JP2001310364A - 押出被覆金属成形物および押出被覆金属物品の製造方法 - Google Patents
押出被覆金属成形物および押出被覆金属物品の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 表面がシラン組成物で前処理され、次いでポ
リアミド成形材料で押出被覆された金属成形物を提供す
る。 【解決手段】 押出被覆された金属成形物は、−オルガ
ノシラン組成物を含有する混合物を塗布し、かつ−こう
して処理され、乾燥された表面をポリアミド成形材料の
押出溶融液で被覆することにより製造される。 【効果】 被覆された物品は、例えば自動車における導
管として使用することができる。
リアミド成形材料で押出被覆された金属成形物を提供す
る。 【解決手段】 押出被覆された金属成形物は、−オルガ
ノシラン組成物を含有する混合物を塗布し、かつ−こう
して処理され、乾燥された表面をポリアミド成形材料の
押出溶融液で被覆することにより製造される。 【効果】 被覆された物品は、例えば自動車における導
管として使用することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の対象は、その表面が
シラン組成物で前処理され、次いでポリアミド成形材料
で押出被覆された金属物品の製造方法、ならびに相応に
押出被覆された金属成形物である。
シラン組成物で前処理され、次いでポリアミド成形材料
で押出被覆された金属物品の製造方法、ならびに相応に
押出被覆された金属成形物である。
【０００２】
【従来の技術】腐食促進性環境の影響に曝されている用
途に定められている金属物品は、ポリアミド成形材料で
押出被覆することができる。これにより、金属表面への
腐食促進性作用物質の侵入が遮断されるだけでなく、例
えば摩擦、打撃または衝撃のような外力に対する表面の
所定の機械的保護がもたらされる。この保護は特に、表
面が被覆前に付加的に腐食防止処理されている場合に好
ましい。この場合、絶対必要な前提条件は、機械的損傷
の場合に腐食促進性作用物質、例えば水または水性塩溶
液が被覆を徐々に浸透しないようにするため、押出によ
り塗布された被覆が強固に付着していることである。
途に定められている金属物品は、ポリアミド成形材料で
押出被覆することができる。これにより、金属表面への
腐食促進性作用物質の侵入が遮断されるだけでなく、例
えば摩擦、打撃または衝撃のような外力に対する表面の
所定の機械的保護がもたらされる。この保護は特に、表
面が被覆前に付加的に腐食防止処理されている場合に好
ましい。この場合、絶対必要な前提条件は、機械的損傷
の場合に腐食促進性作用物質、例えば水または水性塩溶
液が被覆を徐々に浸透しないようにするため、押出によ
り塗布された被覆が強固に付着していることである。
【０００３】金属物品が例えばアルミニウムまたはアル
ミニウム合金からなる場合、該物品は今までクロメート
処理により前処理された。クロメート処理で、塗布され
たポリアミド成形材料の付着が改善されるだけではな
く、クロメート処理層が自体既に耐食性の改善をも惹起
する。自動車工業における相応する適用は、例えば燃料
導管、動力かじ取り装置導管および水冷却導管である。
この場合、実際に耐食性ならびにポリアミド層付着の十
分な改善が達成される；しかしクロメート処理浴に使用
されるクロム（ＶＩ）化合物の発癌作用のため自動車工
業の側から、クロメート処理を断念することが要求され
る。従って、金属表面を腐食に対して十分に保護すると
同時に塗布されたポリアミド層が金属上に強固に付着す
る、クロメート処理の代替策を見出さねばならなかっ
た。さらに、この方法で、例えば鋼、黄銅または亜鉛の
ような他の金属からなる物品も腐食に対して有効に保護
することが好ましかった。
ミニウム合金からなる場合、該物品は今までクロメート
処理により前処理された。クロメート処理で、塗布され
たポリアミド成形材料の付着が改善されるだけではな
く、クロメート処理層が自体既に耐食性の改善をも惹起
する。自動車工業における相応する適用は、例えば燃料
導管、動力かじ取り装置導管および水冷却導管である。
この場合、実際に耐食性ならびにポリアミド層付着の十
分な改善が達成される；しかしクロメート処理浴に使用
されるクロム（ＶＩ）化合物の発癌作用のため自動車工
業の側から、クロメート処理を断念することが要求され
る。従って、金属表面を腐食に対して十分に保護すると
同時に塗布されたポリアミド層が金属上に強固に付着す
る、クロメート処理の代替策を見出さねばならなかっ
た。さらに、この方法で、例えば鋼、黄銅または亜鉛の
ような他の金属からなる物品も腐食に対して有効に保護
することが好ましかった。
【０００４】特開平９−１６９０７９号から、アルミニ
ウム薄板をまずエポキシシランの水溶液で処理し、次に
乾燥した後ポリアミドシートと一緒に、ポリアミドが溶
融している温度でプレス複合体を製造する場合、アルミ
ニウム薄板にポリアミドシートを強固に貼り付けること
ができることが公知である。実施例において、２４０℃
で２分内の熱間プレス作業によりＰＡ１２との複合体が
製造される。
ウム薄板をまずエポキシシランの水溶液で処理し、次に
乾燥した後ポリアミドシートと一緒に、ポリアミドが溶
融している温度でプレス複合体を製造する場合、アルミ
ニウム薄板にポリアミドシートを強固に貼り付けること
ができることが公知である。実施例において、２４０℃
で２分内の熱間プレス作業によりＰＡ１２との複合体が
製造される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】これらの結果は押出被
覆に転用できない、それというのもここでは複合体に特
記すべき圧力がかけられず、特に塗布されたポリアミド
がなお溶融していて、表面に対する結合に関与しうる接
触時間が数秒の範囲内であるからである。従って、シラ
ンがポリアミドでの金属の押出被覆の場合に接着助剤と
して適当であり、この場合に所望の腐食防止を達成でき
ることは期待することができなかった。
覆に転用できない、それというのもここでは複合体に特
記すべき圧力がかけられず、特に塗布されたポリアミド
がなお溶融していて、表面に対する結合に関与しうる接
触時間が数秒の範囲内であるからである。従って、シラ
ンがポリアミドでの金属の押出被覆の場合に接着助剤と
して適当であり、この場合に所望の腐食防止を達成でき
ることは期待することができなかった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】しかし意想外にも、上記
に記述した要求を満足する押出被覆金属物品は、次の
（１）および（２）の工程： １）下記の（ａ）および（ｂ）から製造されるオルガノ
シラン組成物を含有する混合物を塗布する工程、 ａ）一般式 Ａ−Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（ＯＲ＊）３ーｙ Ｉ の官能基を有するアルコキシシランＱモルおよびｂ）下
記の（α）および／または（β）および／または（γ）
から選択されるアルコキシシランＭモル α）一般式 Ｒ２−Ｓｉ（ＯＲ＊＊）３ ＩＩ のトリアルコキシシランおよび／または β）一般式 Ｒ３Ｒ４Ｓｉ（ＯＲ＊＊＊）２ ＩＩＩ のジアルコキシシランおよび／または γ）一般式 Ｍｅ（ＯＲ＊＊＊＊）ｎ ＩＶ のアルコキシ化合物［上記式中、Ａは、直接または脂肪
族または芳香族炭化水素基を介してケイ素と結合した少
なくとも１個のアミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アミド基、エポキシ基、アクリルオキシ
基、メタクリルオキシ基、シアノ基、イソシアナト基、
ウレイド基、チオシアナト基、メルカプト基、スルファ
ン基またはハロゲン基を有する置換基を意味し、Ｒ１は
メチル、エチルまたはＡ（上記に定義したような）を意
味し、ｙは０または１であり、Ｒ＊，Ｒ＊＊，Ｒ＊＊＊
およびＲ＊＊＊＊は、互いに独立に１〜８個のＣ原子を
有するアルキル基であるかまたはアルキル［（ポリ）エ
チレングリコール］基で置換されている相応するアルキ
ル基であり、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、互いに独立にそ
れぞれ最大１８個のＣ原子を有するアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基または芳香族基であるか、または部分的フッ素
化または過フッ素化されおよび／またはアルキルオキシ
基および／またはアリールオキシ基で置換されているこ
のような基であり、Ｍｅは、Ｓｉ（ｎ＝４）またはＴｉ
（ｎ＝４）、Ｚｒ（ｎ＝４）、Ａｌ（ｎ＝３）およびＺ
ｎ（ｎ＝２）のような金属から選択され、但し −ＭおよびＱは、互いに０≦Ｍ／Ｑ≦２０、好ましくは
０≦Ｍ／Ｑ≦１２、より好ましくは０≦Ｍ／Ｑ≦７のモ
ル比および特に好ましくは０≦Ｍ／Ｑ≦４の比で存在
し、 −化合物Ｉ〜ＩＶの混合物中に、平均してケイ素原子な
いしは金属原子１個あたり少なくとも２．４個のアルコ
キシ基ＯＲ＊，ＯＲ＊＊，ＯＲ＊＊＊ないしはＯＲ
＊＊＊＊および好ましくは少なくとも２.５個のアルコ
キシ基、特に好ましくは少なくとも２．６個のアルコキ
シ基が含有されており、かつ−化合物ＩＶとして記述し
た金属化合物のいずれか１つを一緒に使用する場合、化
合物Ｉ〜ＩＶの混合物中の金属／Ｓｉの原子比は最大
４：６、好ましくは最大３：７および特に好ましくは最
大２：８である］および ２）こうして処理し、乾燥した表面を、ポリアミド成形
材料の押出溶融液で被覆する工程を用いて製造できるこ
とが判明した。
に記述した要求を満足する押出被覆金属物品は、次の
（１）および（２）の工程： １）下記の（ａ）および（ｂ）から製造されるオルガノ
シラン組成物を含有する混合物を塗布する工程、 ａ）一般式 Ａ−Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（ＯＲ＊）３ーｙ Ｉ の官能基を有するアルコキシシランＱモルおよびｂ）下
記の（α）および／または（β）および／または（γ）
から選択されるアルコキシシランＭモル α）一般式 Ｒ２−Ｓｉ（ＯＲ＊＊）３ ＩＩ のトリアルコキシシランおよび／または β）一般式 Ｒ３Ｒ４Ｓｉ（ＯＲ＊＊＊）２ ＩＩＩ のジアルコキシシランおよび／または γ）一般式 Ｍｅ（ＯＲ＊＊＊＊）ｎ ＩＶ のアルコキシ化合物［上記式中、Ａは、直接または脂肪
族または芳香族炭化水素基を介してケイ素と結合した少
なくとも１個のアミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アミド基、エポキシ基、アクリルオキシ
基、メタクリルオキシ基、シアノ基、イソシアナト基、
ウレイド基、チオシアナト基、メルカプト基、スルファ
ン基またはハロゲン基を有する置換基を意味し、Ｒ１は
メチル、エチルまたはＡ（上記に定義したような）を意
味し、ｙは０または１であり、Ｒ＊，Ｒ＊＊，Ｒ＊＊＊
およびＲ＊＊＊＊は、互いに独立に１〜８個のＣ原子を
有するアルキル基であるかまたはアルキル［（ポリ）エ
チレングリコール］基で置換されている相応するアルキ
ル基であり、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、互いに独立にそ
れぞれ最大１８個のＣ原子を有するアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基または芳香族基であるか、または部分的フッ素
化または過フッ素化されおよび／またはアルキルオキシ
基および／またはアリールオキシ基で置換されているこ
のような基であり、Ｍｅは、Ｓｉ（ｎ＝４）またはＴｉ
（ｎ＝４）、Ｚｒ（ｎ＝４）、Ａｌ（ｎ＝３）およびＺ
ｎ（ｎ＝２）のような金属から選択され、但し −ＭおよびＱは、互いに０≦Ｍ／Ｑ≦２０、好ましくは
０≦Ｍ／Ｑ≦１２、より好ましくは０≦Ｍ／Ｑ≦７のモ
ル比および特に好ましくは０≦Ｍ／Ｑ≦４の比で存在
し、 −化合物Ｉ〜ＩＶの混合物中に、平均してケイ素原子な
いしは金属原子１個あたり少なくとも２．４個のアルコ
キシ基ＯＲ＊，ＯＲ＊＊，ＯＲ＊＊＊ないしはＯＲ
＊＊＊＊および好ましくは少なくとも２.５個のアルコ
キシ基、特に好ましくは少なくとも２．６個のアルコキ
シ基が含有されており、かつ−化合物ＩＶとして記述し
た金属化合物のいずれか１つを一緒に使用する場合、化
合物Ｉ〜ＩＶの混合物中の金属／Ｓｉの原子比は最大
４：６、好ましくは最大３：７および特に好ましくは最
大２：８である］および ２）こうして処理し、乾燥した表面を、ポリアミド成形
材料の押出溶融液で被覆する工程を用いて製造できるこ
とが判明した。
【０００７】本発明によれば、被覆すべき金属表面とし
て、例えばアルミニウム、その合金、鋼、黄銅または亜
鉛が使用される。これらの場合は、例えば亜鉛メッキ鋼
またはアルミニウム被覆金属であってもよい。
て、例えばアルミニウム、その合金、鋼、黄銅または亜
鉛が使用される。これらの場合は、例えば亜鉛メッキ鋼
またはアルミニウム被覆金属であってもよい。
【０００８】被覆すべき金属物品は、好ましくは成形
物、例えば管、殊に自動車の部品、例えば燃料導管、動
力かじ取り装置導管、水冷却導管、ブレーキ導管または
冷暖房装置導管である。この場合に管は、好ましくはア
ルミニウムまたはアルミニウム合金からなる。
物、例えば管、殊に自動車の部品、例えば燃料導管、動
力かじ取り装置導管、水冷却導管、ブレーキ導管または
冷暖房装置導管である。この場合に管は、好ましくはア
ルミニウムまたはアルミニウム合金からなる。
【０００９】塗布すべき混合物は、例えば水、アルコー
ルまたはアルコール／水の混合物のような適当な溶剤中
に、オルガノシラン組成物を、その加水分解物の乾燥物
質として計算して、通例０．０５〜８質量％、好ましく
は０．１〜６質量％、特に好ましくは０．２〜５質量
％、殊に０．３〜４質量％含有する。
ルまたはアルコール／水の混合物のような適当な溶剤中
に、オルガノシラン組成物を、その加水分解物の乾燥物
質として計算して、通例０．０５〜８質量％、好ましく
は０．１〜６質量％、特に好ましくは０．２〜５質量
％、殊に０．３〜４質量％含有する。
【００１０】オルガノシラン組成物の乾燥物質とは、本
発明によれば使い捨てシャーレ中の加水分解物の定義さ
れた量（約１ｇ）を、乾燥箱中で１２５℃で１時間貯蔵
した後に残留する固形分を意味する。重量分析のため
に、乾燥工程の終了後使い捨てシャーレをデシケーター
中で２０分間室温に冷却し、分析天秤で１ｍｇに正確に
逆秤量する。
発明によれば使い捨てシャーレ中の加水分解物の定義さ
れた量（約１ｇ）を、乾燥箱中で１２５℃で１時間貯蔵
した後に残留する固形分を意味する。重量分析のため
に、乾燥工程の終了後使い捨てシャーレをデシケーター
中で２０分間室温に冷却し、分析天秤で１ｍｇに正確に
逆秤量する。
【００１１】一般式 Ａ−Ｓｉ（Ｒ１)ｙ(ＯＲ＊）３ーｙ Ｉ の官能基を有するアルコキシシランは、例えば次の化合
物から選択することができる：３−アミノプロピル−ト
リメトキシシラン、３−アミノプロピル−トリエトキシ
シラン、３−ピロリジノプロピル−トリメトキシシラ
ン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピル−トリメトキシシ
ラン、３−アミノプロピル−メチルジエトキシシラン、
Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピル−トリメトキシ
シラン、Ｎ−（ベンジルアミノエチル）−３−アミノプ
ロピル−トリメトキシシラン、ｐ−アニリノ−トリエト
キシシラン、４−アミノブチル−メチル−ジエトキシシ
ラン、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４
−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２、
物から選択することができる：３−アミノプロピル−ト
リメトキシシラン、３−アミノプロピル−トリエトキシ
シラン、３−ピロリジノプロピル−トリメトキシシラ
ン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピル−トリメトキシシ
ラン、３−アミノプロピル−メチルジエトキシシラン、
Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピル−トリメトキシ
シラン、Ｎ−（ベンジルアミノエチル）−３−アミノプ
ロピル−トリメトキシシラン、ｐ−アニリノ−トリエト
キシシラン、４−アミノブチル−メチル−ジエトキシシ
ラン、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４
−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２、
【００１２】
【化１】
【００１３】３−グリシジルオキシプロピル−トリメト
キシシラン、
キシシラン、
【００１４】
【化２】
【００１５】ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ６
−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ
６−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、３−シアノプロピルトリメ
トキシシラン、３−シアノプロピル−トリエトキシシラ
ン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、ウ
レイドプロピルトリメトキシシラン、３−チオシアナト
プロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シラン、４−メルカプトブチルトリメトキシシラン、６
−メルカプトヘキシルトリメトキシシラン、３−クロロ
プロピル−トリメトキシシランおよび（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３
Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｓ４−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ
５）３。
−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ３Ｈ
６−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、３−シアノプロピルトリメ
トキシシラン、３−シアノプロピル−トリエトキシシラ
ン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、ウ
レイドプロピルトリメトキシシラン、３−チオシアナト
プロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シラン、４−メルカプトブチルトリメトキシシラン、６
−メルカプトヘキシルトリメトキシシラン、３−クロロ
プロピル−トリメトキシシランおよび（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３
Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｓ４−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ
５）３。
【００１６】一般式 Ｒ２−Ｓｉ（ＯＲ＊＊）３ ＩＩ のトリアルコキシシランとしては、例えば次の化合物が
適当である：メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ
−ブチルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシ
シラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルト
リメトキシシラン、ステアリルトリメトキシシラン、シ
クロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキセニルエ
チルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリメトキシ
シラン、アリルトリエトキシシラン、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ
２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ
（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｃ２Ｆ５ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）３、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）３、ｎ−Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２
Ｈ５）３、ｎ−Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ
３）３およびｎ−Ｃ１０Ｆ２１ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）３。
適当である：メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ
−ブチルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシ
シラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルト
リメトキシシラン、ステアリルトリメトキシシラン、シ
クロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキセニルエ
チルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリメトキシ
シラン、アリルトリエトキシシラン、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ
２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ
（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｃ２Ｆ５ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）３、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）３、ｎ−Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２
Ｈ５）３、ｎ−Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ
３）３およびｎ−Ｃ１０Ｆ２１ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）３。
【００１７】一般式 Ｒ３Ｒ４Ｓｉ（ＯＲ＊＊＊）２ ＩＩＩ の適当なジアルコキシシランは、例えばジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメ
トキシシラン、メチル−ｉ−ブチル−ジエトキシシラ
ン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メ
チルフェニルジメトキシシランおよびＣＦ３ＣＨ２ＣＨ
２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２である。
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメ
トキシシラン、メチル−ｉ−ブチル−ジエトキシシラ
ン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メ
チルフェニルジメトキシシランおよびＣＦ３ＣＨ２ＣＨ
２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２である。
【００１８】一般式 Ｍｅ（ＯＲ＊＊＊＊）ｎ ＩＶ の適当なアルコキシ化合物は、例えばテトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラ（ｎ−プロポキ
シ）シラン、テトラ（ｎ−ブトキシ）シラン、テトラ
（ｓｅｋ−ブトキシ）シラン、テトラ（ｉ−ブトキシ）
シラン、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタ
ン、テトラ（ｎ−プロポキシ）チタン、テトラ（ｉ−プ
ロポキシ）チタン、テトラ（ｎ−ブトキシ）チタン、テ
トラ（ｉ−ブトキシ）チタン、テトラ（２−エチルヘキ
ソキシ）チタン、テトラメトキシジルコニウム、テトラ
エトキシジルコニウム、テトラ（ｎ−プロポキシ）ジル
コニウム、テトラ（ｉ−プロポキシ）ジルコニウム、テ
トラ（ｎ−ブトキシ）ジルコニウム、テトラ（ｓｅｋ−
ブトキシ）ジルコニウム、テトラ（ｉ−ブトキシ）ジル
コニウム、テトラ（２−エチルヘキソキシ）ジルコニウ
ム、トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニ
ウム、トリ（ｎ−プロポキシ）アルミニウム、トリ（ｉ
−プロポキシ）アルミニウム、トリ（ｎ−ブトキシ）ア
ルミニウム、トリ（ｉ−ブトキシ）アルミニウム、トリ
（ｓｅｋ−ブトキシ）アルミニウム、トリ（２−エチル
ヘキソキシ）アルミニウム、ジエトキシ亜鉛、ジ（ｓｅ
ｋ−ブトキシ）亜鉛およびジ（２−エチルヘキソキシ）
亜鉛である。
ラン、テトラエトキシシラン、テトラ（ｎ−プロポキ
シ）シラン、テトラ（ｎ−ブトキシ）シラン、テトラ
（ｓｅｋ−ブトキシ）シラン、テトラ（ｉ−ブトキシ）
シラン、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタ
ン、テトラ（ｎ−プロポキシ）チタン、テトラ（ｉ−プ
ロポキシ）チタン、テトラ（ｎ−ブトキシ）チタン、テ
トラ（ｉ−ブトキシ）チタン、テトラ（２−エチルヘキ
ソキシ）チタン、テトラメトキシジルコニウム、テトラ
エトキシジルコニウム、テトラ（ｎ−プロポキシ）ジル
コニウム、テトラ（ｉ−プロポキシ）ジルコニウム、テ
トラ（ｎ−ブトキシ）ジルコニウム、テトラ（ｓｅｋ−
ブトキシ）ジルコニウム、テトラ（ｉ−ブトキシ）ジル
コニウム、テトラ（２−エチルヘキソキシ）ジルコニウ
ム、トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニ
ウム、トリ（ｎ−プロポキシ）アルミニウム、トリ（ｉ
−プロポキシ）アルミニウム、トリ（ｎ−ブトキシ）ア
ルミニウム、トリ（ｉ−ブトキシ）アルミニウム、トリ
（ｓｅｋ−ブトキシ）アルミニウム、トリ（２−エチル
ヘキソキシ）アルミニウム、ジエトキシ亜鉛、ジ（ｓｅ
ｋ−ブトキシ）亜鉛およびジ（２−エチルヘキソキシ）
亜鉛である。
【００１９】好ましい実施形においては、オルガノシラ
ン組成物は、エポキシ基またはアミノ基を有する式Ｉの
シラン、殊に３−グリシジルオキシプロピル−トリメト
キシシランまたは３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ンを基剤とする。
ン組成物は、エポキシ基またはアミノ基を有する式Ｉの
シラン、殊に３−グリシジルオキシプロピル−トリメト
キシシランまたは３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ンを基剤とする。
【００２０】オルガノシラン組成物の製造の場合、好ま
しくはアルコキシ化合物はヒドロキシ化合物に加水分解
される。原則的に、このために例えばハロゲニドまたは
アセテートのような他の前駆化合物も使用される。加水
分解の際に生じる強酸は、本発明による方法の場合問題
を生じることがあるが、この場合に生じる酢酸のような
揮発性弱酸は許容することができる。これを別として、
相応する前駆化合物の使用は本発明による方法と等価で
あり、一緒に包含されているべきである。
しくはアルコキシ化合物はヒドロキシ化合物に加水分解
される。原則的に、このために例えばハロゲニドまたは
アセテートのような他の前駆化合物も使用される。加水
分解の際に生じる強酸は、本発明による方法の場合問題
を生じることがあるが、この場合に生じる酢酸のような
揮発性弱酸は許容することができる。これを別として、
相応する前駆化合物の使用は本発明による方法と等価で
あり、一緒に包含されているべきである。
【００２１】可能な１実施形において、オルガノシラン
組成物は、化合物Ｉ〜ＩＶから出発する加水分解の外に
オリゴマー化ないしは重縮合も行われていた加水分解物
として存在する。
組成物は、化合物Ｉ〜ＩＶから出発する加水分解の外に
オリゴマー化ないしは重縮合も行われていた加水分解物
として存在する。
【００２２】このようなオルガノポリシロキサン含有組
成物は、種々の方法により製造することができる。
成物は、種々の方法により製造することができる。
【００２３】例えば、オルガノポリシロキサン含有組成
物は、式Ｉ〜ＩＶのモノマーから組成物を水と混合し、
室温で少なくとも３時間放置することにより製造するこ
とができる。この場合、使用される化合物Ｉ〜ＩＶ１モ
ルあたり水少なくとも０．５モル、好ましくは少なくと
も１モルを使用すべきである。最初から、適用準備状態
の混合物中に含有されている全水量を添加することもで
きる。熟成時間の間、オリゴマー構造への初期縮合が起
きる。
物は、式Ｉ〜ＩＶのモノマーから組成物を水と混合し、
室温で少なくとも３時間放置することにより製造するこ
とができる。この場合、使用される化合物Ｉ〜ＩＶ１モ
ルあたり水少なくとも０．５モル、好ましくは少なくと
も１モルを使用すべきである。最初から、適用準備状態
の混合物中に含有されている全水量を添加することもで
きる。熟成時間の間、オリゴマー構造への初期縮合が起
きる。
【００２４】好ましい１実施形においては、オルガノシ
ラン組成物の水との混合物を、室温（約２０℃）で少な
くとも４時間、特に好ましくは少なくとも６時間放置す
る。
ラン組成物の水との混合物を、室温（約２０℃）で少な
くとも４時間、特に好ましくは少なくとも６時間放置す
る。
【００２５】これより高いかまたは低い温度の場合、熟
成時間は相応に適合させねばならない。この場合、１０
℃の温度上昇はほぼ反応速度の倍増を伴うという簡単な
規則を利用することができる。
成時間は相応に適合させねばならない。この場合、１０
℃の温度上昇はほぼ反応速度の倍増を伴うという簡単な
規則を利用することができる。
【００２６】オルガノポリシロキサン含有組成物は、一
般式Ｉ〜ＩＶによる組成物に、使用される化合物１モル
あたり水０．５〜３０モルを加え、反応において生じた
アルコールを蒸留により除去することにより製造するこ
ともできる。適当な方法ならびに反応において生じるオ
リゴマー構造の若干のものは、ドイツ特許出願公開第４
４４３８２４号およびドイツ特許出願公開第４４４３８
２５号中に開示されており、これらの明細書をここで引
用する。
般式Ｉ〜ＩＶによる組成物に、使用される化合物１モル
あたり水０．５〜３０モルを加え、反応において生じた
アルコールを蒸留により除去することにより製造するこ
ともできる。適当な方法ならびに反応において生じるオ
リゴマー構造の若干のものは、ドイツ特許出願公開第４
４４３８２４号およびドイツ特許出願公開第４４４３８
２５号中に開示されており、これらの明細書をここで引
用する。
【００２７】場合により、殊に使用される化合物Ｉ〜Ｉ
Ｖのいずれか１つが強い無極性である場合または化合物
ＩＶとして金属アルコキシドを使用する場合に、加水分
解を初めに、水と少なくとも部分的に混合する有機溶
剤、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ンまたはアセトン中で行うことができる。更に、金属ア
ルコキシドをシランと一緒に使用する場合、まずシラン
を少量の水で加水分解し、次いで金属アルコキシドを混
入し、最後に平衡状態の成立した後に加水分解および継
続縮合を残りの水量の添加により終了させるのが有利で
ある。
Ｖのいずれか１つが強い無極性である場合または化合物
ＩＶとして金属アルコキシドを使用する場合に、加水分
解を初めに、水と少なくとも部分的に混合する有機溶
剤、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ンまたはアセトン中で行うことができる。更に、金属ア
ルコキシドをシランと一緒に使用する場合、まずシラン
を少量の水で加水分解し、次いで金属アルコキシドを混
入し、最後に平衡状態の成立した後に加水分解および継
続縮合を残りの水量の添加により終了させるのが有利で
ある。
【００２８】生じた組成物は均質またはコロイド状であ
ってもよい。エマルションも、それが安定である限り、
本発明により使用することができる。満足されていなけ
ればならない唯一の基礎前提条件は、作業時間の間に沈
殿物が生じないことである。
ってもよい。エマルションも、それが安定である限り、
本発明により使用することができる。満足されていなけ
ればならない唯一の基礎前提条件は、作業時間の間に沈
殿物が生じないことである。
【００２９】金属表面上に塗布すべき、オルガノシラン
組成物を含有する混合物は、通常の場合には水性基剤か
らなる。該混合物は、例えばオルガノシラン組成物を希
釈することにより製造することができる。このほかに混
合物は、例えば流展助剤またはポリアミドに対する付着
を悪化することなしに金属表面を疎水性化する物質のよ
うな助剤を含有することができる。
組成物を含有する混合物は、通常の場合には水性基剤か
らなる。該混合物は、例えばオルガノシラン組成物を希
釈することにより製造することができる。このほかに混
合物は、例えば流展助剤またはポリアミドに対する付着
を悪化することなしに金属表面を疎水性化する物質のよ
うな助剤を含有することができる。
【００３０】混合物は、金属表面上に先行技術のすべて
の方法により、例えば噴霧、浸漬、ロール塗りまたは刷
毛塗りにより塗布することができる。この場合、金属表
面は室温に存在するかまたは最大約２８０℃までの温度
に加熱されていてもよい。表面を後続の押出被覆前に乾
燥するために、少なくともわずかに加熱するのが有利で
ある。
の方法により、例えば噴霧、浸漬、ロール塗りまたは刷
毛塗りにより塗布することができる。この場合、金属表
面は室温に存在するかまたは最大約２８０℃までの温度
に加熱されていてもよい。表面を後続の押出被覆前に乾
燥するために、少なくともわずかに加熱するのが有利で
ある。
【００３１】ポリアミド成形材料で被覆する場合、金属
表面の温度は通常１０〜３００℃、好ましくは１００〜
２８０℃および特に好ましくは２００〜２５０℃であ
る。
表面の温度は通常１０〜３００℃、好ましくは１００〜
２８０℃および特に好ましくは２００〜２５０℃であ
る。
【００３２】押出被覆の方法は従来の技術水準である。
詳細に関しては、例えばＦ．Ｈｅｎｓｅｎ、Ｗ．Ｋｎａ
ｐｐｅ、Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ（Ｈｒｓｇ）、Ｈａｎｄｂ
ｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｅｘｔｒｕｓ
ｉｏｎｓｔｅｃｈｎｉｋ、ＩＩ巻、Ｈａｎｓｅｒ出版
ミュンヘン ウイーン、１９８６年、３２１〜３５３ペ
ージ参照。
詳細に関しては、例えばＦ．Ｈｅｎｓｅｎ、Ｗ．Ｋｎａ
ｐｐｅ、Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ（Ｈｒｓｇ）、Ｈａｎｄｂ
ｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｅｘｔｒｕｓ
ｉｏｎｓｔｅｃｈｎｉｋ、ＩＩ巻、Ｈａｎｓｅｒ出版
ミュンヘン ウイーン、１９８６年、３２１〜３５３ペ
ージ参照。
【００３３】押出被覆には、溶融液として加工できるす
べての公知のポリアミドを使用することができる。
べての公知のポリアミドを使用することができる。
【００３４】この場合、まず第一に脂肪族のホモ−およ
び共重縮合体、例えばＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６８、
ＰＡ６１２、ＰＡ８８、ＰＡ８１０、ＰＡ１０１０、Ｐ
Ａ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、
ＰＡ９、ＰＡ１０、ＰＡ１１およびＰＡ１２が該当する
（ポリアミドの表示は国際規格に一致し、その際最初の
数字は出発ジアミンのＣ原子数を示し、最後の数字はジ
カルボン酸のＣ原子数を示す。１個の数しか記載されて
いない場合、これはα，ω−アミノカルボン酸ないしは
これから誘導されたラクタムから出発されていることを
意味する；その他の点ではＨ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕ
ｓ、Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉｈｒ
ｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ、２７２ページ以降、
ＶＤＩ出版、１９７６年参照）。
び共重縮合体、例えばＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６８、
ＰＡ６１２、ＰＡ８８、ＰＡ８１０、ＰＡ１０１０、Ｐ
Ａ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、
ＰＡ９、ＰＡ１０、ＰＡ１１およびＰＡ１２が該当する
（ポリアミドの表示は国際規格に一致し、その際最初の
数字は出発ジアミンのＣ原子数を示し、最後の数字はジ
カルボン酸のＣ原子数を示す。１個の数しか記載されて
いない場合、これはα，ω−アミノカルボン酸ないしは
これから誘導されたラクタムから出発されていることを
意味する；その他の点ではＨ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕ
ｓ、Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉｈｒ
ｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ、２７２ページ以降、
ＶＤＩ出版、１９７６年参照）。
【００３５】コポリアミドを使用する場合に、これは例
えばアジピン酸、セバシン酸、コルク酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン
酸、２，２，４−ないしは２，４，４−トリメチルアジ
ピン酸、アゼライン酸、１，１２−ドデカンジカルボン
酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸等を共酸
（Ｃｏｓａｅｒｅ）としてないしはヘキサメチレンジア
ミン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、２，
２，４−ないしは２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、１，９−ノナメチレンジアミン、１，１０
−デカメチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジ
アミン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキシルアミンまたは類似物を共ジアミン（Ｃ
ｏｄｉａｍｉｎ）として含有することができる。カプロ
ラクタムまたはラウリンラクタムのようなラクタムない
しはω−アミノウンデカン酸のようなアミノカルボン酸
は、共成分として同様に組み込まれていてもよい。
えばアジピン酸、セバシン酸、コルク酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン
酸、２，２，４−ないしは２，４，４−トリメチルアジ
ピン酸、アゼライン酸、１，１２−ドデカンジカルボン
酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸等を共酸
（Ｃｏｓａｅｒｅ）としてないしはヘキサメチレンジア
ミン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、２，
２，４−ないしは２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、１，９−ノナメチレンジアミン、１，１０
−デカメチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジ
アミン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキシルアミンまたは類似物を共ジアミン（Ｃ
ｏｄｉａｍｉｎ）として含有することができる。カプロ
ラクタムまたはラウリンラクタムのようなラクタムない
しはω−アミノウンデカン酸のようなアミノカルボン酸
は、共成分として同様に組み込まれていてもよい。
【００３６】ポリアミドの製造は公知である（例えば
Ｄ．Ｂ．Ｊａｃｏｂｓ、Ｊ．Ｚｉｍｍｅｒｍａｎｎ、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ、４
２４〜４６７ページ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版、
ニューヨーク、１９７７年；ドイツ特許公開第２１５２
１９４号）。
Ｄ．Ｂ．Ｊａｃｏｂｓ、Ｊ．Ｚｉｍｍｅｒｍａｎｎ、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ、４
２４〜４６７ページ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版、
ニューヨーク、１９７７年；ドイツ特許公開第２１５２
１９４号）。
【００３７】さらにポリアミドとして、例えば米国特許
第２０７１２５０号、２０７１２５１号、２１３０５２
３号、２１３０９４８号、２２４１３２２号、２３１２
９６６号、２５１２６０６号および３３９３２１０号な
らびにＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ、３版、１８巻、３２８ページ以降および４３５ペー
ジ以降、Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、１９８２年に記載され
るような脂肪族／芳香族混合重縮合体も適当である。他
の適当なポリアミドは、ポリ（エーテルエステルアミ
ド）ないしはポリ（エーテルアミド）であり；このよう
な生成物は例えばドイツ特許出願公開第２５２３９９１
号、２７１２９８７号および３００６９６１号に記載さ
れる。
第２０７１２５０号、２０７１２５１号、２１３０５２
３号、２１３０９４８号、２２４１３２２号、２３１２
９６６号、２５１２６０６号および３３９３２１０号な
らびにＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ、３版、１８巻、３２８ページ以降および４３５ペー
ジ以降、Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、１９８２年に記載され
るような脂肪族／芳香族混合重縮合体も適当である。他
の適当なポリアミドは、ポリ（エーテルエステルアミ
ド）ないしはポリ（エーテルアミド）であり；このよう
な生成物は例えばドイツ特許出願公開第２５２３９９１
号、２７１２９８７号および３００６９６１号に記載さ
れる。
【００３８】透明なポリアミドも被覆のために使用する
ことができる。このようなポリアミドは、例えば次の明
細書に記載されている：米国特許第２７４２４９６号、
スイス特許第４８０３８１号、スイス特許第６７９８６
１号、ドイツ特許公開第２２２５９３８号、ドイツ特許
公開第２６４２２４４号、ドイツ特許公開第２７４３５
１５号、ドイツ特許公開第２９３６７５９号、ドイツ特
許公開第２７３２９２８号、ドイツ特許公開第４３１０
９７０号、欧州特許公開第００５３８７６号、欧州特許
公開第０２７１３０８号、欧州特許公開第０３１３４３
６号、欧州特許公開第０７２５１００号および欧州特許
公開第０７２５１０１号。
ことができる。このようなポリアミドは、例えば次の明
細書に記載されている：米国特許第２７４２４９６号、
スイス特許第４８０３８１号、スイス特許第６７９８６
１号、ドイツ特許公開第２２２５９３８号、ドイツ特許
公開第２６４２２４４号、ドイツ特許公開第２７４３５
１５号、ドイツ特許公開第２９３６７５９号、ドイツ特
許公開第２７３２９２８号、ドイツ特許公開第４３１０
９７０号、欧州特許公開第００５３８７６号、欧州特許
公開第０２７１３０８号、欧州特許公開第０３１３４３
６号、欧州特許公開第０７２５１００号および欧州特許
公開第０７２５１０１号。
【００３９】ポリアミド成形材料は、これらのポリアミ
ドの１種かまたは数種を混合物として含有することがで
きる。
ドの１種かまたは数種を混合物として含有することがで
きる。
【００４０】ポリアミド成形材料中に過剰のカルボキシ
ル末端基が存在する場合、良好な結果が得られる。しか
し、ポリアミド成形材料が過剰のアミノ末端基を有する
場合、結果は高レベルにもう一度改善され、それ故この
実施形が好ましい。
ル末端基が存在する場合、良好な結果が得られる。しか
し、ポリアミド成形材料が過剰のアミノ末端基を有する
場合、結果は高レベルにもう一度改善され、それ故この
実施形が好ましい。
【００４１】付加的に、成形材料に、例えば防火剤、安
定剤、軟化剤、加工助剤、顔料または類似物のような通
常の助剤および添加物を加えることができる。記述した
助剤および添加物の量は、所望の性質が重大に損なわれ
ないように計量しなければならない。
定剤、軟化剤、加工助剤、顔料または類似物のような通
常の助剤および添加物を加えることができる。記述した
助剤および添加物の量は、所望の性質が重大に損なわれ
ないように計量しなければならない。
【００４２】ポリアミド成形材料が下記の化合物から選
択されている他の添加物を含有する場合、処理された金
属表面に対する付着をさらに改善することができること
が判明した：−例えば２−エチル−２−オキサゾリン、
２−フェニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル
−２−オキサゾリン、２−エチル−４−メチル−２−オ
キサゾリン、２−フェニル−４−エチル−２−オキサゾ
リン、２−フェニル−４−メチル−２−オキサゾリンの
ようなオキサゾリン。これらのオキサゾリンは、単独か
または混合物として使用することができる。ポリアミド
成形材料に対して、０．０５〜１０質量％、好ましくは
０．１〜５質量％が使用される。
択されている他の添加物を含有する場合、処理された金
属表面に対する付着をさらに改善することができること
が判明した：−例えば２−エチル−２−オキサゾリン、
２−フェニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル
−２−オキサゾリン、２−エチル−４−メチル−２−オ
キサゾリン、２−フェニル−４−エチル−２−オキサゾ
リン、２−フェニル−４−メチル−２−オキサゾリンの
ようなオキサゾリン。これらのオキサゾリンは、単独か
または混合物として使用することができる。ポリアミド
成形材料に対して、０．０５〜１０質量％、好ましくは
０．１〜５質量％が使用される。
【００４３】−例えば２，２′−メチレン−ビス（２−
オキサゾリン）、２，２′−エチレン−ビス（２−オキ
サゾリン）、２，２′−エチレン−ビス（４−メチル−
２−オキサゾリン）、２，２′−プロピレン−ビス（２
−オキサゾリン）、２，２′−テトラメチレン−ビス
（２−オキサゾリン）、２，２′−ヘキサメチレン−ビ
ス（２−オキサゾリン）、２，２′−オクタメチレン−
ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレン
−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレ
ン−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−フェニ
レン−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェ
ニレン−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，
２′−ｍ−フェニレン−ビス（４−メチル−２−オキサ
ゾリン）、２，２′−ｏ−フェニレン−ビス（４−メチ
ル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレン−
ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２′−
ｍ−フェニレン−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリ
ン）、２，２′−ｏ−フェニレン−ビス（４−フェニル
−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（２−オキサゾ
リン）、２，２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリ
ン）、２，２′−ビス（４−エチル−２−オキサゾリ
ン）、２，２′−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリ
ン）のようなビスオキサゾリン。これらのビスオキサゾ
リンは、単独かまたは混合物として使用することができ
る。ポリアミド成形材料に対して、０．０５〜１０質量
％、好ましくは０．１〜５質量％が使用される。
オキサゾリン）、２，２′−エチレン−ビス（２−オキ
サゾリン）、２，２′−エチレン−ビス（４−メチル−
２−オキサゾリン）、２，２′−プロピレン−ビス（２
−オキサゾリン）、２，２′−テトラメチレン−ビス
（２−オキサゾリン）、２，２′−ヘキサメチレン−ビ
ス（２−オキサゾリン）、２，２′−オクタメチレン−
ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレン
−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレ
ン−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−フェニ
レン−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェ
ニレン−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，
２′−ｍ−フェニレン−ビス（４−メチル−２−オキサ
ゾリン）、２，２′−ｏ−フェニレン−ビス（４−メチ
ル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレン−
ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２′−
ｍ−フェニレン−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリ
ン）、２，２′−ｏ−フェニレン−ビス（４−フェニル
−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（２−オキサゾ
リン）、２，２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリ
ン）、２，２′−ビス（４−エチル−２−オキサゾリ
ン）、２，２′−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリ
ン）のようなビスオキサゾリン。これらのビスオキサゾ
リンは、単独かまたは混合物として使用することができ
る。ポリアミド成形材料に対して、０．０５〜１０質量
％、好ましくは０．１〜５質量％が使用される。
【００４４】−オキサゾリン、例えば上述した化合物の
カチオン開環重合により製造することのできるポリオキ
サゾリン。ポリアミド成形材料に対して、０．０５〜１
０質量％、好ましくは０．１〜５質量％を使用すること
ができる。
カチオン開環重合により製造することのできるポリオキ
サゾリン。ポリアミド成形材料に対して、０．０５〜１
０質量％、好ましくは０．１〜５質量％を使用すること
ができる。
【００４５】−例えばビスフェノールジグリシジルエー
テルのような二官能性エポキシドまたは少なくとも２の
エポキシ官能価を有するエポキシ樹脂。多数の相応する
化合物が商業上入手できる。ここでも、ポリアミド成形
材料に対して、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．
１〜５質量％が使用される。
テルのような二官能性エポキシドまたは少なくとも２の
エポキシ官能価を有するエポキシ樹脂。多数の相応する
化合物が商業上入手できる。ここでも、ポリアミド成形
材料に対して、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．
１〜５質量％が使用される。
【００４６】−アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂
またはシクロヘキサノン−ホルムアルデヒド樹脂を基礎
とする接着樹脂。ここでも、多数の相応する化合物が商
業上入手できる。使用される量は、ポリアミド成形材料
に対して、同様に０．０５〜１０質量％、好ましくは
０．１〜５質量％の範囲内で変動する。
またはシクロヘキサノン−ホルムアルデヒド樹脂を基礎
とする接着樹脂。ここでも、多数の相応する化合物が商
業上入手できる。使用される量は、ポリアミド成形材料
に対して、同様に０．０５〜１０質量％、好ましくは
０．１〜５質量％の範囲内で変動する。
【００４７】これらの添加物は、使用されるポリアミド
が過剰のアミノ末端基を有する場合、付着改善の点で特
に有効である。
が過剰のアミノ末端基を有する場合、付着改善の点で特
に有効である。
【００４８】本発明による方法の場合クロメート処理を
断念するのが好ましいにも拘わらず、他の実施形におい
てクロメート処理したアルミニウム表面を本発明による
方法を用いて被覆することができる。さらに、金属表面
はオルガノシラン組成物での処理前に、他のいずれかの
公知方法で、例えば米国特許第５５２０２２３号に記載
されたように前処理することができる。こうして、ポリ
アミドの特に良好な付着と結合して、特に有効な腐食防
止が達成される。
断念するのが好ましいにも拘わらず、他の実施形におい
てクロメート処理したアルミニウム表面を本発明による
方法を用いて被覆することができる。さらに、金属表面
はオルガノシラン組成物での処理前に、他のいずれかの
公知方法で、例えば米国特許第５５２０２２３号に記載
されたように前処理することができる。こうして、ポリ
アミドの特に良好な付着と結合して、特に有効な腐食防
止が達成される。
【００４９】金属物品は、一般に押出被覆後素早く冷却
され、これは例えば冷たい空気または窒素気流、水浴を
用いるかまたはできるだけ急速に爾後の操作に不可欠な
粘着のない表面を得るために、水で噴霧することにより
行うことができる。通例金属物品は、溶融液塗布の時点
から計算して、その際最大３０秒、好ましくは最大２０
秒、より好ましくは最大１２秒、特に最大８秒および特
に好ましくは最大５秒の間、結晶性成形材料の場合微結
晶融点Ｔｍ以上の温度ないしは無定形成形材料の場合Ｔ
ｇ＋３０℃以上の温度に存在する。 Ｔｍならびにガラ
ス転移点Ｔｇは、ＤＳＣ法を用い第二加熱曲線を記録す
る際に決定される。この方法は当業者に周知であり、従
ってさらに説明する必要はない。
され、これは例えば冷たい空気または窒素気流、水浴を
用いるかまたはできるだけ急速に爾後の操作に不可欠な
粘着のない表面を得るために、水で噴霧することにより
行うことができる。通例金属物品は、溶融液塗布の時点
から計算して、その際最大３０秒、好ましくは最大２０
秒、より好ましくは最大１２秒、特に最大８秒および特
に好ましくは最大５秒の間、結晶性成形材料の場合微結
晶融点Ｔｍ以上の温度ないしは無定形成形材料の場合Ｔ
ｇ＋３０℃以上の温度に存在する。 Ｔｍならびにガラ
ス転移点Ｔｇは、ＤＳＣ法を用い第二加熱曲線を記録す
る際に決定される。この方法は当業者に周知であり、従
ってさらに説明する必要はない。
【００５０】必要に応じ、このポリアミド層上になお１
個以上の他のポリアミド層を塗布することができる。こ
れは同時押出により行うかまたは後での押出被覆により
行うこともでき、その際場合により接着助剤を付加的に
塗布することができる。適当なポリマーは、例えば熱可
塑性エラストマー、エチレン−メタクリル酸コポリマー
からなるイオノマー、例えばフッ素ゴムのようなフッ素
ポリマー、酸基または酸無水物基で官能化されていても
よく、さらに充填剤、軟化剤ならびに加硫系を含有しう
る他のゴム、または無水マレイン酸変性のエチレンポリ
マーないしはエチレンコポリマーである。適当なポリマ
ーは、米国特許第５５２０２２３号に詳述されている。
このような層で、管を例えば石衝撃のような機械的作用
に対して良好に保護することができる。本発明による方
法を用いると、有効かつ持続的腐食防止を備える金属物
品が得られる。該金属物品は、殊に自動車部品および機
械部品に適用される。
個以上の他のポリアミド層を塗布することができる。こ
れは同時押出により行うかまたは後での押出被覆により
行うこともでき、その際場合により接着助剤を付加的に
塗布することができる。適当なポリマーは、例えば熱可
塑性エラストマー、エチレン−メタクリル酸コポリマー
からなるイオノマー、例えばフッ素ゴムのようなフッ素
ポリマー、酸基または酸無水物基で官能化されていても
よく、さらに充填剤、軟化剤ならびに加硫系を含有しう
る他のゴム、または無水マレイン酸変性のエチレンポリ
マーないしはエチレンコポリマーである。適当なポリマ
ーは、米国特許第５５２０２２３号に詳述されている。
このような層で、管を例えば石衝撃のような機械的作用
に対して良好に保護することができる。本発明による方
法を用いると、有効かつ持続的腐食防止を備える金属物
品が得られる。該金属物品は、殊に自動車部品および機
械部品に適用される。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｋ 105:22 105:22 Ｂ２９Ｌ 23:00 Ｂ２９Ｌ 23:00 Ｂ６０Ｋ 15/02 Ｃ
Claims (22)
- 【請求項１】 −下記の（ａ）および（ｂ）から製造さ
れるオルガノシラン組成物を含有する混合物を塗布し、 ａ）一般式 Ａ−Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（ＯＲ＊）３ーｙ Ｉ の官能基を有するアルコキシシランＱモルおよび ｂ）下記の（α）および／または（β）および／または
（γ）から選択されるアルコキシシランＭモル： α）一般式 Ｒ２−Ｓｉ（ＯＲ＊＊）３ ＩＩ のトリアルコキシシランおよび／または β）一般式 Ｒ３Ｒ４Ｓｉ（ＯＲ＊＊＊）２ ＩＩＩ のジアルコキシシランおよび／または γ）一般式 Ｍｅ（ＯＲ＊＊＊＊）ｎ ＩＶ のアルコキシ化合物［上記式中、Ａは、直接または脂肪
族または芳香族炭化水素基を介してケイ素と結合した少
なくとも１個のアミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アミド基、エポキシ基、アクリルオキシ
基、メタクリルオキシ基、シアノ基、イソシアナト基、
ウレイド基、チオシアナト基、メルカプト基、スルファ
ン基またはハロゲン基を有する置換基を意味し、Ｒ１は
メチル、エチルまたはＡ（上記に定義したような）を意
味し、ｙは０または１であり、Ｒ＊，Ｒ＊＊，Ｒ＊＊＊
およびＲ＊＊＊＊は互いに独立に１〜８個のＣ原子を有
するアルキル基またはアルキル［（ポリ）エチレングリ
コール］基で置換されている相応するアルキル基であ
り、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は互いに独立にそれぞれ最大
１８個のＣ原子を有するアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基ま
たは芳香族基であるか、または部分的フッ素化または過
フッ素化されおよび／またはアルキルオキシ基および／
またはアリールオキシ基で置換されているこのような基
であり、ＭｅはＳｉ（ｎ＝４）またはＴｉ（ｎ＝４）、
Ｚｒ（ｎ＝４）、Ａｌ（ｎ＝３）およびＺｎ（ｎ＝２）
のような金属から選択され、但し −ＭおよびＱは互いに０≦Ｍ／Ｑ≦２０のモル比で存在
し、 −化合物Ｉ〜ＩＶの混合物中に平均してケイ素原子ない
しは金属原子１個あたり少なくとも２．４個のアルコキ
シ基ＯＲ＊，ＯＲ＊＊，ＯＲ＊＊＊ないしはＯＲ
＊＊＊＊が含有されており、かつ −化合物ＩＶとして記述した金属化合物のいずれか１つ
を一緒に使用する場合には、化合物Ｉ〜ＩＶの混合物中
の金属／Ｓｉの原子比は最大４：６である］かつ−こう
して処理し、乾燥した表面を、ポリアミド成形材料の押
出溶融液で被覆することにより製造される押出被覆金属
成形物。 - 【請求項２】 管であることを特徴とする請求項１記載
の押出被覆金属成形物。 - 【請求項３】 自動車の部品であることを特徴とする請
求項２記載の押出被覆金属成形物。 - 【請求項４】 燃料導管、動力かじ取り装置導管、水冷
却導管、ブレーキ導管または冷暖房装置導管であること
を特徴とする請求項２記載の押出被覆金属成形物。 - 【請求項５】 表面がアルミニウム、アルミニウム合
金、クロメート処理したアルミニウム、鋼、黄銅または
亜鉛からなることを特徴とする請求項１から４までのい
ずれか１項記載の押出被覆金属成形物。 - 【請求項６】 ポリアミド成形材料が過剰のアミノ末端
基を有することを特徴とする請求項１から５までのいず
れか１項記載の押出被覆金属成形物。 - 【請求項７】 ポリアミド成形材料が、 −オキサゾリン、 −ビスオキサゾリン、 −オキサゾリンのカチオン開環重合により製造されるポ
リオキサゾリン、 −二官能性エポキシドないしは少なくとも２のエポキシ
官能価を有するエポキシ樹脂ならびに −アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂またはシクロ
ヘキサノン−ホルムアルデヒド樹脂を基礎とする接着樹
脂から選択されている添加物０．０５〜１０質量％を含
有することを特徴とする請求項１から６までのいずれか
１項記載の押出被覆金属成形物。 - 【請求項８】 溶融液塗布の時点から最大３０秒間、結
晶性成形材料の場合Ｔｍより高い温度ないしは無定形成
形材料の場合Ｔｇ＋３０℃より高い温度に存在していた
ことを特徴とする請求項１から７までのいずれか１項記
載の押出被覆金属成形物。 - 【請求項９】 ポリアミド層上になお１個以上の他のポ
リマー層が塗布されていることを特徴とする請求項１か
ら８までのいずれか１項記載の押出被覆金属成形物。 - 【請求項１０】 次の工程： −下記の（ａ）および（ｂ）から製造されるオルガノシ
ラン組成物を含有する混合物を塗布する工程、 ａ）一般式 Ａ−Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（ＯＲ＊）３-ｙ Ｉ の官能基を有するアルコキシシランＱモルおよび ｂ）下記の（α）および／または（β）および／または
（γ）から選択されるアルコキシシランＭモル α）一般式 Ｒ２−Ｓｉ（ＯＲ＊＊）３ ＩＩ のトリアルコキシシランおよび／または β）一般式 Ｒ３Ｒ４Ｓｉ（ＯＲ＊＊＊）２ ＩＩＩ のジアルコキシシランおよび／または γ）一般式 Ｍｅ（ＯＲ＊＊＊＊）ｎ ＩＶ のアルコキシ化合物［上記式中、Ａは直接または脂肪族
または芳香族炭化水素基を介してケイ素と結合した少な
くとも１個のアミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アミド基、エポキシ基、アクリルオキシ基、
メタクリルオキシ基、シアノ基、イソシアナト基、ウレ
イド基、チオシアナト基、メルカプト基、スルファン基
またはハロゲン基を有する置換基を意味し、Ｒ１はメチ
ル、エチルまたはＡ（上記に定義したような）を意味
し、ｙは０または１であり、Ｒ＊，Ｒ＊＊，Ｒ＊＊＊お
よびＲ＊＊＊＊は、互いに独立に１〜８個のＣ原子を有
するアルキル基またはアルキル［（ポリ）−エチレング
リコール］基で置換されている相応するアルキル基であ
り、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、互いに独立にそれぞれ最
大１８個のＣ原子を有するアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
または芳香族基であるか、または部分的フッ素化または
過フッ素化されおよび／またはアルキルオキシ基および
／またはアリールオキシ基で置換されているこのような
基であり、Ｍｅは、Ｓｉ（ｎ＝４）またはＴｉ（ｎ＝
４）、Ｚｒ（ｎ＝４）、Ａｌ（ｎ＝３）およびＺｎ（ｎ
＝２）のような金属から選択され、但し −ＭおよびＱは互いに０≦Ｍ／Ｑ≦２０のモル比で存在
し、 −化合物Ｉ〜ＩＶの混合物中に平均してケイ素原子ない
しは金属原子１個あたり少なくとも２．４個のアルコキ
シ基ＯＲ＊，ＯＲ＊＊，ＯＲ＊＊＊ないしはＯＲ
＊＊＊＊が含有されており、かつ −化合物ＩＶとして、記述した金属化合物のいずれか１
つを一緒に使用する場合、化合物Ｉ〜ＩＶの混合物中の
金属／Ｓｉの原子比は最大４：６である］および −こうして処理され、乾燥した表面を、ポリアミド成形
材料の押出溶融液で塗布する工程を特徴とする押出被覆
金属物品の製造方法。 - 【請求項１１】 金属物品が成形物であることを特徴と
する請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 金属物品が管であることを特徴とする
請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 金属物品が自動車の部品であることを
特徴とする請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 金属物品が燃料導管、動力かじ取り装
置導管、水冷却導管、ブレーキ導管または冷暖房装置導
管であることを特徴とする請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 金属物品の表面がアルミニウム、アル
ミニウム合金、クロメート処理したアルミニウム、鋼、
黄銅または亜鉛からなることを特徴とする請求項１０か
ら１４までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１６】 ポリアミド成形材料が過剰のアミノ末
端基を有することを特徴とする請求項１０から１５まで
のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１７】 ポリアミド成形材料が、次の化合物 −オキサゾリン、 −ビスオキサゾリン、 −オキサゾリンのカチオン開環重合により製造されるポ
リオキサゾリン、 −二官能性エポキシドないしは少なくとも２のエポキシ
官能価を有するエポキシ樹脂ならびに −アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂またはシクロ
ヘキサノン−ホルムアルデヒド樹脂を基礎とする接着樹
脂から選択されている添加物０．０５〜１０質量％を含
有することを特徴とする請求項１０から１６までのいず
れか１項記載の方法。 - 【請求項１８】 塗布すべき混合物が、その加水分解生
成物の乾燥物質として計算して、オルガノシラン組成物
を０．０５〜８質量％含有することを特徴とする請求項
１０から１７までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１９】 オルガノシラン組成物がオルガノポリ
シロキサンを含有していることを特徴とする請求項１０
から１８までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項２０】 金属物品が溶融液塗布の時点から最大
３０秒間、結晶性成形材料の場合Ｔｍより高い温度ない
しは無定形成形材料の場合Ｔｇ＋３０℃より高い温度に
存在することを特徴とする請求項１０から１９までのい
ずれか１項記載の方法。 - 【請求項２１】 ポリアミド層上に、なお１個以上の他
のポリマー層を塗布することを特徴とする請求項１０か
ら２０までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項２２】 自動車部品または機械部品における、
請求項１から９までのいずれか１項ないしは請求項１０
から２１までのいずれか１項により製造された押出被覆
金属成形物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10010669.2 | 2000-03-04 | ||
| DE10010669A DE10010669A1 (de) | 2000-03-04 | 2000-03-04 | Verfahren zur Herstellung eines extrusionsbeschichteten Metallgegenstands |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001310364A true JP2001310364A (ja) | 2001-11-06 |
Family
ID=7633549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001056723A Pending JP2001310364A (ja) | 2000-03-04 | 2001-03-01 | 押出被覆金属成形物および押出被覆金属物品の製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1130066A1 (ja) |
| JP (1) | JP2001310364A (ja) |
| KR (1) | KR20010087267A (ja) |
| CN (1) | CN1324719A (ja) |
| BR (1) | BR0100813A (ja) |
| CA (1) | CA2339688A1 (ja) |
| DE (1) | DE10010669A1 (ja) |
| NO (1) | NO20011129L (ja) |
Families Citing this family (17)
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| DE10320779A1 (de) | 2003-05-09 | 2004-11-18 | Degussa Ag | Korrosionsschutz auf Metallen |
| DE10320765A1 (de) | 2003-05-09 | 2004-11-25 | Degussa Ag | Mittel zur Beschichtung von Metallen zum Schutz vor Korrosion |
| DE102005007034A1 (de) * | 2005-02-15 | 2006-08-17 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit |
| DE102005007035A1 (de) | 2005-02-15 | 2006-08-17 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit |
| US20060257555A1 (en) * | 2005-05-12 | 2006-11-16 | Brady Brian K | Sub-layer for adhesion promotion of fuel cell bipolar plate coatings |
| DE102005031491A1 (de) * | 2005-07-04 | 2007-01-11 | Degussa Ag | Verwendung einer Polyamidformmasse mit hoher Schmelzesteifigkeit zur Coextrusion mit einem hochschmelzenden Polymer |
| US8133591B2 (en) * | 2006-06-27 | 2012-03-13 | GM Global Technology Operations LLC | Adhesion of polymeric coatings to bipolar plate surfaces using silane coupling agents |
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| DE102011007104A1 (de) * | 2011-04-11 | 2012-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | Mit Polyamid umhüllte Stahlkonstruktionsrohre für Offshore-Bauwerke |
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