する性能を、Ｖ０（最良）、Ｖ１およびＨ Ｂ（最悪）に区分する。ｐｃｂ用途に向けるには、積層材はＶＯ規格に合致しな ければならない。 表２ ハンダ耐性および難燃性の試験結果 試 験 本発明の水酸化 標準の水酸化 先行技術の水酸化 アルミニウムを アルミニウムを アルミニウムを 用いた積層材 用いた積層材 用いた積層材 “ｎ”の値 ２．７ ３．０ ２．９ ２．４ 水酸化アルミニウム ２５０phr ２５０phr ２５０phr ２５０phr ハンダ耐性 ＞９０秒 ２０秒 ２０秒 ＞９０秒 ＵＬ９４耐焔性 Ｖ０ Ｖ０ Ｖ０ ＨＢ

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１１年１月１１日（１９９９．１．１１） 【補正内容】 補正した請求の範囲 １． 硬化性樹脂含浸ガラス織布からなる表面層および硬化性樹脂含浸ガラス 不織布からなる中間層で構成されるプリント回路基板用積層材において、中間層 が、中間層中の樹脂基準で２００重量％〜２７５重量％の量の、分子式Ａｌ₂Ｏ₃ ・ｎＨ₂Ｏ（式中、ｎは＞２．６かつ＜２．９の値を有する）で表され、ＢＥＴ 法で測定した比表面積２〜１０ｍ²／ｇを有し、Ｄ５０％領域において５〜１０ μｍの粒子サイズを有する水酸化アルミニウムを含有することを特徴とする積層 材。 ２． 熱的に安定な水酸化アルミニウムが、Ｄ１０％領域において０．５〜１ ．５μｍの粒子サイズを有し、Ｄ９０％領域において２０〜３５μｍの粒子サイ ズを有する請求の範囲第１項の積層材。 ３． 熱的に安定な水酸化アルミニウムが、油吸収量２５〜３５ｍｌ／１００ ｇを示すものである請求の範囲第１項または第２項の積層材。 ４． 硬化性の樹脂として不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂またはビニ ルエステル樹脂を使用した請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかの積層材。 ５． 硬化性樹脂含浸ガラス織布からなる表面層および硬化性樹脂含浸ガラス 不織布からなる中間層を積層することからなるプリント回路基板用の積層材の製 造方法であって、硬化性樹脂含浸ガラス不織布が、中間層中の樹脂基準で２００ 重量％〜２７５重量％の量の、分子式Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ（式中、ｎは＞２．６ かつ＜２．９の値を有する）で表され、ＢＥＴ法で測定した比表面積２〜１０ｍ² ／ｇを有し、Ｄ５０％領域において５〜１０μｍの粒子サイズを有する水酸化 アルミニウムを含有することを特徴とする積層材の製造方法。 ６． 熱的に安定な水酸化アルミニウムが、Ｄ１０％領域において０．５〜１ ．５μｍの粒子サイズを有し、Ｄ９０％領域において２０〜３５μｍの粒子サイ ズを有する請求の範囲第５項の製造方法。 ７． 熱的に安定な水酸化アルミニウムが、油吸収量２５〜３５ｍｌ／１００ ｇを示すものである請求の範囲第５項または第６項の製造方法。 ８． 硬化性の樹脂として不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂またはビニ ルエステル樹脂を使用した請求の範囲第５項ないし第７項のいずれかの製造方法 。 ９． 請求の範囲第１項ないし第４項に記載の積層材で製造するか、または請 求の範囲第５項ないし第８項の方法により製造したプリント回路基板。 １０． 分子式Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ（式中、ｎは＞２．６かつ＜２．９の値を 有する）を有し、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２〜１０ｍ²／ｇであり、Ｄ５ ０％領域において５〜１０μｍの粒子サイズを有する熱的に安定な水酸化アルミ ニウム。 １１． Ｄ１０％領域において０．５〜１．５μｍの粒子サイズを有し、Ｄ９ ０％領域において２０〜３５μｍの粒子サイズを有する請求の範囲第１０項の熱 的に安定な水酸化アルミニウム。 １２． 油吸収量２５〜３５ｍｌ／１００ｇを示す請求の範囲第１０項または 第１１項の熱的に安定な水酸化アルミニウム。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，Ｅ Ｓ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 樹脂含浸ガラス織布からなる表面層および硬化性樹脂含浸ガラス不織布 からなる中間層で構成されるプリント回路基板用積層材において、中間層が、中 間層中の樹脂基準で２００重量％〜２７５重量％の量の、分子式Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂ Ｏ（式中、ｎは＞２．６かつ＜２．９の値を有する）水酸化アルミニウムを含 有することを特徴とする積層材。 ２． 熱的に安定な水酸化アルミニウムが、ＢＥＴ法で測定した比表面積２〜 １０ｍ²／ｇを有する請求の範囲第１項の積層材。 ３． 熱的に安定な水酸化アルミニウムが、Ｄ５０％領域において５〜１０μ ｍの粒子サイズを有する請求の範囲第１項または第２項の積層材。 ４． 熱的に安定な水酸化アルミニウムが、Ｄ１０％領域において０．５〜１ ．５μｍの粒子サイズを有し、Ｄ９０％領域において２０〜３５μｍの粒子サイ ズを有する請求の範囲第１項ないし第３項の積層材。 ５． 熱的に安定な水酸化アルミニウムが、油吸収量２５〜３５ｍｌ／１００ ｇを示すものである請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかの積層材。 ６． 硬化性の樹脂として不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂またはビニ ルエステル樹脂を使用した請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかの積層材。 ７． 樹脂含浸ガラス織布からなる表面層および硬化性樹脂含浸ガラス不織布 からなる中間層を積層することからなるプリント回路基板用の積層材の製造方法 であって、硬化性樹脂含浸ガラス不織布が、中間層中の樹脂基準で２００重量％ 〜２７５重量％の量の、分子式Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ（式中、ｎは＞２．６かつ＜ ２．９の値を有する）水酸化アルミニウムを含有することを特徴とする積層材の 製造方法。 ８． 熱的に安定な水酸化アルミニウムが、ＢＥＴ法で測定した比表面積２〜 １０ｍ²／ｇを有する請求の範囲第７項の製造方法。 ９． 熱的に安定な水酸化アルミニウムが、Ｄ５０％領域において５〜１０μ ｍの粒子サイズを有する請求の範囲第７項または第８項の製造方法。 １０． 熱的に安定な水酸化アルミニウムが、Ｄ１０％領域において０．５〜 １．５μｍの粒子サイズを有し、Ｄ９０％領域において２０〜３５μｍの粒子サ イズを有する請求の範囲第７項ないし第９項のいずれかの製造方法。 １１． 熱的に安定な水酸化アルミニウムが、油吸収量２５〜３５ｍｌ／１０ ０ｇを示すものである請求の範囲第７項ないし第１０項のいずれかの製造方法。 １２． 硬化性の樹脂として不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂またはビ ニルエステル樹脂を使用した請求の範囲第７項ないし第１１項のいずれかの製造 方法。 １３． 請求の範囲１ないし第６項に記載の積層材で製造するか、または請求 の範囲第７項ないし第１２項の方法により製造したプリント回路基板。 １４． 分子式Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ（式中、ｎは＞２．６かつ＜２．９の値を 有する）を有する熱的に安定な水酸化アルミニウム。 １５． ＢＥＴ法で測定した比表面積が２〜１０ｍ²／ｇである請求の範囲第 １４項の熱的に安定な水酸化アルミニウム。 １６． Ｄ５０％領域において５〜１０μｍの粒子サイズを有する請求の範囲 第１４項または第１５項の熱的に安定な水酸化アルミニウム。 １７． Ｄ１０％領域において０．５〜１．５μｍの粒子サイズを有し、Ｄ９ ０％領域において２０〜３５μｍの粒子サイズを有する請求の範囲第１４項ない し第１６項のいずれかの熱的に安定な水酸化アルミニウム。 １８． 油吸収量２５〜３５ｍｌ／１００ｇを示す請求の範囲第１４項ないし 第１７項のいずれかの熱的に安定な水酸化アルミニウム。