JP2001335662A - ジエン系ゴム用新規加硫剤およびそれを用いたゴム組成物 - Google Patents
ジエン系ゴム用新規加硫剤およびそれを用いたゴム組成物Info
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- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/14—Polysulfides
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱老化性、耐加硫戻り性に優れた加硫ゴム
が得られる新規加硫剤を提供する。 【解決手段】 硫黄とノルボルネンまたはその誘導体、
またはジシクロペンタジエンとを、触媒量の加硫促進剤
および加硫促進助剤の存在下で反応させて得られる有機
硫黄加硫剤。
が得られる新規加硫剤を提供する。 【解決手段】 硫黄とノルボルネンまたはその誘導体、
またはジシクロペンタジエンとを、触媒量の加硫促進剤
および加硫促進助剤の存在下で反応させて得られる有機
硫黄加硫剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機硫黄化合物の
新規加硫剤に関し、更に詳しくは、この加硫剤にて加硫
したゴムは、一般のゴム物性の低下を招くことなく、高
モジュラスで耐熱老化性、耐加硫戻り性に優れた加硫ゴ
ムが得られるような加硫剤に関する。
新規加硫剤に関し、更に詳しくは、この加硫剤にて加硫
したゴムは、一般のゴム物性の低下を招くことなく、高
モジュラスで耐熱老化性、耐加硫戻り性に優れた加硫ゴ
ムが得られるような加硫剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ゴムの加硫には、主に硫黄が加硫
剤として使用されているが、硫黄で加硫されたゴムの架
橋はポリスルフィド結合であることが知られている。こ
のポリスルフィド結合は、その硫黄数が増えるに従って
熱的に不安定になるため、耐熱性の点で問題がある。こ
の問題に対して、ポリスルフィド結合の硫黄数をテトラ
スルフィド結合程度にまで抑えたポリスルフィド重合体
を加硫剤として用いる方法などが提案されているもの
の、発熱性など今一歩の点もある。一方、有機硫黄化合
物の加硫剤として、硫黄とオレフィンとの反応物が知ら
れているが（特開平７−３０９９７７号公報）、その製
法において、硫黄に対するオレフィン重量は３０重量％
以下と少なく、反応の触媒としては塩基触媒を用いてい
る。これらの多くは、硫黄のゴム中への分散性改善のた
め（耐ブルーミングのため）に提案されており、その硫
黄含有量は多く、生成物中のポリスルフィド結合の硫黄
数も平均６．５程度である。
剤として使用されているが、硫黄で加硫されたゴムの架
橋はポリスルフィド結合であることが知られている。こ
のポリスルフィド結合は、その硫黄数が増えるに従って
熱的に不安定になるため、耐熱性の点で問題がある。こ
の問題に対して、ポリスルフィド結合の硫黄数をテトラ
スルフィド結合程度にまで抑えたポリスルフィド重合体
を加硫剤として用いる方法などが提案されているもの
の、発熱性など今一歩の点もある。一方、有機硫黄化合
物の加硫剤として、硫黄とオレフィンとの反応物が知ら
れているが（特開平７−３０９９７７号公報）、その製
法において、硫黄に対するオレフィン重量は３０重量％
以下と少なく、反応の触媒としては塩基触媒を用いてい
る。これらの多くは、硫黄のゴム中への分散性改善のた
め（耐ブルーミングのため）に提案されており、その硫
黄含有量は多く、生成物中のポリスルフィド結合の硫黄
数も平均６．５程度である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明では、
このようなゴム加硫用ポリスルフィド重合体中の硫黄結
合数が加硫ゴムの架橋形態、つまりポリスルフィド結合
の硫黄数にそのまま反映されることに着目し、テトラス
ルフィド結合程度の硫黄結合数をもつ有機硫黄化合物を
合成し、これを新規加硫剤として提供することを目的と
する。
このようなゴム加硫用ポリスルフィド重合体中の硫黄結
合数が加硫ゴムの架橋形態、つまりポリスルフィド結合
の硫黄数にそのまま反映されることに着目し、テトラス
ルフィド結合程度の硫黄結合数をもつ有機硫黄化合物を
合成し、これを新規加硫剤として提供することを目的と
する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明では、硫黄とノル
ボルネンまたはその誘導体、またはジシクロペンタジエ
ンとを、触媒量の加硫促進剤および加硫促進助剤の存在
下で反応させて得られる有機硫黄加硫剤が提供される。
ボルネンまたはその誘導体、またはジシクロペンタジエ
ンとを、触媒量の加硫促進剤および加硫促進助剤の存在
下で反応させて得られる有機硫黄加硫剤が提供される。
【０００５】また、本発明では、硫黄が３０〜７０重量
％含まれる前記有機硫黄加硫剤が提供される。
％含まれる前記有機硫黄加硫剤が提供される。
【０００６】また、本発明では、ジエン系ゴム１００重
量部に対して前記有機硫黄加硫剤を０．５〜１０重量
部、あるいは該有機硫黄加硫剤０．５〜１０重量部およ
び硫黄０〜１０重量部を配合してなるゴム組成物が提供
される。
量部に対して前記有機硫黄加硫剤を０．５〜１０重量
部、あるいは該有機硫黄加硫剤０．５〜１０重量部およ
び硫黄０〜１０重量部を配合してなるゴム組成物が提供
される。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明では、所定量の硫黄とノル
ボルネンまたはその誘導体、またはジシクロペンタジエ
ンとを、触媒量の加硫促進剤および加硫促進助剤の存在
下で撹拌しながら１００〜１３０℃で反応させることに
より得られる有機硫黄化合物を加硫剤として、従来の硫
黄加硫剤に代えてゴム組成物に使用するときは、破断強
度、破断伸張などの一般ゴム物性の低下を招くことな
く、耐熱老化性および耐加硫戻り性に優れた加硫ゴムが
得られることを見出したものである。
ボルネンまたはその誘導体、またはジシクロペンタジエ
ンとを、触媒量の加硫促進剤および加硫促進助剤の存在
下で撹拌しながら１００〜１３０℃で反応させることに
より得られる有機硫黄化合物を加硫剤として、従来の硫
黄加硫剤に代えてゴム組成物に使用するときは、破断強
度、破断伸張などの一般ゴム物性の低下を招くことな
く、耐熱老化性および耐加硫戻り性に優れた加硫ゴムが
得られることを見出したものである。
【０００８】本発明の加硫剤の合成に用いられる触媒と
しては、アミン類または従来より一般のゴム用加硫促進
剤および加硫促進助剤として用いられているものが使用
でき、例えば、その加硫促進剤としては、スルフェンア
ミド系、グアニジン系、チアゾール系、チウラム系の各
種加硫促進剤が、また、その加硫促進助剤としては、粒
度が０．０５〜０．２μｍの活性亜鉛華や０．３〜１μ
ｍの亜鉛華を挙げることができる。そして、これらの触
媒量の添加量としては、ノルボルネンまたはその誘導
体、またはジシクロペンタジエンに対し通常０．１〜５
重量％の量が使用される。
しては、アミン類または従来より一般のゴム用加硫促進
剤および加硫促進助剤として用いられているものが使用
でき、例えば、その加硫促進剤としては、スルフェンア
ミド系、グアニジン系、チアゾール系、チウラム系の各
種加硫促進剤が、また、その加硫促進助剤としては、粒
度が０．０５〜０．２μｍの活性亜鉛華や０．３〜１μ
ｍの亜鉛華を挙げることができる。そして、これらの触
媒量の添加量としては、ノルボルネンまたはその誘導
体、またはジシクロペンタジエンに対し通常０．１〜５
重量％の量が使用される。
【０００９】本発明で使用するノルボルネンまたはその
誘導体としては、ノルボルネン、５−ノルボルネン−２
−カルボン酸メチルエステル、５−ノルボルネン−２−
カルボン酸ブチルエステル、５−ノルボルネン−２−カ
ルボン酸オクチルエステル、５−ノルボルネン−２−カ
ルボン酸オクタデシルエステル、５−ノルボルネン−２
−メチロール、５−ノルボルネン−２−ジメチロール、
５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物などが
例示され、特に、ノルボルネンから得られた加硫剤がゴ
ム加硫物性の点で好ましい。
誘導体としては、ノルボルネン、５−ノルボルネン−２
−カルボン酸メチルエステル、５−ノルボルネン−２−
カルボン酸ブチルエステル、５−ノルボルネン−２−カ
ルボン酸オクチルエステル、５−ノルボルネン−２−カ
ルボン酸オクタデシルエステル、５−ノルボルネン−２
−メチロール、５−ノルボルネン−２−ジメチロール、
５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物などが
例示され、特に、ノルボルネンから得られた加硫剤がゴ
ム加硫物性の点で好ましい。
【００１０】本発明に用いられる硫黄−ノルボルネン
（ＮＢ）反応物は、ＮＢ１モルに硫黄３モルを反応さ
せ、上記式（２）の加硫剤を合成する。また、硫黄が３
モルを超えるものは、上記式（２）の化合物にアミン等
塩基触媒存在下硫黄をさらに反応させることにより合成
される。この硫黄が３モルを超える硫黄−ノルボルネン
反応物の具体的な構造としては、上記式（１）または
（３）で表される。こうして得られる加硫剤には硫黄が
５０〜７０％含まれ、特に上記式（１）でｎは平均４と
なるものが好ましく、優れた耐熱老化性を示す。
（ＮＢ）反応物は、ＮＢ１モルに硫黄３モルを反応さ
せ、上記式（２）の加硫剤を合成する。また、硫黄が３
モルを超えるものは、上記式（２）の化合物にアミン等
塩基触媒存在下硫黄をさらに反応させることにより合成
される。この硫黄が３モルを超える硫黄−ノルボルネン
反応物の具体的な構造としては、上記式（１）または
（３）で表される。こうして得られる加硫剤には硫黄が
５０〜７０％含まれ、特に上記式（１）でｎは平均４と
なるものが好ましく、優れた耐熱老化性を示す。
【００１１】本発明の加硫剤の合成に用いられる原料の
硫黄対ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）の、モル比
（硫黄／ＤＣＰＤ）は、硫黄／ＤＣＰＤ≦５／１とす
る。このモル比が５／１を超える場合には、生成する有
機硫黄化合物中に存在するポリスルフィド結合の硫黄数
が平均５を超え、そのため、このような加硫剤を用いた
ゴム組成物の耐熱老化性が劣ることとなる。そして得ら
れる有機硫黄加硫剤の分子中に硫黄が３０〜７０重量％
含まれるものは、かかる耐熱老化性並びにその他の耐加
硫戻り性に優れるという効果を有する。
硫黄対ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）の、モル比
（硫黄／ＤＣＰＤ）は、硫黄／ＤＣＰＤ≦５／１とす
る。このモル比が５／１を超える場合には、生成する有
機硫黄化合物中に存在するポリスルフィド結合の硫黄数
が平均５を超え、そのため、このような加硫剤を用いた
ゴム組成物の耐熱老化性が劣ることとなる。そして得ら
れる有機硫黄加硫剤の分子中に硫黄が３０〜７０重量％
含まれるものは、かかる耐熱老化性並びにその他の耐加
硫戻り性に優れるという効果を有する。
【００１２】本発明のゴム組成物では、ジエン系ゴム１
００重量部に対して、前記有機硫黄加硫剤を０．５〜１
０重量部、好ましくは１〜５重量部、あるいは有機硫黄
加硫剤０．５〜１０重量部および硫黄０〜１０重量部
（好ましくは、０．３〜２重量部）を配合して使用す
る。これらの加硫剤の配合量が少な過ぎるときは、所期
の耐熱老化性および耐加硫戻り性を発揮することができ
ず、また、その配合量が多過ぎる場合には、ゴムの硬化
が進み過ぎて好ましくない。
００重量部に対して、前記有機硫黄加硫剤を０．５〜１
０重量部、好ましくは１〜５重量部、あるいは有機硫黄
加硫剤０．５〜１０重量部および硫黄０〜１０重量部
（好ましくは、０．３〜２重量部）を配合して使用す
る。これらの加硫剤の配合量が少な過ぎるときは、所期
の耐熱老化性および耐加硫戻り性を発揮することができ
ず、また、その配合量が多過ぎる場合には、ゴムの硬化
が進み過ぎて好ましくない。
【００１３】本発明のゴム組成物に用いられるジエン系
ゴム成分としては、任意のジエン系ゴムが用いられ、例
えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）、各種スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢ
Ｒ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム
（ＩＩＲ）などのジエン系ゴムを単独で、あるいは任意
のブレンドとして使用することができる。
ゴム成分としては、任意のジエン系ゴムが用いられ、例
えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）、各種スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢ
Ｒ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム
（ＩＩＲ）などのジエン系ゴムを単独で、あるいは任意
のブレンドとして使用することができる。
【００１４】本発明の加硫剤を使用するゴム組成物に
は、他にカーボンブラックやシリカ等の補強剤、加硫ま
たは加硫促進剤、各種オイル、老化防止剤、充填剤、軟
化剤、可塑剤等の一般ゴム組成物用に配合される各種配
合剤および添加剤を配合することができ、これら配合
剤、添加剤の配合量も一般的な量とすることができる。
また、シリカを配合したゴム組成物において、含硫黄シ
ランカップリング剤（例えば、Ｓｉ６９またはＳｉ７
５、デクサ、ヒュルス製）が使用されるが、このような
場合も本発明の加硫剤が有効に使用できる。
は、他にカーボンブラックやシリカ等の補強剤、加硫ま
たは加硫促進剤、各種オイル、老化防止剤、充填剤、軟
化剤、可塑剤等の一般ゴム組成物用に配合される各種配
合剤および添加剤を配合することができ、これら配合
剤、添加剤の配合量も一般的な量とすることができる。
また、シリカを配合したゴム組成物において、含硫黄シ
ランカップリング剤（例えば、Ｓｉ６９またはＳｉ７
５、デクサ、ヒュルス製）が使用されるが、このような
場合も本発明の加硫剤が有効に使用できる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定
するものでないことはいうまでもない。
更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定
するものでないことはいうまでもない。
【００１６】表１で用いたＩＲ（マスターバッチ）の配
合組成は、以下のとおりである。 配合成分 重量部 ────────────────────────────────── ＩＲ（日本ゼオン（株）製、ニポールＩＲ２２００） １００ Ｎ３３９カーボンブラック（東海カーボン製、シーストＫＨ） ５０ 酸化亜鉛（亜鉛華３号） ３ 工業用ステアリン酸 １ 老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル） −Ｐ−フェニレンジアミン １
合組成は、以下のとおりである。 配合成分 重量部 ────────────────────────────────── ＩＲ（日本ゼオン（株）製、ニポールＩＲ２２００） １００ Ｎ３３９カーボンブラック（東海カーボン製、シーストＫＨ） ５０ 酸化亜鉛（亜鉛華３号） ３ 工業用ステアリン酸 １ 老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル） −Ｐ−フェニレンジアミン １
【００１７】表１のＮＢ３Ｓ（ＮＢ／Ｓ＝１／３（モル
比））有機硫黄加硫剤の製造 （１）ノルボルネントリスルフィドの合成 反応管にＤＭＦ溶媒１００ml中硫黄９６ｇ（３．０モ
ル）およびノルボルネン９４．１５ｇ（１．０モル）を
入れ、触媒として加硫促進剤（Ｎ−シクロヘキシル−２
−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）および加硫促進
助剤（酸化亜鉛）をそれぞれ０．８ｇを添加した後、１
２０〜１３０℃で加熱し２６時間撹拌した。反応終了後
ＤＭＦを減圧除去し、黒色液体のノルボルネントリスル
フィド（式２）を１８３．４ｇ（９６．５％）得た。
比））有機硫黄加硫剤の製造 （１）ノルボルネントリスルフィドの合成 反応管にＤＭＦ溶媒１００ml中硫黄９６ｇ（３．０モ
ル）およびノルボルネン９４．１５ｇ（１．０モル）を
入れ、触媒として加硫促進剤（Ｎ−シクロヘキシル−２
−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）および加硫促進
助剤（酸化亜鉛）をそれぞれ０．８ｇを添加した後、１
２０〜１３０℃で加熱し２６時間撹拌した。反応終了後
ＤＭＦを減圧除去し、黒色液体のノルボルネントリスル
フィド（式２）を１８３．４ｇ（９６．５％）得た。
【００１８】表１のＮＢ４Ｓ（ＮＢ／Ｓ＝１／４（モル
比））有機硫黄加硫剤の製造 （２）ノルボルネンテトラスルフィドの合成 反応管に硫黄１．６８ｇ（０．０５３モル）およびノル
ボルネントリスルフィド１０ｇ（０．０５３モル）を入
れ、触媒としてトリエチルアミン（Ｅｔ3 Ｎ）を０．０
２ｇ添加した後、５０〜９０℃で加熱し６時間撹拌し
た。反応終了後、黒色粘稠体のノルボルネンテトラスル
フィドを１１．２ｇ（９５．９％）得た。ポリマー上記
式（１）とＮＢ３Ｓ（２）、ＮＢ５Ｓ（３）の混合物。
ＮＢ３ＳとＮＢ５Ｓ（３）とで５２重量％。
比））有機硫黄加硫剤の製造 （２）ノルボルネンテトラスルフィドの合成 反応管に硫黄１．６８ｇ（０．０５３モル）およびノル
ボルネントリスルフィド１０ｇ（０．０５３モル）を入
れ、触媒としてトリエチルアミン（Ｅｔ3 Ｎ）を０．０
２ｇ添加した後、５０〜９０℃で加熱し６時間撹拌し
た。反応終了後、黒色粘稠体のノルボルネンテトラスル
フィドを１１．２ｇ（９５．９％）得た。ポリマー上記
式（１）とＮＢ３Ｓ（２）、ＮＢ５Ｓ（３）の混合物。
ＮＢ３ＳとＮＢ５Ｓ（３）とで５２重量％。
【００１９】表１のＮＢＰＳ（ＮＢ／Ｓ＝１／５（モル
比））有機硫黄加硫剤の製造 （３）ノルボルネンポリスルフィドの合成 反応管に硫黄３．３７ｇ（０．１０５モル）およびノル
ボルネントリスルフィド１０ｇ（０．０５３モル）を入
れ、触媒としてＥｔ3 Ｎを０．０２ｇ添加した後、５０
〜９０℃で加熱し６時間撹拌した。反応終了後、黒色高
粘稠体のノルボルネンポリスルフィドを１２．５ｇ（９
３．５％）得た。ポリマー上記式（１）とＮＢ３Ｓ
（２）、ＮＢ５Ｓ（３）の混合物。ＮＢ３ＳとＮＢ５Ｓ
（３）とで３１重量％。
比））有機硫黄加硫剤の製造 （３）ノルボルネンポリスルフィドの合成 反応管に硫黄３．３７ｇ（０．１０５モル）およびノル
ボルネントリスルフィド１０ｇ（０．０５３モル）を入
れ、触媒としてＥｔ3 Ｎを０．０２ｇ添加した後、５０
〜９０℃で加熱し６時間撹拌した。反応終了後、黒色高
粘稠体のノルボルネンポリスルフィドを１２．５ｇ（９
３．５％）得た。ポリマー上記式（１）とＮＢ３Ｓ
（２）、ＮＢ５Ｓ（３）の混合物。ＮＢ３ＳとＮＢ５Ｓ
（３）とで３１重量％。
【００２０】表１のＤＣＰＤ／Ｓ（１）（５０／５０重
量％比）有機硫黄加硫剤の製造 反応管に硫黄６０ｇ（１．８７５モル）およびＤＣＰＤ
６０ｇ（０．４５５モル）と触媒としてＮ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド加硫促進
剤および酸化亜鉛加硫促進助剤をそれぞれ０．２〜０．
８ｇを添加した後、１００〜１３０℃で加熱し８時間撹
拌した。反応終了後に黒色粘稠物質の有機硫黄化合物５
８ｇを得た。
量％比）有機硫黄加硫剤の製造 反応管に硫黄６０ｇ（１．８７５モル）およびＤＣＰＤ
６０ｇ（０．４５５モル）と触媒としてＮ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド加硫促進
剤および酸化亜鉛加硫促進助剤をそれぞれ０．２〜０．
８ｇを添加した後、１００〜１３０℃で加熱し８時間撹
拌した。反応終了後に黒色粘稠物質の有機硫黄化合物５
８ｇを得た。
【００２１】表１のＤＣＰＤ／Ｓ（２）（６０／４０重
量％比）有機硫黄加硫剤の製造 反応管に硫黄６０ｇ（１．８７５モル）およびＤＣＰＤ
９０ｇ（０．６８３モル）と、触媒としてＮ−シクロヘ
キシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド加硫促
進剤および酸化亜鉛加硫促進助剤をそれぞれ０．２〜
０．８ｇを添加した後、１００〜１３０℃で加熱し８時
間撹拌した。反応終了後、黒色粘稠物質の有機硫黄化合
物１５０ｇを得た。
量％比）有機硫黄加硫剤の製造 反応管に硫黄６０ｇ（１．８７５モル）およびＤＣＰＤ
９０ｇ（０．６８３モル）と、触媒としてＮ−シクロヘ
キシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド加硫促
進剤および酸化亜鉛加硫促進助剤をそれぞれ０．２〜
０．８ｇを添加した後、１００〜１３０℃で加熱し８時
間撹拌した。反応終了後、黒色粘稠物質の有機硫黄化合
物１５０ｇを得た。
【００２２】実施例１〜８および比較例１ 本例では、表１に示す配合例を用いて各例に示すゴム組
成物を得、その引張試験およびレオメーター試験に供し
た。
成物を得、その引張試験およびレオメーター試験に供し
た。
【００２３】試験サンプルの作製 加硫促進剤と硫黄と本発明の加硫剤（ＮＢ３Ｓ、ＮＢ４
Ｓ、ＮＢＰＳ、ＤＣＰＤ／Ｓ（１）、ＤＣＰＤ／Ｓ
（２））を除くＩＲマスターバッチ配合成分を１．８リ
ットルの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±
５℃の温度に達したときに放出したＩＲマスターバッチ
に、加硫促進剤と硫黄並びに所定の加硫剤を８インチの
オープンロール混練し、ゴム組成物を得た。次いで、こ
のゴム組成物を１５cm×１５cm×０．２cmの金型中にお
いて１６０℃で２０分間プレス加硫して、試験片（ゴム
シート）を作製した。
Ｓ、ＮＢＰＳ、ＤＣＰＤ／Ｓ（１）、ＤＣＰＤ／Ｓ
（２））を除くＩＲマスターバッチ配合成分を１．８リ
ットルの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±
５℃の温度に達したときに放出したＩＲマスターバッチ
に、加硫促進剤と硫黄並びに所定の加硫剤を８インチの
オープンロール混練し、ゴム組成物を得た。次いで、こ
のゴム組成物を１５cm×１５cm×０．２cmの金型中にお
いて１６０℃で２０分間プレス加硫して、試験片（ゴム
シート）を作製した。
【００２４】試験方法 １）引張強さ（ＴB ）、伸び（ＥB ）、１００％および
３００％の引張応力（ＭＰａ）：ＪＩＳ Ｋ６３０１の
試験法に準拠して測定した。 ２）レオメーターによる加硫試験：ＳＲＩＳ−３１０２
（日本ゴム協会規格）の試験法に準拠して測定した。
３００％の引張応力（ＭＰａ）：ＪＩＳ Ｋ６３０１の
試験法に準拠して測定した。 ２）レオメーターによる加硫試験：ＳＲＩＳ−３１０２
（日本ゴム協会規格）の試験法に準拠して測定した。
【００２５】結果を以下の表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】以上説明したとおり、本発明の加硫剤を用
いたゴム組成物は、耐熱老化性および耐加硫戻り性にお
いて優れるという効果を有していることがわかる。
いたゴム組成物は、耐熱老化性および耐加硫戻り性にお
いて優れるという効果を有していることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｌ 9/00 (Ｃ０８Ｌ 9/00 81:04） 81:04） Ｆターム(参考） 4J002 AC011 AC031 AC061 AC071 AC081 BB181 CN012 CN022 DA047 EV046 EV306 FD142 FD146 FD147 4J030 BA04 BA05 BB24 BC21 BC24 BG11
Claims (6)
- 【請求項１】 硫黄とノルボルネンまたはその誘導体と
を反応させて得られる有機硫黄加硫剤。 - 【請求項２】 前記請求項１に記載の有機硫黄加硫剤が
下記式１で表わされる有機硫黄加硫剤。 【化１】 式中、ｘは、１〜１０の整数であり、ｎは、１〜２００
の整数である。 - 【請求項３】 前記請求項１に記載の有機硫黄加硫剤が
下記式２または３の化合物である有機硫黄加硫剤。 【化２】 - 【請求項４】 硫黄とジシクロペンタジエンとを、触媒
量の加硫促進剤および加硫促進助剤の存在下で反応させ
て得られる有機硫黄加硫剤。 - 【請求項５】 硫黄が３０〜７０重量％含まれる、請求
項１〜４のいずれか１項に記載の有機硫黄加硫剤。 - 【請求項６】 ジエン系ゴム１００重量部に対して請求
項１〜５のいずれか１項に記載の有機硫黄加硫剤を０．
５〜１０重量部、あるいは該有機硫黄加硫剤０．５〜１
０重量部および硫黄０〜１０重量部を配合してなるゴム
組成物。
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