JP2001302708A - 着色剤含有重合体エマルジョン及びそれを用いた水性インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 重合体粒子が微小粒径であると共に、該重合
体粒子中に着色剤を高濃度で含有させることにより十分
な着色力を有し、水性インク等として用いたときの画像
の高精細化を発現でき、且つ、保存安定性にも優れた着
色剤含有重合体エマルジョン、及び水性インクを提供す
る。 【構成】 エチレン性不飽和単量体と着色剤を含有する
油相を、該単量体と共重合可能な反応性界面活性剤の存
在下に水中に乳化させて平均粒子径２０〜５００ｎｍの
着色剤含有単量体エマルションとなした後、重合開始剤
の存在下に該単量体を反応性乳化剤と共重合させること
により得られたものである着色剤含有重合体エマルジョ
ン、及び、該エマルジョンを用いてなる水性インク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク等とし
て用いたときの画像の高精細化を発現でき、且つ、保存
安定性にも優れた着色剤含有重合体エマルジョン、及び
それを用いた水性インクに関し、特にインクジェット記
録用として用いるに好適な着色剤含有重合体エマルジョ
ン、及び水性インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、有機溶媒中に油溶性染料を溶
解させた溶剤系インクは、安全衛生上及び環境汚染上等
の問題から水性インクに代替されつつあり、その水性イ
ンクとして、水溶性染料を用いた水性インクは、色数が
豊富であり、色調の鮮明さに優れ、近年の印刷画像の高
精細化の要求にも対応し得るといった利点がある反面、
滲み、耐水性、耐光性等が劣り、又、顔料を水性媒体に
分散させた水性インクは、耐水性、耐光性は良好である
が、色数が少なく、色調の鮮明さや透明性に劣り、印刷
画像の高精細化の要求には対応し得ておらず、又、保存
安定性も不十分である等の問題があった。

【０００３】一方、水溶性染料又は顔料を用いたこれら
水性インクにおける前述の問題の解消を意図して、着色
樹脂粒子を用いた水性インクが多数提案されており、例
えば、結着材用重合体成分モノマーを着色剤の存在下に
乳化重合させた乳化重合法による重合体の水性エマルジ
ョンを用いる方法、更には、その水性エマルジョンにお
ける乳化剤として反応性乳化剤を用い結着材用重合体成
分モノマーと共重合させることにより保存安定性等を付
与した水性エマルジョンを用いる方法（例えば、特開平
９−２７９０７３号公報参照。）も知られているが、こ
れらの乳化重合法においては、重合体粒子の粒径が十分
な小粒径とは言えず、更に粒径分布が安定しておらず、
又、色調の鮮明さが不十分である等の点から、水性イン
クとして用いたときの印刷画像の精細性において満足で
きるものではなかった。

【０００４】又、更に、結着材用重合体成分モノマーを
分散重合して得られた重合体粒子を油溶性染料等で染色
する分散重合染色法も提案されている（例えば、特開平
１０−２０６４２８号公報、特開平１１−１９４５３５
号公報等参照。）が、この分散重合染色法は、重合体粒
子の粒径が十分な小粒径とは言えず、又、一般に着色力
が不足していることから、依然として、水性インクとし
て用いたときの印刷画像の精細性において十分に満足で
きるものではないと共に、染色工程に時間を要するとい
う経済的な問題もあった。

【０００５】これに対して、本願出願人は、乳化重合法
及び分散重合染色法等における前述の問題に解決を与え
るべく、重合体粒子が微小粒径であると共に、該重合体
粒子中に着色剤を高濃度で含有させることにより十分な
着色力を有し、水性インク等として用いたときの印刷画
像の高精細化等を発現できる着色樹脂粒子及びその製造
方法を発明して先に特許出願し（例えば、特願平１１−
２３９２７０号等。）、更にその保存安定性について改
良検討を実施中であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、重合
体粒子が微小粒径であると共に、該重合体粒子中に着色
剤を高濃度で含有させることにより十分な着色力を有
し、水性インク等として用いたときの画像の高精細化を
発現でき、且つ、保存安定性にも優れた着色剤含有重合
体エマルジョン、及び水性インクを提供することを目的
とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、着色剤を結着材用重合
体成分モノマーに含有せしめた微小粒径のエマルション
を経、且つ、その乳化剤として反応性乳化剤を用いて結
着材用重合体成分モノマーと共重合させることによって
得られたエマルジョンが、前記目的が達成できることを
見出し本発明を完成したもので、即ち、本発明は、エチ
レン性不飽和単量体と着色剤を含有する油相を、該単量
体と共重合可能な反応性界面活性剤の存在下に水中に乳
化させて平均粒子径２０〜５００ｎｍの着色剤含有単量
体エマルションとなした後、重合開始剤の存在下に該単
量体を反応性乳化剤と共重合させることにより得られた
ものである着色剤含有重合体エマルジョン、及び、該エ
マルジョンを用いてなる水性インク、を要旨とする。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明におけるエチレン性不飽和
単量体は、後述する重合によって重合体とされて着色剤
の結着材としての機能を有することとなるものであり、
その単量体としては、特に限定されるものではなく、従
来より、例えば着色樹脂粒子のエマルジョン重合等に用
いられている各種のエチレン性不飽和単量体を用いるこ
とができる。

【０００９】本発明におけるエチレン性不飽和単量体と
して、具体的には、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン、α−エチルスチレン等のα−置換スチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，５−ジメチ
ルスチレン等の核置換スチレン、ｐ−クロロスチレン、
ｐ−ブロモスチレン、ジブロモスチレン等の核置換ハロ
ゲン化スチレン等のビニル芳香族類、（メタ）アクリル
酸（尚、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタ
クリルを意味するものとし、以下も同様とする。）、ク
ロトン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸類、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペン
チル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート等の不飽和カルボン酸エステル類、（メタ）アク
リルアルデヒド、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）
アクリルアミド等の不飽和カルボン酸誘導体類、Ｎ−ビ
ニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化
合物類、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等のビニルエステル類、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化
ビニリデン等のハロゲン化ビニル化合物類、アリルアル
コール、アリルメチルエーテル、アリルエチルエーテ
ル、アリルメチルケトン、アリル酢酸、アリルフェノー
ル等のアリル化合物類、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−エチロールアクリルアミド、Ｎ−プロパノール
アクリルアミド、Ｎ−メチロールマレインアミド酸、Ｎ
−メチロールマレインアミド酸エステル、Ｎ−メチロー
ルマレイミド、Ｎ−エチロールマレイミド等のＮ−置換
不飽和アミド類、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエ
ン類、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニ
ルシクロヘキサン等の多官能ビニル化合物類、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グ
リセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アク
リレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、
ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能アクリレート
類等が挙げられる。尚、これらは二種以上が併用されて
もよく、又、これらの中で、Ｎ−置換不飽和アミド類、
共役ジエン類、多官能ビニル化合物類、及び多官能アク
リレート類等は、生成された重合体に架橋反応を生起さ
せることもできる。

【００１０】又、本発明における着色剤としても、特に
限定されるものではなく、従来より、例えば着色樹脂粒
子に用いられている各種の有機及び無機顔料、染料等を
用いることができる。それらの中で、油溶性であるもの
が好ましい。

【００１１】本発明における着色剤として、顔料として
は、具体的には、ブラック用として、例えば、カーボン
ブラック、マグネタイト、アニリンブラック等が、又、
イエロー用として、例えば、ピグメントイエロー等が、
又、マゼンタ用として、例えば、ピグメントレッド、ピ
グメントバイオレット等が、又、シアン用として、例え
ば、ピグメントブルー、ピグメントグリーン等が挙げら
れる。

【００１２】又、染料としては、例えば、直接染料、酸
性染料、塩基性染料、アゾイック染料、分散染料、油溶
性染料、反応性染料、蛍光染料等の中から使用する単量
体の種類に応じて適宜選択して用いることができる。本
発明においては、特に油溶性染料が好ましく、その具体
例としては、ブラック用として、例えば、ソルベントブ
ラック等が、又、イエロー用として、例えば、ソルベン
トイエロー、ソルベントオレンジ等が、又、マゼンタ用
として、例えば、ソルベントレッド、ソルベントバイオ
レット等が、又、シアン用として、例えば、ソルベント
ブルー、ソルベントグリーン等が挙げられ、これらは、
アゾ系（モノアゾ系、ジスアゾ系、トリスアゾ系等）、
トリフェニルメタン系、フタロシアニン系、アントラキ
ノン系、又はスチリル系であるのが更に好ましい。

【００１３】又、本発明における界面活性剤としては、
前記エチレン性不飽和単量体と共重合可能な反応性界面
活性剤であることが必須であり、その反応性界面活性剤
における反応性基として、例えば、ビニル基、アリル
基、（メタ）アクリロイル基等のエチレン性不飽和基を
有するものであるのが好ましい。

【００１４】それらの反応性界面活性剤としては、前記
反応性基を有する限り、通常の界面活性能を有するもの
であればよく、例えば、特開平９−２７９０７３号公報
等に記載されるものが挙げられ、具体的には、例えば、
ラウリル（アリルベンゼン）スルホン酸塩、ラウリルス
チレンスルホン酸塩、ステアリル（アリルベンゼン）ス
ルホン酸塩、ステアリルスチレンスルホン酸塩等のアル
キルベンゼンスルホン酸塩類、及びそれらのポリエチレ
ンオキサイド付加物類、ラウリルアリルスルホ琥珀酸エ
ステル、ラウリルビニルスルホ琥珀酸エステル、ステア
リルアリルスルホ琥珀酸エステル、ステアリルビニルス
ルホ琥珀酸エステル等のアルキルスルホ琥珀酸エステル
類、及びそれらのポリエチレンオキサイド付加物類、
（メタ）アクリル酸ラウリルスルホン酸塩、（メタ）ア
クリル酸ステアリルスルホン酸塩、オレイルスルホン酸
塩等のアルキル又はアルケニルスルホン酸塩類、（メ
タ）アクリル酸ステアリル硫酸塩、オレイル硫酸塩等の
アルキル又はアルケニル硫酸塩類、及びそれらのポリエ
チレンオキサイド付加物類等のアニオン性界面活性剤、
ラウリルトリアリルアンモニウムクロライド、ステアリ
ルトリアリルアンモニウムクロライド、ジステアリルジ
アリルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム
塩類等のカチオン性界面活性剤、ポリエチレングリコー
ルオクチル（アリルフェニル）エーテル、ポリエチレン
グリコールノニル（アリルフェニル）エーテル、ポリエ
チレングリコールオレイルフェニルエーテル等のポリエ
チレングリコールアルキル又はアルケニルフェニルエー
テル類、モノステアリン酸モノアリルグリセリル、ジス
テアリン酸モノアリルグリセリル等のグリセリン脂肪酸
エステル類、及びそれらのポリエチレンオキサイド付加
物類、モノステアリン酸モノアリルソルビタン、トリス
テアリン酸モノアリルソルビタン等のソルビタン脂肪酸
エステル類、及びそれらのポリエチレンオキサイド付加
物類、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等
の（メタ）アクリル酸のポリエチレンオキサイドエステ
ル類等のノニオン性界面活性剤等を挙げることができ
る。尚、これらは二種以上が併用されてもよく、又、こ
れら以外の非反応性界面活性剤が併用されてもよい。

【００１５】尚、これらの反応性界面活性剤は、前記ア
ニオン性界面活性剤としては、例えば、第一工業製薬社
より「アクアロン ＨＳ−１０」、日本乳化剤社より
「Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−６０」、「ＲＡ−１０００シリー
ズ」、「Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−２Ｎ」、旭電化工業社より
「アデカリアソープ ＳＥ−１０Ｎ」、花王社より「テ
ラムル Ｓ−１８０Ａ」、三洋化成工業社より「エレミ
ノール ＪＳ−２」等の商品名で、又、前記カチオン性
界面活性剤としては、例えば、日本乳化剤社より「ＲＦ
−７５１」等の商品名で、又、前記ノニオン性界面活性
剤としては、例えば、旭電化工業社より「アデカリアソ
ープ ＮＥ−１０」、日本油脂社より「ブレンマー Ｐ
Ｅ−２００」、「ブレンマー ＰＥ−３５０」、「ブレ
ンマー ＰＥ−４００」等の商品名で、それぞれ市販さ
れている。

【００１６】又、本発明においては、前記エチレン性不
飽和単量体と前記着色剤を含有する油相の平均粒子径を
後述する特定の範囲に保つために、前記反応性界面活性
剤と共に共界面活性剤を併用することができ、その共界
面活性剤としては、水不溶性若しくは難溶性で且つ単量
体可溶性であり、詳細後述する、従来公知の“ミニエマ
ルジョン重合”において用いられているものを用いるこ
とができる。好適な共界面活性剤の例としては、ドデカ
ン、ヘキサデカン、オクタデカン等の炭素数８〜３０の
アルカン類、ラウリルアルコール、セチルアルコール、
ステアリルアルコール等の炭素数８〜３０のアルキルア
ルコール類、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト等の炭素数８〜３０のアルキル（メタ）アクリレート
類、ラウリルメルカプタン、セチルメルカプタン、ステ
アリルメルカプタン等の炭素数８〜３０のアルキルチオ
ール類、及び、その他、ポリスチレン、ポリメチルメタ
クリレート等のポリマー又はポリアダクト類、カルボン
酸類、ケトン類、アミン類等が挙げられる。

【００１７】本発明の着色剤含有重合体エマルジョン
は、先ず、前記エチレン性不飽和単量体と前記着色剤
を、前記反応性界面活性剤の存在下に、必要に応じて共
界面活性剤の併用下に、水中に乳化させて平均粒子径２
０〜５００ｎｍの着色剤含有単量体エマルションとなさ
れる。

【００１８】ここで、着色剤含有単量体エマルションと
なすには、例えば、着色剤或いは更に共界面活性剤を加
えたエチレン性不飽和単量体溶液と、反応性界面活性剤
の水溶液とを、ピストンホモジナイザー、マイクロ流動
化装置（例えば、マイクロフルーディックス社製「マイ
クロフルーダイザー」）、超音波分散機等の剪断混合装
置によって均一に混合し、乳化させる。その際、水に対
するエチレン性不飽和単量体の仕込み量は、水との合計
量に対して０．１〜５０重量％程度とし、着色剤の使用
量は、前記単量体１００重量部に対して、好ましくは
０．１〜５０重量部、更に好ましくは０．５〜４０重量
部、特に好ましくは１〜２５重量部とし、反応性界面活
性剤の使用量は、前記単量体１００重量部に対して、好
ましくは０．０１重量部以上で、形成されるエマルショ
ンの存在下において臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）未満とす
ることが好ましく、又、共界面活性剤の使用量は、前記
単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜４０
重量部、更に好ましくは０．１〜１０重量部とする。

【００１９】又、この着色剤含有単量体エマルションに
おける単量体液滴の粒子径は、体積平均粒子径として２
０〜５００ｎｍであることが必須であり、２０〜３００
ｎｍであるのが好ましく、２０〜２００ｎｍであるのが
更に好ましい。尚、この体積平均粒子径は、光ドップラ
ー式粒度分布計（日機装社製「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ粒度
分布計」）で測定したものである。

【００２０】次いで、本発明の着色剤含有重合体エマル
ジョンは、前記着色剤含有単量体エマルションを、重合
開始剤の存在下に該単量体を反応性界面活性剤と共重合
させることにより着色剤含有重合体エマルジョンとなさ
れる。

【００２１】ここで、単量体エマルジョンを重合開始剤
の存在下に反応性界面活性剤と共重合させて重合体エマ
ルジョンとなすには、例えば、前述の着色剤或いは更に
共界面活性剤を加えたエチレン性不飽和単量体溶液、或
いは、前述の反応性界面活性剤の水溶液のいずれかに、
前記単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜
３０重量部、更に好ましくは０．１〜１０重量部の重合
開始剤を予め添加しておき、好ましくは３０〜９５℃、
更に好ましくは５０〜９５℃の温度で、通常１〜６時間
の重合を行う。

【００２２】尚、本発明における重合開始剤としては、
特に限定されるものではなく、従来よりラジカル重合等
に用いられているものを用いることができ、具体的に
は、例えば、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニ
トリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロ
ヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−
アミジノプロパン）ヒドロクロリド等のアゾビスニトリ
ル類、アセチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキ
サイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキ
サイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ル−α−クミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド等のジアルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シアセテート、α−クミルパーオキシピバレート、ｔ−
ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレート等のパーオキシエステル、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ
ヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、
ジ−イソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド等のヒ
ドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート等のパーオキシカーボネート等の有機過
酸化物類、過酸化水素等の無機過酸化物類、過硫酸カリ
ウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫
酸塩類等のラジカル重合開始剤が挙げられる。尚、これ
らは二種以上が併用されてもよく、又、レドックス重合
開始剤を併用することもできる。

【００２３】本発明において、前記重合開始剤の存在下
の共重合により得られる重合体粒子の粒子径も、前記単
量体エマルションにおける単量体液滴と同様に、体積平
均粒子径として２０〜５００ｎｍとなり、２０〜３００
ｎｍであるのが好ましく、２０〜２００ｎｍであるのが
更に好ましい。

【００２４】尚、本発明における、前述の、臨界ミセル
濃度（ＣＭＣ）未満の界面活性剤量及び共界面活性剤の
併用による単量体エマルションの重合開始剤の存在下で
の該単量体の（共）重合は、例えば、P.L.Tang, E.D.Su
dol, C.A.Silebi, M.S.El-Aasser ;J.Appl.Polym.Sci.,
第43巻, 1059頁(1991)等に記載されている、所謂“ミニ
エマルジョン重合”として知られており、臨界ミセル濃
度（ＣＭＣ）以上の界面活性剤量の存在下での、数μ程
度の粒径の単量体液滴の水性エマルションを水溶性重合
開始剤を用いて重合させる従来の乳化重合が、界面活性
剤ミセル内で重合を開始し、単量体液滴からの単量体の
拡散による供給を受けて重合体粒子が成長し形成される
のに対して、“ミニエマルジョン重合”では、単量体液
滴内で単量体が重合することから均一な重合体粒子が形
成され、又、更に、本発明のような着色剤使用の場合に
は、従来の乳化重合においては、単量体エマルション段
階では単量体液滴内に存在している着色剤が、単量体と
のその水溶解性等の差により、単量体のミセルへの拡散
による重合に伴って単独で存在することとなるのに対し
て、“ミニエマルジョン重合”では、重合過程において
単量体の拡散が不要なことから、着色剤はそのまま重合
体粒子内に存在し得ることとなるという相違が生じる。

【００２５】又、例えば、J.S.Guo, M.S.El-Aasser, J.
W.Vanderhoff ;J.Polym.Sci.:Polym.Chem.Ed.,第27巻,6
91頁(1989)等に記載されている、粒子径５〜５０ｎｍの
粒子の所謂“マイクロエマルジョン重合”は、本発明に
おける“ミニエマルジョン重合”と同様の分散構造及び
重合機構を有するものであるが、“マイクロエマルジョ
ン重合”では、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上の界面活
性剤を多量に使用するものであり、得られる重合体粒子
中に多量の界面活性剤が混入するとか、或いは、その除
去のために水洗浄、酸洗浄、或いはアルカリ洗浄等の工
程に多大な時間を要する等の問題が存在する。

【００２６】尚、本発明において、共重合後、粒子表面
からの着色剤の滲出を抑える等の目的で、熱処理を施す
等により粒子表面に架橋が施されてもよい。尚、用いら
れた界面活性剤等は、必要に応じて、水洗浄、酸洗浄、
或いはアルカリ洗浄等によって除去されてもよい。

【００２７】又、本発明の着色剤含有重合体エマルジョ
ンには、必要に応じてこの種重合体粒子に用いられる酸
化防止剤、紫外線吸収剤等の公知の各種添加剤が添加さ
れていてもよい。

【００２８】本発明の着色剤含有重合体エマルジョンに
おける結着材用重合体粒子は、２０〜５００ｎｍ、好ま
しくは５０〜３００ｎｍ、更に好ましくは７０〜２００
ｎｍの体積平均粒子径を有し、又、その粒子中に着色剤
を、該重合体１００重量部に対して、好ましくは０．０
１〜５０重量部、更に好ましくは、蛍光染料の場合は
０．０１〜１０重量部、その他の着色剤の場合は１〜５
０重量部、特に好ましくは、蛍光染料の場合は０．０１
〜５重量部、その他の着色剤の場合は１０〜５０重量部
含有するものとなる。

【００２９】尚、得られる結着材用重合体としては、代
表的には、スチレン単独重合体、スチレン−（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリ
ル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げら
れる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

【００３１】実施例１ スチレン１９ｇ、及びフタロニアニン系油溶性染料ソル
ベントブルー（チバスペシャルティケミカルズ社製「Ｏ
ＲＡＳＯＬ ＢＬＵＥ ＧＬ」）１ｇを、室温で攪拌混
合して青色均一溶液となし、該溶液を、脱塩水７８．４
７ｇに反応性アニオン性界面活性剤（日本乳化剤社製
「Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−６０」）１．７８ｇと炭酸水素ナ
トリウム０．０１７９ｇとを溶解させた水溶液中に、攪
拌しながら滴下し、滴下終了後、更に１０分間攪拌して
得た青色分散液を、超音波分散機（ＳＭＴ社製「ＵＬＴ
ＲＡＳＯＮＩＣ ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲ ＵＨ−６０
０」）にて３０分間処理することにより、青色の、着色
剤含有単量体エマルションを作製した。得られたエマル
ションの単量体液滴の粒子径を光ドップラー式粒度分布
計（日機装社製「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ粒度分布計」）で
測定したところ、体積平均粒子径で約７０ｎｍであっ
た。

【００３２】得られた単量体粒子エマルションを、攪拌
器、冷却器、及び温度計を取り付けた内容積１００ｍｌ
の４つ口フラスコに移し、窒素気流下、８０℃に昇温し
た後、過硫酸カリウム０．０２６１ｇを少量の脱塩水に
溶解させた水溶液を添加して重合を開始し、２時間経過
後に重合を終了させ、スチレン−乳化剤共重合体粒子中
に着色剤を含有した、青色の、着色剤含有スチレン−乳
化剤共重合体エマルジョンを作製した。得られたエマル
ジョンの共重合体粒子の粒子径は体積平均粒子径で約７
０ｎｍであった。尚、スチレンの転化率は９５％であっ
た。

【００３３】得られた共重合体粒子エマルジョンの固形
分を５％に調整し、そのエマルジョン４．８８ｇに、水
溶性高分子（ライオン社製「リポランＰＢ８００」、２
０％水溶液）０．５ｇ、グリセリン（１５％水溶液）１
３．３２ｇ、及び脱塩水１．３ｇを加えた後、Ｎｏ．５
Ｃ濾紙で濾過して１μｍ以上の粗大粒子を除去すること
により水性インクを調製した。

【００３４】得られた水性インクについて、インク中の
共重合体粒子の粒子径は体積平均粒子径で約６１ｎｍで
あった。一方、得られた水性インクをテフロン（登録商
標）栓付試験管容器に密閉して７０℃で９０時間保存し
た後、インク中の共重合体粒子の粒子径を測定したとこ
ろ、体積平均粒子径で約６６ｎｍであった。

【００３５】尚、別に、前記で得られた水性インクを用
いて、インクジェットプリンター（ヒューレット パッ
カード社製「Ｄｅｓｋ Ｗｒｉｔｅｒ Ｃ」）により電
子写真用紙（ゼロックス社製「４２０４紙」）にインク
ジェット記録を行ったところ、印字の鮮明さに優れ、
又、印字紙を水道水に５秒間浸漬し乾燥した後の字汚れ
もなく耐水性も良好であった。

【００３６】比較例１ 実施例１と同じ着色剤のスチレン溶液を、脱塩水８０ｇ
にドデシル硫酸ナトリウム０．１１５ｇと炭酸水素ナト
リウム０．０１７９ｇとを溶解させた水溶液中に滴下し
た外は、実施例１と同様にして、着色剤含有単量体エマ
ルションを作製した。得られたエマルションの単量体液
滴の粒子径は体積平均粒子径で約９０ｎｍであった。

【００３７】得られた単量体粒子エマルションを、実施
例１と同様にして、４時間加熱、重合させ、スチレン単
独重合体粒子中に着色剤を含有した、着色剤含有スチレ
ン単独重合体エマルジョンを作製した。得られたエマル
ジョンの重合体粒子の粒子径は体積平均粒子径で約９０
ｎｍであった。尚、スチレンの転化率は８９％であっ
た。

【００３８】得られた重合体粒子エマルジョンの固形分
を５％に調整し、そのエマルジョン５．１２ｇを用いた
外は、実施例１と同様にして、水性インクを調製した。
得られた水性インク中の重合体粒子の粒子径は体積平均
粒子径で約８７ｎｍであった。一方、７０℃で９０時間
保存した後のインク中の重合体粒子の粒子径は体積平均
粒子径で約９８ｎｍであり、容器底部に沈澱物も認めら
れた。

【００３９】尚、実施例１と同様にしてインクジェット
記録を行ったところ、印字の鮮明さに優れ、又、印字紙
を水道水に５秒間浸漬し乾燥した後の字汚れもなく耐水
性も良好であった。

【００４０】

【発明の効果】本発明によれば、重合体粒子が微小粒径
であると共に、該重合体粒子中に着色剤を高濃度で含有
させることにより十分な着色力を有し、水性インク等と
して用いたときの画像の高精細化を発現でき、且つ、保
存安定性にも優れた着色剤含有重合体エマルジョン、及
び水性インクを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者 竹下 公也 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 清水 完二 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 坂本 宗寛 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 2C056 FC01 2H086 BA53 BA56 BA59 BA60 4J011 KA06 PA03 PA04 PA22 PA74 PB25 4J026 AA17 AA18 AA21 AA23 AA24 AA25 AA29 AA31 AA33 AA38 AA45 AA46 AA49 AA50 AA68 AA69 DB04 DB12 DB13 4J039 AD03 AD09 AD10 AD12 AD14 AD15 BA04 BC30 BC39 BC60 BE01 BE02 BE03 BE04 BE05 BE07 BE22 BE26 CA06 EA45 EA46 GA24

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン性不飽和単量体と着色剤を含有
   する油相を、該単量体と共重合可能な反応性界面活性剤
   の存在下に水中に乳化させて平均粒子径２０〜５００ｎ
   ｍの着色剤含有単量体エマルションとなした後、重合開
   始剤の存在下に該単量体を反応性乳化剤と共重合させる
   ことにより得られたものであることを特徴とする着色剤
   含有重合体エマルジョン。
2. 【請求項２】 反応性界面活性剤がエチレン性不飽和基
   を有するものである請求項１に記載の着色剤含有重合体
   エマルジョン。
3. 【請求項３】 乳化及び共重合時における反応性界面活
   性剤の量が、エマルションの存在下において臨界ミセル
   濃度未満である請求項１又は２に記載の着色剤含有重合
   体エマルジョン。
4. 【請求項４】 着色剤の含有量が、重合体１００重量部
   に対して０．０１〜５０重量部である請求項１乃至３の
   いずれかに記載の着色剤含有重合体エマルジョン。
5. 【請求項５】 着色剤が油溶性染料である請求項１乃至
   ４のいずれかに記載の着色剤含有重合体エマルジョン。
6. 【請求項６】 請求項１乃至５のいずれかに記載の着色
   剤含有重合体エマルジョンを用いてなることを特徴とす
   る水性インク。
7. 【請求項７】 水性インクがインクジェット記録用であ
   る請求項６に記載の水性インク。