JP2001357891A - リチウム２次電池の製造方法 - Google Patents

リチウム２次電池の製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 リチウム２次電池の製造方法を提供する。 【解決手段】 （ａ）可塑剤を含まない電極組成物を集
電体にコーティングしてアノード前駆体及びカソード前
駆体を製造する段階と、（ｂ）電解液によりゲル化され
ない多孔性ポリマーフィルムの両面に可塑剤及びイオン
伝導性ポリマーを含むスラリーをコーティングしてセパ
レータ前駆体を製造する段階と、（ｃ）前記電極前駆体
とセパレータ前駆体をラミネートして電池前駆体を製造
する段階と、（ｄ）前記電池前駆体に電解液を注入して
電池前駆体を活性化する段階とを含むリチウム２次電池
の製造方法を提供する。これにより、有機溶媒による可
塑剤の抽出工程なしでもリチウム２次電池の製造が可能
なので抽出工程に係る環境汚染問題を予防でき、電池の
製造コストを下げられる長所がある。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はリチウム２次電池の
製造方法に係り、詳細にはリチウム２次電池を有機溶媒
による可塑剤の抽出工程なしに製造できる方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】一般に非水系リチウム２次電池は、アノ
ード、一つ以上の有機溶媒に溶解したリチウム塩より製
造されたリチウム電解質及び遷移金属のカルコゲナイド
（chalcogenide）の電気化学的活物質のカソードを含
む。放電される間にアノードから出たリチウムイオン
は、電気エネルギーを放出すると同時にリチウムイオン
を吸収するカソードの電気化学的活物で液体電解質を通
じて移動する。充電される間にイオンの流れが逆転し
て、リチウムイオンは電気化学的カソード活物質から出
て、電解質を通じてリチウムアノード内に戻ってメッキ
される。このような非水系リチウム２次電池は、米国特
許第4,472,487号、第4,668,595号、第5,028,500号、第
5,441,830号、第5,460,904号及び第5,540,741号に開示
されている。
【０００３】デンドライト及びスポンジリチウム成長の
問題を解決するために、金属リチウムアノードを、リチ
ウムイオンが挿入されてＬｉxＣ6が形成するコック(cok
e)または黒鉛などのカーボンアノードに取り代えた。こ
のような電池が作動する場合には、金属リチウムアノー
ドを有する電池のように、リチウムはカーボンアノード
から出て電解質を介して、リチウムを吸収するカソード
に移動する。再充電される間に、リチウムはアノードに
戻ってカーボン内に挿入される。電池内に金属リチウム
が存在しないため、厳しい条件でもアノードが溶けるこ
とはない。また、リチウムがメッキではなく挿入により
アノード内に再統合されるため、デンドライト及びスポ
ンジリチウムが成長しない。
【０００４】最近に、セパレータとして多孔性ポリマー
マトリックスを使用するリチウム２次電池が登場し、多
孔性ポリマーマトリックスの使用により伝導性が向上で
きるということが立証されている。このような多孔性ポ
リマーマトリックスの製造方法の中の一つには、ジブチ
ルフタレートのような可塑剤を含むポリマー構造体を製
造し、該可塑剤を除去してポリマー内に細孔（気孔）を
形成する段階が含まれる。また、前記方法には可塑剤
を、極板に細孔を形成するための電極活物質組成物に加
えて、電池に含浸した電解液量を増加させ、電極を製造
する時に極板に細孔を形成して電解液含浸量を増やし、
極板とセパレータをラミネーションする時に加工性を増
大させることが含まれる。
【０００５】可塑剤は除去される前にリチウム２次電池
に約５０質量％以下の割合で含まれうる。このような溶
媒を除去する現在の方法は、ジメチルエーテル、メタノ
ール及びシクロヘキサンのような有機液体溶媒を用いた
抽出方法である。一般に、リチウム２次電池の組立にお
いて、電解質溶媒と塩を含む電解液は、可塑剤を除去し
た後に、リチウム２次電池前駆体を活性化するために追
加される。
【０００６】前述したように、可塑剤を使用して製造さ
れたリチウム２次電池は、電気化学的作動能力に優れて
いても、可塑剤の抽出に使われる溶媒は有害な有機溶媒
なので、環境問題を誘発する問題がある。また、抽出段
階を経ることによって、製造工程時間が長くなり、生産
収率が低下して、リチウム２次電池の製造コストを上昇
させる問題がある。また、前記のような製造方法は、極
板製造用活物質組成物に可塑剤を添加することによっ
て、極板の活物質ローディング量が減少するという短所
もある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明が
解決しようとする技術的課題は、より高い生産収率で電
池特性に優れたリチウム２次電池の製造方法を提供する
ことにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記技術的課題を達成す
るために、本発明は、（ａ）可塑剤を含まない電極組成
物を集電体にコーティングしてアノード前駆体及びカソ
ード前駆体を製造する段階と、（ｂ）電解液によりゲル
化されない多孔性ポリマーフィルムの両面に可塑剤及び
イオン伝導性ポリマーを含むスラリーをコーティングし
てセパレータ前駆体を製造する段階と、（ｃ）前記電極
前駆体とセパレータ前駆体をラミネートして電池前駆体
を製造する段階と、（ｄ）前記電池前駆体に電解液を注
入して電池前駆体を活性化する段階とを含むことを特徴
とするリチウム２次電池の製造方法を提供する。
【０００９】本発明に係るリチウム２次電池の製造方法
において、前記イオン伝導性ポリマーがビニリデンフル
オライド（ＶｄＦ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦ
Ｐ）共重合体であることが望ましい。
【００１０】本発明に係るリチウム２次電池の製造方法
において、前記電池前駆体は、カソード前駆体、セパレ
ータ前駆体、アノード前駆体、セパレータ前駆体及びカ
ソード前駆体が順次に積層されたバイセル構造であるこ
とが望ましい。
【００１１】本発明に係るリチウム２次電池の製造方法
において、前記電極組成物はメタノール、エタノール、
イソプロパノール及びこれらの混合物よりなる群から選
択される少なくとも一つのアルコール類溶媒をさらに含
むことが望ましい。
【００１２】本発明に係るリチウム２次電池の製造方法
において、前記電解液によりゲル化されない多孔性ポリ
マーフィルムが多孔性ポリエチレンフィルム、または多
孔性ポリプロピレンフィルムが両面に積層された多孔性
ポリエチレンフィルムであることが望ましい。
【００１３】本発明に係るリチウム２次電池の製造方法
において、前記可塑剤はエチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエトキシ
エタン、ジブチルフタレート、ジメトキシエタン、ジエ
チルカーボネート、ジプロピルカーボネート及びこれら
の混合物よりなる群から選択されるいずれか一つである
ことが望ましい。
【００１４】本発明に係るリチウム２次電池の製造方法
において、前記イオン伝導性ポリマーが１ないし５０μ
ｍの厚さでコーティングされることが望ましい。
【００１５】本発明を詳細に説明する前に次のように用
語を定義する。
【００１６】"電池前駆体"という用語は活性化される前
の電池を意味し、一般的にこのような電池前駆体はアノ
ード前駆体、カソード前駆体及びセパレータ前駆体を含
む。また、"活性化"という用語は、電池前駆体内に非水
系有機溶媒と前記溶媒中でリチウムイオンを出すリチウ
ム化合物よりなる電解液を含浸させることを意味する。
活性化後に電池は使用する前に外部エネルギー源により
充電される。
【００１７】"単位電池"という用語は、一般にアノー
ド、カソード及びこれら間に位置し非水系有機溶媒と前
記溶媒中でリチウムイオンを出すリチウム化合物よりな
る電解液を含むセパレータを含む複合体を意味し、この
ような複合体の構造がカソード、セパレータ、アノー
ド、セパレータ及びカソード順に位置する構造を"バイ
セル構造"という。また、"電池"という用語は、要求さ
れる作動電圧及び電流水準を提供するように適切に直列
／並列で連結された二つ以上の単位電池を意味する。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係るリチウム単位
２次電池の製造方法を詳細に調べる。
【００１９】一般的に、リチウム２次電池の製造方法
は、アノード前駆体の製造段階、カソード前駆体の製造
段階、セパレータ前駆体の製造段階、電池前駆体の製造
段階及び活性化段階に分けられるが、これに基づいて説
明する。
【００２０】１．アノード前駆体の製造 アノード前駆体は、キャスティング溶媒に高分子バイン
ダーを溶解させ、これとは別にアノード活物質と導電剤
を乾式混合して得られた混合物に前記溶液を加え、均一
に混合してアノード組成物を製造し、これをアノード集
電体上にキャスティングした後、乾燥させることによっ
て形成される。
【００２１】また、前記アノード組成物は、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール及びこれらの混合物
よりなる群から選択されるいずれか一つのアルコール類
溶媒をさらに含むことができる。ここで、アルコール類
溶媒は、前記高分子バインダーに対しては不溶性である
が、キャスティング溶媒とは混合される物質であって、
後続の乾燥工程中で除去されてアノード前駆体に細孔を
形成する役割を担う。
【００２２】前記アルコール類溶媒とキャスティング溶
媒の混合体積比は１：３であることが望ましい。もし、
アルコール類溶媒に対するキャスティング溶媒の混合体
積比が前記範囲を超過する場合には、最終的に得られた
アノード前駆体に細孔を形成する際に問題があり、キャ
スティング溶媒の混合体積比が前記範囲未満の場合に
は、均一なアノード組成物を得難くて、この組成物を集
電体上に均一にキャスティングすること自体が難しくな
るので望ましくない。
【００２３】前記アノード活物質、導電剤、高分子バイ
ンダー及びキャスティング溶媒は、本発明が属する技術
分野でその用途で通常的に使われる物質が使用できる。
例えばアノード活物質としてはカーボン、グラファイト
などを使用できる。また、導電剤としてはカーボンブラ
ックなどが使われ、高分子バインダーとしてはポリビニ
ルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリエチレングリコール及びフッ素系ポリマ
ー、例えば、ポリビニリデンフルオライドの中から選択
された一つ以上が使われ、キャスティング溶媒としては
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセトンまたはその混合
物が使用できる。
【００２４】また、アノード集電体としては、銅よりな
るエキスパンデッドメタル、穿孔メタル、フォイルが使
われる。
【００２５】２．カソード前駆体の製造 カソード前駆体は、キャスティング溶媒に高分子バイン
ダーを溶解させ、これとは別にカソード活物質と導電剤
を乾式混合して得られた混合物に前記溶液を加え、均一
に混合してカソード組成物を製造し、これをカソード集
電体上にキャスティングした後、乾燥させることによっ
て形成される。
【００２６】また、前記カソード組成物は、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール及びこれらの混合物
よりなる群から選択されるいずれか一つのアルコール類
溶媒をさらに含むことができる。ここで、アルコール類
溶媒は、前記高分子バインダーに対してはほとんど不溶
性であるが、キャスティング溶媒とは混合される物質で
あって、後続の乾燥工程中で除去されてカソード前駆体
に細孔を形成する役割を担う。
【００２７】前記アルコール類溶媒とキャスティング溶
媒の混合体積比は１：３であることが望ましい。もし、
アルコール類溶媒に対するキャスティング溶媒の混合体
積比が前記範囲を超過する場合には、最終的に得られた
カソード前駆体に細孔を形成する際に問題が発生し、キ
ャスティング溶媒の混合体積比が前記範囲未満の場合に
は均一なカソード組成物を得難くて、この組成物を集電
体上に均一にキャスティングすること自体が難しくなる
ので望ましくない。
【００２８】前記カソード活物質、導電剤、高分子バイ
ンダー及びキャスティング溶媒は、本発明が属する技術
分野でその用途で通常的に使われる物質を使用できる。
例えばカソード活物質としては、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮ
ｉＯ2、ＬｉＣｏＯ2などが使用でき、導電剤としてはカ
ーボンブラックなどが使われ、高分子バインダーとして
はポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ポリエチレングリコール及びフッ
素系ポリマー、例えば、ポリビニリデンフルオライドの
中から選択された一つ以上が使われ、キャスティング溶
媒としてはＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトンまた
はその混合物を使用できる。
【００２９】また、カソード集電体としては、アルミニ
ウムよりなるエキスパンデッドメタル、穿孔メタル、フ
ォイルが使われる。
【００３０】３．セパレータ前駆体の製造 セパレータ前駆体は、電解液によりゲル化されない多孔
性ポリマーフィルムの両面に、イオン伝導性ポリマーと
してビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体、可塑剤、無機充填体及びコーティング溶媒
を含むスラリーをコーティングした後、常温で乾燥して
製造される。
【００３１】前記電解液によりゲル化されない多孔性ポ
リマーフィルムは、ナイロン、ポリオレフィンフィルム
等、本発明に属する技術分野で公知のものであれば制限
なしに使用できるが、多孔性ポリエチレンフィルムまた
は両面に多孔性ポリプロピレンフィルムが積層された多
孔性ポリエチレンフィルムであることが望ましい。
【００３２】前記ビニリデンフルオライド／ヘキサフル
オロプロピレン共重合体の厚さが１ないし５０μｍにな
るようにコーティングすることが望ましいが、その厚さ
が１μｍ未満の場合にはコーティングし難く、５０μｍ
を超過する場合には電池の性能を低下させるという問題
点がある。
【００３３】本発明に係るリチウム２次電池に使われる
セパレータは、イオン伝導性ポリマーが電解液によりゲ
ル化されない多孔性ポリマーフィルムに被覆された構造
を有し、有機溶媒を用いて可塑剤を抽出することによる
細孔形成工程を経なくても、電池特性を具現するのに充
分な量の電解液含浸が可能な細孔を有する。
【００３４】セパレータ前駆体の製造に使用するための
可塑剤は、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート、ジメチルカーボネート、ジエトキシエタン、ジブ
チルフタレート、ジメトキシエタン、ジエチルカーボネ
ート、ジメトキシエタン、ジプロピルカーボネート及び
これらの混合物よりなる群から選択されるいずれか一つ
であることが望ましい。
【００３５】特に、電解液成分を可塑剤として使用する
ことによって、電解液の注入時に化学平衡に到達して電
池性能を向上させうる。
【００３６】また、前記無機充填体及びコーティング溶
媒は、本発明が属する技術分野でその用途として通常使
われる物質であれば特別に制限されなく、例えば、無機
充填体としてはシリカとアルミナなどを使用でき、コー
ティング溶媒としてはＮ−メチル−２−ピロリドン、ア
セトンまたはその混合物を使用できる。
【００３７】４．電池前駆体の製造 電池前駆体は、先に製造したセパレータ前駆体をアノー
ド前駆体とカソード前駆体との間に位置するようにラミ
ネートしたり、カソード前駆体、セパレータ前駆体、ア
ノード前駆体、セパレータ前駆体及びカソード前駆体の
順にラミネートしたりした後に、加熱または加圧して製
造する。加熱または加圧の方法及び条件は、本発明が属
する技術分野で通常の知識を有する者に公知の方法及び
条件による。
【００３８】５．活性化段階 活性化段階は、単位電池前駆体に非水系有機溶媒及び無
機塩を含む電解液を電極組立体に注入することによって
完了する。このように活性化された電池は、使用前に、
外部エネルギー源により充電される。
【００３９】本発明においてセパレータ前駆体の製造時
に使用した可塑剤は、液体状態でセパレータ前駆体に分
散している。このように液体状態で分散した可塑剤は、
電解液に使われた溶媒が同種の有機液体であるので、液
体状態でセパレータ前駆体内に分散していた可塑剤が電
解液と混合されることによって、特別な工程なしでも、
電解液がセパレータ前駆体内に含浸するという効果が得
られる。
【００４０】前記電解液に含まれる非水系有機溶媒と無
機塩は、本発明が属する技術分野でその用途として通常
使われるものであれば特別な制限を受けなく、具体的に
は非水系有機溶媒としてはプロピレンカーボネート、エ
チレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、１、３−ジ
オキソラン、ジメトキシエタン、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、テトラヒドロフラン、ジメ
チルスルホキシド及びポリエチレングリコールジメチル
エーテル中で選択された少なくとも１種の溶媒を使用で
き、セパレータ前駆体製造時に使われる可塑剤と同じも
のを使用することが望ましい。また、無機塩としては溶
媒中で解離されてリチウムイオンを出すリチウム化合物
を使用できる。無機塩の具体的な例としては、過塩素酸
リチウム（lithium perchlorate、ＬｉＣｌＯ4）、四フ
ッ化ホウ酸リチウム（lithium tetrafluoroborate、Ｌ
ｉＢＦ4）、六フッ化燐酸リチウム（lithium hexafluor
ophosphate、ＬｉＰＦ6）、三フッ化メタンスルホン酸
リチウム（lithium trifluoromethansulfonate、ＬｉＣ
Ｆ3ＳＯ3）及びリチウムビストリフルオロメタンスルホ
ニルアミド（lithium bistrifluoromethansulfonylamid
e、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2）がある。
【００４１】
【実施例】以下、実施例を通じて本発明をより詳細に説
明する。ただ、本発明の範囲が下記の実施例で限定され
ることではない。
【００４２】（実施例１）アセトン（サンゾン化学）６
００ｍｌとキナル２８０１（Kynar 2801）（VdF88wt%/H
FP22wt%共重合体）（Elf-Atochem社）６５ｇを混合し、
ボールミルで２時間撹拌して溶液を製造し、前記溶液に
メソカーボンファイバー（MCF）（Petoca社）４１５ｇ
とスーパーＰ（MMM.Carbon社）２０ｇをさらに追加し、
ボールミルで５時間撹拌した。この溶液に、エタノール
２００ｍｌを追加し、２４時間撹拌してアノード組成物
を製造した。
【００４３】前記アノード組成物をＣｕ集電体上にコー
ティングし、３０℃で乾燥して多孔性アノード前駆体を
製造した。
【００４４】これとは別に、アセトン（サンゾン化学）
６００ｍｌとキナル２８０１（Kynar 2801）（VdF 88wt
%/HFP 22wt%共重合体）（Elf-Atochem社）５０ｇを混合
し、ボールミルで２時間撹拌して溶液を製造し、前記溶
液にＬｉＣｏＯ2（Nippon Chem.社）４１０ｇとスーパ
ーＰ（MMM.Carbon社）４０ｇをさらに追加し、ボールミ
ルで５時間撹拌した。この溶液に、エタノール２００ｍ
ｌを追加し、２４時間撹拌してカソード組成物を製造し
た。
【００４５】前記カソード組成物をＡｌ集電体上にコー
ティングし、３０℃で乾燥して多孔性カソード前駆体を
製造した。
【００４６】次いで、キナル２８０１（Kynar 2801）
（VdF 88wt%/HFP 22wt%共重合体）６ｇ、ジブチルフタ
レート（Aldrich社）８ｇ及びシリカ（Carbot社）６ｇ
をアセトン（サンゾン化学）５０ｍｌを混合し、ボール
ミルで６時間撹拌してスラリーを製造した。前記スラリ
ーを厚さ２５μｍの多孔性ポリエチレンフィルム（Hoec
hst Cellanese社）の両面にコーティングし、常温で乾
燥してセパレータ前駆体を製造した。
【００４７】前述したように製造したアノード前駆体、
カソード前駆体及びセパレータ前駆体をバイセル構造で
積層し、１４５℃でラミネートして電池前駆体を製造し
た。
【００４８】その後、得られた電池前駆体を１００℃の
温度で１時間乾燥してから、アルゴンガス雰囲気下で電
解液（1.15M LiPF6 in EC:DMC:DEC=1:1:2）を注入する
ことによって、リチウム２次電池を完成した。
【００４９】前述したように製造した電池を充電容量１
６０．５ｍＡｈで化成した後、放電容量及び高率特性を
測定して表１に示す。
【００５０】（実施例２）実施例１と同じ方法で電池前
駆体を製造した後、真空条件、１００℃の温度で１時間
乾燥してから、アルゴンガス雰囲気下で電解液（1.15M
LiPF6 in EC:DMC:DEC=1:1:2）を注入することによっ
て、リチウム２次電池を完成した。
【００５１】（比較例）メソカーボンファイバー（MC
F）（Petoca社）６５ｇ、キナル２８０１（Kynar2801）
（VdF 88wt%/HFP 22wt%共重合体）１０ｇ、スーパーＰ
（MMM.Carbon社）９．２５ｇ、ジブチルフタレート（Al
drich社）２１．７５ｇ及びアセトン（サンゾン化学）
７００ｍｌを混合して、アノード組成物を準備した。
【００５２】前記アノード組成物をＣｕ集電体上にコー
ティングし、３０℃で乾燥して多孔性アノード前駆体を
製造した。
【００５３】これとは別に、ＬｉＣｏＯ2（Nippon Chem
ical社）６５ｇ、キナル２８０１（Kynar 2801）（VdF
88wt%/HFP 22wt%共重合体）１０ｇ、スーパーＰ（MMM.C
arbon社）６．５ｇ、ジブチルフタレート（Aldrich社）
１８．５ｇ及びアセトン（サンゾン化学）９００ｍｌを
混合して、カソード組成物を準備した。
【００５４】このカソード組成物をＡｌ集電体上にコー
ティングし、３０℃で乾燥して多孔性カソード前駆体を
製造した。
【００５５】キナル２８０１（Kynar2801）（VdF 88wt%
/HFP 22wt%共重合体）３２ｇ、シリカ（Carbot社）２６
ｇ、ジブチルフタレート（Aldrich社）４２ｇ及びアセ
トン（サンゾン化学）３００ｍｌを混合して、セパレー
タ形成用組成物を準備した。このセパレータ組成物を、
ポリエチレンテレフタレート支持体上にキャスティング
し３０℃で乾燥させた後、支持体からフィルムを取るこ
とによって、セパレータ前駆体を製造した。
【００５６】前述したように製造したアノード前駆体、
カソード前駆体及びセパレータ前駆体をバイセル構造で
積層し、１４５℃でラミネートして電池前駆体を製造し
た。
【００５７】その後、得られた電池前駆体をジメチルエ
ーテルに沈積してDBP可塑剤を抽出し、アルゴンガス雰
囲気下で電解液（1.15M LiPF6 in EC:DMC:DEC=1:1:2）
を注入することによって、リチウム２次電池を完成し
た。
【００５８】前述したように製造した電池を充電容量１
６０．５ｍＡｈで化成し、放電容量及び高率特性を測定
して表１に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】前述した表１から分かるように、有機溶媒
による可塑剤の抽出工程なしに製造された実施例の電池
で測定された結果と、従来の方法で製造した比較例の電
池で測定された結果がほとんど同じことが示された。
【００６１】一方、実施例１で製造した電池についての
寿命特性評価結果を図１に示した。充放電は２５℃で１
Ｃの速度、充電電圧２．５〜４．２Ｖで行った。図１に
よれば、初期容量（０．０９ｍＡｈ）の約８０％（０．
０７ｍＡｈ）に落ちるまでは、約３００回のサイクルを
反復でき、寿命特性に非常に優れていることが分かる。
【００６２】
【発明の効果】前述したように、本発明に係るリチウム
２次電池の製造方法は、有機溶媒による可塑剤の抽出工
程なしでもリチウム２次電池の製造が可能なので、抽出
工程に係る環境汚染問題を予防でき、電池の製造コスト
を下げられる長所がある。
【００６３】本発明の図面に示した実施例を参考して説
明されたが、これは例示的に過ぎなく、本技術分野の通
常の知識を有する者であればこれより多様な変形及び均
等な他の実施例が可能であることを理解できるはずであ
る。したがって、本発明の技術的保護範囲は請求範囲の
技術的思想により決まるべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１で製造されたリチウム２次電
池について、充放電サイクル反復に係る寿命特性を示す
グラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H021 AA06 BB12 BB13 CC02 CC04 EE04 EE10 EE15 EE37 HH01 HH03 5H029 AJ14 AK03 AL06 AM03 AM04 AM07 BJ12 CJ02 CJ22 CJ23 DJ04 DJ08 EJ14 HJ01 HJ04 5H050 AA19 BA17 CA07 CB07 DA09 DA19 EA22 FA02 FA18 GA02 GA22 HA01 HA04

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）可塑剤を含まない電極組成物を集
    電体にコーティングしてアノード前駆体及びカソード前
    駆体を製造する段階と、 （ｂ）電解液によりゲル化されない多孔性ポリマーフィ
    ルムの両面に可塑剤及びイオン伝導性ポリマーを含むス
    ラリーをコーティングしてセパレータ前駆体を製造する
    段階と、 （ｃ）前記電極前駆体とセパレータ前駆体をラミネート
    して電池前駆体を製造する段階と、 （ｄ）前記電池前駆体に電解液を注入して電池前駆体を
    活性化する段階とを含むことを特徴とするリチウム２次
    電池の製造方法。
  2. 【請求項２】 前記イオン伝導性ポリマーがビニリデン
    フルオライド／ヘキサフルオロプロピレン共重合体であ
    ることを特徴とする請求項１に記載のリチウム２次電池
    の製造方法。
  3. 【請求項３】 前記電池前駆体は、カソード前駆体、セ
    パレータ前駆体、アノード前駆体、セパレータ前駆体及
    びカソード前駆体が順次に積層されたバイセル構造であ
    ることを特徴とする請求項１に記載のリチウム２次電池
    の製造方法。
  4. 【請求項４】 前記電極組成物がキャスティング溶媒
    と、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びこ
    れらの混合物よりなる群から選択される少なくとも１種
    であるアルコール類溶媒を含むことを特徴とする請求項
    １に記載のリチウム２次電池の製造方法。
  5. 【請求項５】 前記電解液によりゲル化されない多孔性
    ポリマーフィルムが多孔性ポリエチレンフィルムである
    ことを特徴とする請求項１に記載のリチウム２次電池の
    製造方法。
  6. 【請求項６】 前記電解液によりゲル化されない多孔性
    ポリマーフィルムが、多孔性ポリプロピレンフィルムが
    両面に積層された多孔性ポリエチレンフィルムであるこ
    とを特徴とする請求項１に記載のリチウム２次電池の製
    造方法。
  7. 【請求項７】 前記可塑剤がエチレンカーボネート、プ
    ロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエト
    キシエタン、ジブチルフタレート、ジメトキシエタン、
    ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート及びこ
    れらの混合物よりなる群から選択されるいずれか一つで
    あることを特徴とする請求項１に記載のリチウム２次電
    池の製造方法。
  8. 【請求項８】 前記イオン伝導性ポリマーが１ないし５
    ０μｍの厚さでコーティングされることを特徴とする請
    求項１に記載のリチウム２次電池の製造方法。
  9. 【請求項９】 前記キャスティング溶媒とアルコール溶
    媒の混合体積比が３：１であることを特徴とする請求項
    ４に記載のリチウム２次電池の製造方法。
  10. 【請求項１０】 前記多孔性ポリマーにコーティングさ
    れるスラリーが電解液の溶媒と同じ種類の有機溶媒を含
    むことを特徴とする請求項１に記載のリチウム２次電池
    の製造方法。
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