JP2001302869A - ビニルアルコール系重合体組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形性に優れたＰＶＡ系重合体組成物、並び
に該ＰＶＡ系重合体組成物からなる強度に優れ、さらに
べとつきが少ないなど品質の良い成形品を提供するこ
と。 【解決手段】 ビニルアルコール系重合体（Ａ）、ビニ
ルアミド系重合体（Ｂ）およびアルカリ金属（Ｃ）から
なり、成分（Ａ）１００重量部に対する成分（Ｂ）の配
合割合が０．１〜５０重量部、成分（Ｃ）の配合割合が
ナトリウム換算で０．０００１〜１重量部であるＰＶＡ
系重合体組成物、並びに該ＰＶＡ系重合体組成物からな
る成形品に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ビニルアルコール
系重合体（以下、ＰＶＡ系重合体と略記する）、ビニル
アミド系重合体およびアルカリ金属塩からなり、成形性
および強度に優れたＰＶＡ系重合体組成物、並びに該Ｐ
ＶＡ系重合体組成物からなる成形品に関する。さらに詳
しくは融点が低く、成形性、強度に優れたＰＶＡ系重合
体組成物、並びに該ＰＶＡ系重合体組成物からなる成形
品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＰＶＡ系重合体は代表的な水溶性樹脂で
あり、けん化度によって溶解速度は異なるが、通常、水
に溶解してその形状をなくす性質を有している。また、
ＰＶＡ系重合体は造膜性、透明性および機械的強度に優
れ、他の樹脂と比較してもより優れた素材であることが
知られており、紙用コーティング剤および紙用内添剤な
どの紙用改質剤；紙、木材および無機物等の接着剤；経
糸糊剤、フィルムおよびシート等に幅広く使用されてい
る。さらにＰＶＡ系重合体は生分解性を有する樹脂であ
り、水に溶解したＰＶＡ系重合体が環境を汚染するよう
なことはない。

【０００３】ところで、ＰＶＡ系重合体を熱処理および
熱成形する際には、熱安定性（着色、臭気、粘度等）が
極めて重要となる。特に溶融成形に関しては、ＰＶＡ系
重合体は結晶融点と分解開始温度が近いため、ポリエチ
レンやポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどの樹脂に比
べると劣化が激しく、熱安定性が極めて低い。従って、
ＰＶＡ系重合体を容易に溶融成形するためには、けん化
度を下げる、コモノマーを共重合させる、あるいは可塑
剤や水を添加する等の方法によって、融点を低くする工
夫が必要である。しかし、これらの方法では得られた成
形物を高湿下で放置した際の強度や弾性率が低下するこ
とがあり、決して十分なレベルとはいえず、またそのよ
うな方法では、用いることができるＰＶＡ系重合体のけ
ん化度、変性度等の適用範囲が狭くなる。また、溶融成
形性を向上させるためにエチレンを２５〜５０モル％共
重合したエチレン−ビニルアルコール共重合体は代表的
なガスバリアー材として良く知られており、熱安定性の
改良に関しては種々の工夫がなされているが、更なる改
良が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＰＶ
Ａ系重合体にビニルアミド系重合体およびアルカリ金属
塩を配合させることにより、成形品に着色やゲルがほと
んど認められず、樹脂の劣化による発煙や分解臭がほと
んど認められないなど成形性に優れたＰＶＡ系重合体組
成物、並びに該ＰＶＡ系重合体組成物からなる、強度に
優れ、さらにべとつきの少ない成形品を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、ビニルアミド系重合
体およびアルカリ金属塩をＰＶＡ系重合体に特定量配合
させることにより、成形性および強度に優れたＰＶＡ系
重合体組成物が得られることを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。

【０００６】すなわち本発明は、ＰＶＡ系重合体
（Ａ）、ビニルアミド系重合体（Ｂ）およびアルカリ金
属塩（Ｃ）からなり、成分（Ａ）１００重量部に対する
成分（Ｂ）の配合割合が０．１〜５０重量部、成分
（Ｃ）中のアルカリ金属の配合割合が０．０００１〜１
重量部であるＰＶＡ系重合体組成物、並びに該ＰＶＡ系
重合体組成物からなる成形品である。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明で用いられるＰＶＡ系重合体（Ａ）として
は、例えば、ビニルエステルの重合体をけん化すること
により得られたものを用いることができる。前記ビニル
エステルとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどが挙げられ
るが、工業的には酢酸ビニルを用いるのが好ましい。Ｐ
ＶＡ系重合体（Ａ）のうち、後述するα−オレフィン単
位を含有するＰＶＡ系重合体などのそれ自体が溶融成形
可能なＰＶＡ系重合体がより好適に用いられる。

【０００８】ビニルエステル重合体の重合方法として
は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法
などの公知の方法が挙げられる。その中でも、無溶媒あ
るいはアルコールなどの溶媒中で重合する塊状重合法や
溶液重合法が通常採用される。溶液重合時に溶媒として
使用されるアルコールとしては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコールなどの低級アルコ
ールが挙げられる。重合に使用される開始剤としては、
例えば、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
過酸化ベンゾイル、ｎ−プロピルパーオキシカーボネー
トなどのアゾ系開始剤または過酸化物系開始剤などの公
知の開始剤が挙げられる。重合温度については特に制限
はないが、−３０〜２００℃の範囲が適当である。

【０００９】ビニルエステル重合体は公知の方法によっ
てけん化される。例えば、アルコールに溶解した状態で
けん化される。けん化反応に使用されるアルコールとし
ては、メチルアルコール、エチルアルコールなどの低級
アルコールが挙げられ、メチルアルコールが特に好適に
使用される。けん化反応に使用されるアルコールには、
４０重量％以下であれば、アセトン、酢酸メチル、酢酸
エチル、ベンゼン等の溶剤を配合していてもよい。けん
化反応に用いられる触媒としては、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、ナトリ
ウムメチラートなどのアルカリ触媒、あるいは鉱酸など
の酸触媒が用いられる。けん化反応の温度については特
に制限はないが、２０〜６０℃の範囲が適当である。け
ん化反応の進行に伴って、ゲル状生成物が析出してくる
場合には、その時点で生成物を粉砕し、洗浄後、乾燥す
ることにより、本発明に用いることができるＰＶＡ系重
合体が得られる。

【００１０】ＰＶＡ系重合体（Ａ）はＮ−ビニルアミド
単位を共重合成分として含有していてもよい。 Ｎ−ビ
ニルアミド単位としては、例えば、 Ｎ−ビニルホルム
アミド、 Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−
ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトア
ミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−
カプロラクタム等から誘導される単位が挙げられる。こ
れらのＮ−ビニルアミド単位の含有量は０．１〜２０モ
ル％が好ましく、含有量が２０モル％を越える場合に
は、成形品の機械的強度が低下することがある。

【００１１】また、 ＰＶＡ系重合体（Ａ）はポリオキ
シアルキレン基を有する単位を含有していてもよい。ポ
リオキシアルキレン基を有する単位としては、例えば、
ポリオキシプロピレン（メタ）アクリル酸アミド、ポリ
オキシプロピレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシ
プロピレン（メタ）ビニルエーテル等から誘導される単
位が挙げられる。これらのポリオキシアルキレン基を有
する単位の含有量は０．１〜２０モル％が好ましく、含
有量が２０モル％を越える場合には、成形品の機械的強
度が低下することがある。

【００１２】さらに、ＰＶＡ系重合体（Ａ）はα−オレ
フィン単位を含有していてもよい。α−オレフィン単位
としては、炭素数４以下のものが好ましく、例えば、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等から誘
導される単位が挙げられるが、耐水性、吸湿性を考慮す
ると、エチレン単位がより好ましい。α−オレフィン単
位の含有量は、１〜６０モル％が好ましく、含有量が６
０モル％を越える場合には、変性ＰＶＡとしての特徴が
損なわれる傾向がある。

【００１３】その他、本発明の効果を損なわない範囲で
あれば、ＰＶＡ系重合体（Ａ）は、以下に示す単量体単
位を含有していてもよい。このような単位としては、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル
酸、（無水）マレイン酸、イタコン酸などの不飽和酸
類、あるいはその塩または炭素数１〜１８のアルキルエ
ステル類；アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アル
キルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはそ
の塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいは
その塩などのアクリルアミド類；メタクリルアミド、炭
素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプ
ロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプ
ロピルジメチルアミンあるいはその塩などのメタクリル
アミド類； アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのシアン化ビニル類；メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、ｉ−プ
ロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテルなど
のアルキルビニルエーテル類；ヒドロキシエチルビニル
エーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのヒド
ロキシアルキルビニルエーテル類；アリルアセテート、
プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキ
シルアリルエーテル等のアリルエーテル類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ふっ化ビニル、ふっ化ビニリデ
ン、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；トリメトキ
シビニルシランなどのビニルシラン類；酢酸イソプロペ
ニル；３−ブテン−１−オール、４−ペンテン−１−オ
ール、５−ヘキセン−１−オール、７−オクテン−１−
オール、９−デセン−１−オール、３−メチル−３−ブ
テン−１−オール等のヒドロキシ基含有のα−オレフィ
ン類；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタア
リルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸等に由来するスルホン酸基を有する単量
体；ビニロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、ビニロキシブチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、ビニロキシエチルジメチルアミン、ビニロキシメチ
ルジエチルアミン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチ
ルアンモニウムクロリド、Ｎ−アクリルアミドエチルト
リメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−アクリルアミドジ
メチルアミン、アリルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、メタアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメ
チルアリルアミン、アリルエチルアミン等に由来するカ
チオン基を有する単量体等から誘導される単位が挙げら
れる。これらの単量体単位の中でも、入手のしやすさ、
共重合性および溶融成形の観点から、メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエー
テル、ｉ−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニル
エーテルなどのアルキルビニルエーテル類；ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテ
ルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル類；アリル
アセテート、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエ
ーテル、ヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル
類；３−ブテン−１−オール、４−ペンテン−１−オー
ル、５−ヘキセン−１−オール、７−オクテン−１−オ
ール、９−デセン−１−オール、３−メチル−３−ブテ
ン−１−オール等のヒドロキシ基含有のα−オレフィン
類等から誘導される単位が好ましい。これらの単量体単
位の含有量は通常２０モル％以下が好ましく、１０モル
％以下がより好ましい。ただし、カルボン酸塩やスルホ
ン酸塩などのアルカリ金属を含む単量体については、ア
ルカリ金属量が請求項の範囲内となるように変性量を制
限する必要がある。

【００１４】ＰＶＡ系重合体（Ａ）の重合度およびけん
化度は特に制限はないが、得られる成形物の機械的強度
や形態安定性、さらには溶融成形時の粘度安定性等を考
えると、重合度は１００〜２５００が好ましく、２００
〜２０００がより好ましい。けん化度については、４０
モル％以上が好ましく、６０モル％以上がより好まし
く、８０モル％以上がさらに好ましい。

【００１５】本発明のＰＶＡ系重合体組成物は、ＰＶＡ
系重合体（Ａ）１００重量部に対するビニルアミド系重
合体（Ｂ）の配合割合が、０．１〜５０重量部であり、
０．２〜４０重量部が好ましく、０．３〜３０重量部が
より好ましく、０．４〜２５重量部が特に好ましい。成
分（Ａ）１００重量部に対して成分（Ｂ）の配合割合が
０．１重量部未満の場合には、得られるＰＶＡ系重合体
組成物の融点低下が不十分であり、溶融成形時の温度を
高くする必要があるため、分解、ゲル化、着色などの熱
劣化により成形品が得られないことがある。また、成分
（Ｂ）の配合割合が５０重量部を越える場合には、得ら
れるＰＶＡ系重合体組成物の機械的強度が低下するなど
ＰＶＡ系重合体が有している独自の特徴が失われる。

【００１６】ビニルアミド系重合体（Ｂ）としては、ビ
ニルホルムアミド系重合体、ビニルアセトアミド系重合
体およびビニルピロリドン系重合体などが挙げられる
が、熱安定性の点からビニルホルムアミド系重合体およ
び／またはビニルアセトアミド系重合体が好ましい。

【００１７】ビニルアミド系重合体（Ｂ）の重量平均分
子量は２００〜１０００００が好ましく、３００〜８０
０００がより好ましく、４００〜５００００がさらに好
ましい。重量平均分子量が１０００００を超える場合に
はＰＶＡ系重合体（Ａ）との相溶性が低下することがあ
り、また重量平均分子量が２００未満のものを合成する
ことは工業的に不可能である。

【００１８】本発明のＰＶＡ系重合体組成物は、アルカ
リ金属塩（Ｃ）を配合し、ＰＶＡ系重合体（Ａ）１００
重量部に対する成分（Ｃ）中のアルカリ金属の配合割合
は、０．０００１〜１重量部であり、０．０００３〜
０．８重量部が好ましく、０．０００５〜０．６重量部
がより好ましく、０．００１〜０．５重量部が特に好ま
しい。アルカリ金属としては、カリウム、ナトリウムな
どが挙げられ、それらは酢酸やプロピオン酸などの低級
脂肪族酸の塩、ＰＶＡ系重合体の末端カルボキシル基の
塩および共重合体単量体中に含まれるカルボキシル基や
スルホン酸の塩として存在し、さらには添加剤中に存在
する場合も一向に差し支えない。アルカリ金属の配合割
合が０．０００１重量部未満の場合には、溶融成形の際
にＰＶＡ系重合体溶融時のゲル化が大きいために、成形
品が得られないことがあり、さらに成形品が得られた場
合も成形品の水溶性が低下するなどＰＶＡ系重合体が有
している独自の特徴が失われることがあり好ましくな
い。また、アルカリ金属の配合割合が１重量部より多い
場合には、溶融時の熱安定性が悪く、分解、ゲル化およ
びポリマーの着色が著しく成形化および繊維化できな
い。

【００１９】本発明において、特定量のアルカリ金属塩
（Ｃ）をＰＶＡ系重合体に配合させる方法は特に制限さ
れず、いったんＰＶＡ系重合体を得た後にアルカリ金属
配合の化合物を添加する方法、ビニルエステルの重合体
を溶媒中においてけん化する際に、けん化触媒としてア
ルカリ金属を含有するアルカリ性物質を使用することに
よりＰＶＡ系重合体中にアルカリ金属を配合し、けん化
して得られたＰＶＡ系重合体を洗浄することにより、
ＰＶＡ系重合体中に含まれるアルカリ金属を制御する方
法などが挙げられる。アルカリ金属の含有量は、原子吸
光法で求めることができる。

【００２０】ＰＶＡ系重合体の融点は、熱溶融成形時に
おける成形性の点から、１６０〜２３４℃であることが
好ましく、１７０〜２３２℃であることがより好まし
い。融点が１６０℃未満の場合は、ＰＶＡ系重合体の熱
安定性や耐熱性、耐湿性、形態安定性が低下し、問題と
なることがある。一方、融点が２３４℃を超えると、Ｐ
ＶＡ系重合体の融点が熱分解温度と近くなるため、成形
が困難となる場合がある。

【００２１】本発明のＰＶＡ系重合体組成物には、本発
明の目的が損なわれない範囲で、所望により、充填材、
可塑剤、他の熱可塑性樹脂、さらには香料、着色剤、発
泡剤、消臭剤、増量剤、滑剤、剥離剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、加工安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、難
燃剤、離型剤、補強材、防かび剤、防腐剤などの通常用
いられる添加剤を適宜配合することができる。

【００２２】所望により配合可能な前記充填材は、得ら
れるＰＶＡ系重合体組成物の硬度や剛度を高め、重量感
を与えるとともに、水崩壊性や生分解性の速度を調整し
たり、ブロッキング防止性を発現させたり、印刷性を具
備させることを目的に使用することができる。この充填
材としては、例えば、タルク、クレー、炭酸カルシウ
ム、シリカ、マイカ、アルミナ、酸化チタン、酸化ジル
コニウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウムなどの無機充
填材；尿素−ホルマリン系樹脂、メラミン−ホルマリン
系樹脂等の有機充填材が挙げられる。充填材の配合量は
特に制限はないが、ＰＶＡ系重合体（Ａ）１００重量部
に対して０．１〜３００重量部が好ましく、０．５〜１
００重量部がさらに好ましい。

【００２３】また、所望により配合可能な前記可塑剤
は、融点を低下させて、成形性を向上させるとともに、
得られる成形物に柔軟性と靭性を付与することを目的に
使用することができる。この可塑剤としては特に制限は
なく、ＰＶＡの可塑剤として一般に用いられているもの
を使用することができる。例えば、グリセリン、ジグリ
セリン、ジエチレングリコールなどの多価アルコール
類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなどのポリエーテル類；ソルビトールや、グリセリン
等の多価アルコールへエチレンオキサイドおよび／また
はプロピレンオキサイドを付加した化合物；糖類；ポリ
エーテル類；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなど
のフェノール誘導体；その他３価以上の多価アルコール
１モルに対し、アルキレンオキシド２〜４モル程度を付
加した化合物；トリメチロールプロパン、さらには水な
どが挙げられる。可塑剤の配合量は、特に制限はない
が、ＰＶＡ系重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．１
〜１００重量部が好ましく、１〜２０重量部がより好ま
しい。

【００２４】さらに前記した他の熱可塑性樹脂として
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹
脂、ポリスチレンなどの汎用樹脂が挙げられる。

【００２５】本発明のＰＶＡ系重合体組成物の調製方法
には特に制限はなく、ＰＶＡ系重合体（Ａ）に、ビニル
アミド系重合体（Ｂ）、アルカリ金属塩（Ｃ）および必
要に応じて充填材、可塑剤、添加剤等を配合し、混合す
るだけでもよく、さらにこの組成物を溶融混錬してペレ
ット化してもよい。また溶融混錬機に成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、成分（Ｃ）および必要に応じて充填材、可塑
剤、添加剤等を、別々に一定割合で仕込みながら溶融混
錬してペレット化してもよい。

【００２６】本発明のＰＶＡ系重合体組成物は、例え
ば、圧縮成形法、トランスファー成形法、強化プラスチ
ック成形法、射出成形法、押出成形法、Ｔダイからの押
出製膜法、インフレーション製膜法、中空成形法、ブロ
ー成形法、カレンダー成形法、発泡成形法、真空成形
法、圧空成形法などの各種成形法により、フィルム、シ
ート、その他各種形状の成形品を製造することができ
る。また、所望により、これらの成形品に他の熱可塑性
樹脂を積層し、積層体を製造してもよい。この他の熱可
塑性樹脂としては、本発明のＰＶＡ系重合体組成物の所
望成分として、先に例示したものと同じものを挙げるこ
とができる。

【００２７】一般に強度に優れるＰＶＡ系重合体組成物
は、溶融フィルムの引張強度が２．０ｋｇ／ｍｍ２以上
であることが好ましい。また、得られた成形品の表面が
べとついている場合には、ブロッキングするなどの問題
があるため、成形品の表面はべとついていないことが好
ましい。

【００２８】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明する。以下の実施例および比較例にお
いて「部」および「％」は、特に断りのない限り重量基
準を意味する。

【００２９】なお、ＰＶＡ系重合体の重合度およびけん
化度はＪＩＳ Ｋ６７２６により測定した。ＰＶＡ系重
合体中のコモノマー単位の含有量は、５００ＭＨｚ ¹
Ｈ−ＮＭＲにより定量した。¹Ｈ−ＮＭＲ測定時のＰＶ
Ａ系重合体の溶媒は重水素化ＤＭＳＯを用いた。また、
融点は示差走査熱量測定装置（セイコー電子工業（株）
製、ＳＳＣ／５２００Ｈ ）を用いて、窒素雰囲気下１
０℃／分の昇温速度で２５０℃まで昇温後、室温まで冷
却し、再度昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温した
場合のＰＶＡ系重合体の融点を示す吸熱ピークのピーク
トップの温度を調べた。アルカリ金属の含有量は原子吸
光法で求めた。

【００３０】ＰＶＡ系重合体組成物（試料）の作成、並
びに該試料の成形性、強度の評価、成形品の官能試験は
以下の方法で行った。

【００３１】（１）試料の作成 精製ＰＶＡ系重合体と可塑剤を所定量の割合で混合した
後、１０５℃で５時間以上、減圧乾燥させた。該組成物
を下記の条件で溶融押出することによりペレットを作成
した。なお、押出機の温度は該組成物の融点より１５℃
以上高く設定した。 （ペレット化条件） 押出機：東洋精機（株）製ラボプラストミル スクリュー：２軸同方向、２５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２６ スクリュー回転数：６０ｒｐｍ 吐出量：２．２ｋｇ／ｈ

【００３２】（２）成形性の評価 作成したペレットを原料に用いて下記の条件下に、溶融
押出成形により厚さ４０μｍのフィルム、または、射出
成形により幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ３ｍｍの
テストピースを作成し、その時の成形状況と成形品の着
色度合いを目視で観察し、下記の評価基準で判定した。 （フィルム化条件） 押出機：東洋精機（株）製ラボプラストミル スクリュー：深溝タイプ、２５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２６ スクリュー回転数：４０ｒｐｍ 設定温度：ペレット化条件と同じ 引き取り速度：３ｍ／分 冷却ロール温度：４０℃ （射出成形条件） 成形機：日精樹脂工業製ＦＳ８０Ｓ１２ＡＳＥＥ 射出容量：１２７ｃｍ³／ショット 型締力：８０トン 金型温度：６０℃ スクリュー背力：１０ｋｇｆ／ｃｍ² 射出時間：１０ｓｅｃ． 冷却時間：４０ｓｅｃ． （射出成形温度条件Ａ） シリンダー後：２１５℃ シリンダー中：２３０℃ シリンダー前：２３０℃ ノズル温度：２２５℃ （射出成形温度条件Ｂ） シリンダー後：２４５℃ シリンダー中：２６０℃ シリンダー前：２６０℃ ノズル温度：２５５℃ （成形性の評価基準） ◎：フィルムに着色やゲルがほとんど認められず、樹脂
の劣化による発煙や分解臭もない。 ○：フィルムに着色またはゲルがわずかに認められる
が、樹脂の劣化による発煙や分解臭はほとんどない。 △：フィルムに着色やゲルが認められ、樹脂の劣化によ
る発煙や分解臭が認められる。 ×：樹脂の劣化が激しいため溶融成形できない。

【００３３】強度の評価方法 （フィルム）作成したフィルムの２０℃、６５％ＲＨで
７日間調湿後、オートグラフにて引張強度を測定した。
引張試験速度：５００ｍｍ／ｍｉｎ。 （テストピース）作成したテストピースの曲げ強度をＪ
ＩＳ Ｋ７２０３に準じて測定した。 成形品の官能試験方法 作成したフィルムおよびテストピースの表面のべとつき
を手触りにより、下記の評価基準で判定した。 （べとつきの評価基準） ：べとつきがない ：少しべとついている ×：非常にべとついている

【００３４】以下の実施例および比較例で用いたＰＶＡ
系重合体の重合度、けん化度およびコモノマーを下記の
表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】実施例１ 重合度６５０、けん化度９９．７モル％のＰＶＡ重合体
粉末１００部を、メタノール１０００部でソックスレー
洗浄を７日間行った後に、６０℃熱風乾燥機で１日間乾
燥させた。該精製ＰＶＡ重合体（ＰＶＡ−１）に酢酸ナ
トリウムを添加し、アルカリ金属の含有量を０．１２部
とした。該精製ＰＶＡ重合体１００部に、ポリビニルア
セトアミド（重量平均分子量８５００）を１０部添加、
混合し、１０５℃で１２時間の減圧乾燥を行った。得ら
れたＰＶＡ重合体の融点を上記の方法で測定したとこ
ろ、２１５℃であった。次いで前記の方法により押出機
温度２３０℃で試料を作成後、フィルム化し、成形性お
よび強度を前記の方法により評価した。評価結果を下記
の表３に示す。

【００３７】比較例１ ポリビニルアセトアミドを使用せず、押出機温度を表２
に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、
成形性および強度の評価を行った。評価結果を下記の表
３に示す。

【００３８】ポリビニルアセトアミドおよびアルカリ金
属を特定量配合したＰＶＡ重合体組成物（実施例１）
は、融点が低く、成形性、着色性、機械的強度に優れ、
表面のべとつきのない溶融フィルムが得られた。ポリビ
ニルアセトアミドを添加していない比較例１では、融点
が高いために、溶融温度を高くしなければならず、溶融
成形時に樹脂の劣化が激しく起こり、溶融フィルムは得
られなかった。

【００３９】比較例２ ＰＶＡ系重合体（ＰＶＡ−１）に酢酸ナトリウムを添加
し、ＰＶＡ系重合体１００部に対するアルカリ金属の含
有量を２．２部にしたこと以外は、実施例１と同様にし
て、成形性および強度の評価を行った。評価結果を下記
の表３に示す。

【００４０】比較例３ ＰＶＡ系重合体（ ＰＶＡ−１）にアルカリ金属を添加
しないこと以外は、実施例１と同様にして、成形性およ
び強度の評価を行った。評価結果を下記の表３に示す。

【００４１】アルカリ金属の含有量が２．２部である比
較例２では、溶融成形性が悪く、分解、着色が激しく起
こり、溶融フィルムは得られなかった。また、アルカリ
金属の含有量が０．００００３部である比較例３では、
溶融成形時にゲル化が起き、溶融粘度が著しく上昇した
ため、溶融フィルムは得られなかった。

【００４２】比較例４，５ ポリビニルアセトアミドの添加量および押出機温度を表
２に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様に
して、成形性および強度の評価を行った。評価結果を下
記の表３に示す。

【００４３】ポリビニルアセトアミドを０．０１部添加
した比較例４では、本発明の融点低下の効果が見られな
かった。そのため、溶融温度を高くしなければならず、
溶融成形時に樹脂の劣化が激しく起こり、溶融フィルム
は得られなかった。ポリビニルアセトアミドを６０部添
加した比較例５ではＰＶＡ重合体組成物の融点を低下す
る効果は認められたが、得られた溶融フィルムは機械的
強度が著しく低かった。

【００４４】実施例２ ポリビニルアセトアミドの添加量、アルカリ金属の配合
量および、押出機温度を下記の表２に示すように変更し
たこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作成
し、成形性および強度の評価を行った。評価結果を下記
の表３に示す。

【００４５】実施例３ ＰＶＡ系重合体、ポリビニルアセトアミドの添加量、ア
ルカリ金属の配合量および、押出機温度を下記の表２に
示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして
フィルムを作成し、成形性および強度の評価を行った。
評価結果を下記の表３に示す。

【００４６】実施例４〜６ ＰＶＡ系重合体、ビニルアミド系重合体、アルカリ金属
の配合量および押出機温度を下記の表２に示すように変
更したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作
成し、成形性および強度の評価を行った。評価結果を下
記の表３に示す。

【００４７】実施例７、８ アルカリ金属として酢酸カリウムを添加し、ＰＶＡ系重
合体および押出機温度を下記の表２に示すように変更し
たこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作成
し、成形性および強度の評価を行った。評価結果を下記
の表３に示す。

【００４８】実施例９〜１１ ビニルアミド系重合体および押出機温度を下記の表２に
示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして
フィルムを作成し、成形性および強度の評価を行った。
評価結果を下記の表３に示す。

【００４９】実施例２〜８では、融点が低く、成形性、
着色性、機械的強度に優れ、表面のべとつきのない溶融
フィルムが得られた。また、実施例９〜１１では、融点
が低く、成形性、機械的強度に優れた溶融フィルムが得
られた。

【００５０】比較例６ 重合度６５０、けん化度９９．７モル％のＰＶＡ重合体
粉末１００部を、メタノール１０００部でソックスレー
洗浄を７日間行った後に、６０℃熱風乾燥機で１日間乾
燥させた。該精製ＰＶＡ重合体（ＰＶＡ−１）に酢酸ナ
トリウムを添加し、アルカリ金属の含有量を０．１２部
とした。該精製ＰＶＡ重合体１００部に、ジグリセリン
を５部添加、混合し、１０５℃で１２時間の減圧乾燥を
行った。得られたＰＶＡ重合体の融点を上記の方法で測
定したところ、２３０℃であった。次いで前記の方法に
より押出機温度２５５℃で試料を作成後、フィルム化
し、成形性および強度を前記の方法により評価した。評
価結果を下記の表３に示す。

【００５１】比較例７ 可塑剤をポリエチレングリコールに変更したこと以外
は、比較例１と同様にしてフィルムを作成し、成形性お
よび強度の評価を行った。評価結果を下記の表３に示
す。

【００５２】比較例８ ジグリセリンの添加量および押出機温度を表２に示すよ
うに変更したこと以外は、比較例１と同様にしてフィル
ムを作成し、成形性および強度の評価を行った。評価結
果を下記の表３に示す。

【００５３】ジグリセリンを５部添加した比較例６およ
びポリエチレングリコールを５部添加した比較例７で
は、融点が高いために、溶融温度を高くしなければなら
ず、溶融成形時に樹脂の劣化が激しく起こり、溶融フィ
ルムは得られなかった。ジグリセリンを４０部添加した
比較例８のものは、溶融成形時の発泡が激しく、また、
得られた溶融フィルムの機械的強度が低く、ブロッキン
グした。

【００５４】実施例１２ 実施例１と同様にしてペレット化を行い、試料を作成し
た。次いで前記の射出成形温度条件Ａにて射出成形し、
成形性および強度を前記の方法により評価した。評価結
果を下記の表４に示す。

【００５５】比較例９ ポリビニルアセトアミドを使用せず、押出機温度を２６
０℃、射出成形温度条件をＢに変更した以外は実施例１
０と同様にして、成形性および強度の評価を行った。評
価結果を下記の表４に示す。

【００５６】ポリビニルアセトアミドを添加したＰＶＡ
重合体組成物は、融点が低く、成形性、着色性、強度に
優れ、表面のべとつきのない射出成形物が得られた。無
添加の単独ＰＶＡ重合体組成物は、融点が高く、分解開
始温度に近いため、射出成形時に樹脂の劣化が起こり、
射出成形物は得られなかった。

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】

【表４】

【００６０】

【発明の効果】本発明のＰＶＡ系重合体組成物は、融点
が低く、さらに成形品に着色やゲル化がほとんど認めら
れず、樹脂の劣化による発煙や分解臭が認められないな
ど成形性に優れており、該ＰＶＡ系重合体組成物を用い
ることで、強度に優れ、さらにべとつきが少ないなど品
質の良い成形品を安定に製造することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニルアルコール系重合体（Ａ）、ビニ
   ルアミド系重合体（Ｂ）およびアルカリ金属塩（Ｃ）か
   らなり、成分（Ａ）１００重量部に対する成分（Ｂ）の
   配合割合が０．１〜５０重量部、成分（Ｃ）中のアルカ
   リ金属の配合割合が０．０００１〜１重量部であるビニ
   ルアルコール系重合体組成物。
2. 【請求項２】 ビニルアミド系重合体（Ｂ）がビニルホ
   ルムアミド系重合体および／またはビニルアセトアミド
   系重合体である請求項１に記載のビニルアルコール系重
   合体組成物。
3. 【請求項３】 ビニルアミド系重合体（Ｂ）の重量平均
   分子量が２００〜１０００００である請求項１または２
   に記載のビニルアルコール系重合体組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか一項に記載のビ
   ニルアルコール系重合体組成物からなる成形品。