JP2001259388A - 複合逆浸透膜およびその製造方法 - Google Patents
複合逆浸透膜およびその製造方法Info
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Abstract
用されるpH領域では非解離の物質も高い阻止率で分離
できる複合逆浸透膜を提供する。 【解決手段】 多孔性支持体上に、2つ以上の反応性ア
ミノ基を有する芳香族化合物と、2つ以上の反応性酸ハ
ライド基を有する多官能性酸ハライド化合物とを反応さ
せてポリアミドスキン層を形成し、これに臭素含有遊離
塩素水溶液を接触させる。
Description
分を選択的に分離するための複合逆浸透膜およびその製
造方法に関し、詳しくは、多孔性支持体の上にポリアミ
ドを主成分とするポリアミドスキン層(活性層若しくは
薄層とも呼ばれる)を備えた、高阻止性を有する複合逆
浸透膜およびその製造方法に関する。
なる逆浸透膜として、多孔性支持体の上に選択分離機能
を有するスキン層(活性層若しくは薄層)が形成された
複合逆浸透膜が知られている。このような複合逆浸透膜
として、例えば、多孔性支持体の上に、多官能芳香族ア
ミンと多官能芳香族酸ハロゲン化合物との界面重合によ
って得られるポリアミドスキン層が形成された複合逆浸
透膜が知られている(例えば、特開昭55−14710
6号公報、特開昭62−121603号公報、特開昭6
3−218208号公報、特開平2−187135号公
報等)。
性能およびイオン状物質分離性能に優れるものもある。
しかし、従来の複合逆浸透膜は、イソプロピルアルコー
ル(IPA)のような非電解質有機物の阻止率が充分で
なかった。また、従来の複合逆浸透膜は、これが通常使
用されるpH領域では解離していない物質(例えばホウ
素等)の阻止率も充分でなかった。IPAは、半導体工
場等で汎用される物質であり、ホウ素は海水淡水化にお
いて、問題となる物質である。したがって、このような
物質も高い阻止率で分離できる複合逆浸透膜の開発が要
求されていた。
目的は、脱塩性能、水透過性およびイオン状物質の分離
性能に優れるとともに、非電解質有機物および複合逆浸
透膜が通常使用されるpH領域では非解離の物質(以下
「通常pH領域非解離物質」ともいう)も高い阻止率で
分離できる複合逆浸透膜およびその製造方法を提供する
ことである。
に、本発明の複合逆浸透膜は、多孔性支持体と、この上
に形成されたポリアミドスキン層とを含む複合逆浸透膜
であって、前記ポリアミドスキン層が、2つ以上の反応
性アミノ基を有する芳香族化合物と、2つ以上の反応性
酸ハライド基を有する多官能性酸ハライド化合物とを反
応させて形成されたポリアミドスキン層であり、このポ
リアミドスキン層が臭素を有することを特徴とする。
は、脱塩性能、水透過性およびイオン状物質の分離性能
に優れるとともに、IPA等の非電解質有機物およびホ
ウ素等の通常pH領域非解離物質も高い阻止率で分離で
きる。
ドスキン層が有する臭素は、原子状であってもイオン状
であってもよい。ポリアミドスキン層は、必ず臭素を有
する必要があるが、他の物質を有していてもよい。但
し、ポリアミドスキン層が、塩素のみ有していても、前
記非電解質有機物および通常pH領域非解離物質の阻止
率の向上が充分でない。本発明の複合逆浸透膜におい
て、前記ポリアミドスキン層の前記芳香族化合物部分が
臭素を有することが好ましい。
層において、臭素原子(Br)と、アミノ基を構成する
窒素原子(N)との割合(Br/N)は、0.1以上か
つ1.0以下であることが好ましい。この割合が0.1
以上であれば、前記非電解質有機物および通常pH領域
非解離物質をさらに高い阻止率で分離できる。また、前
記割合が1.0以下であれば、前記非電解質有機物およ
び通常pH領域非解離物質をさらに高い阻止率で分離で
き、かつ透過流束が低くなりすぎることが防止され、操
作圧力が高くなりすぎることを防止でき、経済的に有利
となる。前記割合のより好ましい範囲は、0.15以上
かつ0.7以下であり、最適の範囲は、0.2以上かつ
0.5以下である。
重量%IPA水溶液であり、温度25℃、pH6.5お
よび操作圧力1.5MPaの条件において、IPA阻止
率が98.5%以上であることが好ましい。前記IPA
阻止率が98.5%以上であると、透過水中のIPA濃
度をさらに十分に低下させることができる。
素を5ppmの割合で含有する3.5重量%食塩水であ
り、温度25℃、pH6.5および透過流束0.6m3
/m2・dayの条件において、食塩阻止率が99%以
上であり、ホウ素阻止率が85%以上であることが好ま
しい。海水中にホウ素は、約4〜5mg/リットル
(L)合まれている。一般に,海水淡水化を、逆浸透膜
により行う場合、回収率(透過水量/供給水量)は40
%で運転される。ホウ素阻止率が85%以上であると、
回収率40%で運転された場合、供給海水のホウ素濃度
が4〜5mg/Lとすると透過水中ホウ素濃度は0.7
〜0.9mg/Lとなり、飲料水とするのにさらに十分
なホウ素濃度に低減可能である。更に好ましくは88%
以上(より好ましくは90%以上)であり、透過水中ホ
ウ素濃度は0.6〜0.7mg/Lとなる。このように
すれば、経年による膜の劣化等で性能が低下しても、飲
料水とするのに十分なホウ素濃度を維持できる。
は、多孔性支持体と、この上に形成されたポリアミドス
キン層とを含む複合逆浸透膜であり、前記ポリアミドス
キン層は、2つ以上の反応性アミノ基を有する芳香族化
合物と、2つ以上の反応性酸ハライド基を有する多官能
性酸ハライド化合物とを反応させて形成されるポリアミ
ドスキン層である複合逆浸透膜の製造方法であって、前
記ポリアミドスキン層に、臭素を含む遊離塩素水溶液を
接触させる工程を含む製造方法である。
〜100mg/Lの範囲が好ましい。1mg/L以上で
あれば、前記非電解質有機物および通常pH領域非解離
物質の阻止率がさらに向上し、100mg/L以下であ
れば透過流束の低下が防止できる。前記遊離塩素濃度
は、5〜50mg/Lの範囲がより好ましい。
5〜100mg/Lの範囲が好ましい。臭素濃度が0.
5mg/L以上であれば、さらに阻止率が向上し、臭素
濃度が100mg/L以下であれば、透過流速の低下が
防止される。前記臭素濃度は、1〜50mg/Lの範囲
がさらに好ましい。
えば、水に臭素化合物および遊離塩素を溶解させること
により調製できる。前記臭素化合物としては水に溶解で
きるものであれば特に限定されない。例えば、臭化ナト
リウム,臭化カリウム,臭化カルシウム,臭化マグネシ
ウム,臭化アンモニウム,臭化リチウム、臭化カドミウ
ム,臭化ゲルマニウム,臭化コバルト,臭化ストロンチ
ウム,臭化セシウム,臭化タングステン,臭化鉄,臭化
テルル,臭化銅,臭化バリウム,臭化マンガン,臭化水
素等の臭素化合物が挙げられる。このなかで、アルカリ
金属の臭素化合物、アルカリ土類金属の臭素化合物が好
ましく、より好ましくはアルカリ金属の臭素化合物であ
る。
4〜11の範囲である。pHが4以上であれば、遊離塩
素が塩素ガスとなることを防止でき好ましい。またpH
が11以下であれば、臭素を、より効果的に、ポリアミ
ドスキン層に付加することができ好ましい。前記pH
は、4〜6.8の範囲が好ましく、5〜6.5の範囲が
最適である。
例えば、海水や井水のように、元来、臭素を含んだ水に
遊離塩素を加え、必要に応じ、pHを前記所定の範囲に
調整することにより調製してもよい。
の手法は特に制限されない。例えば、前記臭素含有遊離
塩素水溶液に、前記ポリアミドスキン層を浸漬する方
法、前記臭素含有遊離塩素水溶液を前記ポリアミドスキ
ン層に塗布する方法等がある。また、この接触処理は、
処理効率の観点から、加圧下で行うことが好ましい。例
えば、前記臭素含有遊離塩素水溶液を、加圧下で、前記
ポリアミドスキン層を通過させる方法等がある。
る複合逆浸透膜の透過流束の低下割合が、前記接触前の
透過流束を基準として10%以上であることが好まし
い。透過流束の低下は、より好ましくは20%以上かつ
80%以下、最適には25%以上かつ70%以下であ
る。なお、透過流速の低下が、例えば、90%以下であ
れば、複合逆浸透膜の操作圧力が高くなりすぎるおそれ
がなく、経済的にも有利である。
ば、多孔性支持体の上に、2つ以上の反応性アミノ基を
有する芳香族化合物と、2つ以上の反応性酸ハライド基
を有する多官能性酸ハライド化合物とを反応させてポリ
アミドスキン層を形成し、これに臭素含有遊離塩素水溶
液を接触させることにより製造する。
化合物(以下「多官能アミン」ともいう)は、特に限定
されず、例えば、m−フェニレンジアミン、p−フェニ
レンジアミン、1,3,5−トリアミノベンゼン、1,
2,4−トリアミノベンゼン、8,5−ジアミノ安息香
酸、2,4−ジアミノトルエン、2,4−ジアミノアニ
ソール、アミドール、キシリレンジアミン等が挙げられ
る。好ましくは、m−フェニレンジアミン、p−フェニ
レンジアミン、トリアミノベンゼンがあげられる。この
なかで、m−フェニレンジアミン、トリアミノベンゼン
が好ましい。
臭素原子が付加している必要がある。この臭素原子の付
加については、前記多官能酸ハライド化合物と反応する
前でも反応後でも特に限定されない。前記多官能酸ハラ
イド化合物との反応性を考えると、反応後に付加させる
のが好ましい。なお、前記ポリアミドスキン層には、塩
素原子は付加していてもよいが、付加していなくてもよ
い。
肪族または脂環式の多官能アミンが混合して用いられて
も良い。かかる脂肪族多官能アミンとしては、例えば、
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリス(2−
アミノエチル)アミン等が挙げられる。また、脂環式多
官能アミンとしては、例えば、1,3−ジアミノシクロ
ヘキサン、1,2−ジアミノシクロヘキサン、1,4一
ジアミノシクロヘキサンピペラジン、2,5−ジメチル
ピペラジン、4-アミノメチルピペラジン等が挙げられ
る。
ライド」ともいう)は、特に限定されず、例えば、芳香
族、脂肪族、脂環式等の多官能性酸ハロゲン化物が挙げ
られ、好ましくは芳香族多官能性酸ハロゲン化物であ
る。
は、例えば、トリメシン酸クロライド、テレフタル酸ク
ロライド、イソフタル酸クロライド、ビフェニルジカル
ボン酸クロライド、ナフタレンジカルボン酸ジクロライ
ド、ベンゼントリスルホン酸クロライド、ベンゼンジス
ルホン酸クロライド、クロロスルホニルベンゼンジカル
ボン酸クロライド等が挙げられる。このなかで、単環式
芳香族化合物が好ましい。
は、例えば、プロパントリカルボン酸クロライド、ブタ
ントリカルボン酸クロライド、ペンタントリカルボン酸
クロライド、グルタリルハライド、アジポイルハライド
等が挙げられる。
は、例えば、シクロプロパントリカルボン酸クロライ
ド、シクロブタンテトラカルボン酸クロライド、シクロ
ペンタントリカルボン酸クロライド、シクロペンタンテ
トラカルボン酸クロライド、シクロヘキサントリカルボ
ン酸クロライド、テトラハイドロフランテトラカルボン
酸クロライド、シクロペンタンジカルボン酸クロライ
ド、シクロブタンジカルボン酸クロライド、シクロヘキ
サンジカルボン酸クロライド、テトラハイドロフランジ
カルボン酸クロライド等が挙げられる。
を支持し得る物であれば特に限定されず、例えば、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホンのようなポリアリール
エーテルスルホン、ポリイミド、ポリフッ化ビニリデン
など種々のものを挙げることができるが、特に、化学
的、機械的、熱的に安定である点から、ポリスルホン、
ポリアリールエーテルスルホンからなる多孔性支持膜が
好ましく用いられる。かかる多孔性支持体は、通常、約
25〜125μm、好ましくは約40〜75μmの厚み
を有するが、必ずしもこれらに限定されるものではな
い。
ハライド成分とを、界面重合させることにより、多孔性
支持体上に架橋ポリアミドを主成分とするポリアミドス
キン層を形成する。例えば、多孔性支持体上に、前記多
官能アミン成分を含有する溶液からなる第1の層を塗布
等により形成し、次いで前記酸ハライド成分を含有する
溶液からなる層を塗布等により前記第1の層上に形成
し、界面重縮合を行って、架橋ポリアミドからなる薄膜
(ポリアミドスキン層)を前記多孔性支持体上に形成さ
せる。
易にし、あるいは得られる複合逆浸透膜の性能を向上さ
せるために、さらに、例えば、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等の重合体や、
ソルビトール、グリセリン等のような多価アルコールを
少量含有させることもできる。
を含有する溶液若しくは酸ハライド成分を含有する溶
液、または前記両溶液の双方に、溶解度パラメーター
(特開平8−224452号に記載)が8〜14(ca
l/cm3)1/2の化合物を添加することができる。前記
溶解度パラメータとは、液体のモル蒸発熱を△Hcal
/mol、モル体積をVcm3/molとするとき、
(△H/V)1/2(cal/cm3)1/2で定義される量
をいう。このような溶解度パラメータを有する物質とし
ては、例えば、アルコール類、エーテル類、ケトン類、
エステル類、ハロゲン化炭化水素類、含硫黄化合物類な
どがあり、具体的には、特開平8−224452号に記
載の物質があげられる。
ミン塩、例えばテトラアルキルアンモニウムハライドや
トリアルキルアミンと有機酸とによる塩等も、製膜を容
易にする、アミン溶液の支持体への吸収性を良くする、
縮合反応を促進する等の点で、多官能アミンを含有する
溶液若しくは酸ハライド成分を含有する溶液、または前
記両溶液の双方に好適に用いられる。
ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の
界面活性剤を、多官能アミンを含有する溶液若しくは酸
ハライド成分を含有する溶液、または前記両溶液の双方
に含有させることもできる。これらの界面活性剤は、多
官能アミンを含有する溶液の多孔性支持体への濡れ性を
改善するのに効果がある。
に、多官能アミンを含有する溶液若しくは酸ハライド成
分を含有する溶液に、または前記両溶液の双方に、界面
反応にて生成するハロゲン化水素を除去し得る水酸化ナ
トリウムやリン酸三ナトリウムを用い、あるいは触媒と
して、アシル化触媒等を用いることも有益である。
アミンを含有する溶液において、酸ハライド及び多官能
アミンの濃度は、特に限定されるものではないが、酸ハ
ライドは、通常0.01〜5重量%、好ましくは0.0
5〜1重量%であり、多官能アミンは、通常0.1〜1
0重量%、好ましくは0.5〜5重量%である。
アミンを含有する溶液を被覆し、次いでその上に多官能
酸ハライド化合物を含有する溶液を被覆した後、それぞ
れ余分の溶液を除去し、次いで、通常約20〜150
℃、好ましくは約70〜130℃で、約1〜10分間、
好ましくは約2〜8分間加熱乾燥して、架橋ポリアミド
からなる水透過性の薄膜を形成させる。この薄膜は、そ
の厚さが、通常約0.05〜2μm、好ましくは約0.
10〜1μmの範囲にある。
層が形成された積層体(複合膜)に、臭素を含有する遊
離塩素水溶液を接触させる。前述のように、この接触
は、加圧条件で行うことが好ましい。この圧力は、例え
ば、0.1〜20MPaの範囲であり、好ましくは0.
2〜10MPaの範囲であり、より好ましくは0.5〜
6MPaの範囲である。
製造できる。本発明の複合逆浸透膜において、前記ポリ
アミドスキン層が臭素を有していることは、例えば、電
子分光法(ESCA)により確認できる。
明する。
重量%)、ラウリル硫酸ナトリウム(0.25重量
%)、トリエチルアミン(2重量%)およびカンファス
ルホン酸(4重量%)を含有する水溶液を多孔性支持体
(ポリスルホン系限外ろ過膜)に塗布した後、余分の水
溶液を除去して上記支持体上に上記水溶液の層を形成し
た。さらに、この層の上に、トリメシン酸クロライト
(0.1重量%)およびイソフタル酸クロライト(0.
15重量%)を含むイソオクタン溶液を塗布し、その後
120℃乾燥器内で3分間保持して前記多孔性支持体上
に重合体薄膜(ポリアミドスキン層)を形成させて複合
膜を得た。この複合膜において、前記多孔性支持体の平
均厚みは50μmであり、前記ポリアミドスキン層の平
均厚みは0.2μmである。他方、遊離塩素(20mg
/L)および臭化ナトリウム(10mg/L、臭素とし
て2.2mg/L)を純水に溶解し、臭素含有遊離塩素
水溶液(pH5.2)を調製した。これを、前記複合膜
に対し、操作圧力1.5MPaで30分間、通液し、目
的とする複合逆浸透膜を得た。
0.3重量%IPA水溶液を用い、25℃、pH6.
5、操作圧力1.5MPaの条件で性能評価したとこ
ろ、IPA阻止率は99.1%、透過流束は0.3m3
/m2・dayであり、透過流束の低下は後述の比較例1
に比べ50%であった。また、この複合逆浸透膜につい
て、ESCAにより、その構成元素を調べたところ、臭
素原子(Br)とアミノ基の窒素原子(N)の割合(B
r/N)は、0.3であった。
重量%)、ラウリル硫酸ナトリウム(0.25重量
%)、トリエチルアミン(2重量%)およびカンファス
ルホン酸(4重量%)を含有する水溶液を多孔性支持体
(ポリスルホン系限外ろ過膜)に塗布した後、余分の水
溶液を除去して上記支持体上に上記水溶液の層を形成し
た。この層の上に、トリメシン酸クロライト(0.1重
量%)およびイソフタル酸クロライト(0.15重量
%)を含むイソオクタン溶液を塗布し、その後120℃
乾燥器内で3分間保持して前記多孔性支持体上に重合体
薄膜(ポリアミドスキン層)を形成させ、複合逆浸透膜
を得た。この複合逆浸透膜において、前記多孔性支持体
の平均厚みおよび前記ポリアミドスキン層の平均厚み
は、実施例1の複合膜と同じである。他方、遊離塩素を
純水に濃度20mg/Lで溶解して、遊離塩素水溶液を
調製した。この水溶液を、操作圧力1.5MPaで前記
複合逆浸透膜に30分間通液した。
の構成元素を調べたところ、臭素は検出されず、前記割
合(Br/N)=0であった。また、この複合逆浸透膜
について、供給液として0.3重量%IPA水溶液を用
い、温度25℃、pH6.5、操作圧力1.5MPaの
条件で評価したところ、IPA阻止率は98%、透過流
束は0.6m3/m2・dayであった。
溶液のpHを変える以外は、実施例1と同様にして複合
逆浸透膜を作製した。この複合逆浸透膜について、実施
例1と同様にして、IPA阻止率および前記(Br/
N)割合を調べた。この結果を、下記表1に示す。
を形成し、これをスパイラルモジュール(直径201m
m、長さ1016mm)に加工した。このスパイラルモ
ジュールに対し、遊離塩素(20mg/l)および臭化
ナトリウム(20mg/l)を含むpH6.0の水溶液
を、操作圧力1.5MPaで30分間通液して、目的と
する複合逆浸透膜のスパイラルモジュールを得た。この
モジュールについて、供給液としてホウ素を5ppm含
む3.5重量%食塩水を用い、温度25℃、pH6.
5、透過流束0.6m3/m2day、回収率12%の条
件で、性能評価を行った結果、操作圧力が6.6MPa
となり、食塩阻止率が99.7%、ホウ素阻止率が92
%(透過水ホウ素濃度0.4mg/L)であった。ま
た、このスパイラルモジュールを解体し、ESCAを用
いて、その複合逆浸透膜の構成元素を調べたところ、前
記割合(Br/N)は、0.24であった。
を、スパイラルモジュール(直径201mm、長さ10
16mm)に加工した。このスパイラルモジュールに対
し、遊離塩素水溶液(20mg/L、pH7)を、操作
圧力1.5MPaで30分間通液した。このモジュール
について、供給液として、ホウ素を5ppm含む3.5
重量%食塩水を用い、温度25℃、pH6.5、透過流
束0.6m3/m2d、回収率12%の条件で、性能評価
を行なった結果、操作圧力が5.5MPaとなり、食塩
阻止率が99.7%、ホウ素阻止率が84%(透過水ホ
ウ素濃度0.9mg/l)であった。
ールを6本直列につないだ。これについて、供給液とし
て海水(海水中の総蒸発残留物(TDS)3.7%、ホ
ウ素濃度4.7mg/L、pH6.3、温度19℃)を
用い、透過流束0.5m3/m2・day、回収率40%
の条件で性能を評価した。その結果、操作圧力が7.1
MPa、TDS阻止率が99.9%、ホウ素阻止率が9
4%(透過水ホウ素濃度0.3mg/L)であった。
ールを6本直列につないだ。これについて、実施例6と
同じ条件で性能を評価した結果、操作圧力が6.2MP
a、TDS阻止率が99.8%、ホウ素阻止率が88.
8%(透過水ホウ素濃度0.7mg/L)であった。
の臭素の含有割合を変える以外は、実施例1と同様にし
て、複合逆浸透膜を作製した。これについて、実施例1
と同様にして、前記(Br/N)の割合および性能を評
価した。この結果を下記の表2に示す。
は、IPA等の非電解質有機物や、ホウ素などの通常p
H領域非解離物質について、極めて高い阻止率を有す
る。
は、脱塩性能、水透過性およびイオン状物質の分離性能
に優れるとともに、非電解質有機物および複合逆浸透膜
が通常使用されるpH領域では非解離の物質も高い阻止
率で分離できる。このような複合逆浸透膜は、超純水の
製造、海水またはかん水の脱塩等に好適であり、また染
色排水や電着塗料排水等の公害発生原因である産業排水
等から、その中に含まれる汚染源若しくは有効物質を除
去回収するのにも使用でき、排水のクローズ化に寄与す
ることができる。この他に、食品工業等の分野におい
て、有効成分の濃縮や、上水や下水等の有害成分の除去
などの水処理に使用することができる。特に、超純水の
製造においては、供給液中に含まれるIPAを高い阻止
率で除去することが可能であるし、また海水の脱塩にお
いては海水中の総蒸発残留物(TDS)を除去できるこ
とはもちろん、通常のpH領域で解離していないため除
去しにくいホウ素を高い阻止率で除去できるため、1段
の逆浸透膜処理で飲料水を製造可能である。
Claims (11)
- 【請求項1】 多孔性支持体と、この上に形成されたポ
リアミドスキン層とを含む複合逆浸透膜であって、前記
ポリアミドスキン層が、2つ以上の反応性アミノ基を有
する芳香族化合物と、2つ以上の反応性酸ハライド基を
有する多官能性酸ハライド化合物とを反応させて形成さ
れたポリアミドスキン層であり、このポリアミドスキン
層が臭素を有することを特徴とする複合逆浸透膜。 - 【請求項2】 ポリアミドスキン層の前記芳香族化合物
の部分が臭素を有する請求項1記載の複合逆浸透膜。 - 【請求項3】 ポリアミドスキン層において、臭素原子
(Br)と、アミノ基を構成する窒素原子(N)との割
合(Br/N)が、0.1以上かつ1.0以下である請
求項1または2記載の複合逆浸透膜。 - 【請求項4】 供給液が0.3重量%イソプロピルアル
コール水溶液であり、温度25℃、pH6.5および操
作圧力1.5MPaの条件において、イソプロピルアル
コール阻止率が98.5%以上である請求項1〜3のい
ずれか一項に記載の複合逆浸透膜。 - 【請求項5】 供給液が、ホウ素を5ppmの割合で含
有する3.5重量%食塩水であり、温度25℃、pH
6.5および透過流束0.6m3/m2・dayの条件に
おいて、食塩阻止率が99%以上であり、ホウ素阻止率
が85%以上である請求項1〜4のいずれか一項に記載
の複合逆浸透膜。 - 【請求項6】 多孔性支持体と、この上に形成されたポ
リアミドスキン層とを含む複合逆浸透膜であり、前記ポ
リアミドスキン層は、2つ以上の反応性アミノ基を有す
る芳香族化合物と、2つ以上の反応性酸ハライド基を有
する多官能性酸ハライド化合物とを反応させて形成され
るポリアミドスキン層である複合逆浸透膜の製造方法で
あって、前記ポリアミドスキン層に、臭素を含む遊離塩
素水溶液を接触させる工程を含む製造方法。 - 【請求項7】 前記遊離塩素水溶液の遊離塩素濃度が、
1〜100mg/リットル(L)である請求項6記載の
製造方法。 - 【請求項8】 前記遊離塩素水溶液中の臭素濃度が、
0.5〜100mg/Lである請求項6または7記載の
製造方法。 - 【請求項9】 前記遊離塩素水溶液のpHが、4〜6.
8の範囲である請求項6〜8のいずれか一項に記載の製
造方法。 - 【請求項10】 前記接触が、加圧下で行われる請求項
6〜9のいずれか一項に記載の製造方法。 - 【請求項11】 前記接触による複合逆浸透膜の透過流
束の低下割合が、前記接触前の透過流束を基準として1
0%以上である請求項6〜10のいずれか一項に記載の
製造方法。
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