JP2001329134A - キャップシール用プラスチゾル組成物、それを用いたキャップおよびその製造方法 - Google Patents
キャップシール用プラスチゾル組成物、それを用いたキャップおよびその製造方法Info
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- JP2001329134A JP2001329134A JP2000153668A JP2000153668A JP2001329134A JP 2001329134 A JP2001329134 A JP 2001329134A JP 2000153668 A JP2000153668 A JP 2000153668A JP 2000153668 A JP2000153668 A JP 2000153668A JP 2001329134 A JP2001329134 A JP 2001329134A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 柔軟性がありかつ密封性およびフレーバー性
が良好なクリンプ方式飲料容器用のキャップに適したプ
ラスチゾル組成物、それを用いたキャップおよびその製
造方法の提供。 【解決手段】 （Ａ）ガラス転移点が７０〜１００℃で
単一平均粒子径が０．１〜２０μｍのアクリル系樹脂微
粒子１００重量部、（Ｂ）（ａ）クエン酸エステル系お
よび（ｂ）グリセリンエステル系可塑剤の混合重量比が
（ａ）／（ｂ）＝９５／５〜６０／４０の可塑剤混合物
６０〜１２０重量部、（Ｃ）発泡剤０．０５〜１．０重
量部からなることを特徴とするキャップシール用プラス
チゾル組成物、それを用いたキャップおよびその製造方
法。
が良好なクリンプ方式飲料容器用のキャップに適したプ
ラスチゾル組成物、それを用いたキャップおよびその製
造方法の提供。 【解決手段】 （Ａ）ガラス転移点が７０〜１００℃で
単一平均粒子径が０．１〜２０μｍのアクリル系樹脂微
粒子１００重量部、（Ｂ）（ａ）クエン酸エステル系お
よび（ｂ）グリセリンエステル系可塑剤の混合重量比が
（ａ）／（ｂ）＝９５／５〜６０／４０の可塑剤混合物
６０〜１２０重量部、（Ｃ）発泡剤０．０５〜１．０重
量部からなることを特徴とするキャップシール用プラス
チゾル組成物、それを用いたキャップおよびその製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス瓶、プラス
チック容器、金属容器等の容器口部に冠着した後にキャ
ップのスカート部を容器頸部に沿って半径方向内方へ曲
げることによりキャップを容器口部に取り付けるクリン
プ方式飲料容器用キャップに使用される、密封性、フレ
ーバー性に優れたキャップシール用プラスチゾル組成
物、それを用いたキャップおよびその製造方法に関す
る。
チック容器、金属容器等の容器口部に冠着した後にキャ
ップのスカート部を容器頸部に沿って半径方向内方へ曲
げることによりキャップを容器口部に取り付けるクリン
プ方式飲料容器用キャップに使用される、密封性、フレ
ーバー性に優れたキャップシール用プラスチゾル組成
物、それを用いたキャップおよびその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来のクリンプ方式飲料容器用キャップ
のシール用組成物は、塩化ビニル系のプラスチゾルが主
に使用され、可塑剤としてはフタル酸エステル系のもの
が多用されてきた。塩化ビニル系プラスチゾルはキャッ
プシール材として、密封性、フレーバー性、作業性、コ
スト等をはじめ優れた性能をもつ材料であるため広く使
用されてきたが、焼却時における塩化水素の放出、特定
環境でのダイオキシンの生成、環境ホルモン等の環境衛
生問題が懸念されるようになった。非塩化ビニル系プラ
スチゾルとしては、特公昭５５−１６１７７号公報記載
のアクリル系プラスチゾル等が古くから知られている。
その後、特開平７−１８８３９０号公報では食品容器用
のキャップシール用アクリルプラスチゾルが紹介されて
いる。しかし、前記アクリルプラスチゾルの場合、クリ
ンプ方式飲料容器用キャップシールとしては柔軟性に乏
しく、キャップシールの容器口部への食い込みが少なく
て、その結果密封不良になりやすい。
のシール用組成物は、塩化ビニル系のプラスチゾルが主
に使用され、可塑剤としてはフタル酸エステル系のもの
が多用されてきた。塩化ビニル系プラスチゾルはキャッ
プシール材として、密封性、フレーバー性、作業性、コ
スト等をはじめ優れた性能をもつ材料であるため広く使
用されてきたが、焼却時における塩化水素の放出、特定
環境でのダイオキシンの生成、環境ホルモン等の環境衛
生問題が懸念されるようになった。非塩化ビニル系プラ
スチゾルとしては、特公昭５５−１６１７７号公報記載
のアクリル系プラスチゾル等が古くから知られている。
その後、特開平７−１８８３９０号公報では食品容器用
のキャップシール用アクリルプラスチゾルが紹介されて
いる。しかし、前記アクリルプラスチゾルの場合、クリ
ンプ方式飲料容器用キャップシールとしては柔軟性に乏
しく、キャップシールの容器口部への食い込みが少なく
て、その結果密封不良になりやすい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、柔軟性がありかつ密封性およびフレーバー性が良好
なクリンプ方式飲料容器用のキャップに適したプラスチ
ゾル組成物、それを用いたキャップおよびその製造方法
を提供する点にある。
は、柔軟性がありかつ密封性およびフレーバー性が良好
なクリンプ方式飲料容器用のキャップに適したプラスチ
ゾル組成物、それを用いたキャップおよびその製造方法
を提供する点にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の第一は、（Ａ）
ガラス転移点が７０〜１００℃で単一平均粒子径が０．
１〜２０μｍのアクリル系樹脂微粒子１００重量部、
（Ｂ）（ａ）クエン酸エステル系および（ｂ）グリセリ
ンエステル系可塑剤の混合重量比が（ａ）／（ｂ）＝９
５／５〜６０／４０の可塑剤混合物６０〜１２０重量
部、（Ｃ）発泡剤０．０５〜１．０重量部からなること
を特徴とするキャップシール用プラスチゾル組成物に関
する。
ガラス転移点が７０〜１００℃で単一平均粒子径が０．
１〜２０μｍのアクリル系樹脂微粒子１００重量部、
（Ｂ）（ａ）クエン酸エステル系および（ｂ）グリセリ
ンエステル系可塑剤の混合重量比が（ａ）／（ｂ）＝９
５／５〜６０／４０の可塑剤混合物６０〜１２０重量
部、（Ｃ）発泡剤０．０５〜１．０重量部からなること
を特徴とするキャップシール用プラスチゾル組成物に関
する。
【０００５】本発明の第二は、（Ａ）ガラス転移点が７
０〜１００℃で単一平均粒子径が０．１〜２０μｍのア
クリル系樹脂微粒子１００重量部、（Ｂ）（ａ）クエン
酸エステル系および（ｂ）グリセリンエステル系可塑剤
の混合重量比が（ａ）／（ｂ）＝９５／５〜６０／４０
の可塑剤混合物６０〜１２０重量部、（Ｃ）発泡剤０．
０５〜１．０重量部、（Ｄ）パラフィンワックス系およ
び／又はシリコンワックス系の潤滑剤０．３〜３重量部
とからなるキャップシール用プラスチゾル組成物に関す
る。
０〜１００℃で単一平均粒子径が０．１〜２０μｍのア
クリル系樹脂微粒子１００重量部、（Ｂ）（ａ）クエン
酸エステル系および（ｂ）グリセリンエステル系可塑剤
の混合重量比が（ａ）／（ｂ）＝９５／５〜６０／４０
の可塑剤混合物６０〜１２０重量部、（Ｃ）発泡剤０．
０５〜１．０重量部、（Ｄ）パラフィンワックス系およ
び／又はシリコンワックス系の潤滑剤０．３〜３重量部
とからなるキャップシール用プラスチゾル組成物に関す
る。
【０００６】本発明の第三は、請求項１または２記載の
キャップシール用プラスチゾル組成物より得られた２３
℃で引張強度１０〜４０ｋｇ／ｃｍ２、伸び率（ＪＩＳ
Ｋ６２５１）２００〜５００％、硬度（ＪＩＳ Ｋ
６２５３）２５〜５０のキャップシール層を有すること
を特徴とするキャップに関する。
キャップシール用プラスチゾル組成物より得られた２３
℃で引張強度１０〜４０ｋｇ／ｃｍ２、伸び率（ＪＩＳ
Ｋ６２５１）２００〜５００％、硬度（ＪＩＳ Ｋ
６２５３）２５〜５０のキャップシール層を有すること
を特徴とするキャップに関する。
【０００７】本発明の第四は、キャップの所定部分に請
求項１または２記載のキャップシール用プラスチゾル組
成物を適用後、１５０〜２５０℃で加熱することを特徴
とする請求項３記載のキャップの製造方法に関する。
求項１または２記載のキャップシール用プラスチゾル組
成物を適用後、１５０〜２５０℃で加熱することを特徴
とする請求項３記載のキャップの製造方法に関する。
【０００８】本発明のキャップシール用プラスチゾル組
成物の粘度に関する貯蔵安定性は、２５℃で２週間保存
した後のプラスチゾルをゾルの温度を３０℃にして測定
したときの初期粘度と、２週間後の同条件で測定した貯
蔵後粘度との関係により得られる。
成物の粘度に関する貯蔵安定性は、２５℃で２週間保存
した後のプラスチゾルをゾルの温度を３０℃にして測定
したときの初期粘度と、２週間後の同条件で測定した貯
蔵後粘度との関係により得られる。
【数１】 粘度経時変化指数＝（貯蔵後粘度）÷（初期粘度） が２．５未満、好ましくは１．５未満であることが好ま
しい。
しい。
【０００９】本発明に用いられるアクリル系樹脂は、ガ
ラス転移点（Ｔｇ）が７０〜１００℃であることが重要
である。通常のアクリル系樹脂たとえばポリメチルメタ
クリレートはＴｇが１１０℃前後である。本発明に用い
られるアクリル系樹脂は、メチル（メタ）アクリレート
のようにアルキル基の炭素数が1〜２の（メタ）アクリ
レート単量体にＴｇを下げる目的でアルキル基の長い
（メタ）アクリレート単量体を共重合した共重合体であ
り、このような共重合体を用いることにより、柔軟性が
良好な成型物が得られる。Ｔｇが１００℃より高いと、
発泡成型のため１５０℃〜２５０℃で加熱した時、発泡
体が形成されないために柔軟性が良好な成型物が得られ
ず、キャップシールとしての密封機能が劣る。Ｔｇが７
０℃より低いと、Ｔｇが低すぎるためにラテックスを乾
燥、粉砕して製造したアクリル系樹脂が微粒子として得
られず、プラスチゾル用アクリル樹脂として使用するの
が困難である。
ラス転移点（Ｔｇ）が７０〜１００℃であることが重要
である。通常のアクリル系樹脂たとえばポリメチルメタ
クリレートはＴｇが１１０℃前後である。本発明に用い
られるアクリル系樹脂は、メチル（メタ）アクリレート
のようにアルキル基の炭素数が1〜２の（メタ）アクリ
レート単量体にＴｇを下げる目的でアルキル基の長い
（メタ）アクリレート単量体を共重合した共重合体であ
り、このような共重合体を用いることにより、柔軟性が
良好な成型物が得られる。Ｔｇが１００℃より高いと、
発泡成型のため１５０℃〜２５０℃で加熱した時、発泡
体が形成されないために柔軟性が良好な成型物が得られ
ず、キャップシールとしての密封機能が劣る。Ｔｇが７
０℃より低いと、Ｔｇが低すぎるためにラテックスを乾
燥、粉砕して製造したアクリル系樹脂が微粒子として得
られず、プラスチゾル用アクリル樹脂として使用するの
が困難である。
【００１０】可塑剤はクエン酸エステル系とグリセリン
エステル系との混合物であり、アクリル系樹脂１００重
量部に対して可塑剤６０〜１２０重量部、好ましくは７
０〜１１０重量部の割合で用いる。クエン酸エステル系
とグリセリンエステル系との混合割合は重量比で９５／
５〜６０／４０、好ましくは９０／１０〜７０／３０の
範囲にあることも重要である。可塑剤量が６０重量部よ
り少ないとゾル粘度が高すぎて、塗布作業に支障をきた
し、また硬度が上がり反発弾性が強すぎて、密封性が劣
ってくる。一方、可塑剤量が１２０重量部より多いと硬
度が低下し、反発弾性が低下し密封機能が劣る。またグ
リセリンエステル系の割合が５重量％より少ないとアク
リルゾルの貯蔵安定性が悪く、４０重量％より多いと可
塑剤がブリードし、内容物を汚染して好ましくない。
エステル系との混合物であり、アクリル系樹脂１００重
量部に対して可塑剤６０〜１２０重量部、好ましくは７
０〜１１０重量部の割合で用いる。クエン酸エステル系
とグリセリンエステル系との混合割合は重量比で９５／
５〜６０／４０、好ましくは９０／１０〜７０／３０の
範囲にあることも重要である。可塑剤量が６０重量部よ
り少ないとゾル粘度が高すぎて、塗布作業に支障をきた
し、また硬度が上がり反発弾性が強すぎて、密封性が劣
ってくる。一方、可塑剤量が１２０重量部より多いと硬
度が低下し、反発弾性が低下し密封機能が劣る。またグ
リセリンエステル系の割合が５重量％より少ないとアク
リルゾルの貯蔵安定性が悪く、４０重量％より多いと可
塑剤がブリードし、内容物を汚染して好ましくない。
【００１１】クエン酸エステル系可塑剤の例としては、
クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルク
エン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセ
チルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル等を挙げること
ができる。
クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルク
エン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセ
チルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル等を挙げること
ができる。
【００１２】グリセリンエステル系可塑剤の例として
は、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジ
アセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノオレ
ート、グリセリンモノアセトモノスレアレート等のアセ
チル化モノグリセライド、炭素数７〜１１の脂肪酸トリ
グリセライド等を挙げることができる。
は、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジ
アセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノオレ
ート、グリセリンモノアセトモノスレアレート等のアセ
チル化モノグリセライド、炭素数７〜１１の脂肪酸トリ
グリセライド等を挙げることができる。
【００１３】前記の可塑剤の中でとくに適切なものは、
クエン酸エステル系がアセチルクエン酸トリエチル、ア
セチルクエン酸トリブチル、グリセリンエステル系がグ
リセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセト
モノオレート、炭素数８〜１０の脂肪酸トリグリセライ
ドである。
クエン酸エステル系がアセチルクエン酸トリエチル、ア
セチルクエン酸トリブチル、グリセリンエステル系がグ
リセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセト
モノオレート、炭素数８〜１０の脂肪酸トリグリセライ
ドである。
【００１４】発泡剤は、アクリル樹脂１００重量部に対
し０．０５〜１．０重量部を用いることも重要である。
発泡剤量が０．０５重量部より少ないと発泡効果が少な
く、キャップシールの瓶口又は缶口への食い込みが少な
く、その結果長期保存で漏洩してしまう。また、１．０
重量部より多いとキャップシール材の反発弾性が低下
し、衝撃時に漏洩するなど密封機能が劣る。
し０．０５〜１．０重量部を用いることも重要である。
発泡剤量が０．０５重量部より少ないと発泡効果が少な
く、キャップシールの瓶口又は缶口への食い込みが少な
く、その結果長期保存で漏洩してしまう。また、１．０
重量部より多いとキャップシール材の反発弾性が低下
し、衝撃時に漏洩するなど密封機能が劣る。
【００１５】発泡剤としては、分解性発泡剤と揮発性発
泡剤があるが、分解性発泡剤としては、（ａ）アゾ化合
物；アゾジカーボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホル
ムアミド（ＡＢＦＡ）、アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＺＤＮ）、アゾジカルボン酸バリウム、ジアゾアミ
ノベンゼン（ＤＡＢ）、バリウムアゾジカルボキシレー
ト、トリヒドラジノトリアジン、（ｂ）ニトロソ化合
物；Ｎ−Ｎ′ジニトロペンタメチレンテトラミン（ＤＰ
Ｔ）、Ｎ−Ｎ′ジメチルＮ，Ｎ′−ジニトロテレフタロ
アミド（ＤＭＤＮＴＫ）、（ｃ）スルホニルヒドラジッ
ド化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジッド（ＢＳ
Ｈ）、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジッド（ＴＳ
Ｈ）、ｐ−ｐ′オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ッド（ＯＢＳＨ）、（ｄ）スルホニルセミカルバジッド
化合物；ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジッド（Ｔ
ＳＳＣ）などの有機化合物があるが、とくにアゾジカー
ボンアミド系化合物が好適である。また、揮発性発泡剤
としては、Ｃ５〜Ｃ７の脂肪族炭化水素、アルコール
類、ケトン類などがあるが、具体例にはペンタン、メチ
レンクロライド、石油エーテル、アセトン、イソヘキサ
ン、ヘキサン、ベンゼンなどである。
泡剤があるが、分解性発泡剤としては、（ａ）アゾ化合
物；アゾジカーボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホル
ムアミド（ＡＢＦＡ）、アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＺＤＮ）、アゾジカルボン酸バリウム、ジアゾアミ
ノベンゼン（ＤＡＢ）、バリウムアゾジカルボキシレー
ト、トリヒドラジノトリアジン、（ｂ）ニトロソ化合
物；Ｎ−Ｎ′ジニトロペンタメチレンテトラミン（ＤＰ
Ｔ）、Ｎ−Ｎ′ジメチルＮ，Ｎ′−ジニトロテレフタロ
アミド（ＤＭＤＮＴＫ）、（ｃ）スルホニルヒドラジッ
ド化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジッド（ＢＳ
Ｈ）、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジッド（ＴＳ
Ｈ）、ｐ−ｐ′オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ッド（ＯＢＳＨ）、（ｄ）スルホニルセミカルバジッド
化合物；ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジッド（Ｔ
ＳＳＣ）などの有機化合物があるが、とくにアゾジカー
ボンアミド系化合物が好適である。また、揮発性発泡剤
としては、Ｃ５〜Ｃ７の脂肪族炭化水素、アルコール
類、ケトン類などがあるが、具体例にはペンタン、メチ
レンクロライド、石油エーテル、アセトン、イソヘキサ
ン、ヘキサン、ベンゼンなどである。
【００１６】潤滑剤としては、パラフィン系またはシリ
コーン系ワックスを挙げることができ、その使用量は、
アクリル系樹脂１００重量部に対し０．３〜３重量部で
ある。シール用組成物が塩化ビニル系樹脂組成物の場合
は加える必要はないが、アクリル樹脂のシール材は、潤
滑剤を加えない場合、粘着性があり、瓶または缶等の口
部の開封に要する力が大きくなり好ましくない。潤滑剤
量が０．３重量部より少ないと粘着防止の効果がなく、
３重量部より多いと表面にワックスがブリードして好ま
しくない。
コーン系ワックスを挙げることができ、その使用量は、
アクリル系樹脂１００重量部に対し０．３〜３重量部で
ある。シール用組成物が塩化ビニル系樹脂組成物の場合
は加える必要はないが、アクリル樹脂のシール材は、潤
滑剤を加えない場合、粘着性があり、瓶または缶等の口
部の開封に要する力が大きくなり好ましくない。潤滑剤
量が０．３重量部より少ないと粘着防止の効果がなく、
３重量部より多いと表面にワックスがブリードして好ま
しくない。
【００１７】キャップシール用プラスチゾル組成物の加
熱成型における温度は１５０℃〜２５０℃であることも
重要である。加熱温度が１５０℃より低いとキャップと
シール材との接着が十分でなく、シール材が剥離したり
して好ましくない。また、２５０℃より高いとアクリル
系樹脂が分解し、キャップシール材としての性能が劣化
するので好ましくない。加熱処理の条件によりシール材
としての性能が左右されるので、充分な管理が必要であ
る。
熱成型における温度は１５０℃〜２５０℃であることも
重要である。加熱温度が１５０℃より低いとキャップと
シール材との接着が十分でなく、シール材が剥離したり
して好ましくない。また、２５０℃より高いとアクリル
系樹脂が分解し、キャップシール材としての性能が劣化
するので好ましくない。加熱処理の条件によりシール材
としての性能が左右されるので、充分な管理が必要であ
る。
【００１８】本発明で用いるエステル部分のアルキル基
の炭素数が１〜２の（メタ）アクリレートとしては、メ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアク
リレートおよびエチルメタクリレートあるいはこれらの
２種以上の混合物などがあり、とくに、メチルメタクリ
レートが好ましい。また、Ｔｇを下げる目的で用いるエ
ステル部分のアルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）
アクリレートとしては、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、
ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレ
ート、ｎ−ペンチルメタクリレート、イソペンチルアク
リレート、イソペンチルメタクリレート、ｎ−ヘキシル
アクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシル−アクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメ
タクリレートあるいはこれらの２種以上の混合物などが
あるが、ｎ−ブチルメタクリレートが好ましい。
の炭素数が１〜２の（メタ）アクリレートとしては、メ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアク
リレートおよびエチルメタクリレートあるいはこれらの
２種以上の混合物などがあり、とくに、メチルメタクリ
レートが好ましい。また、Ｔｇを下げる目的で用いるエ
ステル部分のアルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）
アクリレートとしては、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、
ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレ
ート、ｎ−ペンチルメタクリレート、イソペンチルアク
リレート、イソペンチルメタクリレート、ｎ−ヘキシル
アクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシル−アクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメ
タクリレートあるいはこれらの２種以上の混合物などが
あるが、ｎ−ブチルメタクリレートが好ましい。
【００１９】前記２つのグループの共重合成分のほかに
必要に応じて少量の他の種々の単量体を共重合させるこ
とができる。このような単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミ
ド、酢酸ビニル、酢酸アリルなどを例示することができ
る。これら第３のグループの単量体の使用量は、共重合
体の物性が特許請求の範囲の条件を満すものであれば、
とくに制限はないが、通常、全単量体に対して１０重量
％以下、好ましくは５重量％以下の範囲で使用すること
ができる。
必要に応じて少量の他の種々の単量体を共重合させるこ
とができる。このような単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミ
ド、酢酸ビニル、酢酸アリルなどを例示することができ
る。これら第３のグループの単量体の使用量は、共重合
体の物性が特許請求の範囲の条件を満すものであれば、
とくに制限はないが、通常、全単量体に対して１０重量
％以下、好ましくは５重量％以下の範囲で使用すること
ができる。
【００２０】本発明のアクリル系樹脂を得るための重合
方法には特に制限はないが、本発明のプラスチゾル形成
に用いるためアクリル系樹脂は微粒子であることが必要
である。平均粒子径として０．１〜２０μｍ、好ましく
は０．３〜１０μｍであることが望ましい。
方法には特に制限はないが、本発明のプラスチゾル形成
に用いるためアクリル系樹脂は微粒子であることが必要
である。平均粒子径として０．１〜２０μｍ、好ましく
は０．３〜１０μｍであることが望ましい。
【００２１】本発明のアクリル系樹脂の分子量は、通常
２０万以上、好ましくは５０万〜５００万である。その
理由は、所望する十分な機械的強度を得るためで、前述
の分子量未満では引張強度等の物性が不充分になる恐れ
があるためである。
２０万以上、好ましくは５０万〜５００万である。その
理由は、所望する十分な機械的強度を得るためで、前述
の分子量未満では引張強度等の物性が不充分になる恐れ
があるためである。
【００２２】本発明においては、アクリル系樹脂に可塑
剤のほか、必要に応じて抗菌剤、防かび剤、酸化防止
剤、紫外線安定剤、滑剤、充填剤、着色剤などの添加剤
を配合することができる。
剤のほか、必要に応じて抗菌剤、防かび剤、酸化防止
剤、紫外線安定剤、滑剤、充填剤、着色剤などの添加剤
を配合することができる。
【００２３】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
が、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００２４】本発明のキャップを形成するために用いる
金属は、通常クリンプ方式に用いられる金属なら何れで
もよく、通常アルミニウム合金が用いられることが多
い。
金属は、通常クリンプ方式に用いられる金属なら何れで
もよく、通常アルミニウム合金が用いられることが多
い。
【００２５】実施例１ アクリル系樹脂Ａとしてのメタクリレート系共重合体の
合成 ステンレス製容器に、メタクリレート系単量体としてメ
チルメタクリレート６５重量部、ｎ−ブチルメタクリレ
ート３３重量部、メタクリル酸２重量部、乳化剤として
ドテシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．０重量部、分散
剤として炭素数１８の高級アルコール１．５重量部、重
合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．３重量部
および脱イオン水１５０重量部を添加し、室温下で３０
分間攪拌混合した後、ホモミキサーの高剪断下での均質
処理を通し、ステンレス製重合容器に移送して油相の粒
子径が０．１〜５μｍの微細懸濁液として攪拌調整し
た。続いて重合温度６５℃で５時間攪拌下で重合を行
い、少量サンプリングした反応液の固形分濃度により重
合率９５％以上になったことを確認してから反応を終了
させ、水酸化カリウム水溶液で中和処理してラテックス
を得た。同ラテックスを１７０℃の窒素気流の噴霧乾燥
機で乾燥し、更に窒素シールした粉砕器を通して微粉末
とした。このようにして得られた重合体樹脂粒子の単一
平均粒子径は１．５μｍ、ガラス転移点は８４℃、分子
量は２５０万であった。
合成 ステンレス製容器に、メタクリレート系単量体としてメ
チルメタクリレート６５重量部、ｎ−ブチルメタクリレ
ート３３重量部、メタクリル酸２重量部、乳化剤として
ドテシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．０重量部、分散
剤として炭素数１８の高級アルコール１．５重量部、重
合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．３重量部
および脱イオン水１５０重量部を添加し、室温下で３０
分間攪拌混合した後、ホモミキサーの高剪断下での均質
処理を通し、ステンレス製重合容器に移送して油相の粒
子径が０．１〜５μｍの微細懸濁液として攪拌調整し
た。続いて重合温度６５℃で５時間攪拌下で重合を行
い、少量サンプリングした反応液の固形分濃度により重
合率９５％以上になったことを確認してから反応を終了
させ、水酸化カリウム水溶液で中和処理してラテックス
を得た。同ラテックスを１７０℃の窒素気流の噴霧乾燥
機で乾燥し、更に窒素シールした粉砕器を通して微粉末
とした。このようにして得られた重合体樹脂粒子の単一
平均粒子径は１．５μｍ、ガラス転移点は８４℃、分子
量は２５０万であった。
【００２６】アクリルゾルの製造と各試験法 前記方法により製造したアクリル系樹脂１００ｇ、アセ
チルクエン酸トリブチル７５ｇ、グリセリンジアセトモ
ノラウレート１５ｇ、アゾジカーボンアミド系発泡剤
０．２ｇ、パラフィンワックス２ｇを石川式らい潰機で
６０分混練する。それを真空脱泡してアクリルゾルを調
製した。初期粘度は、調製したアクリルゾルを液温３０
℃にし、ＢＨ型粘度計で測定した。物性の測定は、ゾル
２０ｇをテフロン（登録商標）シート上にうすく伸ば
し、２１０℃×３分加熱処理を行い、シートを作成し
た。それをダンベル３号で打ち抜き、試料を作成した。
この試料を（株）東洋精機製作所製の引張試験機（スト
ログラフＲ型）で、ＪＩＳ Ｋ ６２５１により試験温
度２３℃、引張強度５００ｍｍ／ｍｉｎ．で引張試験を
行い、引張強度、伸び率を測定した。硬度は、ＪＩＳ
Ｋ ６２５３によりタイプＡデュロメータを用い、試験
温度２３℃で測定した。可塑剤等のブリードの有無は、
作成したシートを室温で１週間保存し、評価結果は表中
に示した。表中、○は可塑剤のブリードがない場合であ
り、×は可塑剤のブリードがある場合である。
チルクエン酸トリブチル７５ｇ、グリセリンジアセトモ
ノラウレート１５ｇ、アゾジカーボンアミド系発泡剤
０．２ｇ、パラフィンワックス２ｇを石川式らい潰機で
６０分混練する。それを真空脱泡してアクリルゾルを調
製した。初期粘度は、調製したアクリルゾルを液温３０
℃にし、ＢＨ型粘度計で測定した。物性の測定は、ゾル
２０ｇをテフロン（登録商標）シート上にうすく伸ば
し、２１０℃×３分加熱処理を行い、シートを作成し
た。それをダンベル３号で打ち抜き、試料を作成した。
この試料を（株）東洋精機製作所製の引張試験機（スト
ログラフＲ型）で、ＪＩＳ Ｋ ６２５１により試験温
度２３℃、引張強度５００ｍｍ／ｍｉｎ．で引張試験を
行い、引張強度、伸び率を測定した。硬度は、ＪＩＳ
Ｋ ６２５３によりタイプＡデュロメータを用い、試験
温度２３℃で測定した。可塑剤等のブリードの有無は、
作成したシートを室温で１週間保存し、評価結果は表中
に示した。表中、○は可塑剤のブリードがない場合であ
り、×は可塑剤のブリードがある場合である。
【００２７】キャップの製造 密封性試験用のキャップは、スカート部下端から頂部に
向かって延びる一対のスコア線に挟まれているスカート
部の下端から延出しているタブを有し、スカート部の円
周に沿ってタブから左右方向へそれぞれ約９０°の位置
のスカート部に、下端から上方に延びるスリットが形成
されている直径５６ｍｍφのクリンプ方式アルミニウム
合金製キャップの内面側のキャップチャンネル部（キャ
ップの頂部周縁溝部）に、調製したアクリルゾルを８０
０ｍｇ塗布し、２１０℃×１分１５秒で加熱して作成し
た。２００ｃｃのガラス瓶に７０℃の温水を充填し、作
成したタブ付開封容易なキャップを用いてその瓶口を封
鎖した後、自然放冷し、以下の密封性試験の試料とし
た。スローリーク試験は、温水を充填、密封した瓶を３
８℃の恒温槽で１ヶ月間保存し、保存後の瓶に対してバ
キュームゲージを用いて真空度を測定することにより、
漏洩の有無を調べた（１０本についてテスト）。衝撃密
封性試験は、温水を充填、密封した翌日の瓶を斜度が１
５度の鉄面に、５０ｃｍの高さからキャップのタブの対
角部分に鉄面が当るようにして落下させた。落下して一
晩放置した後、落下後の瓶の真空度を測定し、漏洩の有
無を調べた（１０本についてテスト）。下記表中におけ
る開封性の評価は、密封した瓶のキャップのタブを持ち
上げてキャップのスカート部を外方へ変形させることに
より、キャップを開封した時に、開封に要する力が小さ
いものを○と表示し、開封に要する力が大きいものを×
と表示した。アクリルゾルの粘度の貯蔵安定性は、２５
℃で２週間保存した後のアクリルゾルを液温３０℃で粘
度を測定し、２週間後の粘度を初期粘度でわり算した粘
度経時変化指数を算出して判断した。この指数が１．５
未満の場合が粘度安定性が良好であり、２．５以上の場
合は粘度安定性が悪く、塗布作業に支障をきたすことが
ある。これらの結果を表に示すが、表中の○、△、×の
表示は下記のとおりである。 ○：粘度経時変化指数＜１．５ △：１．５≦粘度経時変化指数＜２．５ ×：粘度経時変化指数≧２．５
向かって延びる一対のスコア線に挟まれているスカート
部の下端から延出しているタブを有し、スカート部の円
周に沿ってタブから左右方向へそれぞれ約９０°の位置
のスカート部に、下端から上方に延びるスリットが形成
されている直径５６ｍｍφのクリンプ方式アルミニウム
合金製キャップの内面側のキャップチャンネル部（キャ
ップの頂部周縁溝部）に、調製したアクリルゾルを８０
０ｍｇ塗布し、２１０℃×１分１５秒で加熱して作成し
た。２００ｃｃのガラス瓶に７０℃の温水を充填し、作
成したタブ付開封容易なキャップを用いてその瓶口を封
鎖した後、自然放冷し、以下の密封性試験の試料とし
た。スローリーク試験は、温水を充填、密封した瓶を３
８℃の恒温槽で１ヶ月間保存し、保存後の瓶に対してバ
キュームゲージを用いて真空度を測定することにより、
漏洩の有無を調べた（１０本についてテスト）。衝撃密
封性試験は、温水を充填、密封した翌日の瓶を斜度が１
５度の鉄面に、５０ｃｍの高さからキャップのタブの対
角部分に鉄面が当るようにして落下させた。落下して一
晩放置した後、落下後の瓶の真空度を測定し、漏洩の有
無を調べた（１０本についてテスト）。下記表中におけ
る開封性の評価は、密封した瓶のキャップのタブを持ち
上げてキャップのスカート部を外方へ変形させることに
より、キャップを開封した時に、開封に要する力が小さ
いものを○と表示し、開封に要する力が大きいものを×
と表示した。アクリルゾルの粘度の貯蔵安定性は、２５
℃で２週間保存した後のアクリルゾルを液温３０℃で粘
度を測定し、２週間後の粘度を初期粘度でわり算した粘
度経時変化指数を算出して判断した。この指数が１．５
未満の場合が粘度安定性が良好であり、２．５以上の場
合は粘度安定性が悪く、塗布作業に支障をきたすことが
ある。これらの結果を表に示すが、表中の○、△、×の
表示は下記のとおりである。 ○：粘度経時変化指数＜１．５ △：１．５≦粘度経時変化指数＜２．５ ×：粘度経時変化指数≧２．５
【００２８】実施例２ 可塑剤としてアセチルクエン酸トリブチル６０ｇ、グリ
セリンジアセトモノラウレート２０ｇを使用する以外
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表１に示す。
セリンジアセトモノラウレート２０ｇを使用する以外
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２９】実施例３ 可塑剤としてアセチルクエン酸トリブチル７５ｇ、グリ
セリンジアセトモノオレート１５ｇを使用する以外は、
実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験
を行った。その結果を表１に示す。
セリンジアセトモノオレート１５ｇを使用する以外は、
実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験
を行った。その結果を表１に示す。
【００３０】実施例４ 可塑剤としてアセチルクエン酸トリブチル９０ｇ、グリ
セリンジアセトモノラウレート１０ｇを使用する以外
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表１に示す。
セリンジアセトモノラウレート１０ｇを使用する以外
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表１に示す。
【００３１】実施例５ パラフィンワックス２ｇの代わりにシリコーンオイル２
ｇを使用する以外は、実施例１と同様の処方でアクリル
ゾルを調製し、各試験を行った。その結果を表２に示
す。
ｇを使用する以外は、実施例１と同様の処方でアクリル
ゾルを調製し、各試験を行った。その結果を表２に示
す。
【００３２】実施例６ パラフィンワックス１ｇを使用する以外は、実施例１と
同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を行った。
その結果を表２に示す。
同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を行った。
その結果を表２に示す。
【００３３】実施例７ 可塑剤としてアセチルクエン酸トリブチル４５ｇ、グリ
セリンジアセトモノラウレート２０ｇを使用する以外
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表２に示す。
セリンジアセトモノラウレート２０ｇを使用する以外
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表２に示す。
【００３４】実施例８ 可塑剤としてアセチルクエン酸トリブチル１００ｇ、グ
リセリンジアセトモノラウレート１０ｇを使用する以外
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表２に示す。
リセリンジアセトモノラウレート１０ｇを使用する以外
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表２に示す。
【００３５】実施例９ アゾジカーボンアミド系発泡剤０．０７ｇを使用する以
外は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、
各試験を行った。その結果を表３に示す。
外は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、
各試験を行った。その結果を表３に示す。
【００３６】実施例１０ アゾジカーボンアミド系発泡剤０．８ｇを使用する以外
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表３に示す。
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表３に示す。
【００３７】実施例１１ パラフィンワックス０．５ｇを使用する以外は、実施例
１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を行っ
た。その結果を表３に示す。
１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を行っ
た。その結果を表３に示す。
【００３８】実施例１２ パラフィンワックス３．０ｇを使用する以外は、実施例
１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を行っ
た。その結果を表３に示す。
１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を行っ
た。その結果を表３に示す。
【００３９】比較例１ アゾジカーボンアミド系発泡剤２ｇ（多すぎる）を使用
する以外は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調
製し、各試験を行った。その結果を表４に示す。
する以外は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調
製し、各試験を行った。その結果を表４に示す。
【００４０】比較例２ アゾジカーボンアミド系発泡剤を使用しない以外は、実
施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を
行った。その結果を表４に示す。
施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を
行った。その結果を表４に示す。
【００４１】比較例３ 可塑剤としてアセチルクエン酸トリブチル１１０ｇ、グ
リセリンジアセトモノラウレート２０ｇを使用する以外
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表４に示す。
リセリンジアセトモノラウレート２０ｇを使用する以外
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表４に示す。
【００４２】比較例４ 可塑剤としてアセチルクエン酸トリブチル５０ｇ、グリ
セリンジアセトモノラウレート５ｇを使用する以外は、
実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験
を行った。その結果を表４に示す。
セリンジアセトモノラウレート５ｇを使用する以外は、
実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験
を行った。その結果を表４に示す。
【００４３】比較例５ アセチルクエン酸トリブチル９０ｇ、グリセリン系エス
テルを加えない以外は、実施例１と同様の処方でアクリ
ルゾルを調製し、各試験を行った。その結果を表５に示
す。
テルを加えない以外は、実施例１と同様の処方でアクリ
ルゾルを調製し、各試験を行った。その結果を表５に示
す。
【００４４】比較例６ アセチルクエン酸トリブチル５０ｇ、グリセリンジアセ
トモノラウレート４０ｇの可塑剤（グリセリンエステル
系可塑剤の割合が多すぎる）を使用する以外は、実施例
１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を行っ
た。その結果を表５に示す。
トモノラウレート４０ｇの可塑剤（グリセリンエステル
系可塑剤の割合が多すぎる）を使用する以外は、実施例
１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を行っ
た。その結果を表５に示す。
【００４５】比較例７ アゾジカーボンアミド系発泡剤０．０２ｇを使用する以
外は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、
各試験を行った。その結果を表５に示す。
外は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、
各試験を行った。その結果を表５に示す。
【００４６】比較例８ アゾジカーボンアミド系発泡剤１．２ｇを使用する以外
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表５に示す。
は、実施例１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各
試験を行った。その結果を表５に示す。
【００４７】比較例９ パラフィンワックス０．２ｇを使用する以外は、実施例
１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を行っ
た。その結果を表６に示す。
１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を行っ
た。その結果を表６に示す。
【００４８】比較例１０ パラフィンワックス４．０ｇを使用する以外は、実施例
１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を行っ
た。その結果を表６に示す。
１と同様の処方でアクリルゾルを調製し、各試験を行っ
た。その結果を表６に示す。
【００４９】比較例１１ （１）アクリル系樹脂Ｂとしてのメチルメタクリレート
重合体の合成 ステンレス製容器にメチルメタクリレート１００重量
部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１．０重量部、分散剤として炭素数１８の高級アルコ
ール１．５重量部および重合開始剤としてベンゾイルパ
ーオキサイド０．３重量部と脱イオン水１５０重量部を
添加し、室温下で３０分間攪拌混合した後、ホモミキサ
ーの高剪断下での均質処理を通し、ステンレス製重合容
器に移送して油相の液滴径が０．１〜４μｍの微細懸濁
液として調製した。続いて重合温度６５℃で５時間攪拌
下にて重合を行い、少量サンプリングした反応液の固形
分濃度により重合率９５％以上を確認してから反応を終
了させ、重合体ラテックスを得た。同ラテックスを１７
０℃の窒素気流の噴霧乾燥機にて乾燥し、更に窒素シー
ルした粉砕機を通して微粉末とした。このようにして得
られた重合体樹脂粒子の単一平均粒子径は１．３μｍ、
ガラス転移点は１１０℃、重量平均分子量は３，２０
０，０００であった。
重合体の合成 ステンレス製容器にメチルメタクリレート１００重量
部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１．０重量部、分散剤として炭素数１８の高級アルコ
ール１．５重量部および重合開始剤としてベンゾイルパ
ーオキサイド０．３重量部と脱イオン水１５０重量部を
添加し、室温下で３０分間攪拌混合した後、ホモミキサ
ーの高剪断下での均質処理を通し、ステンレス製重合容
器に移送して油相の液滴径が０．１〜４μｍの微細懸濁
液として調製した。続いて重合温度６５℃で５時間攪拌
下にて重合を行い、少量サンプリングした反応液の固形
分濃度により重合率９５％以上を確認してから反応を終
了させ、重合体ラテックスを得た。同ラテックスを１７
０℃の窒素気流の噴霧乾燥機にて乾燥し、更に窒素シー
ルした粉砕機を通して微粉末とした。このようにして得
られた重合体樹脂粒子の単一平均粒子径は１．３μｍ、
ガラス転移点は１１０℃、重量平均分子量は３，２０
０，０００であった。
【００５０】（２）アクリルゾルの製造と各試験法 前記方法により製造したアクリル系樹脂Ｂ１００ｇ、ア
セチルクエン酸トリブチル７５ｇ、グリセリンジアセト
モノラウレート１５ｇ、アゾジカーボンアミド系発泡剤
０．２ｇ、パラフィンワックス２ｇを使用する以外は、
実施例１ど同様な方法でアクリルゾルを調製し、各試験
を行った。その結果を表６に示す。
セチルクエン酸トリブチル７５ｇ、グリセリンジアセト
モノラウレート１５ｇ、アゾジカーボンアミド系発泡剤
０．２ｇ、パラフィンワックス２ｇを使用する以外は、
実施例１ど同様な方法でアクリルゾルを調製し、各試験
を行った。その結果を表６に示す。
【００５１】比較例１２ 前記方法により製造したアクリル系樹脂Ｂ１００ｇ、ア
セチルクエン酸トリブチル１００ｇ、グリセリンジアセ
トモノラウレート１０ｇ、パラフィンワックス２ｇを使
用し、アゾジカーボンアミド系発泡剤を使用しないこと
以外は、実施例１と同様な方法でアクリルゾルを調製
し、各試験を行った。その結果を表６に示す。
セチルクエン酸トリブチル１００ｇ、グリセリンジアセ
トモノラウレート１０ｇ、パラフィンワックス２ｇを使
用し、アゾジカーボンアミド系発泡剤を使用しないこと
以外は、実施例１と同様な方法でアクリルゾルを調製
し、各試験を行った。その結果を表６に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
【発明の効果】本発明のキャップシール用プラスチゾル
組成物は、焼却時に塩化水素やダイオキシンを発生する
ことがなく、長期間の保存に際しても組成物の塗布、成
形等に必要な流動性が維持される。またこれを適度に発
泡させることにより得られたキャップシールは、柔軟性
が増し、このシール層を用いたキャップは容器口部への
食い込み性がよく、密封性およびフレーバー性に優れて
いる。
組成物は、焼却時に塩化水素やダイオキシンを発生する
ことがなく、長期間の保存に際しても組成物の塗布、成
形等に必要な流動性が維持される。またこれを適度に発
泡させることにより得られたキャップシールは、柔軟性
が増し、このシール層を用いたキャップは容器口部への
食い込み性がよく、密封性およびフレーバー性に優れて
いる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/103 Ｃ０８Ｋ 5/103 //(Ｃ０８Ｌ 33/04 (Ｃ０８Ｌ 33/04 91:06 91:06 83:04） 83:04） (72)発明者 渡辺 克己 神奈川県海老名市中新田1212−１ 株式会 社日本化学研究所内 (72)発明者 山田 光俊 神奈川県海老名市中新田1212−１ 株式会 社日本化学研究所内 Ｆターム(参考） 3E084 AA04 AA22 AA24 AA32 AB01 BA01 CA01 CC02 DA01 DB01 DB09 DB12 DC02 FB02 GA04 GB04 GB08 GB17 HA02 HA03 HB03 HC03 HD01 4F074 AA15 AA48 AA90 AB02 AD11 AG02 AG11 BA13 CC04Y CC32Y DA08 DA24 DA34 DA39 4J002 AE032 BG041 BG051 BG061 CP032 EA018 EC008 EE028 EH047 EH096 EH156 EH157 EQ018 EQ028 ES008 FD026 FD027 FD172 FD328 GG00 HA08
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）ガラス転移点が７０〜１００℃で
単一平均粒子径が０．１〜２０μｍのアクリル系樹脂微
粒子１００重量部、（Ｂ）（ａ）クエン酸エステル系お
よび（ｂ）グリセリンエステル系可塑剤の混合重量比が
（ａ）／（ｂ）＝９５／５〜６０／４０の可塑剤混合物
６０〜１２０重量部、（Ｃ）発泡剤０．０５〜１．０重
量部からなることを特徴とするキャップシール用プラス
チゾル組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）ガラス転移点が７０〜１００℃で
単一平均粒子径が０．１〜２０μｍのアクリル系樹脂微
粒子１００重量部、（Ｂ）（ａ）クエン酸エステル系お
よび（ｂ）グリセリンエステル系可塑剤の混合重量比が
（ａ）／（ｂ）＝９５／５〜６０／４０の可塑剤混合物
６０〜１２０重量部、（Ｃ）発泡剤０．０５〜１．０重
量部、（Ｄ）パラフィンワックス系および／又はシリコ
ンワックス系の潤滑剤０．３〜３重量部とからなるキャ
ップシール用プラスチゾル組成物。 - 【請求項３】 請求項１または２記載のキャップシール
用プラスチゾル組成物より得られた２３℃で引張強度１
０〜４０ｋｇ／ｃｍ２、伸び率（ＪＩＳ Ｋ６２５１）
２００〜５００％、硬度（ＪＩＳ Ｋ ６２５３）２５
〜５０のキャップシール層を有することを特徴とするキ
ャップ。 - 【請求項４】 キャップの所定部分に請求項１または２
記載のキャップシール用プラスチゾル組成物を適用後、
１５０〜２５０℃で加熱することを特徴とする請求項３
記載のキャップの製造方法。
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|---|---|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012521483A (ja) * | 2009-03-24 | 2012-09-13 | イーストマン スペシャルティーズ ホールディングス コーポレイション | グリセロールエステルを可塑剤として含むプラスチゾル |
| JP2013526629A (ja) * | 2010-05-10 | 2013-06-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 少なくとも１種の脂肪族カルボン酸でエステル化されたグリセロールを可塑剤として含む、熱可塑性のポリウレタン |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01226564A (ja) * | 1988-03-02 | 1989-09-11 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ライナー付容器蓋 |
| JPH07157622A (ja) * | 1993-12-07 | 1995-06-20 | Kishimoto Akira | 耐クリープ性に優れたアクリル系プラスチゾル組成物 |
| JPH07188390A (ja) * | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | キャップシール用組成物 |
| JPH11217479A (ja) * | 1998-02-03 | 1999-08-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | プラスチゾル組成物及び成形物 |
-
2000
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01226564A (ja) * | 1988-03-02 | 1989-09-11 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ライナー付容器蓋 |
| JPH07157622A (ja) * | 1993-12-07 | 1995-06-20 | Kishimoto Akira | 耐クリープ性に優れたアクリル系プラスチゾル組成物 |
| JPH07188390A (ja) * | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | キャップシール用組成物 |
| JPH11217479A (ja) * | 1998-02-03 | 1999-08-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | プラスチゾル組成物及び成形物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012521483A (ja) * | 2009-03-24 | 2012-09-13 | イーストマン スペシャルティーズ ホールディングス コーポレイション | グリセロールエステルを可塑剤として含むプラスチゾル |
| JP2013526629A (ja) * | 2010-05-10 | 2013-06-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 少なくとも１種の脂肪族カルボン酸でエステル化されたグリセロールを可塑剤として含む、熱可塑性のポリウレタン |
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