JP2001247725A

JP2001247725A - 樹脂組成物及びそれからなる成形体

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Publication number: JP2001247725A
Application number: JP2000064124A
Authority: JP
Inventors: Harunori Fujita; 晴教藤田
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-03-08
Filing date: 2000-03-08
Publication date: 2001-09-11
Anticipated expiration: 2020-03-08
Also published as: JP4568943B2

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な加工性を有し、成形した際、しなやか
さと高周波発熱性を有する組成物を提供すること。【解決手段】少なくともオレフィン樹脂（Ａ）、とり
わけエチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体１〜
９９重量％と分子内に酸素原子を１５〜５０重量％含有
し、ガラス転移点が０〜９０℃である樹脂（Ｂ）、とり
わけメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエステル
との共重合体９９〜１重量％（両者の合計は１００重量
％）からなる２０℃のｔａｎδ値が０．０７〜１である
樹脂組成物、およびそれからなる厚さ５０μｍ以上の成
形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物及びそ
れからなる成形体に関する。より詳しくは、オレフィン
樹脂と分子内に特定量の酸素原子を含有し、特定ガラス
転移点を有する樹脂とからなり、特定ｔａｎδ値を有す
るしなやかさと高周波発熱性を有する樹脂組成物及びそ
れからなる成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂（アクリル系共重合樹脂
も含む）は、透明性、機械的性質、耐熱性、耐候性、表
面硬度、化学的性質等に優れ、看板、ディスプレイ、弱
電・工業部門、自動車等を中心とする車両部門、建材・
店装、照明器具等に極めて多岐に使用されている。ま
た、アクリル系樹脂の中には単独重合体の形態で用いら
れたり、他のアクリル酸エステルや他の単量体との共重
合体の形で用いられるものもある。樹脂の構成成分、構
成割合は樹脂の用途とそれに伴い要求される物性により
決められる。また、アクリル系樹脂は、それ自体が主体
となり樹脂組成物を形成し、成形物等として特定用途に
使用するもの、或いは、それ自体は主成分を構成せず、
主体となる樹脂の機能を改質するいわゆる改質剤として
用いられるもの等がある。他のアクリル酸エステルと共
重合体を形成した所謂アクリル系共重合体樹脂として、
特開平６−５７１５１号公報に、熱可塑性樹脂１００重
量部に対して特定乳化剤の存在下にメタクリル酸メチル
８５重量部、アクリル酸メチル１０重量部及びアクリル
酸ブチル５重量部からなり、凝集物の発生がほとんどな
く、機械的安定性の良好な共重合体ラテックスを洗浄、
脱水及び乾燥し得られる粉末状の加工助剤とからなる熱
可塑性樹脂組成物が開示されている。メタクリル酸メチ
ルとアクリル酸ブチルとを含む共重合樹脂は、前記のよ
うに公知の樹脂である。しかしながら、メタクリル酸メ
チルとアクリル酸ブチルの２元共重合体樹脂の用途につ
いては、今後の開発が望まれているのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、しな
やかさと高周波発熱性を有し、オレフィン樹脂と分子内
に酸素原子を１５〜５０重量％含有し、ガラス転移点が
０〜９０℃である樹脂、とりわけ、メタクリル酸メチル
とアクリル酸アルキルエステルとの共重合体を主成分と
する樹脂からなる樹脂組成物及びそれからなる成形品を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、オレフィ
ン樹脂と特定のアクリル系共重合体からなる樹脂組成物
が良好な加工性を有し、成形した際、しなやかさと高周
波発熱性を有することを見い出し、本発明を完成するに
至った。

【０００５】すなわち本発明は、少なくともオレフィン
樹脂（Ａ）１〜９９重量％と分子内に酸素原子を１５〜
５０重量％含有し、ガラス転移点が０〜９０℃である樹
脂（Ｂ）９９〜１重量％（両者の合計は１００重量％）
からなる２０℃のｔａｎδ値が０．０７〜１である樹脂
組成物を提供する。前記発明において、オレフィン樹脂
（Ａ）がエチレン６０〜９５重量％と共重合可能な単量
体４０〜５重量％の共重合体及びオレフィン樹脂がエチ
レン−エチレン系不飽和エステル共重合体である樹脂組
成物を提供する。前記発明において、樹脂（Ｂ）がアク
リル系共重合体である樹脂組成物を提供する。アクリル
系共重合体がメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキル
エステルとの共重合体である樹脂組成物、及びメタクリ
ル酸メチルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体
のアクリル酸アルキルエステル単量体単位の含有量が３
０〜４０重量％である樹脂組成物、並びに前記発明の樹
脂組成物からなる厚さ５０μｍ以上の成形体を提供す
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明に用いるオレフィン樹脂（Ａ）は、ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン
及びエチレンと各種単量体の共重合体、オレフィンエラ
ストマー等の公知のポリオレフィン樹脂を含むが、同時
に使用する樹脂との相溶性、柔軟性、成形物の機械的強
度、透明性などを考慮するとエチレン６０〜９５重量％
と共重合可能な単量体４０〜５重量％の共重合体である
ことが好ましい。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合
体（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ンとブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−
オレフィンとの共重合体、エチレンとアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチルなどのアクリル酸アルキルエステル、またはメタ
クリル酸アルキルエステル、アクリル酸、又はメタクリ
ル酸等との共重合体、或いはこれら共重合体の混合物等
のエチレン系共重合体が好ましい。これらの樹脂のうち
ＥＶＡやエチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合
体が特に好ましい。

【０００７】酸素原子を１５〜５０重量％含有し、ガラ
ス転移点が０〜９０℃の樹脂（Ｂ）とは、分子中に酸素
原子を１５〜５０重量％含有し、ガラス転移点が０〜９
０℃である樹脂であればいずれでもよい。例えば、以下
の単量体単位の単独重合体或いは共重合体を挙げること
ができる。メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸ｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチ
ル等のアルキルエステル類の単量体、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類単量
体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸
ビニル等のビニルエステル類の単量体、エチレン、プロ
ピレン等のオレフィン類の単量体等が挙げられる。

【０００８】前記樹脂の好ましい例として、アクリル系
共重合体を挙げることができる。アクリル系共重合体の
うち、とりわけメタクリル酸メチルとビニル系単量体と
の共重合体を挙げることができる。メタクリル酸メチル
と共重合可能なビニル系単量体としては、例えば、アク
リル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステ
ル等から選ぶことができる。かかるビニル系単量体の中
で、アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基
の炭素数が２〜１０のものが好ましく、例えば、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アク
リル酸オクチル及びアクリル酸２−エチルヘキシル等を
挙げることができる。メタクリル酸アルキルエステルと
しては、炭素数２〜４のものが好ましく、例えば、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル及びメタクリル酸ターシャリーブチル等を挙
げることができる。これらのうち、アクリル酸ｎ−ブチ
ル（以下、アクリル酸ブチルと略す。）が要求される物
性を得るのに適している。即ち、本発明については、メ
タクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとの共重合体（以
後、ＭＭＡＢＡと略称することもある）を好ましい樹脂
として挙げることができる。

【０００９】メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルと
の共重合体のアクリル酸ブチル単量体単位の含有量は、
好ましくは３０〜４０重量％、更に好ましくは３５〜４
０重量％の範囲である。アクリル酸ブチル単量体単位の
含有量が少なすぎると硬く、しなやかさに欠けるため、
また、多すぎると耐熱性が低下する傾向があるので、上
記の範囲にあることが好ましい。

【００１０】かかる樹脂は分子中に酸素原子を１５〜５
０重量％、好ましくは２０〜４０重量％含有し、ガラス
転移点が０〜９０℃、好ましくは１０〜７０℃、さらに
好ましくは３０〜７０℃であることを要する。酸素原子
が１５重量％未満では極性材料との接着性に劣るため好
ましくない。また、５０重量％を越えると樹脂強度が低
下するため好ましくない。また、ガラス転移点は０℃に
満たないと耐熱性に劣り、９０℃を越えると柔軟性に欠
けるため好ましくない。ガラス転移点を０〜９０℃の範
囲とするには、共重合相手の単量体の種類と量を選択す
ることにより行うことができる。共重合に用いる単量体
の単独の重合体のガラス転移点が低いもの程、その単量
体を用いた共重合体のガラス転移点は下がる傾向があ
る。懸濁重合法によるメタクリル酸メチル−アクリル酸
ブチル共重合体の製造を樹脂の製造例として、実施例に
示した。

【００１１】本発明の樹脂組成物は、前記の少なくとも
オレフィン樹脂（Ａ）１〜９９重量％、好ましくは４０
〜９５重量％、さらに好ましくは４５〜９０重量％と前
記分子中に酸素原子を１５〜５０重量％含有し、ガラス
転移点が０〜９０℃の樹脂（Ｂ）９９〜１重量％、好ま
しくは６０〜５重量％、さらに好ましくは５５〜１０重
量％からなり、２０℃のｔａｎδ値が０．０７〜１、好
ましくは０．０８〜０．５、更に好ましくは０．０９〜
０．３である。ｔａｎδが０．０７未満であるとしなや
かさに欠けるため好ましくない。また、１を越える場合
は、回復弾性に劣り、好ましくない。

【００１２】また、前記の両樹脂（Ａ）、（Ｂ）を、例
えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等を用い
て公知の方法で混合し本発明の樹脂組成物を得ることが
できる。このようにして得られた樹脂組成物にはヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤、燐酸系酸化防止剤及び硫
黄系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系安
定剤等の耐候剤、難燃剤、着色剤、顔料、無機充填材等
を配合することができる。

【００１３】成形する際は、必要に応じて、例えばミキ
シングロール、バンバリーミキサー等の公知の装置を用
いて樹脂組成物を混練し、押出機、又は射出成形機によ
り成形する。成形物の厚さは、好ましくは５０μｍ以
上、更に好ましくは８０μｍ〜２ｍｍである。５０μｍ
未満では、強度が劣るため好ましくない。シート等の成
形体として好ましく用いられる。本発明の成形体は、雑
貨、化粧板用シート、テーブルマット、包装体等、塩化
ビニル樹脂が用いられていた用途をすべて含むものであ
る。

【００１４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
物性の測定は以下の方法に従って行った。ｔａｎδ：サンプルをプレス加工し、幅３ｍｍ、厚み
０．３ｍｍの測定用シートを作成し、セイコー電子工業
（株）製、粘弾性測定装置ＤＭＳ２００を用い、チャッ
ク間距離２０ｍｍ、昇温速度５℃／ｍｉｎ．、周波数５
Ｈｚで測定した。ガラス転移点（Ｔｇ）：セイコー電子工業（株）製ＤＳ
ＣＲＤＣ２２０を使用し、ＪＩＳＫ７１２１に従っ
て測定を行った。ＤＳＣ曲線の微分の極大値をもってガ
ラス転移点とする。低反発性：厚さ３００μｍのプレスシートを３ｃｍ×１
５ｃｍに切断し、温度２３℃で直径３．５ｃｍの円筒に
巻き付けた後、解放した際にもとの形状に戻るまでの時
間（秒）を測定した。図１にこの試験の概念図を示す。高周波発熱性３００μｍシート（試験片）を２枚重ね合わせた中に温
度計及び温度計保護のためのスペーサーを挟み込んだ試
験片の一方の表面に、高周波シーラー（山本ビニター社
製、高周波ウェルダーＹＤ２７００Ｔ）のシールバー
（サイズ：１０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚さ１ｍｍ）を接触
させ電圧７０００Ｖ、同調調整８、加熱条件：エアー圧
２ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇ、溶着遅延３秒、溶着時間４秒の条
件で発熱させシートの重ね合わせ中央部の上昇温度を測
定し、上昇温度の平衡値と初期温度（１５℃）との差を
示した。図２に、この試験装置の概略を示す。

【００１５】製造例１（メタクリル酸メチル−アクリル
酸ブチル共重合体（ＭＭＡＢＡ４０％と略称する）の製
造）２００リットルのＳＵＳ製オートクレーブに、メタクリ
ル酸メチル６０重量部、アクリル酸ブチル４０重量部、
ラウロイルパーオキサイド０．４５重量部、ドデシルメ
ルカプタン０．１重量部、イオン交換水１２０重量部、
１．２％ポリメタクリル酸ナトリウム水溶液３重量部と
リン酸水素２ナトリウム・７水塩０．２５重量部、リン
酸水素１ナトリウム０．２９重量部を入れて混合し、加
熱昇温して７５℃で重合を開始し、１００分後、さらに
１００℃で２０分重合させた。重合後、洗浄、脱水、乾
燥を行い粒状重合体を得た。得られた共重合体のアクリ
ル酸ブチル含有量は４０重量％であった。重合体中のア
クリル酸ブチル（ＢＡ）は以下の方法で定量した。すな
わち、５４０℃に加熱した炉にサンプルを入れて熱分解
させ、その分解ガスをガスクロマトグラフィーにより測
定した。ＢＡのピーク強度を標準サンプルのＢＡ量と比
較して定量した。

【００１６】（実施例１〜３及び比較例１〜３）表１に
示した樹脂混合物からなる樹脂組成物をプレス成形して
得たプレスシートについて、ｔａｎδ、低反発性、高周
波発熱性を測定し表１に示した。尚、実施例に用いたＭ
ＭＡＢＡは、ＢＡ含有量４０重量％、分子内酸素原子含
有量２９重量％、Ｔｇ：５３．９℃である。また、ＰＭ
ＭＡは分子内酸素原子含有量３２重量％、Ｔｇ：１０
２．０℃である。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【発明の効果】実施例で示した如く、本発明で特定した
オレフィン樹脂と特定物性を有する樹脂との樹脂組成物
は、優れた低反発性と高周波発熱性を有する樹脂組成物
を与えるので、高周波シールを要する成形品を提供する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】低反発性試験の概念図を示すものである。

【図２】高周波発熱試験装置の概略図を示すものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA15X AA31X AA33X AA86 AF26 AF43 AH04 AH19 BA01 BB05 BB06 BC03 4J002 BB02W BB03W BB03X BB05W BB06W BB07W BB12W BB12X BB15W BC03X BC09X BF01X BF02X BG04X BG05X BG06X GC00 GL00 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともオレフィン樹脂（Ａ）１〜９
９重量％と分子内に酸素原子を１５〜５０重量％含有
し、ガラス転移点が０〜９０℃である樹脂（Ｂ）９９〜
１重量％（両者の合計は１００重量％）からなる２０℃
のｔａｎδ値が０．０７〜１である樹脂組成物。
【請求項２】オレフィン樹脂（Ａ）がエチレン６０〜
９５重量％と共重合可能な単量体４０〜５重量％の共重
合体であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成
物。
【請求項３】オレフィン樹脂（Ａ）がエチレン−エチ
レン系不飽和エステル共重合体である請求項１又は２記
載の樹脂組成物。
【請求項４】樹脂（Ｂ）がアクリル系共重合体である
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂
組成物。
【請求項５】アクリル系共重合体がメタクリル酸メチ
ルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体であるこ
とを特徴とする請求項４記載の樹脂組成物。
【請求項６】メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキ
ルエステルとの共重合体のアクリル酸アルキルエステル
単量体単位の含有量が３０〜４０重量％であることを特
徴とする請求項５記載の樹脂組成物。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組
成物からなる厚さ５０μｍ以上の成形体。