JP2001335789A

JP2001335789A - 潤滑油

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Publication number: JP2001335789A
Application number: JP2000160306A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Okamoto; 毅岡本; Takakazu Imai; 堯一今井
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 2000-05-30
Filing date: 2000-05-30
Publication date: 2001-12-04
Anticipated expiration: 2020-05-30
Also published as: JP4573398B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】炭化水素との相溶性、潤滑性、粘度指数及び高
温清浄性に優れた潤滑油を提供する。【解決手段】一般式１で表わされ、ＨＬＢが４．５以
下、重量平均分子量が５００〜１０，０００であるポリ
エーテル（Ｅ）を含有する潤滑油。Ｒ^１−（Ｏ−Ａ）_ｍ−ＯＲ^２（１）［Ｒ^１、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキル基、ｍ個のＡの
１つ以上は一般式２の分岐アルキレン基、残りのＡはＣ
１〜４のアルキレン基であり、ｍは（Ｅ）の重量平均分
子量が５００〜１０，０００を満たす数である。（ｎは３または４、Ｒは同一または異なる水素またはＣ
１〜４のアルキル基であり、Ｒの炭素数計は２〜８であ
る。）］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエーテル系潤滑
油に関する。さらに詳しくは、炭化水素系潤滑油との相
溶性に優れたポリエーテル系潤滑油に関する。

【０００２】

【従来の技術】作動油、ギヤ油、エンジン油、繊維加工
用潤滑油、金属加工用潤滑油等は粘度特性、潤滑性、高
温での清浄性等が要求される。特に２サイクルエンジン
用潤滑油のように、消費される潤滑油がすべて燃焼室で
燃えるものでは、潤滑性、高い粘度指数、高温での清浄
性ばかりでなく、ガソリンのような炭化水素系物質との
相溶性が要求される。現在、２サイクルエンジン用潤滑
油として、ポリブテンあるいはポリイソブテン等の炭化
水素系潤滑油が広く普及している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、炭化水素系潤
滑油は潤滑性、粘度指数が不十分である。また、一般的
に潤滑性、粘度指数が良好とされるエステル系油は長時
間の加熱で炭化物が生成し、スラッジの原因となる。ま
た、潤滑性、粘度指数、高温での清浄性が良好とされる
多くのポリエーテル系油は炭化水素系潤滑油との相溶性
が不足している。本発明は炭化水素系潤滑油との相溶性
に優れ、潤滑性、粘度指数及び高温清浄性に優れたポリ
エーテル系潤滑油を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点に鑑み、鋭意検討した結果、本発明に到達した。即
ち、本発明は、下記一般式（１）で表され、ＨＬＢが
４．５以下であり、かつ重量平均分子量（以下、Ｍｗと
略記。）が５００〜１０，０００であるポリエーテル
（Ｅ）を含有する潤滑油である。Ｒ¹−（Ｏ−Ａ）_m−ＯＲ² （１） [式中Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基、ｍ個のＡ
の少なくとも１つは下記一般式（２）で表される分岐ア
ルキレン基であり、残りのＡは炭素数１〜４のアルキレ
ン基であり、ｍは（Ｅ）の重量平均分子量が５００〜１
０，０００を満たす数である。］

【０００５】

【化２】

【０００６】［式中ｎは３または４であり、Ｒは同一ま
たは異なる水素または炭素数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒの炭素数の合計は２〜８である。]

【０００７】

【発明の実施の形態】前記一般式（１）におけるＲ¹、
Ｒ²は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基で
あり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−及びｉｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−，ｉｓｏ−，ｓｅｃ−及びｔｅｒｔ−ブ
チル基が挙げられる。これらのうち好ましいのはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基であり、
特にメチル基である。炭素数が５以上であると粘度指数
が悪くなる。

【０００８】一般式（１）におけるＡは炭素数１〜４の
アルキレン基、及び前記一般式（２）で表される分岐ア
ルキレン基から選ばれる一種以上であり、複数（ｍ個）
のＡの少なくとも１つは該分岐アルキレン基である。複
数のＡの中に該分岐アルキレン基がないと炭化水素との
相溶性が悪くなる。炭素数１〜４のアルキレン基として
は、例えばメチレン基、エチレン基、１，２−及び１，
３−プロピレン基、１，２−，２，３−及び１，４−ブ
チレン基及びイソブチレン基が挙げられる。これらのう
ち好ましいのはエチレン基、１，２−プロピレン基、
１，２−及び１，４−ブチレン基であり、特に好ましい
のは１，２−プロピレン基及び１，４−ブチレン基であ
る。

【０００９】一般式（２）におけるｎは３または４であ
り、Ｒは同一または異なる水素または炭素数１〜４のア
ルキル基であり、Ｒの炭素数の合計は２〜８である。ｎ
が３未満であると清浄性が悪くなり、４を超えると潤滑
性が悪くなる。Ｒの炭素数の合計が２未満であると高温
で分解しにくくなって炭化物が生成しやすくなるために
清浄性が悪くなり、８を超えると潤滑性が悪くなる。炭
素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−及びｉｓｏ−プロピル基、ｎ−，ｉｓｏ
−，ｓｅｃ−及びｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルプロ
ピル基が挙げられる。これらのうち好ましいのはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基及
びｎ−ブチル基である。さらに好ましいのはメチル基、
エチル基、ｉｓｏ−プロピル基及びｎ−ブチル基であ
る。一般式（２）で表される基としては、分岐ジオール
（ｅ）から２個の水酸基を除いた残基が挙げられ、好ま
しいのは、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタン
ジオール（以下、ＴＭＰＤと略記）、２，２−ジメチル
−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオール及び２，５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジオールからなる群より選ばれる分岐ジ
オールの残基、特にＴＭＰＤの残基である。

【００１０】本発明における（Ｅ）のＨＬＢ値は、有機
概念図に基づく小田式による計算値であり、通常４．５
以下である。好ましくは４．３以下であり、さらに好ま
しくは２〜４である。（Ｅ）のＨＬＢ値が４．５を超え
ると鉱物油及びポリブテン等の炭化水素との相溶性が悪
くなる。なお、有機概念図に基づく小田式によるＨＬＢ
値の計算方法は、例えば「乳化・可溶化の技術」〔昭和
５１年、工学図書（株）〕に記載されている。またＨＬ
Ｂ値を導き出すための有機性値及び無機性値については
「有機概念図−基礎と応用−」〔昭和５９年三共出版
（株）〕記載の無機性基表（昭和４９年、藤田らの報告
値）を用いて算出できる。

【００１１】（Ｅ）のＭｗ［ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）測定による。以下も同様とす
る。］は、５００〜１０，０００であり、好ましくは６
００〜５，０００、さらに好ましくは７００〜２，００
０である。５００未満では潤滑性が不良であり、１０，
０００を超えると動粘度が高くなりすぎる。

【００１２】一般式（１）におけるｍは、上記の（Ｅ）
の分子量を満たす範囲の整数であればよいが、好ましく
は５〜１８０、特に８〜１００である。

【００１３】本発明のポリエーテル系潤滑油は（Ｅ）を
必須成分とするが、他のポリエーテル［一般式（１）に
おけるＲ¹、Ｒ²のうちの１つ、あるいは両方が水素原子
であるポリエーテル、該分岐アルキレン基を有しないポ
リエーテル等］を含有していてもよい。その含有量は２
０質量％以下が好ましい。

【００１４】（Ｅ）の好ましいものとしては、一般式
（３）で示されるものが挙げられる。Ｒ¹−（Ｏ−Ａ¹）_m1−Ｏ−Ｘ−Ｏ−（Ａ¹−Ｏ）_m2−Ｒ² （３）［式中、Ｘは一般式（２）で示される分岐アルキレン
基、Ａ¹は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍ１及びｍ２
はｍ１＋ｍ２＋１＝ｍを満たす０または１以上の整数、
Ｒ¹及びＲ²は炭素数１〜４のアルキル基を表す。］一般式（３）で示される（Ｅ）は、一般式ＨＯ−Ｘ−Ｏ
Ｈで示される分岐ジオール（ｅ）のポリオキシアルキレ
ンエーテル（アルキレンの炭素数２〜４）のジアルキル
エーテルであり、これは（ｅ）に触媒の存在下で炭素数
２〜４のアルキレンオキシド（以下、ＡＯと略記）の１
種または２種以上を付加し、得られたポリエーテルジオ
ール（ｂ）の末端の水酸基をアルキルエーテル化して製
造できる。

【００１５】上記触媒としては、ＡＯの付加に通常用い
られる公知の触媒でよく、例えば、水酸化物［ＫＯＨ、
ＮａＯＨ、ＣｓＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）₂等のアルカリ金属
もしくはアルカリ土類金属の水酸化物等］；酸化物（Ｋ
₂Ｏ、ＣａＯ、ＢａＯ等のアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属の酸化物等）；アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ
等）、及びその水素化物（ＮａＨ、ＫＨ等）；トリエチ
ルアミン、トリメチルアミン等のアミン類；ＢＦ₃、Ｂ
Ｃｌ₃、ＡｌＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃、ＳｎＣｌ₃等のルイス
酸、及びそれらの錯体［例えばＢＦ₃エーテル錯体、Ｂ
Ｆ₃テトラヒドロフラン錯体（ＢＦ₃・ＴＨＦ）］；Ｈ₂
ＳＯ₄、ＨＣｌＯ₄等のプロトン酸；ＫＣｌＯ₄、ＮａＣ
ｌＯ₄等のアルカリ金属の過塩素酸塩；Ｃａ（ＣｌＯ₄）
₂、Ｍｇ（ＣｌＯ₄）₂等のアルカリ土類金属の過塩素酸
塩；Ａｌ（ＣｌＯ₄）₃等の前記以外の金属の過塩素酸塩
等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、ＫＯＨ、
ＮａＯＨ、ＣｓＯＨ及びＢＦ₃である。付加するＡＯと
しては、一般式（１）でＡが炭素数２〜４のアルキレン
基となるものであり、例えば、エチレンオキシド（Ｅ
Ｏ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、１，２−ブチレン
オキシド、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオ
キシド及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が挙げられ
る。これらのうち好ましいのはＥＯ、ＰＯ、１，２−ブ
チレンオキシド及びＴＨＦ、特にＰＯ、ＴＨＦである。
これらは併用してもよく、重合形式はランダムでもブロ
ックでもよい。ＡＯの付加モル数（ｍ１＋ｍ２）は、５
〜１７９、特に７〜９９が好ましい。

【００１６】上記ジアルキルエーテルは、（ｂ）をアル
カリ（ＫＯＨ、ＮａＯＨ及びＣｓＯＨ等のアルカリ金属
の水酸化物等）の存在下にハロゲン化アルキル（炭素数
１〜４）と反応させることで製造できる。炭素数１〜４
のアルキル基は前記Ｒ¹、Ｒ²である。ハロゲン化アルキ
ルの量は、（ｂ）の水酸基に対しモル比で１／１〜５／
１、特に１．２／１〜４／１が好ましい。アルカリの添
加量は、（ｂ）の水酸基に対しモル比で１／１〜１０／
１、特に１．２／１〜５／１が好ましい。（Ｅ）の他の
例には、一般式（４）で示されるものが含まれる。

【００１７】

【化３】

【００１８】［式中Ａ²は炭素数１〜４のアルキレン
基、Ｘ、Ａ¹、Ｒ¹及びＲ²は一般式（３）におけると同
じ、ｎは１以上の整数、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４は式
（ｍ１＋ｍ２）×ｎ＋ｍ３＋ｍ４＋１＝ｍを満たす０ま
たは１以上の整数を表す。］一般式（４）で示される（Ｅ）は、分岐ジオール（ｅ）
もしくはそのＡＯ付加物及び炭素数１〜４のアルカノー
ルもしくはそのＡＯ付加物をアルカリの存在下に炭素数
１〜４のジハロアルカンと反応させてエーテル化（ジョ
イント）することにより製造することができる。ＡＯ付
加に用いる触媒及びエーテル化に用いるアルカリは上記
と同様のものが使用できる。（ｅ）に付加するＡＯのモ
ル数は１７７以下、特に９７以下が好ましい。アルカノ
ールに付加するＡＯのモル数は１７６以下、特に９６以
下が好ましい。ジハロアルカンとしては、例えばジクロ
ルメタン、１，２−ジクロルエタン、１，２−及び１，
３−ジクロルプロパン、１，２−、１，３−、１，４−
及び２，３−ジクロルブタン、及びこれらに相当するジ
ブロムアルカンが挙げられる。（ｅ）もしくはそのＡＯ
付加物とアルカノールもしくはそのＡＯ付加物とのモル
比は、０．５〜５／１、特に０．８〜４／１が好まし
い。

【００１９】本発明のポリエーテル系潤滑油は、必要に
応じて炭化水素系潤滑油を添加することが好ましい。炭
化水素系潤滑油としては溶剤精製油、パラフィン系鉱
油、ナフテン系鉱油、アルキル（炭素数１０〜１００）
ベンゼン、アルキル（炭素数１０〜１００）ナフタレ
ン、ポリ−α−オレフィン（炭素数２〜５０）、ポリブ
テン、ポリイソブテン等が挙げられる。好ましいのは、
ポリブテン及びポリイソブテンである。これらの炭化水
素系潤滑油の動粘度（ＪＩＳＫ２２８３に従って測
定。）は、４０℃において１〜３５２０ｍｍ²／ｓであ
る。ポリエーテル系潤滑油と炭化水素系潤滑油の配合割
合は任意であるが、好ましくはポリエーテル系潤滑油／
炭化水素系潤滑油の質量比が５／９５〜９５／５、特に
２０／８０〜８０／２０である。この範囲内であれば、
混合潤滑油はポリエーテルと炭化水素の両方の特長を発
揮することができる。

【００２０】さらに、必要に応じて、清浄分散剤、酸化
防止剤、油性剤、極圧剤、金属不活性化剤、防錆剤、消
泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤から選ばれる一種
以上の添加剤を含有させ、潤滑油組成物とすることが好
ましい。なお、添加剤の添加量は、特記しない限り、基
油（ポリエーテル系潤滑油またはポリエーテル系潤滑油
／炭化水素系潤滑油の混合物）に対する添加量であり、
％は質量％を表す。

【００２１】清浄分散剤としては中性または塩基性のス
ルフォネート〔例えばカルシウム石油スルフォネート
（正塩）や塩基性バリウムスルフォネート等の石油スル
フォン酸やアルキル（炭素数５〜３６）置換芳香族スル
フォン酸の正または塩基性金属塩等〕；中性または塩基
性のフェネート〔例えばアルキル（炭素数１〜３６）フ
ェノール、アルキル（炭素数１〜３６）フェノールサル
ファイド、アルキル（炭素数１〜３６）フェノールアル
デヒド縮合物の正または塩基性金属塩等〕；中性または
塩基性のフォスフォネート、チオフォスフォネート；ア
ルキル（炭素数１〜３６）置換サリチレート；アルキル
（炭素数５〜３６）メタクリレートまたは該メタクリレ
ートと極性基（アミン、アミド、イミド、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、ニトリル等）を含むモノマーと（モ
ル比９９／１〜１０／９０）の共重合物〔例えばアルキ
ル（炭素数１〜３６）メタクリレート−ビニルピロリジ
ノン共重合物（Ｍｗ１，０００〜１００，０００）、ア
ルキル（炭素数１〜３６）メタクリレート−ジエチルア
ミノエチルメタクリレート共重合物（Ｍｗ１，０００〜
１００，０００）、アルキル（炭素数１〜３６）メタク
リレート−ポリエチレングリコール−メタクリレート共
重合物（Ｍｗ１，０００〜１００，０００）等〕；Ｎ−
置換アルケニル（炭素数５〜３６）コハク酸イミド（例
えばＮ−テトラエチレンペンタミンポリイソブテニルコ
ハク酸イミド等）；高分子量アミド［例えばポリステア
ラミド（Ｍｗ１，０００〜１００，０００）等］等が挙
げられる。使用する場合の添加量は、好ましくは１〜１
５％、特に２〜１０％である。

【００２２】酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止
剤〔例えば２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４，４−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクレゾール）等〕；アミン系酸化防止剤（例え
ばフェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフ
チルアミン等）；ジアルキル（炭素数１〜３６）ジチオ
リン酸亜鉛；ジアリル（炭素数２〜３６）ジチオリン酸
亜鉛；有機硫化物；有機セレナイド等が挙げられる。使
用する場合の添加量は、好ましくは０．０１〜２％、特
に０．１〜１％である。

【００２３】油性剤としてはラードオイル等の油脂；炭
素数８〜３６の長鎖脂肪酸（例えばオレイン酸、ステア
リン酸等）；炭素数８〜３６の高級アルコール及びその
エステル類が挙げられる。使用する場合の添加量は、好
ましくは０．０５〜２％、特に０．１〜１％である。

【００２４】極圧剤としては鉛石けん（ナフテン酸鉛
等）；硫黄化合物（硫化脂肪酸エステル、硫化スパーム
油、硫化テルペン、ジベンジルダイサルファイド等）；
塩素化合物（塩素化パラフィン、クロロナフサザンテー
ト等）；リン化合物（トリクレジルホスフェート、トリ
ブチルホスフェート、トリクレジルホスファイト、ｎ−
ブチルジ−ｎ−オクチルホスフィネート、ジ−ｎ−ブチ
ルジヘキシルホスホネート、ジ−ｎ−ブチルフェニルホ
スホネート、ジブチルホスホロアミデート、アミンジブ
チルホスフェート等）が挙げられる。使用する場合の添
加量は、好ましくは１〜１５％、特に５〜１０％であ
る。

【００２５】金属不活性化剤としては例えばベンゾトリ
アゾール、メルカプトベンゾチアゾール、Ｎ、Ｎ’−ジ
サリチリデン−１，２−ジアミノプロパン、アリザリン
等が挙げられる。使用する場合の添加量は、好ましくは
０．０１〜２％、特に０．１〜１％である。

【００２６】防錆剤としては例えばドデカン二酸塩、炭
素数１２〜２２のアルケニルコハク酸塩；アルキル基の
炭素数が８〜１８のアルキルリン酸エステル塩；（シク
ロ）アルキルアミン（炭素数１〜３６）もしくは複素環
アミン（炭素数４〜３６）アルキレンオキシド（炭素数
２〜４）（１〜１０モル）付加物（例えばシクロヘキシ
ルアミンＥＯ２モル付加物、シクロヘキシルアミンＰＯ
２モル付加物、モルホリンＥＯ１モル付加物、モルホリ
ンＰＯ１モル付加物等）；石油スルホネート；アルキル
（炭素数１〜３６）ナフタレンスルホン酸塩及びソルビ
タンエステル（例えばソルビタンラウレート、ソルビタ
ンステアレート等）等が挙げられる。使用する場合の添
加量は、好ましくは０．０５〜２％、特に０．１〜１％
である。

【００２７】消泡剤としてはポリオルガノシロキサン
（例えばポリジメチルシロキサン等）等が挙げられる。
使用する場合の添加量は、好ましくは１〜７００ｐｐ
ｍ、特に２〜１００ｐｐｍである。

【００２８】粘度指数向上剤としてはＭｗが２０，００
０〜１，５００，０００のポリアルキル（炭素数１〜１
８）メタクリレートやポリアルキル（炭素数１〜１８）
アクリレート；Ｍｗが５，０００〜３００，０００のポ
リイソブチレン；Ｍｗが１０，０００〜３００，０００
のポリアルキル（炭素数８〜１２）スチレン；オレフィ
ン（炭素数２〜１２）共重合体［例えばエチレン−プロ
ピレン（モル比５／９５〜９５／５）共重合体、スチレ
ン−イソプレン（モル比５／９５〜９５／５）共重合体
の水添物等］等が挙げられる。使用する場合の添加量
は、好ましくは１〜１５％、特に２〜１０％である。

【００２９】流動点降下剤としてはポリアルキル（炭素
数６〜２４）メタクリレート；ナフタレン−塩素化パラ
フィン縮合生成物；エチレン−ビニルアセテート（モル
比５／９５〜９５／５）共重合体；ポリアクリルアミ
ド；ビニルカルボキシレート（炭素数１〜３６）−ジア
ルキル（炭素数１〜３６）フマレート（モル比５／９５
〜９５／５）共重合体等が挙げられる。これらの流動点
降下剤のＭｗはいずれも１，０００〜１００，０００で
ある。使用する場合の添加量は、好ましくは０．０５〜
１％、特に０．１〜０．５％である。

【００３０】上記の添加剤の含有量の合計は、潤滑油中
の２０％以下であることが好ましい。また、これらの添
加剤は、２種以上を併用してもよい。

【００３１】本発明のポリエーテル系潤滑油は、作動
油、ギヤ油、エンジン油、繊維用潤滑油、金属加工（例
えば圧延、研削等）用潤滑油、冷凍機用潤滑油等に用い
ることができるが、特に２サイクルエンジン用エンジン
オイルのような潤滑油として好適に用いることができ
る。

【００３２】

【実施例】以下の実施例によって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、
潤滑油の動粘度および粘度指数はＪＩＳＫ２２８３
に従って測定した。相溶性は、スピンドル油〔コスモ石
油（株）製ＳＹスピンドル油〕及びポリブテン〔日本
石油化学（株）製日石ポリブテンＬＶ−２５Ｅ〕との
相溶性を臨界温度を測定することにより評価した。臨界
温度は、０℃〜８５℃において、実施例及び比較例の潤
滑油と上記炭化水素を質量比３０／７０の割合で試験管
中で混合し、分離するまでの温度を測定した。高温にお
ける清浄性の評価は次のようにして行った。アルミニウ
ム製シャーレ（直径５ｃｍ）に、潤滑油０．５ｇを入
れ、３００℃で約３０分間保持した。その後、シャーレ
中の残存物の外観を目視にて観察した。高温清浄性の評
価基準は以下の通りである。 ○：炭化物等の残存物がほとんどない △：炭化物が一部残存する ×：炭化物が多量に残存する潤滑性は振動摩擦摩耗試験器（ＳＲＶ試験器）を用い、
鋼球と平面の鋼円盤との点接触（荷重２００Ｎ、３００
Ｎ及び５００Ｎ）における摩擦係数及び鋼球上の摩耗痕
径を観察することにより、評価した。なお、特記しない
限り、文中の部は質量部を表す。

【００３３】製造例１ガラス製オートクレーブにＴＭＰＤ１４６部（１．０モ
ル）とＫＯＨ３．３部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰ
Ｏ１１５４部（１９．９モル）を１０５℃で３３時間か
けて滴下した。その後、１３０℃で１０時間反応させ、
冷却した。さらに、粉末状ＮａＯＨ１６０部（４．０モ
ル）を加え、８０℃で塩化メチル１２１．２部（２．４
モル）を滴下した。その後、減圧（圧力１〜５０ｍｍＨ
ｇ。以下の例の減圧度も同様である。）として未反応の
塩化メチルを除去し、過剰のＮａＯＨと生成した塩を水
洗により分液除去した。有機層を吸着処理剤〔協和化学
工業（株）製キョーワード６００。以下同様とする。〕
で処理し、濾過し、減圧脱水後、ＴＭＰＤのＰＯ１９．
９モル付加物の末端メチルエーテル化物１１８２部（ａ
１）を得た。

【００３４】製造例２ガラス製オートクレーブにＴＭＰＤ１４６部（１．０モ
ル）とＴＨＦ５０４部（７．０モル）及びＢＦ₃・ＴＨ
Ｆを７．６部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ５８０
部（１０．０モル）を３５〜５０℃で４時間かけて滴下
した。その後、５０℃で３時間熟成し、７５℃で減圧と
し、未反応のＴＨＦを除去した後、冷却した。さらに、
粉末状ＮａＯＨ１６０部（４．０モル）を加え、８０℃
で塩化メチル１２１．２部（２．４モル）を滴下した。
その後、減圧として未反応の塩化メチルを除去し、過剰
のＮａＯＨと生成した塩を水洗により分液除去した。有
機層を吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧脱水後、ＴＭ
ＰＤのＰＯ１０．０モル／ＴＨＦ５．７モルランダム付
加物の末端メチルエーテル化物１１８０部（ａ２）を得
た。

【００３５】製造例３（ａ２）を３０部とポリブテン〔日本石油化学（株）製
日石ポリブテンＬＶ−２５Ｅ〕を７０部を混合し、
（ａ２）とポリブテンの混合物１００部（ａ３）を得
た。

【００３６】比較製造例１ガラス製オートクレーブにＴＭＰＤ１４６部（１．０モ
ル）とＫＯＨ３．３部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰ
Ｏ１０６７部（１８．４モル）を１０５℃で３０時間か
けて滴下した。その後、１３０℃で５時間反応させ、さ
らに耐圧滴下ロートからＥＯ８８部（２．０モル）を１
３０℃で３時間かけて滴下し、５時間熟成し、冷却し
た。さらに、粉末状ＮａＯＨ１６０部（４．０モル）を
加え、８０℃で塩化メチル１２１．２部（２．４モル）
を滴下した。その後、減圧として未反応の塩化メチルを
除去し、過剰のＮａＯＨと生成した塩を水洗により分液
除去した。有機層を吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧
脱水後、ＴＭＰＤのＰＯ１８．４モル／ＥＯ２．０モル
ブロック付加物の末端メチルエーテル化物１０５０部
（ｂ１）を得た。

【００３７】比較製造例２ガラス製オートクレーブにＴＭＰＤ１４６部（１．０モ
ル）とＫＯＨ３．３部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰ
Ｏ１１５４部（１９．９モル）を１０５℃で３３時間か
けて滴下した。その後、１３０℃で１０時間反応させ、
冷却した。冷却後、吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧
脱水後、ＴＭＰＤのＰＯ１９．９モル付加物１２３０部
（ｂ２）を得た。

【００３８】比較製造例３ガラス製オートクレーブにｎ−ブタノール７４部（１．
０モル）とＫＯＨ１．１部を仕込み、耐圧滴下ロートか
らＥＯ２２４．４部（５．１モル）とＰＯ２２６．２部
（３．９モル）の混合物を１１０℃で１５時間かけて滴
下した。その後、１３０℃で１０時間反応させ、冷却し
た。冷却後、吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧脱水
後、ｎ−ブタノールのＥＯ５．１モル／ＰＯ３．９モル
ランダム付加物４７５部（ｂ３）を得た。

【００３９】比較製造例４ＫＯＨを４．８部、ＥＯを９１５．２部（２０．８モ
ル）、ＰＯを９１６．４部（１５．８モル）に代えた以
外は比較製造例３と同様にして、ｎ−ブタノールＥＯ２
０．８モル／ＰＯ１５．８モルランダム付加物（ｂ４）
を得た。

【００４０】比較製造例５ＫＯＨを３．４部、ＰＯを１２８１．８部（２２．１モ
ル）に代えて、ＥＯを使用しない以外は比較製造例３と
同様にして、ｎ−ブタノールＰＯ２２．１モル付加物
（ｂ５）を得た。

【００４１】比較製造例６ガラス製オートクレーブにプロピレングリコール６６部
（１．０モル）とＫＯＨ３．７部を仕込み、耐圧滴下ロ
ートからＰＯ１３９８部（２４．１モル）を１０５℃で
２０時間かけて滴下した。その後、１３０℃で５時間反
応させ、冷却した。さらに、粉末状ＮａＯＨ１６０部
（４．０モル）を加え、８０℃で塩化メチル１２１．２
部（２．４モル）を滴下した。その後、減圧として未反
応の塩化メチルを除去し、過剰のＮａＯＨと生成した塩
を水洗により分液除去した。有機層を吸着処理剤で処理
し、濾過し、減圧脱水後、ポリプロピレングリコールジ
メチルエーテル化物１２００部（ｂ６）を得た。

【００４２】比較製造例７ガラス製オートクレーブにＴＭＰＤ１４６部（１．０モ
ル）とＫＯＨ０．８部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰ
Ｏ２７３部（４．７モル）を１０５℃で２０時間かけて
滴下した。その後、１３０℃で５時間反応させ、冷却し
た。さらに、粉末状ＮａＯＨ１６０部（４．０モル）を
加え、８０℃で塩化メチル１２１．２部（２．４モル）
を滴下した。その後、減圧として未反応の塩化メチルを
除去し、過剰のＮａＯＨと生成した塩を水洗により分液
除去した。有機層を吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧
脱水後、ＴＭＰＤのＰＯ４．７モル付加物の末端メチル
エーテル化物３９０部（ｂ７）を得た。

【００４３】実施例１〜３、比較例１〜８（ａ１）〜（ａ３）を実施例１〜３、（ｂ１）〜（ｂ
７）を比較例１〜７、ポリブテン［日本石油化学（株）
製日石ポリブテンＬＶ−２５Ｅ］を比較例８の潤滑油
とした。Ｍｗ、ＨＬＢ、４０℃及び１００℃での動粘度
（ｍｍ²／ｓ）、粘度指数、潤滑性を表す２００Ｎ、３
００Ｎ、５００Ｎの荷重下における摩擦係数及び摩耗痕
径、炭化水素との相溶性を表す潤滑油が分離する臨界温
度、高温清浄性の結果を表１〜３に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】本発明のポリエーテル系潤滑油を用いた実
施例１〜３のいずれも、スピンドル油やポリブテンのよ
うな炭化水素との相溶性に優れ（臨界温度範囲が広
い）、粘度指数、潤滑性、高温清浄性の点で優れてい
る。それに対して、比較例１〜６は炭化水素との相溶性
が不十分である。また、比較例７は潤滑性が不十分であ
り、比較例８は粘度指数が著しく悪く、潤滑性も不十分
である。

【００４８】

【発明の効果】本発明のポリエーテル系潤滑油は鉱物油
及びポリブテン等の炭化水素との相溶性に優れ、潤滑
性、粘度指数及び高温清浄性に優れているため、２サイ
クルエンジン用エンジンオイルのような潤滑油として極
めて好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｚ 20:04 20:04 30:02 30:02 30:04 30:04 30:08 30:08 40:26 40:26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表され、ＨＬＢが
４．５以下であり、かつ重量平均分子量が５００〜１
０，０００であるポリエーテル（Ｅ）を含有する潤滑
油。Ｒ¹−（Ｏ−Ａ）_m−ＯＲ² （１） [式中Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基、ｍ個のＡ
の少なくとも１つは下記一般式（２）で表される分岐ア
ルキレン基であり、残りのＡは炭素数１〜４のアルキレ
ン基であり、ｍは（Ｅ）の重量平均分子量が５００〜１
０，０００を満たす数である。］【化１】［式中ｎは３または４であり、Ｒは同一または異なる水
素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒの炭素数
の合計は２〜８である。]
【請求項２】該分岐アルキレン基が分岐ジオール
（ｅ）から２個の水酸基を除いた残基であり、（Ｅ）が
（ｅ）のポリオキシアルキレンエーテルのジアルキルエ
ーテルである請求項１記載の潤滑油。
【請求項３】（ｅ）が２，２，４−トリメチル−１，
３−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール及び２，５−ジメチルヘキサン−２，５
−ジオールからなる群より選ばれる請求項２記載の潤滑
油。
【請求項４】Ｒ¹及びＲ²がメチル基である請求項１〜
３いずれか記載の潤滑油。
【請求項５】さらに炭化水素系潤滑油を含有する請求
項１〜４いずれか記載の潤滑油。
【請求項６】さらに清浄分散剤、酸化防止剤、油性
剤、極圧剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤、粘度指
数向上剤及び流動点降下剤から選ばれる一種以上の添加
剤を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑油。
【請求項７】２サイクルエンジン用エンジンオイルで
ある請求項１〜６いずれか記載の潤滑油。