JP2001296678A - 電子写真感光体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度で、帯電性が高く、光感度の低下
がほとんど起こらず、機械的強度の優れ、かつ安価な電
子写真用感光体およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 導電支持体と感光層とを有する電子写真
感光体において、感光層は少なくとも光導電特性を有す
る微粒子と、該微粒子と同一の原子を含有する溶液と、
有機光導電体を混合し基板に付着させ、熱処理を行うこ
とによって形成されたもの、感光層は焼結された酸化亜
鉛の空隙間にフタロシアニン系色素増感剤や、バインダ
ー樹脂を吸着させたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高感度で、帯電性
が高く、光感度の低下がほとんど起こらず、機械的強度
に優れ、かつ安価な電子写真用感光体およびその製造方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無機系材料を用いた感光体では、セレン
合金系では原材料の毒性、アモルファスシリコン系では
成膜速度が遅いことによるコスト、酸化亜鉛−樹脂分散
系、硫化カドミウム−樹脂分散系では樹脂すなわち結着
剤中への粉体の分散という構造から繰り返し耐久性にお
いて問題点を有する。

【０００３】有機系材料を用いた感光体では光感度、耐
久性及び環境に対する安定性等に問題点を有するが、毒
性、コスト、材料設計の自由度等の点において無機系材
料に比べ利点も有する為、盛んに開発が行われている。

【０００４】しかしながら、有機物質からなる電子写真
用感光体においては、その耐久性は無機物質からなる電
子写真用感光体（ａ−Ｓｉ等）と比較していまだ十分な
特性を満足するものは得られておらず、更なる高耐久性
が要求されている。

【０００５】無機系材料を用いた感光体の中で、酸化亜
鉛感光体は酸化亜鉛粉体と結着剤との分散系の塗布工法
により、普通紙複写用感光体やエレクトロファックス紙
等の安価かつ無毒な画像記録用材料として用いられてき
ている。（特開平６−７５４３８、特開平６−１７５３
８０、特開平６−１８６７８８、特開平７−２０６６
１）。しかし上述のように結着剤との混合系で構成され
るため、樹脂すなわち結着剤中への粉体の分散という構
造から繰り返し耐久性において問題点を有する。

【０００６】しかし酸化亜鉛自体は優れた光導電体であ
り、その粉末状態においても光感度特性が確認されてい
る。酸化亜鉛単体により薄膜を形成し、電子写真感光体
とする場合、スパッタリングによる形成法では、酸化亜
鉛は成長速度がきわめて遅く、また支持体（ドラム）を
一定温度に精度良く保持するのが難しいため、コストの
上昇を招く。（特開昭５８−１５６５３３、特開昭６０
−１１１２５３、特開昭６０−１１８８４５）また、著
しい抵抗分布を有し、均一で且つ高抵抗な大面積の薄膜
を形成することが極めて困難であった。

【０００７】酸化チタンも光導電体であるが酸化亜鉛と
同様に均一で且つ高抵抗な大面積の薄膜を形成すること
が極めて困難であった。

【０００８】また、酸化亜鉛、酸化チタンとも感光波長
域が４００（ｎｍ）以下であり、現在広く用いられてい
る７８０（ｎｍ）の光源や近い将来利用されると思われ
る６３５〜６５０（ｎｍ）の光源ではそのまま用いるこ
とは出来ない。

【０００９】また、一般的に用いられている有機の色素
増感剤ではその熱安定性が劣り、形成法が限定される。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情にか
んがみてなされたものであって、本発明は高感度で、帯
電性が高く、光感度の低下がほとんど起こらず、機械的
強度に優れ、かつ安価な電子写真用感光体およびその製
造方法を提供することを目的としている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は下記［１］ない
し［１３］よりなる。

【００１２】［１］導電支持体と感光層とを有する電子
写真感光体において、前記感光層は少なくとも光導電特
性を有する微拉子と、該光導電特性を有する微拉子と同
一の原子を含有する溶液と、有機光導電体を混合し基板
に付着させ、熱処理を行うことによって形成されること
を特徴とする電子写真用感光体。

【００１３】［２］少なくとも光導電特性を有する微粒
子と、該光導電特性を有する微粒子と同一の原子を含有
する溶液と、有機光導電体とからなることを特徴とする
電子写真用感光体。

【００１４】［３］導電支持体と感光層と有する電子写
真感光体において、前記感光層は焼結されている金属酸
化物微粒子の間に空隙を有し、該空隙間に少なくともフ
タロシアニン系色素増感剤を含む物質が充填されている
ことを特徴とする電子写真感光体。

【００１５】［４］導電支持体と感光層とを有する電子
写真感光体において、前記感光層は焼結されている金属
酸化物微粒子の間に空隙を有し、該空隙間にフタロシア
ニン系色素増感剤が吸着されていることを特徴とする電
子写真感光体。

【００１６】［５］前記［３］又は［４］において、前
記焼結された金属酸化物微粒子に感光波長域を広げる元
素または電気抵抗を高くする元素を含む不純物がドーピ
ングされていることを特徴とする電子写真感光体。

【００１７】［６］前記［４］記載の電子写真感光体に
おいて、前記焼結された金属酸化物微粒子間の空隙に、
バインダー樹脂が充填されていることを特徴とする電子
写真感光体。

【００１８】［７］前記［３］、［４］及び［５］のい
ずれかに記載の電子写真感光体において、該色素増感剤
は鉄フタロシアニン色素であることを特徴とする電子写
真感光体。

【００１９】［８］導電支持体と感光層とを有する電子
写真感光体において、前記感光層は少なくとも光導電特
性を有する微粒子と、該光導電特性を有する微粒子と同
一の原子を含有する溶液と、有機光導電体を混合し基板
に付着させ、熱処理を行うことを特徴とする電子写真用
感光体の製造方法。

【００２０】［９］前記［１］又は［２］に記載の感光
層において、前記光導電特性を有する微粒子は酸化亜鉛
（ＺｎＯ）を主成分とする微粒子であることを特徴とす
る電子写真用感光体及びその製造方法。

【００２１】［１０］前記［１］又は［２］に記載の感
光層において、前記光導電特性を有する微粒子は酸化チ
タン（ＴｉＯ₂）を主成分とする微粒子であることを特
徴とする電子写真用感光体及びその製造方法。

【００２２】［１１］前記［１］又は［２］に記載の感
光層において、前記熱処理を行う温度は前記有機光導電
体が分解する温度以下であることを特徴とする電子写真
用感光体の製造方法。

【００２３】［１２］前記［３］又は［４］記載の色素
増感剤を焼結された金属酸化物微粒子間の空隙に吸着ま
たは充填させる方法として、該色素増感剤を溶解した溶
液に、焼結された金属酸化物微粒子を一定時間浸漬させ
た後、引き上げて溶媒を蒸発除去することを特徴とする
電子写真感光体の製造方法。

【００２４】［１３］前記［２］記載の色素増感剤を焼
結された金属酸化物微粒子間の空隙に吸着させる方法と
して、該焼結された金属酸化物微粒子上に色素増感剤を
直接昇華させることを特徴とする電子写真感光体の製造
方法。

【００２５】本発明による電子写真感光体は、従来に比
べ、高感度で、帯電性が高く、光感度の低下がほとんど
起こらず、機械的強度に優れ、かつ安価に製作すること
ができる。

【００２６】そして本発明は、導電支持体と感光層とを
有する電子写真感光体において、前記感光層は焼結され
ている金属酸化物微粒子の間に空隙を有し、該空隙間に
少なくともフタロシアニン系色素増感剤を含む物質が充
填または吸着されていることを特徴とする。

【００２７】この電子写真感光体によれば感光層が焼結
された金属酸化物微粒子により形成されているため、従
来の酸化亜鉛微粒子の樹脂分散系の場合と異なり、プロ
セス中の変化が小さく、また環境雰囲気に余り影響され
ず、さらに耐摩耗性も高いため、高帯電性で、かつ、高
感度、さらに高耐久性の電子写真感光体を得ることがで
きる。

【００２８】また、上記焼結された金属酸化物微粒子間
の空隙にフタロシアニン系顔料の増感剤が吸着または充
填されているので、これにより広い波長領域で高帯電性
で、かつ、高感度の電子写真感光体を得ることができ
る。

【００２９】また、本発明の電子写真感光体は、上記金
属酸化物微粒子として、感光波長域を広げる元素または
電気抵抗を高くする元素を含む不純物をドーピングした
金属酸化物微粒子を用いてもよく、これによれば広い波
長領域で高帯電性で、かつ、高感度の電子写真感光体を
得ることができる。

【００３０】また、本発明の電子写真感光体は、該焼結
された金属酸化物微粒子間の空隙にフタロシアニン系顔
料を吸着した後、バインダー樹脂を充填してもよく、こ
れによれば、例えばエポキシ樹脂を充填することにより
耐環境性が向上し、さらに高帯電性で、かつ、高感度の
電子写真感光体を得ることができる。

【００３１】また、上記焼結された金属酸化物微粒子間
の空隙に充填または吸着されるフタロシアニン系顔料の
増感剤に鉄フタロシアニン顔料を用いてもよく、これに
より４００〜５００ｎｍの波長域でも感度を有し、広い
波長領域で高帯電性で、かつ、高感度の電子写真感光体
を得ることができる。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成を実施例に基
づいて詳細に説明する。まず感光層を熱処理によって形
成する実施例について述べる。

【００３３】実施例１ 図１は本発明による電子写真感光体の製造方法の第１の
工程例を示す説明図である。導電性基板（１）として長
さ３００ｍｍ、直径１８０ｍｍのアルミニウム製円筒形
基板を用いた。これに通常の有機溶剤による脱脂洗浄を
行いその後、成膜に供した。

【００３４】本実施例では、光導電特性を有する微粒子
として酸化亜鉛微粒子を用いた。この酸化亜鉛微粒子は
電子写真用ＺｎＯ感光体に一般に用いられている、フラ
ンス法によって形成されたものを用いた。ここで、フラ
ンス法によって形成された微粒子とは、電気精錬などで
高純度化したＺｎを加熱蒸発させ、空気中の酸素と反応
させ形成したものである。

【００３５】まず、純水（Ｈ₂Ｏ）とメタノールを１：
３の重量比で混合した溶剤に酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＣＨ₃Ｃ
ＯＯ）₂）を混合し、酸化亜鉛微粒子と同一の原子、す
なわち亜鉛を含有する溶液を形成する。次に前記亜鉛を
含む溶液中に前記酸化亜鉛微粒子と有機光導電体として
無金属フタロシアニン顔料を混合し、適度な粘度となる
まで溶剤を蒸発させスラリーとした。このスラリーを真
空脱泡機で脱泡した後、アルミニウム製円筒形基板に塗
布し、ドクターブレード法により、膜厚５０（μｍ）に
シート形成した。次にこのシートを大気中で１５０℃、
１時間加熱し、酸化亜鉛層（２）を形成した。

【００３６】本実施例による電子写真感光体を複写機に
装填し、画像評価試験を行った。光源部分を改造し、波
長３８０ｎｍ、光量は３０μＷ／ｃｍ²、２０μＷ／ｃ
ｍ²、光ビーム径を６０μｍとした。帯電方式はスコロ
トロン方式で、印加電圧を−６ｋＶとした。現像は２成
分現像剤を用いて、磁気ブラシ現像法を用いた。また、
感光体の回転速度（線速度）は１５０ｍｍ／ｓとした。
得られた画像は、オリジナル原稿のパターンを忠実に再
現していた。

【００３７】また、波長を６３０ｎｍ及び７００ｎｍに
し、同様の評価を行った場合にも無金属フタロシアニン
（Ｈ₂−Ｐｃ）の増感作用により良好な画像が得られ
た。

【００３８】ここでこのシートを熱処理温度を２５０
℃、１時間加熱し、酸化亜鉛層（２）を形成した場合に
は波長３８０ｎｍでは得られた画像は、オリジナル原稿
のパターンを忠実に再現していた。しかしまた光源部分
を改造し、波長６３０ｎｍにし、同一の試験を行った場
合、明確な画像は得られなかった。

【００３９】このように本実施例の電子写真感光体にお
いては、酸化亜鉛微粒子と無金属フタロシアニン顔料と
酢酸亜鉛を含む溶液を熱処理し形成することにより、こ
れまで広く用いられてきている樹脂分散系の場合と異な
り、プロセス中の変化が小さく、また環境雰囲気にあま
り影響されず、また、耐摩耗性も高いため、高帯電、高
感度、高耐久の電子写真感光体を得ることが出来る。

【００４０】また無金属フタロシアニン顔料を有するの
で、酸化亜鉛の感光波長域である４００（ｎｍ）以下の
光源のみではなく、現在広く用いられている７８０（ｎ
ｍ）の光源や近い将来利用されると思われる６３５〜６
５０（ｎｍ）の光源を用いることが出来る。

【００４１】また同一の原子を含有する溶液が酢酸亜鉛
を含む溶液であるので、低温で形成した場合にも塩素等
の有害な不純物を含まない電子写真感光体を得ることが
出来る。

【００４２】本実施例では、フランス法によるＺｎＯ微
粒子を用いたが、これに限定するものではなく、塩化亜
鉛、硫化亜鉛などから溶液反応で作られる湿式法による
ＺｎＯ微粒子や、亜鉛鉱を直接加熱して作られるアメリ
カ法によるＺｎＯ微粒子でもかまわない。また、これに
限定するものでもない。

【００４３】本実施例では、前記亜鉛を含む溶液を形成
する為の原料として酢酸亜鉛を用いたがこれに限定する
ものではなく、硝酸亜鉛などでもかまわない。本実施例
では、溶剤として純水とメタノールの混合液を示したが
これに限定するものではなく、アルコール、エタノー
ル、イソプロピルアルコールまたはこれらの混合物など
の有機溶剤や純水などでもかまわない。本実施例では、
塗布手段としてドクターブレード法を示したがこれに限
定するものではなく、バーコート法、ロールコート法、
浸漬法等でもかまわない。本実施例では、有機光導電体
として無金属フタロシアニン顔料を示したがこれに限定
するものではなく、アルミニウムフタロシアニン（Ａｌ
−Ｐｃ）色素、チタニルフタロシアニン（ＴｉＯ−Ｐ
ｃ）フタロシアニン色素、コバルトフタロシアニン（Ｃ
ｏ−Ｐｃ）色素、銅フタロシアニン（Ｃｕ−Ｐｃ）色
素、スズフタロシアニン（Ｓｎ−Ｐｃ）色素等でもかま
わない。

【００４４】実施例２ 別の実施例を実施例１と同様に、図１を用いて以下に説
明する。有機光導電体としてチタニルフタロシアニン顔
料とした以外は、実施例１と同様の方法により酸化亜鉛
層（２）を形成した。

【００４５】実施例による電子写真感光体を複写機に装
填し、画像評価試験を行った。光源部分を改造し，波長
３８０ｎｍ、光量は３０μＷ／ｃｍ²、２０μＷ／ｃ
ｍ²、光ビーム径を６０μｍとした。帯電方式はスコト
ロン方式で、印加電圧を−６ｋＶとした。現像は２成分
現像剤を用いて、磁気ブラシ現像法を用いた。また、感
光体の回転速度（線速度）は１５０ｍｍ／ｓとした。得
られた画像は、オリジナル原稿のパターンを忠実に再現
していた。

【００４６】また光源部分を改造し、波長６３０ｎｍに
し、同一の試験を行った。得られた画像は、オリジナル
原稿のパターンを忠実に再現していた。

【００４７】このように本実施例の電子写真感光体にお
いては、酸化亜鉛微粒子とチタニルフタロシアニン顔料
と酢酸亜鉛を含む溶液を熱処理し形成することにより、
これまで広く用いられてきている樹脂分散系の場合と異
なり、プロセス中の変化が小さく、また環境雰囲気にあ
まり影響されず、また、耐摩耗性も高いため、高帯電、
高感度、高耐久の電子写真感光体を得ることが出来る。

【００４８】またチタニルフタロシアニン顔料を有する
ので、酸化亜鉛の感光波長域である４００（ｎｍ）以下
の光源のみではなく、現在広く用いられている７８０
（ｎｍ）の光源や近い将来利用されると思われる６３５
〜６５０（ｎｍ）の光源を用いることが出来る。

【００４９】実施例３ 別の実施例を実施例１と同様に、図１を用いて以下に説
明する。亜鉛を含む溶液の原料として亜鉛アセチルアセ
トネート（Ｚｎ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₂）とした
以外は、実施例１と同様の方法により酸化亜鉛層（２）
を形成した。

【００５０】本実施例による電子写真感光体を複写機に
装填し、画像評価試験を行った。光源部分を改造し、波
長３８０ｎｍ、光量は３０μＷ／ｃｍ²、２０μＷ／ｃ
ｍ²、光ビーム径を６０μｍとした。帯電方式はスコロ
トロン方式で、印加電圧を−６ｋＶとした。現像は２成
分現像剤を用いて、磁気ブラシ現像法を用いた。また、
感光体の回転速度（線速度）は１５０ｍｍ／ｓとした。
得られた画像は、オリジナル原稿のパターンを忠実に再
現していた。

【００５１】また光源部分を改造し、波長６３０ｎｍに
し、同一の試験を行った。得られた画像は、オリジナル
原稿のパターンを忠実に再現していた。

【００５２】このように本実施例の電子写真感光体にお
いては、酸化亜鉛微粒子と無金属フタロシアニン顔料と
亜鉛アセチルアセトネート（Ｚｎ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯ
ＣＨ₃）₂）を含む溶液を熱処理し形成することにより、
これまで広く用いられてきている樹脂分散系の場合と異
なり、プロセス中の変化が小さく、また環境雰囲気にあ
まり影響されず、また、耐摩耗性も高いため、高帯電、
高感度、高耐久の電子写真感光体を得ることが出来る。

【００５３】また無金属フタロシアニン顔料を有するの
で、駿化亜鉛の感光波長域である４００（ｎｍ）以下の
光源のみではなく、現在広く用いられている７８０（ｎ
ｍ）の光源や近い将来利用されると思われる６３５〜６
５０（ｎｍ）の光源を用いることが出来る。

【００５４】実施例４ 図２は本発明による電子写真感光体の製造方法の第２の
工程例を示す説明図である。導電性基板（１）として長
さ３００ｍｍ、直径１８０ｍｍのアルミニウム製円筒形
基板を用いた。これに通常の有機溶剤による脱脂洗浄を
行いその後、成膜に供した。本実施例では、光導電特性
を有する微粒子として酸化チタン微粒子を用いた。酸化
チタン微粒子は光触媒用酸化チタンを用いた。

【００５５】まず、純水（Ｈ₂Ｏ）とエタノールを１：
３の重量比で混合した溶剤に、チタンテトライソプロポ
キシド（Ｔｉ（ｉ−ＯＣ₃Ｈ₇）₄）を混合し、チタンを
含む溶液を形成する。次に前記亜鉛を含む溶液中に前記
酸化チタン微粒子と有機光導電体として無金属フタロシ
アニン顔料を混合し、適度な粘度となるまで溶剤を蒸発
させスラリーとした。このスラリーを真空脱泡機で脱泡
した後、アルミニウム製円筒形基板に塗布し、ドクター
ブレード法により、膜厚５０（μｍ）にシート形成し
た。次にこのシートを大気中で１５０℃、１時間加熱
し、酸化チタン層（２）を形成した。得られた画像は、
オリジナル原稿のパターンを忠実に再現していた。

【００５６】また光源部分を改造し，波長６３０ｎｍに
し、同一の試験を行った。得られた画像は、オリジナル
原稿のパターンを忠実に再現していた。

【００５７】このように本実施例の電子写真感光体にお
いては、酸化チタン粒子と無金属フタロシアニン顔料と
チタンテトライソプロポキシドを含有する溶液を熱処理
し形成することにより、これまで広く用いられてきてい
る樹脂分散系の場合と異なり、プロセス中の変化が小さ
く、また環境雰囲気にあまり影響されず、また、耐摩耗
性も高いため、高帯電、高感度、高耐久の電子写真感光
体を得ることが出来る。

【００５８】また無金属フタロシアニン顔料を有するの
で、酸化チタンの感光波長域である４００（ｎｍ）以下
の光源のみではなく、現在広く用いられている７８０
（ｎｍ）の光源や近い将来利用されると思われる６３５
〜６５０（ｎｍ）の光源を用いることが出来る。

【００５９】本実施例では、光触媒用酸化チタン微粒子
を用いたが、これに限定するものではない。本実施例で
は、溶剤として純水とメタノールの混合液を示したがこ
れに限定するものではなく、アルコール、エタノール、
イソプロピルアルコールまたはこれらの混合物などの有
機溶剤や純水などでもかまわない。本実施例では、塗布
手段としてドクターブレード法を示したがこれに限定す
るものではなく、バーコート法、ロールコート法、浸漬
法等でもかまわない。本実施例では、有機光導電体とし
て無金属フタロシアニン顔料を示したがこれに限定する
ものではない。

【００６０】実施例５ 別の実施例を実施例１と同様に、図１を用いて以下に説
明する。酸化亜鉛微粒子としてＬｉをドープした酸化亜
鉛微粒子を用いた以外は、実施例１と同様の方法により
酸化亜鉛層（２）を形成した。

【００６１】本実施例による電子写真感光体を複写機に
装填し、画像評価試験を行った。光源部分を改造し、波
長３８０ｎｍ、光量は３０μＷ／ｃｍ²、２０μＷ／ｃ
ｍ²、光ビーム径を６０μｍとした。帯電方式はスコロ
トロン方式で、印加電圧を−６ｋＶとした。現像は２成
分現像剤を用いて、磁気ブラシ現像法を用いた。また、
感光体の回転速度（線速度）は１５０ｍｍ／ｓとした。
Ｌｉのドープにより高抵抗化され、帯電電位が向上し
た。得られた画像は、オリジナル原稿のパターンを忠実
に再現していた。

【００６２】また、波長を４８０ｎｍにし、同様の評価
を行った場合にもＬｉのドープの増感作用により良好な
画像が得られた。

【００６３】また光源部分を改造し、波長６３０ｎｍに
し、同一の試験を行った。得られた画像は、オリジナル
原稿のパターンを忠実に再現していた。

【００６４】このように本実施例の電子写真感光体にお
いては、Ｌｉのドープにより高抵抗化され、実施例１の
感光体に比べさらに、高帯電、高感度の電子写真感光体
を得ることが出来る。また、Ｌｉのドープの増感作用に
より、実施例１の感光体に比べさらに、広い波長領域で
高帯電、高感度の電子写真感光体を得ることが出来る。

【００６５】本実施例では抵抗率が高くなる元素として
Ｌｉを用いた例を示したがこれに限定するものではな
く、例えばＣｕ、Ａｇ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ等でもか
まわない。また、これに限定するものでもない。

【００６６】本実施例では、感光波長域が広くなるつま
り増感作用を起こす元素としてＬｉを用いた例を示した
がこれに限定するものではなく、例えばＣｕ、Ｐｄ、Ｃ
ｄ等でもかまわない。また、これに限定するものでもな
い。

【００６７】実施例６ 別の実施例を実施例１と同様に、図１を用いて以下に説
明する。亜鉛を含む溶液の原料に塩化リチウム（ＬｉＣ
ｌ）を添加した以外は、実施例１と同様の方法により酸
化亜鉛層（２）を形成した。

【００６８】本実施例による電子写真感光体を複写機に
装填し、画像評価試験を行った。光源部分を改造し、波
長３８０ｎｍ、光量は３０μＷ／ｃｍ²、２０μＷ／ｃ
ｍ²、光ビーム径を６０μｍとした。帯電方式はスコロ
トロン方式で、印加電圧を−６ｋＶとした。現像は２成
分現像剤を用いて、磁気ブラシ現像法を用いた。また、
感光体の回転速度（線速度）は１５０ｍｍ／ｓとした。
Ｌｉのドープにより高抵抗化され、帯電電位が向上し
た。得られた画像は、オリジナル原稿のパターンを忠実
に再現していた。

【００６９】また、波長を４８０ｎｍにし、同様の評価
を行った場合にもＬｉのドープの増感作用により良好な
画俊が得られた。

【００７０】また光源部分を改造し、波長６３０ｎｍに
し、同一の試験を行った。得られた画像は、オリジナル
原稿のパターンを忠実に再現していた。

【００７１】このように本実施例の電子写真感光体にお
いては、Ｌｉのドープにより高抵抗化され、実施例１の
感光体に比べさらに、高帯電、高感度の電子写真感光体
を得ることが出来る。また、酸化亜鉛微粒子間が高抵抗
になるので、実施例１の感光体に比べさらに高帯電の電
子写真感光体を得ることが出来る．また、Ｌｉのドープ
の増感作用により、実施例１の感光体に比べさらに、広
い波長笥域で高帯電、高感度の電子写真感光体を得るこ
とが出来る。

【００７２】本実施例では抵抗率が高くなる元素として
Ｌｉを用いた例を示したがこれに限定するものではな
く、例えばＣｕ、Ａｇ、Ｎa、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ等でもか
まわない。また、これに限定するものでもない。

【００７３】本実施例では、感光波長域が広くなるつま
り増感作用を起こす元素としてＬｉを用いた例を示した
がこれに限定するものではなく、例えばＣｕ、Ｐｄ、Ｃ
ｄ等でもかまわない。また、これに限定するものでもな
い。

【００７４】実施例７ 別の実施例を実施例１と同様に、図１を用いて以下に説
明する。実施例１と同様に導電性基板（１）として長さ
３００ｍｍ、直径１８０ｍｍのアルミニウム製円筒形基
板を用いた。これに通常の有機溶剤による脱脂洗浄を行
いその後、成膜に供した。本実施例でも実施例１と同様
に、ＺｎＯ微粒子は電子写真用ＺｎＯ感光体に一般に用
いられている、フランス法によって形成されたものを用
いた。

【００７５】前記微粒子を、純水（Ｈ₂Ｏ）とメタノー
ルを１：３の重量比の溶剤中に混合した。この時、溶剤
の量を実施例１に比ベ２００倍とした。洗浄したアルミ
ニウム製円筒形基板をスプレー熱分解法の成膜装置の基
板ホルダーに支持し、酸素雰囲気中で基板加熱を行い基
板温度の設定を１５０℃とし、基板温度が安定した状態
で、前記混合溶液を用いてスプレー熱分解法により、酸
化亜鉛層（２）を形成した。ただし、スプレーによる基
板温度の低下を防止するために、スプレーは間欠的に行
った。膜厚は５０（μｍ）とした。ここで、酸化亜鉛層
は酸化亜鉛微粒子（３）と亜鉛を含有する溶液から形成
された領域（４）で形成されている。

【００７６】本実施例による電子写真感光体を複写機に
装填し、画像評価試験を行った。光源部分を改造し、波
長３８０ｎｍ、光量は３０μＷ／ｃｍ²、２０μＷ／ｃ
ｍ²、光ビーム径を６０μｍとした。帯電方式はスコロ
トロン方式で，印加電圧を−６ｋＶとした。現像は２成
分現像剤を用いて、磁気ブラシ現俊法を用いた。また、
感光体の回転速度（線速度）は１５０ｍｍ／ｓとした。
得られた画像は、オリジナル原稿のパターンを忠実に再
現していた。

【００７７】また光源部分を改造し、波長６３０ｎｍに
し、同一の試験を行った。得られた画像は、オリジナル
原稿のパターンを忠実に再現していた。

【００７８】このように本実施例の電子写真感光体にお
いては，酸化亜鉛微粒子と無金属フタロシアニン顔料と
酢酸亜鉛を含む溶液を熱処理し形成することにより、こ
れまで広く用いられてきている樹脂分散系の場合と異な
り、プロセス中の変化が小さく、また環境雰囲気にあま
り影響されず、また、耐摩耗性も高いため、高帯電、高
感度、高耐久の電子写真感光体を得ることが出来る。

【００７９】また無金属フタロシアニン顔料を有するの
で、酸化亜鉛の感光波長域である４００（ｎｍ）以下の
光源のみではなく、現在広く用いられている７８０（ｎ
ｍ）の光源や近い将来利用されると思われる６３５〜６
５０（ｎｍ）の光源を用いることが出来る。

【００８０】また、加熱した基板に直接酸化亜鉛層を形
成することにより、実施例１に比ベ工程数が減少し低コ
スト、短納期とすることができる。

【００８１】実施例８ 図３は本発明による電子写真感光体の製造方法を示す説
明図である。導電性基板（１）として長さ３００ｍｍ、
直径１８０ｍｍのアルミニウム製円筒形基板を用いた。
これに通常の有機溶剤による脱脂洗浄を行いその後、成
膜に供した。

【００８２】本実施例では、ＺｎＯ微粒子は電子写真用
ＺｎＯ感光体に一般に用いられている、フランス法によ
って形成されたものを用いた。ここで、フランス法によ
って形成された微粒子とは、電気精錬などで高純度化し
たＺｎを加熱蒸発させ、空気中の酸素と反応させ形成し
たものである。

【００８３】前記微粒子を無機成分とし、有機バインダ
ーとしてメタクリル酸エステル重合体、溶剤としてトル
エンとイソプロピルアルコールの混合液（４０：６０ｗ
ｔ．％）を混合し、適度な粘度となるまで溶剤を蒸発さ
せスラリーとした。このスラリーを真空脱泡機で脱泡し
た後、アルミニウム製円筒形基板に塗布し、ドクターブ
レード法により、膜厚５０（μｍ）にシート形成した。

【００８４】次にこのシートを大気中で２００℃、１時
間加熱してバインダーを飛散除去し、乾燥したシートを
形成した。次にこの乾燥したシートを大気中で４００
℃、３時間加熱して不完全に加熱焼結し、酸化亜鉛微粒
子の間に空隙（６）を有する焼結体（５）を形成した。

【００８５】ここで、前記スラリーからバインダーを飛
散除去し乾燥したシートの加熱焼結は、得られる焼結体
が粒成長せず、緻密化しないように、低温、短時間の条
件で施す。この加熱焼結条件は予備実験により求めてお
くのが望ましい。

【００８６】次にエチルアルコールとトルエンの混合液
（１０：３０wt．％）に無金属フタロシアニン（Ｈ₂−
Ｐｃ）（メタルフリ−フタロシアニンとも呼ぶ）色素を
溶解したものに、上記焼結体を一定時間浸漬させた後、
引き上げて溶液を自然乾燥し、８０〜１００℃で蒸発除
去し、色素増感剤を吸着させた感光体を作成した。

【００８７】本実施例による電子写真感光体を複写機に
装填し、画像評価試験を行った。光源部分を改造し、波
長３８０ｎｍ、光量は３０μＷ／ｃｍ²、２０μＷ／ｃ
ｍ²、光ビーム径を６０μｍとした。帯電方式はスコロ
トロン方式で、印加電圧を−６ｋＶとした。現像は２成
分現像剤を用いて、磁気ブラシ現像法を用いた。また、
感光体の回転速度（線速度）は１５０ｍｍ／ｓとした。
得られた画像は、オリジナル原稿のパターンを忠実に再
現していた。

【００８８】また、波長を６３０ｎｍ及び７００ｎｍに
し、同様の評価を行った場合にも無金属フタロシアニン
（Ｈ₂−Ｐｃ）の増感作用により良好な画像が得られ
た。

【００８９】このように本実施例の電子写真感光体にお
いては、焼結された酸化亜鉛微粒子のみで形成すること
により、これまで広く用いられてきている樹脂分散系の
場合と異なり、プロセス中の変化が小さく、また環境雰
囲気にあまり影響されず、また、耐摩耗性も高いため、
高帯電、高感度、高耐久の電子写真感光体を得ることが
出来る。また、焼結された酸化亜鉛微粒子の間の空隙に
吸着された無金属フタロシアニン（Ｈ₂−Ｐｃ）の増感
作用により、広波長で高帯電、高感度の電子写真感光体
を得ることが出来る。

【００９０】本実施例では、フランス法によるＺｎＯ微
粒子を用いたが、これに限定するものではなく、塩化亜
鉛、硫化亜鉛などから溶液反応で作られる湿式法による
ＺｎＯ微粒子や、亜鉛鉱を直接加熱して作られるアメリ
カ法によるＺｎＯ微粒子でもかまわない。また、これに
限定するものでもない。

【００９１】本実施例では、溶剤としてトルエンとイソ
プロピルアルコールの混合液を示したがこれに限定する
ものではなく、アルコール、トルエン、アセトン、イソ
プロピルアルコールまたはこれらの混合物などの有機溶
剤や水などでもかまわない。

【００９２】本実施例では、有機バインダーとして本実
施例ではメタクリル酸エステル重合体を示したがこれに
限定するものではなく、α−メチルスチレン重合体、テ
トラフルオロエチレン重合体等の易熱分解性の有機バイ
ンダーなどでもかまわない。また有機バインダーを用い
なくてもよい。

【００９３】本実施例では分散剤及び可塑剤を用いてい
ない例を示したが、これに限定するものではなく、分散
剤としてオクダデシルアミン、グリセリルモノオレー
ト、ソルビタンモノオレエート等などを用いてもかまわ
ない。また、可塑剤としてはポリエチレングリコール、
ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等を用いて
もかまわない。

【００９４】本実施例では、塗布手段としてドクターブ
レード法を示したがこれに限定するものではなくバーコ
ート法、ロールコート法、浸漬法等でもかまわない。

【００９５】本実施例では、色素増感剤として無金属フ
タロシアニン色素を示したがこれに限定するものではな
く、アルミニウムフタロシアニン（Ａｌ−Ｐｃ）色素、
チタニルフタロシアニン（ＴｉＯ−Ｐｃ）フタロシアニ
ン色素、コバルトフタロシアニン（Ｃｏ−Ｐｃ）色素、
銅フタロシアニン（Ｃｕ−Ｐｃ）色素、スズフタロシア
ニン（Ｓｎ−Ｐｃ）色素等でもかまわない。

【００９６】実施例９ 別の実施例を実施例８と同様に、図３を用いて以下に説
明する。増感色素を鉄フタロシアニン（Ｆｅ−Ｐｃ）色
素とした以外は、実施例８と同様の方法により酸化亜鉛
微粉末の焼結体（５）を作成しその次に増感色素を吸着
させ、感光体を作成した。

【００９７】本実施例による電子写真感光体をプリンタ
ーに装填し、画像評価試験を行った。光源部分を改造
し、波長３８０ｎｍ、光量は３０μＷ／ｃｍ²、２０μ
Ｗ／ｃｍ²、光ビーム径を６０μｍとした。帯電方式は
スコロトロン方式で、印加電圧を−６ｋＶとした。現像
は２成分現像剤を用いて、磁気ブラシ現像法を用いた。
また、感光体の回転速度（線速度）は１５０ｍｍ／ｓと
した。得られた画像は、オリジナル原稿のパターンを忠
実に再現していた。

【００９８】また、波長を６３０ｎｍ及び７００ｎｍに
し、同様の評価を行った場合にも鉄フタロシアニン（Ｆ
ｅ−Ｐｃ）の増感作用により良好な画像が得られた。

【００９９】また、波長を４５０ｎｍにし、同様の評価
を行った場合にも鉄フタロシアニン（Ｆｅ−Ｐｃ）の増
感作用により良好な画像が得られた。

【０１００】他のフタロシアニン系色素顔料では４００
〜５００ｎｍの波長域での増感作用は小さいが、鉄フタ
ロシアニンではこの波長域でも十分な感度を有する。

【０１０１】このように本実施例の電子写真感光体にお
いては、鉄フタロシアニン（Ｆｅ−Ｐｃ）の増感作用に
より、実施例８の感光体に比べさらに、広い波長領域で
高帯電、高感度の電子写真感光体を得ることが出来る。

【０１０２】実施例１０ 別の実施例を実施例８と同様に、図３を用いて以下に説
明する。酸化亜鉛微粒子としてＬｉをドープした酸化亜
鉛微粒子を用いた以外は、実施例８と同様の方法により
感光体を作成した。

【０１０３】本実施例による電子写真感光体を複写機に
装填し、画像評価試験を行った。光源部分を改造し、波
長３８０ｎｍ、光量は３０μＷ／ｃｍ²、２０μＷ／ｃ
ｍ²、光ビーム径を６０μｍとした。帯電方式はスコロ
トロン方式で、印加電圧を−６ｋＶとした。現像は２成
分現像剤を用いて、磁気ブラシ現像法を用いた。また、
感光体の回転速度（線速度）は１５０ｍｍ／ｓとした。
Ｌｉのドープにより高抵抗化され、帯電電位が向上し
た。得られた画像は、オリジナル原稿のパターンを忠実
に再現していた。

【０１０４】また、波長を４８０ｎｍにし、同様の評価
を行った場合にもＬｉのドープの増感作用により良好な
画像が得られた。得られた画像は、オリジナル原稿のパ
ターンを忠実に再現していた。

【０１０５】また、波長を６３０ｎｍ及び７００ｎｍに
し、同様の評価を行った場合にも無金属フタロシアニン
（Ｈ₂−Ｐｃ）の増感作用により良好な画像が得られ
た。

【０１０６】このように本実施例の電子写真感光体にお
いては、Ｌｉのドープにより高抵抗化され、実施例８の
感光体に比べさらに、高帯電、高感度の電子写真感光体
を得ることが出来る。また、Ｌｉのドープの増感作用に
より、実施例８の感光体に比べさらに、広波長で高帯
電、高感度の電子写真感光体を得ることが出来る。

【０１０７】本実施例では、Ｌｉを示したがこれに限定
するものではなく、同一の性質を示すものであればかま
わない。

【０１０８】実施例１１ 別の実施例を実施例８と同様に、図３を用いて以下に説
明する。実施例８と同様に導電性基板（１）として長さ
３００ｍｍ、直径１８０ｍｍのアルミニウム製円筒形基
板を用いた。これに通常の有機溶剤による脱脂洗浄を行
いその後、成膜に供した。

【０１０９】本実施例でも実施例８と同様に、ＺｎＯ微
粒子は電子写真用ＺｎＯ感光体に一般に用いられてい
る、フランス法によって形成されたものを用いた。前記
微粒子を無機成分とし、有機バインダーとしてメタクリ
ル酸エステル重合体、溶剤としてトルエンとイソプロピ
ルアルコールの混合液（４０：６０wt．％）を混合し
た。この時、溶剤の量を実施例８に比ベ５００倍とし
た。

【０１１０】洗浄したアルミニウム製円筒形基板をスプ
レー熱分解法の成膜装置の基板ホルダーに支持し、酸素
雰囲気中で基板加熱を行い基板温度の設定を２００℃と
し、基板温度が安定した状態で、前記混合溶液を用いて
スプレー熱分解法により、シートを形成した。ただし、
スプレーによる基板温度の低下を防止するために、スプ
レーは間欠的に行った。膜厚は５０（μｍ）とした。

【０１１１】次にこの乾燥したシートを大気中で４００
℃、３時間加熱して不完全に加熱焼結し、酸化亜鉛微拉
子の間に空隙（６）を有する焼結体（５）の感光体を形
成した。次にエチルアルコールとトルエンの混合液（１
０：３０wt．％）に無金属フタロシアニン（Ｈ₂一Ｐ
ｃ）（メタルフリーフタロシアニンとも呼ぶ）色素を溶
解したものに、上記焼結体を一定時間浸漬させた後、引
き上げて溶液を自然乾燥し、８０〜１００℃で蒸発除去
し、色素増感剤を吸着させた感光体を作成した。

【０１１２】本実施例による電子写真感光体を複写機に
装填し、画像評価試験を行った。光源部分を改造し、波
長３８０ｎｍ、光量は３０μＷ／ｃｍ²、２０μＷ／ｃ
ｍ²、光ビーム径を６０μｍとした。帯電方式はスコロ
トロン方式で、印加電圧を−６ｋＶとした。現像は２成
分現像剤を用いて、磁気ブラシ現像法を用いた。また、
感光体の回転速度（線速度）は１５０ｍｍ／ｓとした。
得られた画像は、オリジナル原稿のパターンを忠実に再
現していた。

【０１１３】また、波長を６３０ｎｍ及び７００ｎｍに
し、同様の評価を行った場合にも無金属フタロシアニン
（Ｈ₂−Ｐｃ）の増感作用により良好な画像が得られ
た。

【０１１４】実施例１２ 図４（Ａ）（Ｂ）は本発明による電子写真感光体の製造
方法を示す説明図である。実施例８と同様の方法により
感光体を作成した。さらに、上記感光体表面にエポキシ
樹脂を滴下した。これにより上記感光体すなわち焼結さ
れた酸化亜鉛微粒子の空隙（６）中にエポキシ樹脂
（７）が充填された。

【０１１５】本実施例による電子写真感光体を複写機に
装填し、画像評価試験を行った。光源部分を改造し、波
長３８０ｎｍ、光量は３０μＷ／ｃｍ²、２０μＷ／ｃ
ｍ²、光ビーム径を６０μｍとした。帯電方式はスコロ
トロン方式で、印加電圧を−６ｋＶとした。現像は２成
分現像剤を用いて、磁気ブラシ現像法を用いた。また、
感光体の回転速度（線速度）は１５０ｍｍ／ｓとした。
得られた画像は、オリジナル原稿のパターンを忠実に再
現していた。

【０１１６】さらに耐久性を評価するために、１０万枚
の連続印刷を行い、１０万枚目の画像を詳細に評価し
た。樹脂により、膜橋度の向上及び耐環境性の向上によ
り初期の画像となんら変わること無く、高精細な画像が
得られた。

【０１１７】また、波長を６３０ｎｍ及び７００ｎｍに
し、同様の評価を行った場合にも無金属フタロシアニン
（Ｈ₂−Ｐｃ）の増感作用により良好な画像が得られ
た。

【０１１８】このように本実施例の電子写真感光体にお
いては、焼結された酸化亜鉛微粒子の空隙中にエポキシ
樹脂が充填されることにより耐環境性が向上し、実施例
８の感光体に比べさらに、高帯電、高感度の電子写真感
光体を得ることが出来る。またエポキシ樹脂が充填され
ることにより焼結体の強度が向上し、実施例８の感光体
に比べさらに，高耐久の電子写真感光体を得ることが出
来る。

【０１１９】本実施例では、バインダー樹脂としてエポ
キシ樹脂を示したがこれに限定するものではなく、ポリ
エステルアセテート樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹
脂またはこれらの混合物などでもかまわない。さらに、
ポリビニルアルコール等の酸化亜鉛を分散しない樹脂で
もかまわず、一般に用いられている酸化亜鉛微粒子を樹
脂に分散した感光体よりも樹脂の選択肢が広がる。

【０１２０】実施例１３ 図５（Ａ)，(Ｂ）は本発明による電子写真感光体の製造
方法を示す説明図である。導電性基板（１）として長さ
３００ｍｍ、直径１８０ｍｍのアルミニウム製円筒形基
板を用いた。これに通常の有機溶剤による脱脂洗浄を行
いその後、成膜に供した。本実施例では、ＺｎＯ微粒子
は電子写真用ＺｎＯ感光体に一般に用いられている、フ
ランス法によって形成されたものを用いた。ここで、フ
ランス法によって形成された微粒子とは、電気精錬など
で高純度化したＺｎを加熱蒸発させ、空気中の酸素と反
応させ形成したものである。

【０１２１】前記微粒子を無機成分とし、有機バインダ
ーとしてメタクリル酸エステル重合体、溶剤としてトル
エンとイソプロピルアルコールの混合液（４０：６０w
t．％）を混合し、適度な粘度となるまで溶剤を蒸発さ
せスラリーとした。このスラリーを真空脱泡機で脱泡し
た後、アルミニウム製円筒形基板に塗布し、ドクターブ
レード法により、膜厚５０（μｍ）にシート形成した。

【０１２２】次にこのシートを大気中で２００℃、１時
間加熱してバインダーを飛散除去し、乾燥したシートを
形成した。次にこの乾燥したシートを大気中で４００
℃、３時間加熱して不完全に加熱焼結し、酸化亜鉛微粒
子の間に空隙（６）を有する焼結体（５）を形成した。
ここで、前記スラリーからバインダーを飛散除去し乾燥
したシートの加熱焼結は、得られる焼結体が粒成長せ
ず、緻密化しないように、低温、短時間の条件で施す。
この加熱焼結条件は予備実験により求めておくのが望ま
しい。

【０１２３】次に酸化亜鉛ゾル溶液中に無金属フタロシ
アニン（Ｈ₂−Ｐｃ）色素を混合したものに、上記焼結
体を一定時間浸漬させた後、引き上げて２５０℃で熱処
理し、無金属フタロシアニン色素増感剤を含む物質
（８）を充填した感光体を作成した。ここでこの熱処理
温度はフタロシアニン系色素増感剤の昇華温度よりも低
いのでゾルが固化し空隙を充填する際に無くなることは
ない。

【０１２４】本実施例による電子写真感光体を複写機に
装填し、画像評価試験を行った。光源部分を改造し、波
長３８０ｎｍ、光量は３０μＷ／ｃｍ²、２０μＷ／ｃ
ｍ²、光ビーム径を６０μｍとした。帯電方式はスコロ
トロン方式で、印加電圧を−６ｋＶとした。現像は２成
分現像剤を用いて、磁気ブラシ現像法を用いた。また、
感光体の回転速度（線速度）は１５０ｍｍ／ｓとした。
得られた画像は、オリジナル原稿のパターンを忠実に再
現していた。

【０１２５】また、波長を６３０ｎｍ及び７００ｎｍに
し、同様の評価を行った場合にも無金属フタロシアニン
（Ｈ₂−Ｐｃ）の増感作用により良好な画像が得られ
た。

【０１２６】このように本実施例の電子写真感光体にお
いては、焼結された酸化亜鉛微粒子の間の空隙に充填さ
れた無金属フタロシアニン（Ｈ₂−Ｐｃ）の増感作用に
より、広波長で高帯電、高感度の電子写真感光体を得る
ことが出来る。また、焼結された酸化亜鉛微粒子の空隙
中に無金属フタロシアニン色素増感剤を含む物質が充填
されることにより耐環境性が向上し、実施例８の感光体
に比べさらに、高帯電、高感度の電子写真感光体を得る
ことが出来る。また、無金属フタロシアニン色素増感剤
を含む物質が充填されることにより焼結体の強度が向上
し、実施例８の感光体に比べさらに、高耐久の電子写真
感光体を得ることが出来る。

【０１２７】実施例１４ 別の実施例を実施例８と同様に、図３を用いて以下に説
明する。増感色素を無金属フタロシアニンとし、上記焼
結されている酸化亜鉛微粒子上に直接色素増感剤を昇華
させた以外は、実施例８と同様の方法により感光体を作
成した。

【０１２８】本実施例による電子写真感光体を複写機に
装填し、画像評価試験を行った。光源部分を改造し、波
長３８０ｎｍ、光量は３０μＷ／ｃｍ²、２０μＷ／ｃ
ｍ²、光ビーム径を６０μｍとした。帯電方式はスコロ
トロン方式で、印加電圧を−６ｋＶとした。現像は２成
分現像剤を用いて、磁気ブラシ現像法を用いた。また、
感光体の回転速度（線速度）は１５０ｍｍ／ｓとした。
得られた画像は、オリジナル原稿のパターンを忠実に再
現していた。

【０１２９】また、波長を６３０ｎｍ及び７００ｎｍに
し、同様の評価を行った場合にも無金属フタロシアニン
（Ｈ₂−Ｐｃ）の増感作用により良好な画像が得られ
た。

【０１３０】

【発明の効果】本発明において、感光層が焼結されてい
る電子写真感光体は、感光層が焼結されている金属酸化
物微粒子の間に空隙を有し、該空隙間にフタロシアニン
系色素増感剤が充填されているものであり、これによれ
ば従来使用されてきた酸化亜鉛微粒子の樹脂分散系の場
合と異なり、プロセス中の変化が小さく、また環境雰囲
気に余り影響されず、さらに耐摩耗性も高いため、広い
波長域で高帯電性、かつ、高感度の電子写真感光体を得
ることができる。

【０１３１】上記焼結された金属酸化物微粒子に感光波
長域を広げる元素または電気抵抗を高くする元素を含む
不純物をドーピングすると、広い波長域で高帯電性、か
つ、高感度の電子写真感光体を得ることができる。

【０１３２】上記焼結された金属酸化物微粒子間の空隙
にバインダー樹脂を充填すると、感光体の耐環境性が向
上し、さらに高帯電性で、かつ、高感度の電子写真感光
体を得ることができる。

【０１３３】上記焼結された金属酸化物微粒子の間の空
隙に鉄フタロシアニン色素増感剤を吸着または充填する
と、広い波長域で高帯電性、かつ、高感度の電子写真感
光体を得ることができる。

【０１３４】上記色素増感剤を焼結された金属酸化物微
粒子間の空隙に吸着または充填させる方法として、該色
素増感剤を溶解した溶液に、焼結された金属酸化物微粒
子を一定時間浸漬させた後、引き上げて溶媒を蒸発除去
すると、広い波長域で高帯電性、かつ、高感度の電子写
真感光体を得ることができる。

【０１３５】上記色素増感剤を焼結された金属酸化物微
粒子間の空隙に吸着させる方法として、該焼結された金
属酸化物微粒子上に色素増感剤を直接昇華させると、広
い波長域で高帯電性、かつ、高感度の電子写真感光体を
得ることができる。

【０１３６】電子写真感光体の製造方法においては、少
なくとも光導電特性を有する微粒子と、該光導電特性を
有する微粒子と同一の原子を含有する溶液と、有機光導
電体を混合し基板に付着させ、熱処理し形成しているの
で、これまで広く用いられてきている樹脂分散系の場合
と異なり、プロセス中の変化が小さく、また環境雰囲気
にあまり影響されず、また、耐摩耗性も高いため、高帯
電、高感度、高耐久の電子写真感光体を得ることが出来
る。

【０１３７】また有機光導電体を有するので、光導電特
性を有する微粒子のみを用いたよりも広い感光波長域の
光源を用いることが出来る。

【０１３８】少なくとも光導電特性を有する微粒子と、
該光導電特性を有する微粒子と同一の原子を含有する溶
液と、有機光導電体を混合し基板に付着させ、熱処理を
行うことによって感光体を形成することによって、これ
まで広く用いられてきている樹脂分散系の場合と異な
り、プロセス中の変化が小さく、また環境雰囲気にあま
り影響されず、また、耐摩耗性も高いため、高帯電、高
感度、高耐久の電子写真感光体である。

【０１３９】また有機光導電体を有するので、光導電特
性を有する微粒子のみを用いたよりも広い感光波長域の
光源を用いることが出来る。

【０１４０】さらに少なくとも光導電特性を有する微粒
子と、該光導電特性を有する微粒子と同一の原子を含有
する溶液と、有機光導電体とからなる感光体はこれまで
広く用いられてきている樹脂分散系の場合と異なり、プ
ロセス中の変化が小さく、また環境雰囲気にあまり影響
されず、また、耐摩耗性も高いため、高帯電、高感度、
高耐久の電子写真感光体である。

【０１４１】また有機光導電体を有するので、光導電特
性を有する微粒子のみを用いたよりも広い感光波長域の
光源を用いることが出来る。

【０１４２】光導電特性を有する微粒子が酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）を主成分とする微粒子であると、４００（ｎｍ）
以下の感光波長域の光源を用いることが出来る。

【０１４３】光導電特性を有する微粒子が酸化チタン
（ＴｉＯ₂）を主成分とする微粒子であると、４００
（ｎｍ）以下の感光波長域の光源を用いることが出来
る。

【０１４４】熱処理を行う温度は前記有機光導電体分解
する温度以下であるので、広い波長領域で高帯電、高感
度の電子写真感光体を得ることが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る電子写真感光体の製造の第１の工
程例を示す説明図である。

【図２】同じく第２の工程例を示す説明図である。

【図３】本発明の焼結による電子写真感光体の製造の説
明図である。

【図４】（Ａ）は焼結体の空隙にエポキシ樹脂を充填す
る例の説明図で、（Ｂ）はその要部拡大図である。

【図５】（Ａ）は焼結体の空隙に無金属フタロシアニン
色素増感剤を含む物質を充填する説明図で、（Ｂ）はそ
の要部拡大図である。

【符号の説明】

１ 導電性基板 ２ 酸化亜鉛層又は酸化チタン層 ３ 酸化チタン微粒子又は酸化チタン微粒子 ４ 亜鉛又はチタンを含有する溶液から形成された領域 ５ 焼結体 ６ 空隙 ７ エポキシ樹脂 ８ 無金属フタロシアニン色素増感剤を含む物質

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/09 １０１ Ｇ０３Ｇ 5/09 １０１

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電支持体と感光層とを有する電子写真
   感光体において、前記感光層は少なくとも光導電特性を
   有する微粒子と、該光導電特性を有する微粒子と同一の
   原子を含有する溶液と、有機光導電体を混合し基板に付
   着させ、熱処理を行うことによって形成されることを特
   徴とする電子写真用感光体。
2. 【請求項２】 少なくとも光導電特性を有する微粒子
   と、該光導電特性を有する微粒子と同一の原子を含有す
   る溶液と、有機光導電体とからなることを特徴とする電
   子写真用感光体。
3. 【請求項３】 導電支持体と感光層と有する電子写真感
   光体において、前記感光層は焼結されている金属酸化物
   微粒子の間に空隙を有し、該空隙間に少なくともフタロ
   シアニン系色素増感剤を含む物質が充填されていること
   を特徴とする電子写真感光体。
4. 【請求項４】 導電支持体と感光層とを有する電子写真
   感光体において、前記感光層は焼結されている金属酸化
   物微粒子の間に空隙を有し、該空隙間にフタロシアニン
   系色素増感剤が吸着されていることを特徴とする電子写
   真感光体。
5. 【請求項５】 請求項３又は４において、前記焼結され
   た金属酸化物微粒子に感光波長域を広げる元素または電
   気抵抗を高くする元素を含む不純物がドーピングされて
   いることを特徴とする電子写真感光体。
6. 【請求項６】 請求項４記載の電子写真感光体におい
   て、前記焼結された金属酸化物微粒子間の空隙に、バイ
   ンダー樹脂が充填されていることを特徴とする電子写真
   感光体。
7. 【請求項７】 請求項３、４及び５のいずれかに記載の
   電子写真感光体において、該色素増感剤は鉄フタロシア
   ニン色素であることを特徴とする電子写真感光体。
8. 【請求項８】 導電支持体と感光層とを有する電子写真
   感光体において、前記感光層は少なくとも光導電特性を
   有する微粒子と、該光導電特性を有する微粒子と同一の
   原子を含有する溶液と、有機光導電体を混合し基板に付
   着させ、熱処理を行うことを特徴とする電子写真用感光
   体の製造方法。
9. 【請求項９】 請求項１又は２に記載の感光層におい
   て、前記光導電特性を有する微粒子は酸化亜鉛（Ｚｎ
   Ｏ）を主成分とする微粒子であることを特徴とする電子
   写真用感光体及びその製造方法。
10. 【請求項１０】 請求項１又は２に記載の感光層におい
    て、前記光導電特性を有する微粒子は酸化チタン（Ｔｉ
    Ｏ₂）を主成分とする微粒子であることを特徴とする電
    子写真用感光体及びその製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項１又は２に記載の感光層におい
    て、前記熱処理を行う温度は前記有機光導電体が分解す
    る温度以下であることを特徴とする電子写真用感光体の
    製造方法。
12. 【請求項１２】 請求項３又は４記載の色素増感剤を焼
    結された金属酸化物微粒子間の空隙に吸着または充填さ
    せる方法として、該色素増感剤を溶解した溶液に、焼結
    された金属酸化物微粒子を一定時間浸漬させた後、引き
    上げて溶媒を蒸発除去することを特徴とする電子写真感
    光体の製造方法。
13. 【請求項１３】 請求項２記載の色素増感剤を焼結され
    た金属酸化物微粒子間の空隙に吸着させる方法として、
    該焼結された金属酸化物微粒子上に色素増感剤を直接昇
    華させることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。