JP2001356508A - 電子写真用カートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高階調、高解像度の画像を得ることが出来る
画像形成方法及び装置を提供する。 【解決手段】 少なくとも感光体、トナー及び露光装置
を備えた画像形成装置において、該感光体が、ＣｕＫα
線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）
２７．３゜に明瞭な回折ピークを有するオキシチタニウ
ムフタロシアニンを含有する感光層を有し、該トナーの
体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μmであり、下式（Ｉ）
より求められた値の５０％における累積粒度値に相当す
る５０％円形度が０．９５〜１であることを特徴とする
画像形成装置。 （Ｉ）円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒
子投影像の周長

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成方法及び
画像形成装置に関する。更に詳しくは、プリンターや電
子写真複写機に好適な画像形成方法及び装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法を用いた複写機及びプリンタ
ーが急速に普及してきたのに従い、近年では高精細画像
への要求が強くなってきている。高精細画像、特に階調
性や解像力を向上させようとするには、像露光時のドッ
ト数を増やすことが考えられる。これには、ビーム径を
絞り、出力パルス数を増やすことになるが、このような
高密度記録になると、１ドットを露光するのに要する時
間が短くなる。このような場合、従来の感光体では光応
答性が不十分で、１ドットの再現性が劣化するため、階
調性や解像力が向上することにならない。また、これを
解決する方法として光エネルギー自体を大きくすること
も考えられるが、これでは感光層に光疲労などの問題を
生じる。

【０００３】上述の課題を解決する方法として、特開平
３−３７６７８号公報には、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長
１．５４１Å）に対するＸ線回折のブラッグ角２θが２
７．２±０．２°に強いピークを示す結晶型のオキシチ
タニルフタロシアニンを感光層の光導電性物質として用
いる方法が開示されており、このオキシチタニルフタロ
シアニンを用いることによって、高感度、高γで十分な
光応答性を示す感光体を実現でき、この感光体を用いる
場合には、高密度記録で各ドットの露光時間が短い場合
でも、十分なドット再現性が実現できることが示されて
いる。

【０００４】同公報には、平均粒径が８μｍ以下の小粒
径のトナーを併用することが記載されているが、実際に
はトナーが小粒径というだけでは上述の課題は必ずしも
十分に解決されない。即ち、小粒径トナーであっても、
トナーの粒径や粒度分布によっては、トナーの流動性が
悪化したり、着色剤、帯電制御剤の不均一なトナーが混
在することとなり、その場合、潜像上への付着が均一に
ならず、そのため潜像を忠実に再現出来ない場合があっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記課題を解決する為になされたものである。
即ち本発明の目的は、細線再現性や階調性に優れる画像
を得ることのできる現像方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決する為の手段】本発明者らは、上記課題に
鑑み鋭意検討した結果、特定の電子写真感光体とトナー
との組み合わせにより上記課題が解決できることを見出
し、本発明に到達した。

【０００７】即ち本発明の要旨は、少なくとも感光体、
トナー及び露光装置を備えた画像形成装置において、該
感光体が、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ
角（２θ±０．２）２７．３゜に明瞭な回折ピークを有
するオキシチタニウムフタロシアニンを含有する感光層
を有し、該トナーの体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μm
であり、下式（Ｉ）より求められた値の５０％における
累積粒度値に相当する５０％円形度が０．９５〜１であ
ることを特徴とする画像形成装置に存する。 （Ｉ）円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒
子投影像の周長

【０００８】本発明の別の要旨は、体積平均粒径（Ｄ
ｖ）が３〜８μmであり、下式（Ｉ）より求められた値
の５０％における累積粒度値に相当する５０％円形度が
０．９５〜１であるトナーと、ＣｕＫα線によるＸ線回
折においてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜に明
瞭な回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニ
ンを含有する感光層を有する感光体とを共に備えた電子
写真用カートリッジに存する。 （Ｉ）円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒
子投影像の周長

【０００９】また、本発明の別の要旨は、少なくとも感
光体、露光装置、及びトナーを備えた画像形成装置を用
いた画像形成方法において、ＣｕＫα線によるＸ線回折
において、ブラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜に明
瞭な回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニ
ンを含有する感光層を有する感光体に対し、該露光装置
によってデジタル像露光を行って、感光体上に静電潜像
を形成し、該静電潜像の現像において、体積平均粒径
（Ｄｖ）が３〜８μmであり、下式（Ｉ）より求められ
た値の５０％におけ累積粒度値に相当する５０％円形度
が０．９５〜１であるトナーを用いることを特徴とする
画像形成方法に存する。 （Ｉ）円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒
子投影像の周長

【００１０】

【発明の実施の形態】まず、本発明の画像形成方法及
び、それに用いられる画像形成装置の概要を、フルカラ
ー画像形成方法の一例である非磁性１成分系トナーを使
用する電子写真記録装置について説明するが、この一例
に限定されるものではない。図１は本発明に用いられる
電子写真記録装置の一実施態様の要部構成の概略図であ
り、感光体１、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、
転写装置５、クリーニング装置６、及び定着装置７を有
している。

【００１１】感光体１は、例えばアルミニウムなどの導
電体により形成され、外周面に感光導電材料を塗布して
感光層を形成したものである。感光体１の外周面に沿っ
て帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５及
び、クリーニング装置６がそれぞれ配置されている。帯
電装置２は、例えば周知のスコロトロン帯電器、ローラ
ー帯電器などよりなり、感光体１の表面を所定電位に均
一帯電する。なお、感光体は、帯電装置と共にカートリ
ッジ（感光体カートリッジ）に備えられ、画像形成装置
に組み込まれるのが好ましい。こうすることによって、
感光体または帯電装置が劣化した場合に取り替えること
が容易となる。

【００１２】露光装置３は、感光体１の感光面にＬＥ
Ｄ、レーザー光などで露光を行って感光体１の感光面に
静電潜像を形成するものである。現像装置４は、アジテ
ータ４２、供給ローラー４３、現像ローラー４４、規制
部材４５からなり、その内部にトナーＴを貯留してい
る。また、必要に応じ、現像装置にはトナーを補給する
補給装置（図示せず）を付帯させてもよく、補給装置に
はボトル、カートリッジなどの容器からトナーを補給す
ることができるものである。

【００１３】供給ローラー４３は導電性スポンジ等から
なるもので、現像ローラー４４に当接している。現像ロ
ーラー４４は、感光体１と供給ローラー４３との間に配
置されている。現像ローラー４４は、感光体１及び供給
ローラー４３に各々当接している。供給ローラー４３及
び現像ローラー４４は、回転駆動機構によって回転され
る。供給ローラー４３は、貯留されているトナーを担持
して現像ローラー４４に供給する。現像ローラー４４
は、供給ローラー４３によって供給されるトナーを担持
して感光体１の表面に接触させる。

【００１４】現像ローラー４４は、鉄、ステンレス鋼、
アルミニウム、ニッケルなどの金属ロール、又は金属ロ
ールにシリコン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂などを
被覆した樹脂ロールなどからなる。現像ロール表面は、
必要に応じ平滑加工したり、粗面加工したりしてもよ
い。なお、現像装置は、トナーを備えたトナーカートリ
ッジとして画像形成装置に組み込まれるのが好ましい。
こうすることによって、トナーの補給が容易となる。

【００１５】規制部材４５は、シリコーン樹脂やウレタ
ン樹脂などの樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウ
ム、銅、真鍮、リン青銅などの金属ブレード、金属ブレ
ードに樹脂を被覆したブレード等により形成されてい
る。この規制部材４５は、現像ローラー４４に当接し、
ばね等によって現像ローラー４４側に所定の力で押圧
（一般的なブレード線圧は５〜５００ｇ／ｃｍ）されて
おり、必要に応じトナーとの摩擦帯電によりトナーに帯
電を付与する機能を具備させてもよい。

【００１６】アジテーター４２は、回転駆動機構によっ
てそれぞれ回転されており、トナーを攪拌するととも
に、トナーを供給ローラー４３側に搬送する。アジテー
タは、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。

【００１７】転写装置５は、感光体１に対向して配置さ
れた転写チャージャー、転写ローラー、転写ベルトなど
よりなる。この転写装置５は、トナーの帯電電位とは逆
極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、感光体１に形
成されたトナー像を記録紙Ｐに転写するものである。な
お、画像形成装置によっては、感光体上のトナー画像を
直接記録紙Ｐに転写する場合と、中間転写ベルト（図示
せず）等を介して記録紙Ｐに転写する場合とがある。

【００１８】クリーニング装置６は、ウレタン等のブレ
ード、ファーブラシなどのクリーニング部材からなり、
感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材
で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。画像
形成装置によっては、クリーニング装置が設けられてい
ない場合がある。

【００１９】定着装置７は、上部定着部材７１と下部定
着部材７２とからなり、上部又は下部の定着部材の内部
には加熱装置７３を有している。定着部材はステンレ
ス、アルミニウムなどの金属素管にシリコンゴムを被覆
した定着ロール、更にテフロン（登録商標）樹脂で被覆
した定着ロール、定着シートなどが公知の熱定着部材を
使用することができる。更に、定着部材には離型性を向
上させる為にシリコンオイル等の離型剤を供給してもよ
い。また、上部定着部材と下部定着部材にはバネ等によ
り強制的に圧力を加わえる機構としてもよい。

【００２０】用紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度
に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２の間
を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過
後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。

【００２１】以上のように構成された電子写真現像装置
では、次のようにして画像の記録が行われる。即ち、ま
ず感光体１の表面（感光面）は、帯電装置２によって所
定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される。続いて、
帯電されたのちの感光体１の感光面を記録すべき画像に
応じて露光装置３によって露光し、感光面に静電潜像を
形成する。そして、その感光体１の感光面に形成された
静電潜像の現像を現像装置４で行う。

【００２２】現像装置４は、供給ローラー４３により供
給されるトナーを現像ブレード４５により薄層化される
とともに、所定の極性（ここでは感光体１の帯電電位と
同極性であり、負極性）に摩擦帯電されて、現像ローラ
ー４４に担持し、搬送して感光体１の表面に接触させ
る。

【００２３】現像ローラー４４からいわゆる反転現像法
により感光体１の表面に静電潜像に対応するトナー像が
形成される。そしてこのトナー像は、転写装置５によっ
て用紙Ｐに転写される。この後、感光体１の感光面は転
写されずに残留しているトナーがクリーニング装置６で
除去される。記録紙Ｐ上の転写後トナーは定着装置７を
通過させて熱定着することで、最終的な画像が得られ
る。

【００２４】次に、非磁性１成分系トナーをフルカラー
として使用するタンデム方式電子写真記録装置の一例に
ついて説明する。図２はフルカラータンデム方式の主要
構成の概略図であり、感光体１、帯電装置２、露光装置
３、ブラック現像装置４k 、シアン現像装置４c 、イエ
ロー現像装置４y 、マゼンタ現像装置４m 、転写装置
５、及び定着装置７を有し、ここではクリーニング装置
は省略した。カラー画像はマゼンタ、イエロー、シア
ン、及びブラックの各トナーを多層に重ねて所望する色
に調整することでフルカラー画像を得ることができる。

【００２５】タンデム方式の場合、カラー現像部がブラ
ック現像部より前に位置する方がブラックトナーの逆転
写などによる混色が少なくなりよいこと、及びブラック
現像部がカラー現像部より後ろに位置する方がブラック
だけの単色で画像形成する場合にカラートナーの感光体
カブリによる混色が少なくなること、及びカラー現像部
をショートパスして記録紙を搬送することでブラック画
像形成の速度をアップすることができるので好ましい。

【００２６】本発明の画像形成方法をフルカラー画像形
成に適用する場合には、この様なシアン、マゼンタ、イ
エローのカラー現像部が前の位置にあり、ブラック現像
部がカラー現像部より後に位置するタンデム方式に好適
である。なお、シアン、マゼンタ、イエローのカラー現
像部の位置する順番は適時自由に変更することができ
る。

【００２７】本発明に用いられるトナーは、少なくとも
結着樹脂及び着色剤を含み、必要に応じ、帯電制御剤、
ワックス、その他の添加剤を含むことが出来る。本発明
に用いられるトナーを製造する方法としては、従来の混
練／粉砕法により製造したトナーにおいて分級機の精度
を上げる方法や、懸濁重合法、乳化重合／凝集法等の湿
式重合法により製造する方法があるが、本発明のトナー
を効率よく作成するには湿式重合法を用いた方が好まし
い。更には、本発明のトナーの好適な粒度分布を達成す
るためには、乳化重合／凝集法が特に好ましい。乳化重
合／凝集法であれば、トナーの円形度を適宜制御できる
利点もある。

【００２８】トナーに用いられる結着樹脂は従来公知の
ものを含む広い範囲から選択できる。好ましくは、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体、又はこれらの樹脂のアクリル
酸共重合体等のスチレン系ポリマー、飽和もしくは不飽
和ポリエステル系ポリマー、エポキシ系ポリマーを挙げ
ることができる。また、上記結着樹脂は単独で使用する
に限らず２種以上併用することもできる。

【００２９】着色剤は無機顔料または有機顔料、有機染
料のいずれでも良く、またはこれらの組み合わせでも良
い。これらの具体的な例としては、カーボンブラック、
アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、ク
ロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ロ
ーズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、
ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料など、公知の任意の染顔
料を単独あるいは混合して用いることができる。フルカ
ラートナーの場合にはイエローとしてベンジジンイエロ
ー、モノアゾ系、縮合アゾ系染顔料、マゼンタとしてキ
ナクリドン、モノアゾ系染顔料、シアンとしてフタロシ
アニンブルーをそれぞれ用いるのが好ましい。

【００３０】これらの内、シアン着色剤としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１５：３、イエロー着色剤として
はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー９３、マゼンタ着色剤としてはＣ．Ｉ．ピグ
メントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６
９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２
２が好ましく用いられる。着色剤の添加量は、結着樹脂
１００重量部に対して２〜２５重量部の範囲が好まし
い。

【００３１】本発明に用いられるトナーには、帯電量、
帯電安定性付与のため、帯電制御剤を添加しても良い。
帯電制御剤としては、従来公知の化合物が使用される。
例えば、ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物
の金属錯体、ナフトール系化合物、ナフトール系化合物
の金属化合物、ニグロシン系染料、第４級アンモニウム
塩及びこれらの混合物が挙げられる。帯電制御剤の添加
量は結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部の
範囲が好ましい。

【００３２】本発明に用いられるトナーには、定着ロー
ラ等との離型性付与のため、ワックスを添加することが
好ましい。ワックスとしては、離型性を有するものであ
ればいかなるものも使用可能である。具体的には低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリ
エチレン等のオレフィン系ワックス；パラフィンワック
ス；ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリ
ン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワ
ックス；水添ひまし油カルナバワックス等の植物系ワッ
クス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有する
ケトン；アルキル基を有するシリコーン；ステアリン酸
等の高級脂肪酸；エイコサノール等の長鎖脂肪族アルコ
ール；グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アル
コールと長鎖脂肪酸により得られる多価アルコールのカ
ルボン酸エステル、または部分エステル；オレイン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；低分
子量ポリエステル等が例示される。

【００３３】これらのワックスの中で定着性を改善する
ためには、ワックスの融点は３０℃以上が好ましく、４
０℃以上が更に好ましく、５０℃以上が特に好ましい。
また、１００℃以下が好ましく、９０℃以下が更に好ま
しく、８０℃以下が特に好ましい。融点が低すぎると定
着後にワックスが表面に露出しべたつきを生じやすく、
融点が高すぎると低温での定着性が劣る。また更に、ワ
ックスの化合物種としては、脂肪族カルボン酸と一価も
しくは多価アルコールとから得られるエステル系ワック
スが好ましく、エステル系ワックスの中でも炭素数が２
０〜１００のものが更に好ましく、炭素数３０〜６０の
ものが特に好ましい。

【００３４】一価アルコールと脂肪族カルボン酸とのエ
ステルのうち、特に好ましい化合物として、ベヘン酸ベ
ヘニルとステアリン酸ステアリルが挙げられる。また、
多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルのう
ち、特に好ましい化合物としては、ペンタエリスリトー
ルのステアリン酸エステル及びその部分エステル、グリ
セリンのモンタン酸エステル及びその部分エステルが挙
げられる。

【００３５】上記ワックスは単独で用いても良く混合し
て用いても良い。また、トナーを定着する定着温度によ
り、ワックス化合物の融点を適宜選択することができ
る。ワックスの使用量は、通常、トナー中に０．１〜４
０重量％、好ましくは１〜４０重量％、更に好ましくは
２〜３５重量％、特に好ましくは５〜３０重量％であ
る。次に、本発明に用いられるトナーの好ましい製造法
として湿式重合法について説明する。

【００３６】乳化重合／凝集法では、重合体一次粒子の
分散液に着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワックス分
散液等を混合し、温度、塩濃度、ｐＨ等を適宜制御する
ことによってこれらを凝集しトナーを製造する。

【００３７】上記乳化重合に用いる乳化剤としては、カ
チオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面
活性剤の中から選ばれる少なくともひとつの乳化剤が挙
げられる。カチオン界面活性剤の具体例としては、ドデ
シルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブ
ロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイ
ド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジ
ニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウ
ムブロマイド、等があげられる。また、アニオン界面活
性剤の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデ
カン酸ナトリウム、等の脂肪酸石けん、ドデシル硫酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム等があげられる。さらに、ノニオ
ン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンド
デシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエー
テル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノオレアートエーテル、モノデカノイル
ショ糖、等があげられる。これらの界面活性剤の内、直
鎖アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩が好ま
しい。

【００３８】懸濁重合法では、重合性単量体に着色剤、
帯電制御剤、ワックス等を混合し、ディスパーザー等の
分散機を用いて分散処理を行い、この分散処理後の単量
体組成物を水混和性媒体の中で適当な攪拌機を用いてト
ナー粒径に造粒し、その後重合性単量体を重合させてト
ナーを製造する。

【００３９】懸濁安定剤を用いる場合には、重合後にト
ナーを酸洗浄する事により容易に除去できる、水中で中
性又はアルカリ性を示すものを選ぶことが好ましい。さ
らに、粒度分布の狭いトナーが得られるものを選ぶこと
が好ましい。これらを満足する懸濁安定剤としては、リ
ン酸カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げ
られる。それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせ
て使用する事ができる。これらの懸濁安定剤は、ラジカ
ル重合性単量体に対して１〜１０重量部使用する事がで
きる。

【００４０】乳化重合／凝集法及び懸濁重合法に用いら
れる重合開始剤としては、公知の重合開始剤を１種又は
２種以上組み合わせて使用する事ができる。例えば、過
硫酸カリウム、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビスイソ（２，４−ジメチル）バレ
ロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、又はレドックス系開始剤などを使用する
事ができる。これらの内、乳化重合／凝集法ではレドッ
クス系開始剤が好ましく、懸濁重合法ではアゾ系開始剤
が好ましい。上記方法によりトナーを製造した後に、ポ
リマー乳化液、着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワッ
クス分散液等を添加しトナー表面を被覆することによ
り、カプセル構造を持つトナーとしても良い。

【００４１】次に、本発明の最も好ましいトナーの製造
法である乳化重合／凝集法について、更に詳しく説明す
る。乳化重合／凝集法によりトナーを製造する場合、通
常、重合工程、混合工程、凝集工程、洗浄・乾燥工程を
有する。すなわち、乳化重合により得た重合体一次粒子
を含む分散液に、着色剤、荷電制御剤、ワックス等の各
分散液を混合し、この分散液中の一次粒子を凝集させて
体積平均粒径３〜８μｍ程度の粒子凝集体とし、必要に
応じて、これに樹脂微粒子等を付着させ、必要に応じ
て、粒子凝集体あるいは樹脂微粒子が付着した粒子凝集
体を融着させ、こうして得られたトナー粒子をを洗浄、
乾燥して製品のトナー粒子を得る。

【００４２】重合体一次粒子 乳化重合／凝集法に用いられる重合体一次粒子として
は、好ましくはガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜８０℃
であり、平均粒径は通常０．０２〜３μｍのものであ
る。この重合体一次粒子は、モノマーを乳化重合するこ
とにより得られる。

【００４３】乳化重合をするに当たっては、逐次、ブレ
ンステッド酸性基（以下、単に酸性基と称することがあ
る）を有するモノマーもしくはブレンステッド塩基性基
（以下、単に塩基性基と称することがある）を有するモ
ノマー、及び、ブレンステッド酸性基又はブレンステッ
ド塩基性基をいずれも有さないモノマー（以下、その他
のモノマーと称することがある）とを添加する事により
重合を進行させる。この際、モノマー同士は別々に加え
ても良いし、予め複数のモノマー混合しておいて添加し
ても良い。更に、モノマー添加中にモノマー組成を変更
することも可能である。また、モノマーはそのまま添加
しても良いし、予め水や乳化剤などと混合、調整した乳
化液として添加することもできる。乳化剤としては、前
記の界面活性剤から１種又は２種以上の併用系が選択さ
れる。

【００４４】本発明で用いられるブレンステッド酸性基
を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、等のカルボキシ
ル基を有するモノマー、スルホン化スチレン等のスルホ
ン酸基を有するモノマー、ビニルベンゼンスルホンアミ
ド等のスルホンアミド基を有するモノマー等があげられ
る。

【００４５】また、ブレンステッド塩基性基を有するモ
ノマーとしては、アミノスチレン等のアミノ基を有する
芳香族ビニル化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリド
ン、等の窒素含有複素環含有モノマー、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート、等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ル、等が挙げられる。

【００４６】また、これら酸性基を有するモノマー及び
塩基性基を有するモノマーは、それぞれ対イオンを伴っ
て塩として存在していても良い。このような、ブレンス
テッド酸性基又はブレンステッド塩基性基を有するモノ
マーの重合体一次粒子を構成するモノマー混合物中の配
合率は、好ましくは０．０５重量％以上、更に好ましく
は１重量％以上であり、また、好ましくは１０重量％以
下、更に好ましくは５重量％以下である。ブレンステッ
ド酸性基又はブレンステッド塩基性基を有するモノマー
の内では、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好まし
い。

【００４７】その他のコモノマーとしては、スチレン、
メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、
ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ
−ｎ−ノニルスチレン、等のスチレン類、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチ
ルヘキシル、等の（メタ）アクリル酸エステル、アクリ
ルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、アクリル酸アミ
ドを挙げることができる。を挙げることができる。この
中で、特にスチレン、ブチルアクリレート、等が特に好
ましい。

【００４８】更に、重合体一次粒子に架橋樹脂を用いる
場合、上述のモノマーと共用される架橋剤としては、ラ
ジカル重合性を有する多官能性モノマーが用いられ、例
えばジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールアクリレート、ジアリルフタレート等
が挙げられる。また、反応性基をペンダントグループに
有するモノマー、例えばグリシジルメタクリレート、メ
チロールアクリルアミド、アクロレイン等を用いること
が可能である。

【００４９】好ましくはラジカル重合性の二官能性モノ
マーが好ましく、更に、ジビニルベンゼン、ヘキサンジ
オールジアクリレートが好ましい。このような、多官能
性モノマーのモノマー混合物中の配合率は、好ましくは
０．００５重量％以上、更に好ましくは０．１重量％以
上、特に好ましくは０．３重量％以上であり、また、好
ましくは５重量％以下、更に好ましくは３重量％以下、
特に好ましくは１重量％以下である。

【００５０】これらのモノマーは単独、または混合して
用いられるが、その際、重合体のガラス転移温度が４０
〜８０℃となることが好ましい。ガラス転移温度が８０
℃を越えると定着温度が高くなりすぎたり、ＯＨＰ透明
性の悪化が問題となることがあり、一方重合体のガラス
転移温度が４０℃未満の場合は、トナーの保存安定性が
悪くなる場合がある。

【００５１】重合開始剤は、モノマー添加前、添加と同
時、添加後のいずれの時期に重合系に添加しても良く、
必要に応じてこれらの添加方法を組み合わせても良い。
乳化重合に際しては、必要に応じて公知の連鎖移動剤を
使用することができるが、その様な連鎖移動剤の具体的
な例としては、ｔ―ドデシルメルカプタン、２−メルカ
プトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化
炭素、トリクロロブロモメタン、等があげられる。連鎖
移動剤は単独または２種類以上の併用でもよく、重合性
単量体に対して０〜５重量％用いられる。乳化重合は、
上記のモノマー類を水と混合し、重合開始剤の存在下、
重合するが、重合温度は通常５０〜１５０℃、好ましく
は６０〜１２０℃、更に好ましくは７０〜１００℃であ
る。

【００５２】こうして得られた重合体一次粒子の体積平
均粒径は、通常０．０２μｍ〜３μｍの範囲であり、好
ましくは０．０５μｍ〜３μｍ、更に好ましくは０．１
μｍ〜２μｍであり、特に好ましくは０．１μｍ〜１μ
ｍである。なお、平均粒径は、例えばＵＰＡを用いて測
定することができる。粒径が０．０２μm より小さくな
ると凝集速度の制御が困難となり好ましくない。また、
３μｍより大きいと凝集して得られるトナー粒径が大き
くなりやすく、３〜８μｍのトナーを製造するには不適
当である。

【００５３】着色剤 乳化重合／凝集法では、重合体一次粒子の分散液と着色
剤粒子を混合し、混合分散液とした後、これを凝集させ
て粒子凝集体とするが、着色剤は、乳化剤（前述の界面
活性剤）の存在下で水中に乳化させエマルションの状態
で用いるのが好ましく、着色剤粒子の体積平均粒径とし
ては、０．０１〜３μｍが好ましい。着色剤の使用量
は、通常、重合体一次粒子１００重量部に対して１〜２
５重量部、好ましくは３〜２０重量部である。

【００５４】ワックス 乳化重合／凝集法において、ワックスは、予め乳化剤
（前記界面活性剤）の存在下に分散してエマルジョン化
したワックス微粒子分散液としたものを用いるのが好ま
しい。ワックスは、凝集工程に存在させるが、これに
は、ワックス微粒子分散液を重合体一次粒子及び着色剤
粒子と共凝集させる場合と、ワックス微粒子分散液の存
在化にモノマーをシード乳化重合させてワックスを内包
した重合体一次粒子を作成し、これと着色剤粒子を凝集
させる場合とがある。このうち、ワックスをトナー中に
均一に分散させるには、ワックス微粒子分散液を上記の
重合体一次粒子の作成時、すなわちモノマーの重合時に
存在させるのが好ましい。

【００５５】ワックス微粒子の平均粒径は、０．０１μ
ｍ〜３μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜２μ
ｍ、特に０．３〜１．５μｍのものが好適に用いられ
る。なお、平均粒径は、例えばホリバ社製ＬＡ−５００
を用いて測定することができる。ワックスエマルジョン
の平均粒径が３μｍよりも大きい場合には凝集時の粒径
制御が困難となる傾向にあり、また、エマルジョンの平
均粒径が０．０１μｍよりも小さい場合には、分散液を
作製するのが困難である。

【００５６】帯電制御剤 乳化重合／凝集法において帯電制御剤を含有させる方法
として、重合体一次粒子を得る際に、帯電制御剤をワッ
クスと同時にシードとして用いたり、帯電制御剤をモノ
マー又はワックスに溶解又は分散させて用いたり、重合
体一次粒子及び着色剤と同時に帯電制御剤一次粒子を凝
集させて粒子凝集体を形成したり、重合体一次粒子及び
着色剤を凝集させて、ほぼトナーとして適当な粒径とな
った後に、帯電制御剤一次粒子を加えて凝集させること
もできる。この場合帯電制御剤も乳化剤（前述の界面活
性剤）を用いて水中で分散し、平均粒径０．０１〜３μ
ｍのエマルション（帯電制御剤一次粒子）として使用す
ることが好ましい。

【００５７】混合工程 本発明の製造法の凝集工程においては、上述の、重合体
一次粒子、着色剤粒子、必要に応じて荷電制御剤、ワッ
クスなどの配合成分の粒子は、同時にあるいは逐次に混
合して分散するが、予めそれぞれの成分の分散液、即
ち、重合体一次粒子分散液、着色剤粒子分散液、必要に
応じ荷電制御剤分散液、ワックス微粒子分散液を作製し
ておき、これらを混合して混合分散液を得ることが好ま
しい。また、ワックスは、重合体一次粒子に内包化され
たもの、すなわち、ワックスをシードとして乳化重合し
た重合体一次粒子を用いることにより、トナーに含有さ
せることが好ましく、この場合は、重合体一次粒子に内
包化されたワックスと、内包化されていないワックス微
粒子を併用して用いることができるが、更に好ましく
は、実質的に全量のワックスを重合体一次粒子に内包化
された形で用いるものである。

【００５８】凝集工程 本発明の好ましい態様においては、上述の重合体一次粒
子、着色剤一次粒子及び必要に応じて帯電制御剤微粒
子、ワックス微粒子その他の内添剤をそれぞれ乳化して
乳化液とし、これらを共凝集して粒子凝集体とする。凝
集を行う各成分のうち、帯電制御剤分散液は、凝集工程
の途中で添加してもよく、凝集工程後に添加してもよ
い。ここで凝集工程においては撹拌槽内で、１）加熱し
て凝集を行う方法、２）電解質を加えて凝集を行う方法
とがある。

【００５９】加熱して凝集を行う場合に、凝集温度とし
ては具体的には、５℃〜Ｔｇの温度範囲（但し、Ｔｇは
重合体一次粒子のガラス転移温度）であり、Ｔｇ−１０
℃〜Ｔｇ−５℃の範囲が好ましい。上記温度範囲であれ
ば、電解質を用いることなく好ましいトナー粒径に凝集
させることができる。また、加温して凝集を行う場合、
凝集工程に引き続いて熟成工程を行う場合には、凝集工
熱と熟成工程が連続的に行われその境界は曖昧となる場
合があるが、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇの温度範囲に少なくと
も３０分間保持する工程があれば、これを凝集工程とみ
なす。凝集温度は所定の温度で通常少なくても３０分保
持することにより所望の粒径のトナー粒子とすることが
好ましい。所定の温度までは一定速度で昇温しても良い
し、ステップワイズに昇温しても良い。保持時間は、Ｔ
ｇ−２０℃〜Ｔｇの範囲で３０分以上８時間以下が好ま
しく、１時間以上４時間未満がさらに好ましい。このよ
うにすることによって、小粒径であり、粒度分布のシャ
ープなトナーを得ることができる。

【００６０】混合分散液に電解質を添加して凝集を行う
場合の電解質としては、有機の塩、無機塩のいずれでも
良いが、１価あるいは２価以上の多価の金属塩が好まし
く用いられる。具体的には、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣ
ｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄、Ｋ₂ＳＯ₄、Ｌｉ₂ＳＯ₄、ＭｇＣｌ₂、
ＣａＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄、ＣａＳＯ₄、ＺｎＳＯ₄、Ａｌ₂
（ＳＯ₄）₃、Ｆｅ₂（ＳＯ₄）₃、ＣＨ₃ＣＯＯＮａ、Ｃ₆
Ｈ₅ＳＯ₃Ｎａ等が挙げられる。これらのうち、２価以上
の多価の金属カチオンを有する無機塩が更に好ましい。

【００６１】電解質の添加量は、電解質の種類によって
も異なるが、通常は混合分散液の固形成分１００重量部
に対して、０．０５〜２５重量部が用いられる。好まし
くは０．１〜１５重量部、更に好ましくは０．１〜１０
重量部である。電解質添加量が上記範囲より著しく少な
い場合には、凝集反応の進行が遅くなり凝集反応後も１
μｍ以下の微粉が残ったり、得られた粒子凝集体の平均
粒径が３μｍ以下となるなどの問題を生じる傾向にあ
る。また、電解質添加量が上記範囲より著しく多い場合
には、急速で制御の困難な凝集となりやすく、得られた
粒子凝集体の中に２５μｍ以上の粗粉が混じったり、凝
集体の形状がいびつで不定形の物になるなどの問題を生
じる傾向にある。

【００６２】その他の配合成分 次に、本発明においては、上述の凝集処理後の粒子凝集
体表面に、必要に応じて樹脂微粒子を被覆（付着又は固
着）してトナー粒子を形成するのが好ましい。なお、上
述した帯電制御剤を凝集処理後に加える場合には、粒子
凝集体を含む分散液に帯電制御剤を加えた後、樹脂微粒
子を加えるのが好ましい。

【００６３】この樹脂微粒子は、乳化剤（前述の界面活
性剤）により水または水を主体とする液中に分散したエ
マルションとして用いるが、トナーの最外層に用いる樹
脂微粒子は、ワックスを含まないものが好ましい。樹脂
微粒子としては、好ましくは体積平均粒径が０．０２〜
３μｍ、更に好ましくは０．０５〜１．５μｍであっ
て、前述の重合体一次粒子に用いられるモノマーと同様
なモノマーを重合して得られたもの等を用いることがで
きる。粒子凝集体に樹脂微粒子を被覆してトナーを形成
する場合、樹脂微粒子に用いられる樹脂は、架橋されて
いるものが好ましい。

【００６４】熟成工程 乳化重合／凝集法においては、凝集で得られた粒子凝集
体（トナー粒子）の安定性を増すためにＴｇ＋２０℃〜
Ｔｇ＋８０℃（但し、Ｔｇは重合体一次粒子のガラス転
移温度）の範囲で凝集した粒子間の融着を起こす熟成工
程を加えることが好ましい。また、この熟成工程では上
記の温度範囲に１時間以上保持するのが好ましい。熟成
工程を加えることにより、トナー粒子の形状も球状に近
いものとすることができ、形状制御も可能になる。この
熟成工程は、通常１時間から２４時間であり、好ましく
は１時間から１０時間である。熟成工程前の粒子凝集体
は、一次粒子の静電的あるいはその他の物理凝集による
集合体であると考えられるが、熟成工程後は、粒子凝集
体を構成する重合体一次粒子は、互いに融着しており、
好ましくはほぼ球形となっている。なお、この様なトナ
ーの製造方法によれば、一次粒子が凝集した状態の葡萄
型、融着が半ばまで進んだジャガイモ型、更に融着が進
んだ球状等、目的に応じて様々な形状のトナーを製造す
ることができる。

【００６５】洗浄・乾燥工程 上記の各工程を経ることにより得た粒子凝集体は、公知
の方法に従って固液分離し、粒子凝集体を回収し、次い
で、これを必要に応じて、洗浄した後、乾燥することに
より目的とするトナー粒子を得ることができる。このよ
うにして、体積平均粒径が３〜８μｍと比較的小粒径の
トナーを製造することができる。しかもこうして得られ
たトナーは、粒度分布がシャープで、高画質及び高速化
を達成するための静電荷像現像用トナーとして適したも
のである。

【００６６】本発明に用いられるトナーには、流動性や
現像性を制御する為に公知の外添剤を添加しても良い。
外添剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、等の各
種無機酸化粒子（必要に応じて疎水化処理する）、ビニ
ル系重合体粒子等が使用できる。外添剤の添加量は、ト
ナー粒子に対して０．０５〜５重量部の範囲が好まし
い。

【００６７】本発明に用いられるトナーは、２成分現像
剤、マグネタイト含有トナー等の磁性１成分現像剤、非
磁性１成分現像剤に適用することができる。２成分現像
剤として用いる場合には、トナーと混合して現像剤を形
成するキャリアとしては、公知の鉄粉系、フェライト
系、マグネタイト系キャリア等の磁性物質または、それ
らの表面に樹脂コーティングを施したものや磁性樹脂キ
ャリアを用いる事ができる。

【００６８】キャリアの被覆樹脂としては、一般的に知
られているスチレン系樹脂、アクリル樹脂、スチレンア
クリル共重合樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン
系樹脂、フッ素系樹脂等が利用できるが、これらに限定
されるものではない。キャリアの平均粒径は、特に制限
はないが１０〜２００μｍの平均粒径を有するものが好
ましい。これらのキャリアは、トナー１重量部に対して
５〜１００重量部使用する事が好ましい。

【００６９】トナーの粒子径を測定する方法としては、
市販の粒子径測定装置を用いることができるが、典型的
にはベックマン・コールター株式会社製の精密粒度分布
測定装置コールター・カウンター マルチサイザーＩＩ
が用いられる。本発明に用いられるトナーは、体積平均
粒径（Ｄｖ）が３〜８μｍである。体積平均粒径は４〜
８μｍが好ましく、４〜７μｍが更に好ましい。体積平
均粒径が大きすぎると高解像度の画像形成に適さず、小
さすぎると粉体としての取り扱いが困難となる。

【００７０】また、本発明においては、トナーの形状と
しては、出来るだけ球形に近いものを用いる。具体的に
は、トナーの形状を定量化する方法として、シスメック
ス社製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００にて
トナーを測定し、下式（Ｉ）より求められた値の５０％
における累積粒度値に相当する円形度を５０％円形度と
定義したときに、５０％円形度が０．９５〜１の範囲の
ものを用いる。 （Ｉ）円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒
子投影像の周長

【００７１】トナーの５０％円形度、トナー粒子の凹凸
の度合いを示し、トナーが完全な球形の場合１となる。
表面形状が複雑になるほど円形度の値は小さくなる。球
形に近いほど、粒子固体内での帯電量の局在化が起こり
にくく、現像性が均一になりやすい。従って、トナーの
５０％円形度は、０．９６以上が更に好ましく、０．９
７以上が特に好ましい。また、完全な球を作ることは製
造上困難であるので、好ましくは０．９９５以下であ
り、更に好ましくは０．９９以下である。

【００７２】また、トナーの粒度分布としてはシャープ
なもののほうが帯電性が均一となり易い。具体的には、
本発明の画像形成方法及び装置においては、体積平均粒
径（Ｄｖ）と個数平均津不形（Ｄｎ）との関係が、１．
０≦Ｄｖ／Ｄｎ≦１．３であるものが用いられる。Ｄｖ
／Ｄｎの値としては、１．２５以下が好ましく、１．２
０以下が更に好ましい。また、Ｄｖ／Ｄｎの下限値は１
であるが、これは、全ての粒径が等しいことを意味し、
製造上困難であるので、１．０３以上が好ましく、１．
０５以上が更に好ましい。

【００７３】また、微細な粒子を測定するには、例え
ば、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ
−２０００が好適に用いられる。本発明においては、フ
ロー式粒子像分析装置による０．６μｍ〜２．１２μｍ
の粒子の測定値（個数）が全粒子数の１５％以下である
トナーが好ましい。これは、微細な粒子が一定量より少
ないことを意味しているが、０．６μｍ〜２．１２μｍ
の粒子の数は１０％以下が更に好ましく、５％以下が特
に好ましく、３％以下が最も好ましい。また、該微粒子
の下限は特になく、全く存在しないのが最も好ましい
が、それは製造上困難であり通常０．０５％以上であ
り、好ましくは０．１％以上である。また、微粉が少な
いトナーの他の指標としては、次のようなものが挙げら
れる。 １）トナー中に、その体積平均粒径の４０％以下の粒径
のものが、９．０個数％以下であることが好ましく、
８．０個数％以下であることが更に好ましい。 ２）トナー中に、その体積平均粒径の５５％以下の粒径
のものが、５．０体積％以下であることが好ましく、
４．０体積％以下であることが更に好ましい。 ３）トナー中に、その体積平均粒径の５５％以下の粒径
のものが、２０個数％以下であることが好ましく、１６
個数％以下であることが更に好ましい。

【００７４】次に本発明で用いられる感光体を説明す
る。本発明に用いられる感光体は、導電性支持体上に、
少なくとも感光層を有する。感光層は好ましくは電荷発
生層と電荷移動層が積層された積層型である。電荷発生
層と電荷移動層は、導電性支持体上に電荷発生層、電荷
移動層の順に設けられる場合と、電荷移動層、電荷発生
層の順に設けられる場合とがある。このうち、電荷発生
層の上に電荷移動層が積層された構成をとるのが好まし
い。また、これらの他に、接着層、ブロッキング層等の
中間層や、保護層など、電気特性、機械特性の改良のた
めの層を設けても良い。支持体上に電荷発生層、電荷移
動層の順に設けられた感光体の場合には、中間層は、通
常、支持体と電荷発生層の間に、また保護層は、通常、
電荷移動層の上に設けられる。

【００７５】導電性支持体としては周知の電子写真感光
体に採用されているものがいずれも使用できる。具体的
には例えばアルミニウム、ステンレス、銅等の金属ドラ
ム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸
着物が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブラッ
ク、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバ
インダーとともに塗布して導電処理したプラスチックフ
ィルム、ブラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられ
る。また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の
導電性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシ
ートやドラムが挙げられる。また、酸化スズ、酸化イン
ジウム等の導電性金属酸化物で導電処理したプラスチッ
クフィルムやベルトが挙げられる。小型、高速の電子写
真装置に用いられる場合には、導電性支持体はドラム状
のものが好ましく、その場合のドラム内径としては通常
１０〜４０ｍｍ、好ましくは１３〜３５ｍｍ、更に好ま
しくは１６〜３０ｍｍである。また、小型の装置の場合
は特に、１３〜２５ｍｍが好ましい。カラー電子写真装
置の場合であって、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラ
ックの４色のトナーに対し、それぞれ感光体を用いる場
合には、上記の小径ドラムが特に有利である。

【００７６】導電性支持体と電荷発生層の間には、必要
に応じてブロッキング層が設けられるが、ブロッキング
層としては、アルマイト層または樹脂による下引き層
（中間層ともいう）あるいはこれらを併用したものが用
いられる。

【００７７】アルマイト層を設ける場合は、導電性支持
体としてアルミニウム基体を用い、まず、これを酸、ア
ルカリ、有機溶剤、界面活性剤、エマルジョン、電解な
どの各種脱脂洗浄方法により脱脂処理されることが好ま
しい。次いで、例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、ホウ
酸、スルファミン酸等の酸性浴中で、好ましくは硫酸浴
中で陽極酸化処理が施され、陽極酸化被膜（アルマイト
層）が形成される。陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常１
〜２０μｍ、好ましくは１〜７μｍである。

【００７８】得られた陽極酸化被覆は、そのまま使用す
ることもできるが、多孔質であるため耐候性に乏しく、
腐食等が生じやすいため好ましくはそれらの孔を封じる
処理、すなわち封孔処理を施こすのがよい。そしてかか
る封孔処理としては上記の様にして形成された陽極酸化
被膜に例えば主成分としてフッ化ニッケルを含有する水
溶液中に浸漬させる低温封孔処理、或いは例えば主成分
として酢酸ニッケルを含有する水溶液中に浸漬させる高
温封孔処理等が施される。以上のようにして形成された
アルマイト層は、水への浸漬、水流、水の噴射による洗
浄、ブラシ状、フォーム状、布状のこすり材によっる物
理的接触による洗浄、あるいはこれらの併用によって洗
浄処理が施され、次いで、風乾、加熱乾燥等の乾燥処理
が施される。

【００７９】導電性支持体上に下引き層を設ける場合に
は、バインダー樹脂としては、ポリビニルメチルエーテ
ル、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキ
シド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン
−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ガゼイン、ゼラチ
ン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、
ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸、ポリアミド樹脂等
の樹脂材料を用いることが出来る。なかでも、支持基体
との接着性に優れ、電荷発生層塗布液に用いられる溶媒
に対する溶解性の小さなポリアミド樹脂が好ましい。

【００８０】電荷発生層は、少なくともバインダーポリ
マー、及び電荷発生剤を含んでおり、本発明において
は、電荷発生剤としてオキシチタニウムフタロシアニン
が用いられる。これに、必要に応じ有機光導電性化合
物、色素、電子吸引性化合物等を含んでいても良い。電
荷発生層に用いられるバインダーとしては、スチレン、
酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエー
テル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニ
ルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロー
スエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹
脂等が挙げられる。これらの内、ビニル化合物の重合体
及び共重合体、ポリビニルアセタール類がが好ましい。
電荷発生剤であるオキシチタニウムフタロシアニンとバ
インダーポリマーとの割合は、特に制限はないが、一般
には、オキシチタニウムフタロシアニン１００重量部に
対し、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量
部のバインダーポリマーを使用する。

【００８１】本発明の特徴の一つは、電荷発生剤とし
て、特定の結晶型オキシチタニウムフタロシアニンを用
いることにある。本発明に用いられる結晶型オキシチタ
ニウムフタロシアニンは、ＣｕＫα線によるＸ線回折に
おいてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜に明瞭な
回折ピークを示すものである。なお、Ｘ線回折は、一般
的なブラッグーブレンターノの集中法で測定される。ま
た通常回折強度はｃｐｓで表示される。

【００８２】この結晶型オキシチタニウムフタロシアニ
ンは、例えば特開昭６２−６７０９４号公報の第２図
（同公報ではＩＩ型と称されている）、特開平２−８２
５６号公報の第１図、特開昭６４−１７０６６号公報の
第１図、特開昭６３−２０３６５号公報の第１図、電子
写真学会誌第９２巻（１９９０年発行）第３号第２５０
〜２５８頁（同刊行物ではＹ型と称されている）に示さ
れたている。本明細書では、本発明に用いられる結晶型
オキシチタニウムフタロシアニンを、学術発表での呼称
に従いＹ型と呼ぶこととする。Ｙ型は、ブラッグーブレ
ンターノの集中法によれば２７．３°に最大回折ピーク
を示すことが特徴であることから、α型、β型と区別さ
れる。例えば、特開平３−１２８９７３号公報、特開平
３−２６９０６４号公報に記載の結晶型も結晶性は異な
るが、結晶型はＹ型であると考えられる。また、Ｙ型は
２７．３°以外のピークは、その結晶性により、ピーク
強度比が変化したり、ピークがブロードになって、ピー
クトップ位置がずれたりことがありえるが（これは、結
晶が強固ではないことを示している）、典型的には７．
４゜、９．７゜、２４．２゜にピークを示す。また、最
近、結晶の配向性を極力排除した、透過法によるＸ線回
折が行われるようになり、試料ホルダーとしてキャピラ
リーを使用し、１．２０８５Åによる透過法Ｘ線回折に
おいては、Ｙ型はブラッグ角（２θ±０．２）２１．３
°、１８．９°、７．６°、５．８°にピークを示す。
これはＣｕＫα線による２７．３゜、２４．２゜、９．
７゜、７．４゜にそれぞれ対応している。なお、高解像
度のＸ線回折では、９．７゜に相当するピークは２本あ
るいはそれ以上に分解される。

【００８３】本発明においては、感度を調節する等の目
的で、Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン以外の電荷
発生剤を混合して用いても良いが、混合する場合には、
電荷発生物質がα型オキシチタニウムフタロシアニン、
β型オキシチタニウムフタロシアニン等のチタン含有フ
タロシアニン系化合物とのみ混合するのであれば、電荷
発生剤中のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの割合
は通常３０重量％以上であり、５０％重量以上が好まし
く、７０重量％以上が更に好ましい。また、チタン含有
フタロシアニン系化合物以外の電荷発生剤とも混合する
のであれば、電荷発生剤中のＹ型オキシチタニウムフタ
ロシアニンの割合は通常４０重量％以上であり、６０％
重量以上が好ましく、８０重量％以上が更に好ましい。

【００８４】電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍ、
好ましくは０．１〜２μｍである。電荷発生層から電荷
キャリアーが注入される。電荷移動層は、キャリアーの
注入効率と移動効率の高いキャリアー移動媒体（電荷移
動剤）を含有する。

【００８５】電荷移動層は、少なくともバインダー及び
電荷移動剤を含んでおり、これに、必要に応じ、酸化防
止剤、増感剤、可塑剤、流動性付与剤、架橋剤等の各種
添加剤が含まれていても良い。電荷移動剤としては、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラセ
ンのような複素環化合物や縮合多環芳香族化合物を側鎖
に有する高分子化合物、低分子化合物としては、ピラゾ
リン、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾー
ル、トリアゾール、カルバゾール等の複素環化合物、ト
リフェニルメタンのようなトリアリールアルカン誘導
体、トリフェニルアミンのようなトリアリールアミン誘
導体、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバ
ゾール誘導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン化合物な
どが挙げられ、特に、置換アミノ基やアルコキシ基のよ
うな電気供与性基、あるいはこれらの置換基を有する芳
香族環基が置換した電子供与性の大きい化合物が挙げら
れる。

【００８６】また、その他に、下記式（ＩＩ）、式（Ｉ
ＩＩ）、式（ＩＶ）、又は式（Ｖ）、式（ＶＩ）で表さ
れる原子団を有する化合物も好ましく用いられる。

【００８７】

【化１】

【００８８】好ましい電荷移動剤の具体例を以下に示
す。

【００８９】

【化２】

【００９０】

【化３】

【００９１】

【化４】

【００９２】

【化５】

【００９３】

【化６】

【００９４】

【化７】

【００９５】

【化８】

【００９６】

【化９】

【００９７】

【化１０】

【００９８】更に、電荷移動層には必要に応じバインダ
ーポリマーが用いられる。バインダーポリマーとして
は、上記電荷移動剤との相溶性が良く、塗膜形成後にキ
ャリアー移動媒体が結晶化したり、相分離することのな
いポリマーが好ましく、それらの例としては、スチレ
ン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の重
合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリスルホ
ン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロ
ースエステル、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、
けい素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００９９】好ましいバインダー樹脂は、電荷移動剤の
種類にもよるが、ポリカーボネートまたはポリアリレー
トを含むものが好ましい。

【０１００】電荷移動剤が高分子化合物の場合は、特に
バインダーポリマーを用いなくても良いが、可とう性の
改良等で混合することも行われる。低分子化合物の場合
は、成膜性のため、バインダーポリマーが用いられ、そ
の使用量は、通常電荷移動剤１００重量部に対し５０〜
１０００重量部、好ましくは１００〜５００重量部の範
囲である。電荷移動層にはこの他に、塗膜の機械的強度
や、耐久性向上のための種々の添加剤を用いることがで
きる。このような添加剤としては、周知の可塑剤や、種
々の安定剤、流動性付与剤、架橋剤等が挙げられる。電
荷移動層の膜厚は、一般に１０〜６０μｍ、好ましくは
１５〜４５μｍ、更に好ましくは２７〜４０μｍであ
る。

【０１０１】上述した、下引き層、電荷発生層、電荷移
動層は、用いるバインダーや配合成分に応じて適当な溶
媒に溶解または分散し、スプレー塗布法、スパイラル塗
布法、リング塗布法、浸漬塗布法により設けられる。浸
漬塗布法の場合には、全固形分濃度が好ましくは２５〜
４０％、粘度が好ましくは５０〜３００センチポアー
ズ、更に好ましくは１００〜２００センチポアーズの塗
布液を調整する。塗布後の乾燥方法としては、熱風乾燥
機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機及び遠赤外線乾燥機等を
用いることができる。

【０１０２】次に、感光体に潜像を形成するために露光
を行う露光装置としては、デジタル露光を行う装置が用
いられるが、上記のＹ型オキシチタニウムフタロシアニ
ンの吸光度を考慮すると、５００〜８５０ｎｍのレーザ
ー光を発する露光装置が好ましい。更に具体的には、５
３２ｎｍ付近、６３５ｎｍ付近、６５０ｎｍ付近、７８
０ｎｍ付近、８３０ｎｍ付近のレーザー光を発する露光
装置が好ましい。

【０１０３】本発明の画像形成装置及び方法が上記の効
果を発揮する理由は必ずしも明確ではないが、５０％円
形度が０．９５〜１のトナーは、鋭利な角を有さず、円
形に近く凹凸が少ない等の形状を有するため、ドット面
積の小さい潜像を忠実に再現するものと考えられる。ま
た更に、小粒径トナーに見られる、転写でトナー粒子に
かかるクーロン力に比べて、トナー粒子の電子写真感光
体への付着力（鏡像力やファンデルワールス力など）が
大きくなり結果として転写残トナーが増加する傾向も解
決できる。

【０１０４】さらに、このようなトナーは粒形が揃って
いるために、粒子の形が異なることによる粒子個体内で
の帯電量の局在化が起こりにくく、その結果、どの粒子
も感光体上にほぼ均一な力で付着するので、潜像を忠実
に再現するものと考えられる。

【０１０５】しかも、上記のオキシチタニウムフタロシ
アニンを感光体の電荷発生物質として用いることで、感
光体が高感度、高γとなり、この感光体は十分な光応答
性を示すので、特に、６００ｄｐｉ以上とドット数が増
えて各ドットの露光時間が短くなってもなお十分なトナ
ー濃度で現像することができる。更に、より小型、高
速、高解像度の画像形成装置に有効に適用できる。従っ
て、本発明の画像形成方法は、６００ｄｐｉ以上、更に
は１２００ｄｐｉ以上の解像度を有する画像を形成する
場合に特に有効であり、電子写真感光体の回転速度が
１．５回／秒である場合に特に有効であり、また、電子
写真感光体の内径が３５ｍｍ以下のドラムである場合に
特に有効である。

【０１０６】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものでない。以下の例で「部」とあるのは
「重量部」を意味する。また、平均粒径、重量平均分子
量、ガラス転移点（Tg）、50%円形度、及びワックスの
融点は、それぞれ下記の方法により測定した。

【０１０７】体積平均粒径、個数平均粒径：ホリバ社製
ＬＡ−５００、日機装社製マイクロトラックＵＰＡ（ul
tra particle analyzer）、コールター社製コールター
カウンターマルチサイザーＩＩ型（コールターカウンタ
ーと略）により測定した。

【０１０８】重量平均分子量（Ｍｗ）：ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（GPC）により測定した（装
置：東ソー社製ＧＰＣ装置 ＨＬＣ−８０２０、カラ
ム：Polymer Laboratory 社製 PL-gel Mixed-B 10μ、
溶媒：THF、試料濃度：0.1wt%、検量線：標準ポリスチ
レン）

【０１０９】ガラス転移温度（Ｔｇ）：パーキンエルマ
ー社製DSC7により測定した（30℃から100℃まで7分で昇
温し、100℃から-20℃まで急冷し、-20℃から100℃まで
12分で昇温し、２回目の昇温時に観察されたTgの値を用
いた）。

【０１１０】０．６〜２．１２μｍの粒子数：シスメッ
クス社製フロー式粒子像分析装置FPIA-2000により測定
した。

【０１１１】５０％円形度：シスメックス社製フロー式
粒子像分析装置FPIA-2000にてトナーを測定し、下記式
より求められた値の50%における累積粒度値に相当する
円形度を用いた。 円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影
像の周長

【０１１２】実施例Ａ１〜Ａ３、比較例Ｂ１〜Ｂ３ [現像用トナーの製造−１（ＴＡ１）] （ワックス分散液−１）脱塩水68.33部、ペンタエリス
リトールのステアリン酸エステル（ユニスターＨ−４７
６、日本油脂製）とステアリン酸ステアリルを主体とす
るエステル混合物（ユニスターＭ９６７６、日本油脂
製）７：３の混合物３０部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム（ネオゲンSC、第一工業製薬製、有効成分
66%）１．６７部を混合し、９０℃にて高圧剪断をかけ
乳化し、エステルワックス微粒子の分散液を得た。LA-5
00で測定したエステルワックス微粒子の平均粒径は340n
mであった。

【０１１３】（重合体一次粒子分散液−１）攪拌装置
（3枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助
剤仕込み装置を備えた反応器（容積60リットル、内径40
0mm）にワックス分散液−１ 28部、15%ネオゲンSC水溶
液1.2部、脱塩水393部を仕込み、窒素気流下で90℃に昇
温し、8%過酸化水素水溶液1.6部、8%アスコルビン酸水
溶液1.6部を添加した。その後、下記のモノマー類・乳
化剤水溶液の混合物を重合開始から5時間かけて、開始
剤水溶液を重合開始から6時間かけて添加し、さらに30
分保持した。

【０１１４】

【表１】[モノマー類] スチレン 79部（5530g） アクリル酸ブチル 21部 アクリル酸 3部 ブロモトリクロロメタン 0.45部 2-メルカプトエタノール 0.01部 ヘキサンジオールジアクリレート 0.9部 [乳化剤水溶液] 15%ネオゲンSC水溶液 1部 脱塩水 25部 [開始剤水溶液] 8%過酸化水素水溶液 9部 8%アスコルビン酸水溶液 9部

【０１１５】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は12
7,000、UPAで測定した平均粒子径は220nm、Tgは不明瞭
であった。

【０１１６】（樹脂微粒子分散液−１）攪拌装置（3枚
翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込
み装置を備えた反応器（容積60リットル、内径400mm）
に15%ネオゲンSC水溶液5部、脱塩水372部を仕込み、窒
素気流下で90℃に昇温して、8%過酸化水素水溶液1.6
部、8%アスコルビン酸水溶液1.6部を添加した。その
後、下記のモノマー類・乳化剤水溶液の混合物を重合開
始から5時間かけて、開始剤水溶液を重合開始から6時間
かけて添加し、さらに30分保持した。

【０１１７】

【表２】[モノマー類] スチレン 88部（6160g） アクリル酸ブチル 12部 アクリル酸 2部 ブロモトリクロロメタン 0.5部 2-メルカプトエタノール 0.01部 ヘキサンジオールジアクリレート 0.4部 [乳化剤水溶液] 15%ネオゲンSC水溶液 2.5部 脱塩水 24部 [開始剤水溶液] 8%過酸化水素水溶液 9部 8%アスコルビン酸水溶液 9部

【０１１８】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は54,
000、UPAで測定した平均粒子径は83nm、Tgは85℃であっ
た。

【０１１９】（着色剤微粒子分散液−１）ピグメントブ
ルー15:3の水分散液（EP-700 Blue GA、大日精化製、固
形分35%） UPAで測定した平均粒径は150nmであった。

【０１２０】

【表３】 現像用トナーの製造−１ 重合体一次粒子分散液−１ 103部（２７７３ｇ：固形分として） 樹脂微粒子分散液−１ 5部（固形分として） 着色剤微粒子分散液−１ 6.7部（固形分として） 15%ネオゲンSC水溶液 0.5部（固形分として）

【０１２１】上記の各成分を用いて、以下の手順により
トナーを製造した。反応器（容積６０リットル、バッフ
ル付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と15%ネオ
ゲンSC水溶液を仕込み、均一に混合してから着色剤微粒
子分散液を添加し、均一に混合した。得られた混合分散
液を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した
（固形分として0.6部）。その後攪拌しながら25分かけ
て50℃に昇温して1時間保持し、さらに15分かけて60℃
に昇温して1時間35分保持した。樹脂微粒子分散液、硫
酸アルミニウム水溶液（固形分として0.07部）の順に添
加し、5分かけて62℃に昇温して30分保持した。15%ネオ
ゲンSC水溶液（固形分として3部）を添加してから50分
かけて96℃に昇温して3時間保持した。その後冷却し、
濾過、水洗し、乾燥することによりトナーを得た。

【０１２２】このトナー100部に対し、疎水性の表面処
理をしたシリカを0.6部混合攪拌し、現像用トナー（Ｔ
Ａ１）を得た。 トナーの評価−１ 現像用トナー（ＴＡ１）のコールターカウンターによる
体積平均粒径は７．２μｍ、粒径の５μｍ以下の割合は
２．５％、１５μｍ以上の割合は０．８％、粒径０．６
〜２．１２μｍの粒子数割合は０．３９％、体積平均粒
径の５５％以下の粒径の割合は０．３９体積％及び２．
１２個数％、体積平均粒径の４０％以下の粒径の割合は
１．３７個数％であった。また、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１３
であり、５０％円形度は０．９５であった。

【０１２３】[現像用トナーの製造−２（ＴＡ２）] （ワックス分散液−２）脱塩水68.33部、ベヘン酸ベヘ
ニルを主体とするエステル混合物（ユニスターM-2222S
L、日本油脂製）とステアリン酸ステアリルを主体とす
るエステル混合物（ユニスターM9676、日本油脂製）7:3
の混合物30部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ネオゲンSC、第一工業製薬製、有効成分66%）1.67部
を混合し、９０℃にて高圧剪断をかけ乳化し、エステル
ワックス微粒子の分散液を得た。LA-500で測定したエス
テルワックス微粒子の平均粒径は340nmであった。 （重合体一次粒子分散液−２）攪拌装置（3枚翼）、加
熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を
備えた反応器（容積60リットル、内径400mm）にワック
ス分散液−２ 28部、15%ネオゲンSC水溶液1.2部、脱塩
水393部を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温して、8%過
酸化水素水溶液1.6部、8%アスコルビン酸水溶液1.6部を
添加した。その後、下記のモノマー類・乳化剤水溶液の
混合物を重合開始から5時間かけて、開始剤水溶液を重
合開始から6時間かけて添加し、さらに30分保持した。

【０１２４】

【表４】[モノマー類] スチレン 79部 アクリル酸ブチル 21部 アクリル酸 3部 ブロモトリクロロメタン 0.45部 2-メルカプトエタノール 0.01部 ヘキサンジオールジアクリレート 0.9部 [乳化剤水溶液] 15%ネオゲンSC水溶液 1部 脱塩水 25部 [開始剤水溶液] 8%過酸化水素水溶液 9部 8%アスコルビン酸水溶液 9部

【０１２５】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は14
8,000、UPAで測定した平均粒子径は207nm、Tgは55℃で
あった。 （樹脂微粒子分散液−２）樹脂微粒子分散液−１と同じ
ものを用いた。 （着色剤微粒子分散液−２）ピグメントイエロー74 20
部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル7
部、脱塩水73部をサンドグラインダーミルにて分散し、
着色剤微粒子分散液を得た。UPAで測定した平均粒径は2
11nmであった。 （帯電制御剤微粒子分散液−２）4,4'-メチレンビス[2-
[N-（4-クロロフェニル）アミド]-3-ヒドロキシナフタ
レン]（下記構造の化合物 ＣＣＡ−１） ２０部、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩４部、脱塩水７６部をサ
ンドグラインダーミルにて分散し、帯電制御剤微粒子分
散液を得た。ＵＰＡで測定した平均粒径は２００ｎｍで
あった。

【０１２６】

【化１１】

【０１２７】

【表５】 現像用トナーの製造−２ 重合体一次粒子分散液−２ 105部（固形分として） 樹脂微粒子分散液−１ 5部（固形分として） 着色剤微粒子分散液−２ 6.7部（固形分として） 帯電制御剤微粒子分散液−２ 2部（固形分として）

【０１２８】上記の各成分を用いて、以下の手順により
トナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル
付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と着色剤微粒
子分散液を仕込み、均一に混合した。得られた混合分散
液を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した
（固形分として0.6部）。その後攪拌しながら25分かけ
て51℃に昇温して1時間保持し、さらに8分かけて59℃に
昇温して40分保持した。帯電制御剤微粒子分散液、樹脂
微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液（固形分として
0.07部）の順に添加し、15分かけて61℃に昇温して30分
保持した。15%ネオゲンSC水溶液（固形分として3.8部）
を添加してから30分かけて96℃に昇温して4時間保持し
た。その後冷却し、濾過、水洗し、乾燥することにより
トナーを得た。このトナー100部に対し、疎水性の表面
処理をしたシリカを0.6部混合攪拌し、現像用トナー
（ＴＡ２）を得た。

【０１２９】トナーの評価−２ 現像用トナー（ＴＡ２）のコールターカウンターによる
体積平均粒径は７．５μｍ、粒径の５μｍ以下の割合は
１．６％、１５μｍ以上の割合は０．７％、粒径０．６
〜２．１２μｍの粒子数割合は０．４６％、体積平均粒
径の５５％以下の粒径の割合は０．２６体積％及び２．
８個数％、体積平均粒径の４０％以下の粒径の割合は
１．２９個数％であった。また、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１４
であり、５０％円形度は０．９６であった。

【０１３０】[現像用トナーの製造−３（ＴＡ３）] （ワックス分散液−３）ワックス分散液−２と同様にし
て製造したものを用いた。LA-500で測定したエステルワ
ックス微粒子の平均粒径は340nmであった。 （重合体一次粒子分散液−３）ワックス微粒子分散液−
３を用いて、重合体一次粒子分散液−２と同様にして製
造したものを用いた。重合体のTHF可溶分の重量平均分
子量は119,000、UPAで測定した平均粒子径は189nm、Tg
は57℃であっ （樹脂微粒子分散液−３）樹脂微粒子分散液−１と同じ
ものを用いた。 （着色剤微粒子分散液−３）ピグメントレッド238（下
記式（Ａ）の化合物）20部、アルキルベンゼンスルホン
酸塩2.5部、脱塩水77.5部をサンドグラインダーミルに
て分散し、着色剤微粒子分散液を得た。UPAで測定した
平均粒径は181nmであった。

【０１３１】

【化１２】

【０１３２】

【表６】（帯電制御剤微粒子分散液−３）帯電制御剤微
粒子分散液−２と同じものを用いた。 現像用トナーの製造−３ 重合体一次粒子分散液−３ 104部（固形分として） 樹脂微粒子分散液−１ 6部（固形分として） 着色剤微粒子分散液−３ 6.7部（固形分として） 帯電制御剤微粒子分散液−２ 2部（固形分として） 15%ネオゲンSC水溶液 0.65部（固形分として）

【０１３３】上記の各成分を用いて、以下の手順により
トナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル
付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と15%ネオゲ
ンSC水溶液を仕込み、均一に混合してから着色剤微粒子
分散液を添加し、均一に混合した。得られた混合分散液
を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した（固
形分として0.8部）。その後攪拌しながら15分かけて51
℃に昇温して1時間保持し、さらに6分かけて59℃に昇温
して20分保持した。帯電制御剤微粒子分散液、樹脂微粒
子分散液、硫酸アルミニウム水溶液（固形分として0.09
部）の順に添加し、59℃で20分保持した。15%ネオゲンS
C水溶液（固形分として3.7部）を添加してから25分かけ
て95℃に昇温して、さらに15%ネオゲンSC水溶液（固形
分として0.7部）を添加して、3.5時間保持した。その後
冷却し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナーを得
た。

【０１３４】このトナー100部に対し、疎水性の表面処
理をしたシリカを0.6部混合攪拌し、現像用トナー（Ｔ
Ａ３）を得た。 トナーの評価−３ 現像用トナー（ＴＡ３）のコールターカウンターによる
体積平均粒径は７．８μｍ、体積粒径の５μｍ以下の割
合は２．１％、１５μｍ以上の割合は２．１％、粒径
０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は０．８０％、体積
平均粒径の５５％以下の粒径の割合は０．５１体積％、
体積平均粒径の４０％以下の粒径の割合は１．８５個数
％であった。また、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１５であり、５０
％円形度は０．９７であった。

【０１３５】（感光体の製造例−１） （アルマイト層）表面を鏡面仕上げした直径３０ｍｍ、
長さ３４０ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダー
を脱脂剤、ＮＣ−＃３０（キザイ（株）製）の３０ｇ／
ｌ水溶液中で６０℃、５分間脱脂洗浄を行なった。続い
て水洗を行なった後、７％硝酸に２５℃で１分間浸漬し
た。更に水洗後、１８０ｇ／ｌの硫酸電解液中（溶存ア
ルミニウム濃度７ｇ／ｌ）で１．２Ａ／ｄｍ²の電流密
度で陽極酸化を行ない、平均膜厚６μｍの陽極化被膜を
形成した。次いで水洗後、酢酸ニッケルを主成分とする
高温封孔剤トップシールＤＸ−５００（奧野製薬工業
（株）製）の１０ｇ／ｌ水溶液に９５℃で３０分間浸漬
し封孔処理を行なった。続いて水洗を行なった後、ポリ
エステル製スポンジを用いて被膜全面を３回、往復させ
てこすり洗浄を行なった。次いで水洗し乾燥した。

【０１３６】（下引き層）酸化チタンとして石原産業
（株）製、製品名ＴＴＯ―５５Ｎ（結晶型 ルチル一次
粒径 ０．０３〜０．０５μm）、混合アルコール（メ
タノール／１−プロパノール＝７０／３０）をボールミ
ルで１６時間分散した。ここで得られた酸化チタン分散
液を下記のポリアミド樹脂（ＰＡ−１）の混合アルコー
ル（メタノール／１−プロパノール＝７０／３０）溶液
に加えた。最終的に酸化チタン／ナイロン比１／１（重
量比）で固形分濃度１６％の分散液を調製し、これを下
引き層用分散液とした

【０１３７】

【化１３】

【０１３８】上記ドラム（アルミニウム製シリンダー）
を、上記下引き層用分散液に浸漬塗布し、その乾燥膜厚
が０．７５μｍになるように下引き層を設けた （電荷発生層） ・β型オキシチタニウムフタロシアニン（β型ＴｉＯＰ
ｃ）の製造 フタロジニトリル９７．５ｇをα−クロロナフタレン７
５０ｍｌ中に加え、次に窒素雰囲気下で四塩化チタン２
２ｍｌを滴下する。滴下後昇温し、撹拌しながら２００
〜２２０℃で３時間反応させた後、放冷し、１００〜１
３０℃で熱時濾過し、１００℃に加熱したα−クロロナ
フタレン２００ｍｌで洗浄した。更に２００ｍｌのＮ−
メチルピロリドンで熱懸洗処理（１００℃、１時間）を
３回行った。続いてメタノール３００ｍｌで室温にて懸
洗しさらにメタノール５００ｍｌで１時間熱懸洗を３回
行った。この様にして得られたオキシチタニウムフタロ
シアニンのＸ線回折によれば、ブラック角（２θ±０．
２゜）で４゜から８゜には実質的なピークはなく、９．
３゜、１０．６゜、１３．２゜、１５．１゜、１５．７
゜、１６．１゜、２０．８゜、２３．３゜、２６．３
゜、２７．１゜に明瞭な回折ピークがあり、この内、２
６．３゜のピークが最も強い。

【０１３９】・Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン
（Ｙ型ＴｉＯＰｃ）の製造 上述の様に製造して得られたβ型オキシチタニウムフタ
ロシアニンをサンドグラインドミルにて２０時間磨砕処
理を行い、続いて水４００ｍｌ、オルソジクロロベンゼ
ン４０ｍｌの懸濁液中に入れ、６０℃で１時間加熱処理
を行った。この様にして得られたオキシチタニウムフタ
ロシアニンのＸ線回折（ブラッグ−ブレンターの集中
法）によれば、ブラック角（２θ±０．２゜）で２７．
３゜に最大であって、鋭いピークを示した。

【０１４０】また、こうして得られたＹ型オキシチタニ
ウムフタロシアニンを、試料ホルダとしてキャピラリー
を用い、１．２０８５Åによる透過法Ｘ線回折を行った
ところ、ブラッグ角（２θ±０．２°）２１．３°（１
００）（但し、括弧内は２１．３°のピーク強度を１０
０としたときの相対強度）、１８．９°（１３）、１
４．１°（１２）、１１．８°（１４）、１１．１°
（１１）、９．２°（１１）、７．６°（３６）、７．
４°（２５）、５．８°（８）に回折ピークが観測され
た。なお、測定装置は、多連装検出器粉末Ｘ線回折装置
で、装置の詳細は高エネルギー物理学研究所発行の、
「放射光粉末回折実験ステーション（ＢＬ−４Ｂ）デザ
インレポート，（１９９５），ＫＥＫ Ｒｅｐｏｒｔ
９４−１１」に記載されている。測定条件は、ステップ
角０．００５°、４．５秒／ステップ、ｄ値計算用波長
＝１．２０８５Åである。

【０１４１】・電荷発生層用塗布液の作製、および塗布 上記製造例で得られたＹ型ＴｉＯＰｃ １０部を、４−
メトキシ−４−メチルペンタノン−２ １５０重量部に
加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行っ
た。また、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）
製、商品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）の５％
１，２−ジメトキシエタン溶液１００部及びフェノキシ
樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名ＰＫＨＨ）の５
％ １，２−ジメトキシエタン溶液１００部を混合して
バインダー溶液を作製した。先に作製した顔料分散液１
６０重量部に、バインダー溶液１００重量部、適量の
１，２−ジメトキシエタンを加え最終的に固形分濃度
４．０％の分散液を調製した。このようにして得られた
分散液を、上記下引き層が塗布されたアルミニウムドラ
ム上にさらに浸漬塗布により塗布し、膜厚０．２μｍの
電荷発生層を形成した。

【０１４２】（電荷移動層）次いで、下記の電荷移動材
料（ＴＡＰＣ）を４５部、および下記構造式で示される
ポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝５１：４９、粘度平均
分子量３０，０００）１００部、４−メチル−２，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノール １６部、及びシリコーンオ
イル（信越シリコーン製、ＫＦ−９６）０．０３部をジ
オキサン１７０部、テトラヒドロフラン４００部の混合
溶媒に溶解させ、塗布液を作製した。これを、上記下引
き層、電荷発生層が塗布されたアルミニウムドラム上に
さらに浸漬塗布により、１２５℃で２０分間乾燥後の膜
厚が２０μｍとなるように電荷移動層を設けた。これを
感光体「ＰＣ−Ａ１」とする。

【０１４３】

【化１４】

【０１４４】

【化１５】

【０１４５】（感光体の製造−２）アルマイト層、下引
き層、電荷発生層の製造までは、上記感光体の製造例−
１と同様に製造した。 （電荷移動層）次いで、構造式（Ｄ−２）の電荷移動材
料を６０部、下記構造式で示されるポリカーボネート樹
脂１００部、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール６部、及びシリコーンオイル（信越シリコーン
製、ＫＦ−９６）０．０３部をジオキサン１７０部、テ
トラヒドロフラン４００部の混合溶媒に溶解させ、塗布
液を作製した。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗
布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布によ
り、１２５℃で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなる
ように電荷移動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ
２」とする。

【０１４６】

【化１６】

【０１４７】（感光体の製造例−３）アルマイト層、下
引き層、電荷発生層の製造までは、上記感光体の製造例
−１と同様に製造した。 （電荷移動層）構造式（Ｂ−５）の電荷移動材料を６０
部と、下記構造式で示されるポリエステル[（Ｐ−1）と
（Ｍ−１）の７：３共重合体ポリエステル樹脂（粘度平
均分子量３３、０００）]１００部、４−メチル−２，
６−ジ−ｔ−ブチルフェノール８部、及びレベリング剤
としてシリコーンオイル（信越シリコーン製、ＫＦ−９
６）０．０３部をジオキサン１７０部、テトラヒドロフ
ラン４００部の混合溶媒に溶解させ、塗布液を作製し
た。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗布されたア
ルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により、１２５℃
で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷移
動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ３」とする。

【０１４８】

【化１７】

【０１４９】（感光体の製造例−４）アルマイト層は、
上記感光体の製造例−１と同様に製造した。これに、下
引き層を設けることなく、アルマイト層上に、上記感光
体の製造例−１と同様に電荷発生層を設けた。 （電荷移動層）構造式（Ｂ−５）の電荷移動材料を６０
部と、下記構造式で示されるポリカーボネート樹脂
（ｍ：ｎ＝５１：４９，粘度平均分子量３１，４００）
１００部、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール ８部、及びシリコーンオイル（信越シリコーン
製、ＫＦ−９６）０．０３部をジオキサン１７０部、テ
トラヒドロフラン４００部の混合溶媒に溶解させ、塗布
液を作製した。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗
布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布によ
り、１２５℃で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなる
ように電荷移動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ
４」とする。

【０１５０】

【化１８】

【０１５１】（感光体の製造例−５）感光体の製造例−
４と同様にして、アルマイト層上に電荷発生層を設け
た。 （電荷移動層）構造式（Ａ−１３）の電荷移動材料を３
５部と（Ｂ−２）の電荷移動材料を３５部、および下記
構造式で示されるのポリカーボネート樹脂（三菱ガス化
学製、ユーピロンＺ−４００）１００部、４−メチル−
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール ８部、及びレベリ
ング剤としてシリコーンオイル（信越シリコーン製、Ｋ
Ｆ−９６）０．０３部をトルエン１１０部、テトラヒド
ロフラン４５０部の混合溶媒に溶解させ、塗布液を作製
した。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗布された
アルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により、１２５
℃で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷
移動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ５」とする。

【０１５２】

【化１９】

【０１５３】（感光体の製造例−６）（比較感光体：β
型ＴｉＯＰｃを使用） 感光体の製造例−４において、オキシチタニウムフタロ
シアニンとしてＹ型の代りにβ型を用いた以外は感光体
の製造例−４と同様に製造した。これを感光体「ＰＣ−
Ｂ１」とする。

【０１５４】（感光体の製造例−７）（比較感光体：β
型ＴｉＯＰｃを使用） 感光体の製造例−６において、アルミニウム基体とし
て、直径３０ｍｍ、長さ２４３ｍｍのものを用いた以外
は、感光体製造例−６と同様に感光体を製造した。これ
を感光体「ＰＣ−Ｂ２」とする。

【０１５５】実施例Ａ１ Ｃａｓｉｏ社製カラーレーザープリンターＣｏｌｏｒ
ＰａｇｅｐｒｅｓｔｏＮ４−６１２ＩＩの現像槽にシア
ントナー（ＴＡ１）を入れ、また、感光体（ＰＣ−Ａ
１：Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニンを使用）を装
着し、６００ｄｐｉの露光密度で、２ドットｏｎ、２ド
ットｏｆｆの縦方向及び横方向に細線画像を形成した。

【０１５６】比較例Ｂ１ トナーとして、Ｎ４−６１２ＩＩ純正のシアントナー
（これを、トナー（ＴＢ１）とする；混練／粉砕法によ
り製造）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に細線画像
を形成した。なお、ＴＢ１の体積平均粒径（Ｄｖ）は
９．１０μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．２４、５０％円形度は
０．９３、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は
４．８％であった。

【０１５７】実施例Ａ１及び比較例Ｂ１で得た細線画像
を、キーエンス社製デジタルミクロスコープで読み込
み、三谷商事のウインループソフトウエアにて画像解析
し、画像濃度を求めた。なお画像濃度の値は画像解析に
より上記ソフトウエアにより算出された生データであ
り、値が大きいほうが画像濃度が高いことを表してい
る。図３は縦方向に描いた細線画像の画像解析結果をグ
ラフで示したものであり、図４は横方向に描いた細線画
像の画像解析結果をグラフで示したものである。図３
（縦方向）では、ＴＡ１、ＴＢ１のいずれのトナーを用
いた場合にも、ほぼ同等の山・谷形状をしており、解像
度としてほぼ同等であるが、図４（横方向）では、ＴＡ
１を用いた場合に、山・谷の形状が鮮明に再現されてお
り、高解像度を示すことがわかった。

【０１５８】参考例 Ｘｅｒｏｘ社製レーザープリンターＤｏｃｕｐｒｉｎｔ
Ｐ１２０２、感光体（ＰＣ−Ｂ２：β型オキシチタニ
ウムフタロシアニンを使用）を装着し、現像槽にトナー
ＴＡ１又はＴＢ１を入れて、６００ｄｐｉの露光密度
で、２ドットｏｎ、２ドットｏｆｆの縦方向及び横方向
に細線画像を形成した。画像解析は、上記実施例Ａ１と
同様に行い、図５（縦方向に描いた細線画像の画像解析
結果）及び、図６（横方向に描いた細線画像の画像解析
結果）を得た。これらの結果から、ＴＡ１、ＴＢ１のい
ずれのトナーを用いた場合にも、縦方向、横方向共、同
様な解像度であることがわかる。

【０１５９】即ち、Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニ
ンを含有する高感度の感光体を用いる場合には、粒径が
小さく、且つ、粒度分布がシャープを用いた場合におい
て、高解像度の画像が再現でき、高感度感光体のパフォ
ーマンスが格別に発揮されることが示されている。

【０１６０】比較例Ｂ１ 実施例Ａ１において、トナーとして上記シアントナー
（ＴＡ１）に代えて、Ｎ４−６１２純正の混練／粉砕シ
アントナー（ＴＢ１）を用いた以外は、実施例１と同様
に画像形成を行った。結果を第１表に示す。なお、ＴＢ
１の体積平均粒径（Ｄｖ）は９．１０μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ
＝１．２４、５０％円形度は０．９３、粒径０．６〜
２．１２μｍの粒子数割合は４．８％であった。

【０１６１】比較例Ｂ２ 比較例Ｂ１において、トナーとして上記シアントナー
（ＴＢ１）に代えて、Ｎ４−６１２純正の混練／粉砕イ
エロートナー（ＴＢ２）を用いた以外は、実施例１と同
様に画像形成を行った。結果を第１表に示す。なお、Ｔ
Ｂ２の体積平均粒径（Ｄｖ）は９．１８μｍ、Ｄｖ／Ｄ
ｎ＝１．２５、５０％円形度は０．９３、粒径０．６〜
２．１２μｍの粒子数割合は１３．７％であった。

【０１６２】比較例Ｂ３ 比較例Ｂ１において、トナーとして上記シアントナー
（ＴＢ１）に代えて、Ｎ４−６１２純正の混練／粉砕マ
ゼンタトナー（ＴＢ３）を用いた以外は、実施例１と同
様に画像形成を行った。結果を第１表に示す。なお、Ｔ
Ｂ３の体積平均粒径（Ｄｖ）は９．１６μｍ、Ｄｖ／Ｄ
ｎ＝１．３２、５０％円形度は０．９３、粒径０．６〜
２．１２μｍの粒子数割合は１５．８％であった。

【０１６３】実施例Ａ２ 実施例Ａ１において、トナーとして上記シアントナー
（ＴＡ１）に代えて、イエロートナー（ＴＡ２）を用い
た以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことによ
り、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。

【０１６４】実施例Ａ３ 実施例Ａ１において、トナーとして上記シアントナー
（ＴＡ１）に代えて、マゼンタトナー（ＴＡ３）を用い
た以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことによ
り、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。

【０１６５】実施例Ａ５ 実施例Ａ１において、感光体（ＰＣ−Ａ１）に代えて、
感光体（ＰＣ−Ａ２）を用いた以外は、実施例Ａ１と同
様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解
像度の画像が得られる。

【０１６６】実施例Ａ６ 実施例Ａ１において、感光体（ＰＣ−Ａ１）に代えて、
感光体（ＰＣ−Ａ３）を用いた以外は、実施例Ａ１と同
様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解
像度の画像が得られる。

【０１６７】実施例Ａ７ 実施例Ａ１において、感光体（ＰＣ−Ａ１）に代えて、
感光体（ＰＣ−Ａ４）を用いた以外は、実施例Ａ１と同
様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解
像度の画像が得られる。

【０１６８】実施例Ａ８ 実施例Ａ１において、感光体（ＰＣ−Ａ１）に代えて、
感光体（ＰＣ−Ａ５）を用いた以外は、実施例Ａ１と同
様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解
像度の画像が得られる。

【０１６９】実施例Ａ９〜Ａ１４、比較例Ｂ４、Ｂ５ [現像用トナーの製造−４（ＴＡ４〜ＴＡ９）] （着色剤分散液の作製） i）着色剤分散液Ａ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２ ５０ｇに脱塩水１
５０ｇ、アルキルベンゼンスルホン酸塩７．６ｇを添加
しサンドグラインダーミルで６時間分散処理して平均粒
径０．２０μｍの着色剤分散液を得た。 ii）着色剤分散液Ｂ Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ６０ｇに、脱塩水
１３０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル１０ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時間分散
処理して平均粒径０．１５μｍの着色剤分散液Ｂを得
た。 iii）着色剤分散液Ｃ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ ４０ｇに、脱塩水１
４６ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
１４ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時間分散処
理して平均粒径０．３０μｍの着色剤分散液Ｃを得た。

【０１７０】iv）着色剤分散液Ｄ カーボンブラック（三菱化学製ＭＡ１００）４０ｇに、
脱塩水１４６ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル１４ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時
間分散処理して平均粒径０．３０μｍの着色剤分散液Ｄ
を得た。

【０１７１】（ポリマー乳化液の合成）反応器に固形分
３０％のエステルワックスエマルジョン２．２ｋｇ、脱
塩水２６ｋｇを入れ９０℃に昇温し、ドデシルベンゼン
スルホン酸塩６ｇ、スチレン５ｋｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート１．３ｋｇ、アクリル酸１８６ｇ、ジビニルベン
ゼン２５ｇ、トリクロロブロロメタン３１ｇ、８％過酸
化水素水溶液６５６ｇ、８％アスコルビン酸水溶液６５
６ｇを添加した。９０℃７時間反応を継続しスチレンア
クリルポリマーからなる乳化液（重合体一次粒子分散
液）を得た。

【０１７２】（帯電制御剤分散液の作製）４，４’−メ
チレンビス〔２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミ
ド〕−３−ヒドロキシナフタレン〕（前記ＣＣＡ−１）
４０ｇに脱塩水１６０ｇ、分散剤としてアルキルナフタ
レンスルフォン酸塩８ｇを添加しサンドグラインダーミ
ルで２時間分散処理して帯電制御剤分散液を得た。

【０１７３】（トナーの製造） ａ）トナー（ＴＡ４） ポリマー乳化液３００ｇに着色剤分散液Ａ１９ｇ、帯電
制御剤分散液１．８ｇを混合攪拌した。攪拌を継続しな
がらこの中に０．５％Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃ ７９．４ｇを
加え２５℃から２時間かけて６０℃に昇温し攪拌を継続
した。ドデシルベンゼンスルホン酸塩２ｇを添加し９８
℃に昇温し６時間攪拌を継続した。得られた粒子を吸引
濾過、水洗を繰り返し送風乾燥する事によりマゼンタト
ナー６０ｇを得た。得られた粒子をコールターカウンタ
ーを用いて粒径を測定したところ、体積平均径は７．６
μｍ、個数平均径６．７μｍであった。体積平均粒径／
個数平均粒径の値は、１．１３であり粒度分布の優れた
ものであった。また、ＦＰＩＡ−２０００を用いて円形
度及び０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合を測定し
たところ、５０％円形度は０．９９であり、０．６〜
２．１２μｍの粒子の個数割合は６％であった。トナー
１００部に対して、疎水性の表面処理をしたシリカを１
部添加し混合攪拌し現像用トナーとした（これをＴＡ４
とする）。

【０１７４】ｂ）トナー（ＴＡ５） 上記トナー（ＴＡ４）で使用した着色剤分散液Ａの代わ
りに着色剤分散液Ｂを使用する以外は、トナー（ＴＡ
４）と同様に製造したところ、体積平均径７．３μｍ、
個数平均径６．３μｍのシアントナーを５７ｇ得る事が
できた。尚、体積平均径／個数平均径の値は、１．１６
であった。また、５０％円形度は０．９９、０．６〜
２．１２μｍの粒子の個数割合は４％であった。トナー
（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーとし
た（これをＴＡ５とする）。

【０１７５】ｃ）トナー（ＴＡ６） 上記トナー（ＴＡ４）で使用した着色剤分散液Ａの代わ
りに着色剤分散液Ｃでを使用する以外は、トナー（ＴＡ
４）と同様に製造したところ、体積平均径７．５μｍ、
個数平均径６．３μｍのイエロートナーを５７ｇ得る事
ができた。尚、体積平均径／個数平均径の値は、１．１
９であった。また、５０％円形度は０．９９、０．６〜
２．１２μｍの粒子の個数割合は３％であった。トナー
（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーとし
た（これをＴＡ６とする）。

【０１７６】ｄ）トナー（ＴＡ７） 上記トナー（ＴＡ４）で使用した着色剤分散液Ａの代わ
りに着色剤分散液Ｄを使用する以外はトナー（ＴＡ４）
と同様に製造したところ、体積平均径７．５μｍ、個数
平均径６．２μｍのブラックトナーを５７ｇ得る事がで
きた。尚、体積平均径／個数平均径の値は、１．２１で
あった。また、５０％円形度は０．９８、０．６〜２．
１２μｍの粒子の個数割合は４％であった。トナー（Ｔ
Ａ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーとした
（これをＴＡ７とする）。

【０１７７】ｅ）トナー（ＴＡ８） 上記トナー（ＴＡ４）の製造において、Ａｌ₂ （Ｓ
Ｏ₄ )₃ の量を５０ｇに変更する以外はトナー（ＴＡ
４）と同様に製造したところ、体積平均径７．５μｍ、
個数平均径５．３μｍのマゼンタナトーを６０ｇを得る
事ができた。また、５０％円形度は０．９９、０．６〜
２．１２μｍの粒子の個数割合は７％であった。トナー
（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーとし
た（これをＴＡ８とする）。

【０１７８】ｇ）トナー（ＴＢ４）（比較用トナー） ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝６０℃、Ｓｐ＝１３５℃、１
％架橋）９４部にフタロシアニンブルー１５：３を４０
％含有する前記ポリエステル樹脂のマスターバッチ１０
部、帯電制御剤として４，４’−メチレンビス〔２−
〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミド〕−３−ヒドロキ
シナフタレン〕（前記ＣＣＡ−１）、１部を溶融混練り
した後、粉砕、分級した。尚、得られたトナーの体積平
均径は７．８μｍ、個数平均径は５．８μｍであった。
また、体積平均径／個数平均径の値は、１．３４であっ
た。このトナー１００部に疎水性の表面処理をしたシリ
カを１部添加して混合攪拌し比較現像用トナーとした。
（これをＴＢ４とする）

【０１７９】（評価法）以上の様にして得られたトナー
（ＴＡ４〜ＴＡ９）及び感光体（ＰＣ−Ａ１、ＰＣ−Ｂ
１）をＣＡＳＩＯ社製Ｃｏｌｏｒ Ｐａｇｅｐｒｅｓｔ
ｏＮ４−６１２ＩＩに搭載し、６００ｄｐｉの露光密度
にて画像形成して、以下の項目について評価した。結果
を第２表に示す。

【０１８０】・階調性 画像濃度が網点の面積率で１０段階の濃度を判別できる
様な画像モードを有したプリントローラーを接続し、プ
リント画像が何段階まで判別できるかを評価した。判別
できる段階が大きいほど、高階調性であることを示す。 ・解像度−１ プリント画像として、１ｍｍあたり６本、９本、１２本
の等間隔の縦線を描くように露光し、画像形成して、１
ｍｍあたり何本の縦線かで判別できるかを目視により評
価した。本数が多いほど高精細であることを示す。

【０１８１】・解像度−２ プリント画像上に直径５０μｍの孤立ドットの再現性に
より評価した。 Ａ：再現性極めて良好 Ｂ：良好 Ｃ：解像力不充分

【０１８２】

【表７】

【０１８３】

【発明の効果】以上の様に本発明によれば、上述した特
定のチタニルフタロシアニンを感光体に用いて、トナー
の粒度分布と組み合わせる事により、高階調、高解像度
の画像形成が達成された。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられる画像形成装置の一例の概略
図である。

【図２】本発明に用いられるタンデム型フルカラー画像
形成装置の一例の主要構成部の概略図である。

【図３】実施例Ａ１及び比較例Ｂ１において、縦方向に
描いた細線画像の画像解析結果をグラフに示したもので
ある。

【図４】実施例Ａ１及び比較例Ｂ１において、横方向に
描いた細線画像の画像解析結果をグラフに示したもので
ある。

【図５】参考例において、縦方向に描いた細線画像の画
像解析結果をグラフに示したものである。

【図６】参考例において、横方向に描いた細線画像の画
像解析結果をグラフに示したものである。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 帯電装置 ３ 露光装置 ４ 現像槽 ４ｋ ブラック現像槽 ４ｙ イエロー現像槽 ４ｃ シアン現像槽 ４ｍ マゼンタ現像槽 ５ 転写装置 ６ クリーニング装置 ７ 定着装置 ４２ アジテータ ４３ 供給ローラ ４４ 現像ローラ ４５ 規制部材 ７１ 上部定着部材 ７２ 下部定着部材 ７３ 加熱装置 Ｔ トナー Ｐ 記録紙

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６５ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６５ 9/087 ３８１ 15/043 ３８４ 15/04 15/04 １２０ (72)発明者 藤井 章照 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA15 AB03 AB06 CA14 EA03 EA05 2H068 AA13 AA19 AA37 AA42 AA43 BA39 BB25 BB27 BB28 CA33 FB07 2H076 AB02 AB09 DA37

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも感光体、トナー及び露光装置
   を備えた画像形成装置において、該感光体が、ＣｕＫα
   線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）
   ２７．３゜に明瞭な回折ピークを有するオキシチタニウ
   ムフタロシアニンを含有する感光層を有し、該トナーの
   体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μmであり、下式（Ｉ）
   より求められた値の５０％における累積粒度値に相当す
   る５０％円形度が０．９５〜１であることを特徴とする
   画像形成装置。 （Ｉ）円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒
   子投影像の周長
2. 【請求項２】 体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μmであ
   り、下式（Ｉ）より求められた値の５０％における累積
   粒度値に相当する５０％円形度が０．９５〜１であるト
   ナーを備えたトナーカートリッジと、ＣｕＫα線による
   Ｘ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３
   ゜に明瞭な回折ピークを有するオキシチタニウムフタロ
   シアニンを含有する感光層を有する感光体を備えた感光
   体カートリッジとを有する請求項１に記載の画像形成装
   置。 （Ｉ）円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒
   子投影像の周長
3. 【請求項３】 体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μmであ
   り、下式（Ｉ）より求められた値の５０％における累積
   粒度値に相当する５０％円形度が０．９５〜１であるト
   ナーと、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角
   （２θ±０．２）２７．３゜に明瞭な回折ピークを有す
   るオキシチタニウムフタロシアニンを含有する感光層を
   有する感光体とを共に備えた電子写真用カートリッジ。 （Ｉ）円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒
   子投影像の周長
4. 【請求項４】 体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μmであ
   り、下式（Ｉ）より求められた値の５０％における累積
   粒度値に相当する５０％円形度が０．９５〜１であるト
   ナーと、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角
   （２θ±０．２）２７．３゜に明瞭な回折ピークを有す
   るオキシチタニウムフタロシアニンを含有する感光層を
   有する感光体とを備えたカートリッジを搭載した請求項
   １に記載の画像形成装置。 （Ｉ）円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒
   子投影像の周長
5. 【請求項５】 感光体が、導電性支持体上に電荷発生層
   と電荷移動層をこの順に積層したものである請求項１、
   ２又は４のいずれかに記載の画像形成装置。
6. 【請求項６】 トナーが少なくとも結着樹脂、及び着色
   剤を含み、湿式重合法により製造されることを特徴とす
   る請求項１、２、４又は５のいずれかに記載の画像形成
   装置。
7. 【請求項７】 ワックスがトナー中に１〜４０％含まれ
   る請求項６に記載の画像形成装置。
8. 【請求項８】 ワックスの融点が３０〜１００℃である
   請求項７に記載の画像形成装置。
9. 【請求項９】 ワックスが、炭素数１０〜３０の脂肪酸
   アルキルエステルを含有する請求項６乃至８のいずれか
   に記載の画像形成装置。
10. 【請求項１０】 ワックスが、炭素数１５〜５０の多価
    アルコールの脂肪酸エステルを含有する請求項６乃至８
    のいずれかに記載の画像形成装置。
11. 【請求項１１】 トナーが少なくとも重合体一次粒子及
    び着色剤粒子を凝集させて粒子凝集体とする工程を経て
    得られる請求項６乃至１０のいずれかに記載の画像形成
    装置。
12. 【請求項１２】 トナーが、粒子凝集体にワックスを含
    有しない樹脂微粒子を付着させる工程を経て得られる請
    求項１１に記載の画像形成装置。
13. 【請求項１３】 粒子凝集体を、Ｔｇ＋２０〜Ｔｇ＋８
    ０の温度範囲（但し、Ｔｇは重合体一次粒子のガラス転
    移温度）に１時間以上保持する工程を経て得られる請求
    項１１または１２に記載の画像形成装置。
14. 【請求項１４】 重合体一次粒子が、乳化分散させたワ
    ックス微粒子の存在下に単量体を重合して得られるもの
    である請求項６乃至１３のいずれかに記載の画像形成装
    置。
15. 【請求項１５】 電荷移動層のバインダー樹脂がポリカ
    ーボネートを含む請求項５乃至１３のいずれかに記載の
    画像形成装置。
16. 【請求項１６】 電荷移動層のバインダー樹脂がポリア
    リレートを含む請求項５乃至１３のいずれかに記載の画
    像形成装置。
17. 【請求項１７】 感光体が導電性基体と電荷発生層の間
    に中間層を有する請求項５乃至１６のいずれかに記載の
    画像形成装置。
18. 【請求項１８】 中間層としてアルマイト層を有する請
    求項１７に記載の画像形成装置。
19. 【請求項１９】 中間層として下引き層を有し、該下引
    き層のバインダー樹脂がポリアミドを含む請求項１７又
    は１８に記載の画像形成装置。
20. 【請求項２０】 露光装置が、５００〜８５０ｎｍの範
    囲のレーザー光を発するものである請求項１、２、４乃
    至１９のいずれかに記載の画像形成装置。
21. 【請求項２１】 トナーの５０％円形度が０．９６〜
    ０．９９５である請求項１、２、４乃至２０に記載の画
    像形成装置。
22. 【請求項２２】 少なくとも感光体、露光装置、及びト
    ナーを備えた画像形成装置を用いた画像形成方法におい
    て、ＣｕＫα線によるＸ線回折において、ブラッグ角
    （２θ±０．２）２７．３゜に明瞭な回折ピークを有す
    るオキシチタニウムフタロシアニンを含有する感光層を
    有する感光体に対し、該露光装置によってデジタル像露
    光を行って、感光体上に静電潜像を形成し、該静電潜像
    の現像において、体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μmで
    あり、下式（Ｉ）より求められた値の５０％における累
    積粒度値に相当する５０％円形度が０．９５〜１である
    トナーを用いることを特徴とする画像形成方法。 （Ｉ）円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒
    子投影像の周長
23. 【請求項２３】 感光体が、導電性支持体上に電荷発生
    層と電荷移動層をこの順に積層したものである請求項２
    ２に記載の画像形成方法。
24. 【請求項２４】 露光装置によって、記録ドット密度が
    ６００ドット／インチ以上のデジタル像露光を行うこと
    を特徴とする請求項２２又は２３に記載の画像形成方
    法。